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用于甲烷氧化偶联制低碳烃的金属基整体式催化剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

用于甲烷氧化偶联制低碳烃的金属基整体式催化剂及其制备方法，属于催化技术领域。包含FeCrAl合金薄片和Al2O3层复合而成的金属基复合载体，覆在Al2O3层上的催化活性组分；金属基复合载体中Al2O3的含量为金属基复合载体质量的8～10％；催化活性组分是Li/MgO催化活性组分，其中Li的质量为MgO质量的1～5％。本发明能将甲烷氧化偶联制乙烯催化剂的活性组分负载到合金薄片上，达到很好的催化效果。

Description

用于甲烷氧化偶联制低碳烃的金属基整体式催化剂及其制备方法
本申请是申请号为“2007101760948”的专利申请的分案申请，原案的申请 日为2007年10月16日，名称为“用于甲烷直接催化转化的金属基整体式催化剂及其制备方法”。
技术领域
本发明涉及用于甲烷直接催化转化制低碳烃的金属基整体式催化剂及其制备方法，属于催化技术领域。
背景技术
低碳烃，特别是乙烯，是重要的基本化工原料之一，工业需求量非常大。由于石油蒸汽裂化和催化裂化生产的乙烯远不能满足市场需求，因此，以天然气(主要成分为甲烷)为原料制取乙烯的工艺越来越受到工业界的关注。天然气制乙烯有直接法和间接法两种，其中直接法中的甲烷氧化偶联(OCM)制乙烯工艺流程比较简单，具有极大的应用价值，而OCM反应中催化剂是关键。在众多的OCM催化剂中，以SiO2为载体，Na2WO4和Mn为活性组分的Na2WO4-Mn/SiO2负载型催化剂是性能最好的体系之一(①Lunsford J H.Angew.Chem.Int.Ed.Engl.1995，34：970；②Ji S，Xiao T，Li S，et al.，J.Catal，2003，220：47)，但OCM是一个高温条件下的放热反应，负载型的颗粒状催化剂填装的催化反应器在通常情况下床层间存在较大的温度梯度，并且热阻较大，导热性较差，极易造成催化剂床层的局部热点，从而在反应过程中活性组分较易烧结，使催化剂的活性下降。如何提高甲烷氧化偶联制乙烯催化剂的稳定性和活性，以及降低催化剂床层的压降和热阻，是甲烷氧化偶联制乙烯反应工艺过程的关键问题，使用颗粒状催化剂很难解决上述问题。
近年来，以合金或金属基材为载体、催化剂活性组分与金属载体一体化的整体式催化剂引起了人们的极大关注。这种整体式催化剂具有导热性能好、床层压降低等独特的优点，用其制备的整体式催化反应器可以方便地供热或移出反应热。最近，我们报道了一系列以FeCrAl合金薄片作为载体，Al2O3为过渡载体，负载多种催化活性组分的金属基整体式催化剂，如Ce1-xCuxO2-x作为催化剂活性组分的整体式甲烷催化燃烧催化剂(见Ce1-xCuxO2-x/Al2O3/FeCrAl catalystsfor catalytic combustion of methane.Catalysis Today，2005，Vol.105，pp.372-377)；Ce1-xLaxO2-x/2作为催化剂活性组分的整体式甲烷催化燃烧催化剂(见Catalytic combustion of methane over Ce1-xLaxO2-x/2/Al2O3/FeCrAl catalysts，Applied Catalysis A：General，2006，Vol.310，pp.164-173)；LaFe1-xMgxO3作为催化剂活性组分的整体式甲烷催化燃烧催化剂(见Preparation andcharacterization of LaFe1-xMgxO3/Al2O3/FeCrAl：catalytic properties inmethane combustion.Applied Catalysis B：Environmental，2006，Vol.66，pp.265-273)。Ni作为催化活性组分的整体式甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂(中国发明专利：一种甲烷二氧化碳重整制合成气的金属载体催化剂及其制备方.法ZL 200510105783.0)。发现这些催化剂在较大的空速下具有很好的催化性能和稳定性。因此，金属薄片作为载体的整体式催化剂对于强传热的催化反应过程比颗粒状负载型催化剂具有独特的优点。
