CN101517103B - 连续生产金属钛或金属钛合金的方法和设备 - Google Patents
连续生产金属钛或金属钛合金的方法和设备 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101517103B CN101517103B CN2007800355331A CN200780035533A CN101517103B CN 101517103 B CN101517103 B CN 101517103B CN 2007800355331 A CN2007800355331 A CN 2007800355331A CN 200780035533 A CN200780035533 A CN 200780035533A CN 101517103 B CN101517103 B CN 101517103B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- titanium
- reductive agent
- alloy
- electric arc
- arc furnace
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 120
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 109
- 239000010936 titanium Substances 0.000 title claims abstract description 109
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 22
- 239000000956 alloy Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 claims abstract description 55
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 50
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims abstract description 36
- 229910001069 Ti alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 93
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 93
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 72
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 72
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims description 20
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 14
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 13
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 11
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 10
- 238000010309 melting process Methods 0.000 claims description 7
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 7
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052729 chemical element Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 3
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 3
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052699 polonium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- HZEBHPIOVYHPMT-UHFFFAOYSA-N polonium atom Chemical compound [Po] HZEBHPIOVYHPMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 abstract description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 abstract description 6
- 238000009856 non-ferrous metallurgy Methods 0.000 abstract description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 11
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 9
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 6
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000000881 depressing effect Effects 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000000411 inducer Substances 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 229910001338 liquidmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000009870 titanium metallurgy Methods 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/10—Obtaining titanium, zirconium or hafnium
- C22B34/12—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08
- C22B34/1263—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining metallic titanium from titanium compounds, e.g. by reduction
- C22B34/1268—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining metallic titanium from titanium compounds, e.g. by reduction using alkali or alkaline-earth metals or amalgams
- C22B34/1272—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining metallic titanium from titanium compounds, e.g. by reduction using alkali or alkaline-earth metals or amalgams reduction of titanium halides, e.g. Kroll process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/10—Obtaining titanium, zirconium or hafnium
- C22B34/12—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08
- C22B34/1295—Refining, melting, remelting, working up of titanium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B4/00—Electrothermal treatment of ores or metallurgical products for obtaining metals or alloys
- C22B4/04—Heavy metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B9/00—General processes of refining or remelting of metals; Apparatus for electroslag or arc remelting of metals
- C22B9/16—Remelting metals
- C22B9/20—Arc remelting
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F27—FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
- F27B—FURNACES, KILNS, OVENS, OR RETORTS IN GENERAL; OPEN SINTERING OR LIKE APPARATUS
- F27B17/00—Furnaces of a kind not covered by any preceding group
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F27—FURNACES; KILNS; OVENS; RETORTS
- F27B—FURNACES, KILNS, OVENS, OR RETORTS IN GENERAL; OPEN SINTERING OR LIKE APPARATUS
- F27B3/00—Hearth-type furnaces, e.g. of reverberatory type; Tank furnaces
- F27B3/08—Hearth-type furnaces, e.g. of reverberatory type; Tank furnaces heated electrically, with or without any other source of heat
- F27B3/085—Arc furnaces
Abstract
本发明涉及有色冶金工艺，更特别涉及利用四氯化钛的金属热还原反应连续生产金属钛和金属钛合金的方法和生产金属钛或其合金的设备。该方法的特征在于四氯化钛被还原剂还原和将所得钛海绵熔化的工艺在电弧炉内的真空环境下同时进行。该连续生产金属钛和金属钛合金的设备的特征在于在真空环境下用还原剂还原四氯化钛来完成四氯化钛的还原反应，同时将钛海绵熔化得到金属钛或其合金，反应炉用的是电弧炉(1)，它与真空泵(14)连接，装有自耗电极(6)，作为阴极，而位于冷结晶器(11)内引锭杆(12)上方的钛熔池或钛合金熔池充当阳极，然后向它们提供电压。
Description
技术领域
本发明涉及有色冶金工艺，更特别涉及利用四氯化钛的金属热还原反应连续生产金属钛和金属钛合金的方法和生产金属钛或其合金的设备。
背景技术
在生产金属钛的现有方法中，先用镁或钠还原四氯化钛，然后在真空电弧炉中将海绵钛破碎和熔化成锭(在Kroll法基础上改动)。不管任何版本的基于Kroll法的金属热还原技术工艺中，都是将纯化后的四氯化钛加到密封反应炉中，反应炉中充满氩气，并且预先或在加入四氯化钛的同时加入还原剂。工艺温度的上限受钢设备的耐热性限制，温度下限由还原得到的氯化物的熔点决定。在四氯化钛被还原剂还原并在真空下分离反应产物(通常在镁热工艺中使用)的工艺结束后，通过钻孔或挤压将钛海绵从反应炉中分离出。然后粉碎钛海绵，熔化成锭(Титан.Свойства，сыръеваябаза，физикохимическиеосновыиспособыпопучения.М.：Метаппургия，1983.C.339-342[Titanium.Properties，SourceOf Raw materials，Physicochemical Fundamentals And Method of ObtainingThereof.Moscow：Metallurgy，1983，p.339-342])。传统工艺中，钛海绵的熔化一般在真空电弧炉中或在惰性气体中进行。但是，在真空环境下熔化的主要优点在于——真空下熔化时，金属熔池会沸腾，所以从金属钛中除去挥发性杂质(氢气、湿气、还原剂、还原剂氯化物及其它杂质)的速度要远远快于在惰性气压下熔化。而且获得的金属质量更优。一种已知的通过真空电弧炉熔化成钛金属锭的技术方案包括：利用由压缩钛海 绵制成的自耗电极进行第一次熔化工艺。电弧在液态金属熔池和自耗电