对于甲烷氧化偶联制乙烯的催化反应而言，金属薄片作为载体的整体式催化剂可以大大降低催化剂床层的压降和热阻，提高催化剂的活性和稳定性，这是颗粒状负载型催化剂不可比拟的。但是，现有公开的技术很难直接将甲烷氧化偶联制乙烯催化剂的活性组分负载到合金薄片上，得到适于强传热反应及大空速的甲烷氧化偶联制乙烯整体式催化剂。
发明内容
本发明的目的在于提供一种将甲烷氧化偶联制乙烯催化剂的活性组分负载到合金薄片上的方法，制备出新的可用于甲烷直接催化转化的金属基整体式催化剂。
一种用于甲烷氧化偶联制乙烯的{催化活性组分}/Al2O3/FeCrAl金属基整体式催化剂及其制备方法。其{催化活性组分}为：将Li负载于MgO上制备的Li/MgO催化活性组分固体粉末。其Al2O3/FeCrAl金属基复合载体为：FeCrAl合金薄片上涂覆一层Al2O3的Al2O3/FeCrAl金属基复合载体。
上述甲烷氧化偶联制乙烯的{催化活性组分}/Al2O3/FeCrAl金属基整体式催化剂，Al2O3/FeCrAl金属基复合载体中Al2O3的含量为Al2O3/FeCrAl金属基复合载体质量的8～10％；{催化活性组分}的含量为{催化活性组分}/Al2O3/FeCrAl金属基整体式催化剂质量的10～15％，Li的质量为MgO质量的1～5％。
上述用于甲烷氧化偶联制乙烯的{催化活性组分}/Al2O3/FeCrAl金属基整体式催化剂的制备方法，依次包括以下步骤：
步骤A，Al2O3/FeCrAl金属基复合载体的制备，
将FeCrAl合金载体(约0.05mm厚)依次经无水乙醇、稀盐酸、稀碱清洗干净后，空气中，温度为850～950℃的条件下焙烧预氧化15～20小时。
将焙烧预氧化后的FeCrAl合金载体在质量百分浓度为10～15％的Al2O3胶体溶液中浸泡5～10min后，以2～3cm/min的速度匀速拉出，在室温下晾干，然后在130～150℃干燥3～4小时，在400～500℃焙烧2～4小时，然后再将上述浸泡、干燥、焙烧过程重复5～7次，制成Al2O3/FeCrAl金属基复合载体。
Al2O3胶体溶液制备为本领域技术人员知悉的现有方法。
步骤B，催化活性组分固体粉末的制备，
以市售的MgO为载体，将质量为5～15％的硝酸锂溶液浸渍于上，在室温下干燥12～24小时，在120℃干燥6～8小时，然后于450～500℃下焙烧4～6小时，800～850℃焙烧3～4小时，得Li/MgO催化活性组分固体粉末。
步骤C，制备本发明的{催化活性组分}/Al2O3/FeCrAl金属基整体式催化剂，
将Li/MgO催化活性组分固体粉末与Al2O3粉末按1∶0.5～1的重量比混合均匀，加入稀HNO3和去离子水后研磨，制成Li/MgO和Al2O3总重量含量为10～15％的混合液；然后，将步骤A制成的Al2O3/FeCrAl金属基复合载体放入Li/MgO和Al2O3混合液中，浸泡10～15min后，以1～2cm/min的速度匀速拉出，在室温下晾干，在110～120℃干燥2～3小时后，于450～500℃下焙烧3～4小时，然后再将上述浸泡、干燥、焙烧过程重复6～10次，最后在800～850℃焙烧3～4小时，即可制成Li/MgO/Al2O3/FeCrAl催化剂。
本发明的催化剂使用时的结构为围卷成具有蜂窝状通孔的卷筒形状。这种催化活性组分与金属基载体一体化的蜂窝状整体式催化剂具有直形通道，因此，催化剂的床层压降非常低，导热性能很好。用其构建的催化反应器在反应热的传递过程中热阻小，反应过程的热能损失少，并且具有供热或移出反应热简单、方便等独特的优点。
通过甲烷氧化偶联制乙烯反应的结果分析，本发明制备的{催化活性组分}/Al2O3/FeCrAl金属基整体式催化剂具有好的甲烷转化率和乙烯选择性。同时，这种金属基整体式催化剂比传统的颗粒状催化剂还有如下显著优点：
①金属基整体式催化剂床层压降很低，可以进行大空速的催化反应，从而提高催化剂的利用效率。
②金属基整体式催化剂的导热性能非常好，用其制备的金属基整体式催化反应器在反应热的传递过程中热阻很小，从而大大减少反应过程的热能损失。
③金属基整体式催化剂很容易制成各种结构化单元组件，这种组件可以制造整体式催化反应器，实现资源、能量、设备和流程的高度集成，进而强化反应过程。
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
具体实施方式
本发明的催化剂用于甲烷氧化偶联制乙烯的反应，在常压微型固定床反应装置上进行，催化剂床层由高度为10～15cm的{催化活性组分}/Al2O3/FeCrAl金属基整体式催化剂构成。反应原料气中甲烷和氧气的体积比为3∶1，气体空速(即每克催化剂(除FeCrAl合金载体以外的Al2O3干溶胶和{催化活性组分}的质量之和))为42000h-1，反应温度为700～850℃，在反应温度下稳定30分钟后用气相色谱仪在线分析反应物及产物，从而得到甲烷的转化率和乙烯、乙烷、CO和H2的选择性。
本发明的催化剂使用时的结构为蜂窝状通孔的卷筒形状。
附图说明
图1为{催化活性组分}/Al2O3/FeCrAl金属基整体式催化剂的实物图。
图2为{催化活性组分}/Al2O3/FeCrAl金属基整体式催化剂的另一个实物图。
实施例1：
制备1wt％Li/MgO/Al2O3/FeCrAl催化剂。
(1)称取0.99g Li(NO3)溶于15ml去离子水中，配制成6.1％的Li(NO3)溶液，然后，将此溶液浸渍于市售的MgO 9.90g中24小时，自然干燥，然后放入加热炉中，升温到550℃，并恒温5小时，即为制备的Li/MgO催化活性组分固体粉末；
(2)将上述Li/MgO固体粉末3.0g、市售的Al2O3粉末1.5g、2M HNO35ml、去离子水20ml混合后，在球磨机中磨20小时，即可制成含有Li/MgO和Al2O3的混合液。将实施例1的相同方法制备的Al2O3/FeCrAl复合载体放入制得的Li/MgO和Al2O3混合溶液中，浸泡10min后，以1cm/min的速度匀速拉出，在室温下晾干，然后在120℃干燥3小时，500℃焙烧5小时，将上述浸泡、干燥、焙烧过程重复6次，即可制成1wt％Li/MgO/Al2O3/FeCrAl催化剂。其对于甲烷氧化偶联制乙烯的催化性能评价结果列于表1。
实施例2：
制备3wt％Li/MgO/Al2O3/FeCrAl催化剂。
(1)称取2.98g Li(NO3)溶于25ml去离子水中，配制成10.6％的Li(NO3)溶液，然后，将此溶液浸渍于市售的MgO 9.70g中36小时，自然干燥，然后放入加热炉中，升温到550℃，并恒温8小时，即为制备的Li/MgO催化活性组分固体粉末；
(2)将上述Li/MgO固体粉末3.0g、市售的Al2O3粉末2.0g、2M HNO35ml、去离子水20ml混合后，在球磨机中磨20小时，即可制成含有Li/MgO和Al2O3的混合液。将实施例1的相同方法制备的Al2O3/FeCrAl复合载体放入制得的Li/MgO和Al2O3混合溶液中，浸泡10min后，以1cm/min的速度匀速拉出，在室温下晾干，然后在120℃干燥3小时，500℃焙烧5小时，将上述浸泡、干燥、焙烧过程重复6次，即可制成3wt％Li/MgO/Al2O3/FeCrAl催化剂。其对于甲烷氧化偶联制乙烯的催化性能评价结果列于表1。
实施例3：
制备5wt％Li/MgO/Al2O3/FeCrAl催化剂。
(1)称取4.97g Li(NO3)溶于35ml去离子水中，配制成12.4％的Li(NO3)溶液，然后，将此溶液浸渍于市售的MgO 9.50g中36小时，自然干燥，然后放入加热炉中，升温到550℃，并恒温8小时，即为制备的Li/MgO催化活性组分固体粉末；
(2)将Li/MgO固体粉末3.0g、市售的Al2O3粉末3.0g、2M HNO35ml、去离子水20ml混合后，在球磨机中磨20小时，即可制成含有Li/MgO和Al2O3的混合液。将实施例1的相同方法制备的Al2O3/FeCrAl复合载体放入制得的Li/MgO和Al2O3混合溶液中，浸泡10min后，以1cm/min的速度匀速拉出，在室温下晾干，然后在120℃干燥3小时，500℃焙烧5小时，将上述浸泡、干燥、焙烧过程重复6次，即可制成5wt％Li/MgO/Al2O3/FeCrAl催化剂。其对于甲烷氧化偶联制乙烯的催化性能评价结果列于表1。
表1*
Figure A20091011986100081
*反应条件：反应温度为820℃；CH4∶O2(体积比)＝3∶1；气体空速(GHSV)＝42000h-1

Claims (3)

1.一种用于甲烷氧化偶联制低碳烃的金属基整体式催化剂，包含由作为载体的FeCrAl合金薄片和涂覆在FeCrAl合金薄片上作过渡载体的Al2O3层复合而成的Al2O3/FeCrAl金属基复合载体，以及涂覆在Al2O3/FeCrAl金属基复合载体上的Li/MgO催化活性组分，其特征在于：Al2O3/FeCrAl金属基复合载体中Al2O3的含量为Al2O3/FeCrAl金属基复合载体质量的8～10％；催化活性组分是Li/MgO催化活性组分，其中Li的质量为MgO质量的1～5％。
2.权利要求1所述的催化剂的制备方法，依次包括以下步骤：
步骤A：将FeCrAl合金薄片清洗干净后，空气气氛，温度为850～950℃的条件下焙烧预氧化15～20小时，然后将焙烧预氧化后的FeCr Al合金薄片在质量百分浓度为10～15％的Al2O3胶体溶液中浸泡5～10min后，以2～3cm/min的速度匀速拉出，在室温下晾干，然后在130～150℃干燥3～4小时，在400～500℃焙烧2～4小时，然后再将上述浸泡、干燥、焙烧过程重复5～7次，制成Al2O3/FeCrAl金属基复合载体；
步骤B：将质量为5～15％的硝酸锂溶液浸渍于MgO上，在室温下干燥12～24小时，在120℃干燥6～8小时，然后于450～500℃下焙烧4～6小时，800～850℃焙烧3～4小时，得Li/MgO催化活性组分固体粉末。
步骤C：将步骤B制得的Li/MgO催化活性组分固体粉末与Al2O3粉末按1∶0.5～1的重量比混合均匀，加入稀HNO3和去离子水后研磨，制成Li/MgO和Al2O3总重量含量为10～15％的混合液；然后，将步骤A制成的Al2O3/FeCrAl金属基复合载体放入L i/MgO和Al2O3混合液中，浸泡10～15min后，以1～2cm/min的速度匀速拉出，在室温下晾干，在110～120℃干燥2～3小时后，于450～500℃下焙烧3～4小时，然后再将上述浸泡、干燥、焙烧过程重复6～10次，最后在800～850℃焙烧3～4小时，制成Li/MgO/Al2O3/FeCrAl催化剂。
3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：该催化剂使用时的结构为围卷成具有蜂窝状通孔的卷筒形状。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102659500A (zh) * 2012-05-16 2012-09-12 北京化工大学 一种制乙烯、乙烷的方法及催化反应器
CN103118782A (zh) * 2010-09-08 2013-05-22 庄信万丰股份有限公司 催化剂制造方法
CN104045057A (zh) * 2014-06-20 2014-09-17 北京神雾环境能源科技集团股份有限公司 一种天然气催化部分氧化生产直接海绵铁的工艺
CN109647372A (zh) * 2018-11-30 2019-04-19 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种甲烷氧化偶联制c2烃催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1729050A (zh) * 2002-12-20 2006-02-01 本田技研工业株式会社 用于氢产生的含铂－钌催化剂配方
CN100388975C (zh) * 2005-09-29 2008-05-21 北京化工大学 一种甲烷二氧化碳重整制合成气的金属载体催化剂及其制备方法
CN100428993C (zh) * 2005-09-29 2008-10-29 北京化工大学 一种二氧化碳氧化丙烷制丙烯的金属载体催化剂及其制备方法

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9272264B2 (en) 2010-09-08 2016-03-01 Johnson Matthey Plc Catalyst manufacturing method
CN103118782A (zh) * 2010-09-08 2013-05-22 庄信万丰股份有限公司 催化剂制造方法
US9839907B2 (en) 2010-09-08 2017-12-12 Johnson Matthey Plc Catalyst manufacturing method
US9278338B2 (en) 2010-09-08 2016-03-08 Johnson Matthey Plc Catalyst manufacturing method
CN103118782B (zh) * 2010-09-08 2015-11-25 庄信万丰股份有限公司 催化剂制造方法
CN105107551A (zh) * 2010-09-08 2015-12-02 庄信万丰股份有限公司 催化剂制造方法
CN105195235A (zh) * 2010-09-08 2015-12-30 庄信万丰股份有限公司 催化剂制造方法
CN102659500B (zh) * 2012-05-16 2015-04-29 北京化工大学 一种制乙烯、乙烷的方法及催化反应器
CN102659500A (zh) * 2012-05-16 2012-09-12 北京化工大学 一种制乙烯、乙烷的方法及催化反应器
CN104045057B (zh) * 2014-06-20 2016-04-20 北京神雾环境能源科技集团股份有限公司 一种天然气催化部分氧化生产直接海绵铁的工艺
CN104045057A (zh) * 2014-06-20 2014-09-17 北京神雾环境能源科技集团股份有限公司 一种天然气催化部分氧化生产直接海绵铁的工艺
CN109647372A (zh) * 2018-11-30 2019-04-19 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种甲烷氧化偶联制c2烃催化剂及其制备方法和应用
CN109647372B (zh) * 2018-11-30 2022-09-02 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种甲烷氧化偶联制c2烃催化剂及其制备方法和应用

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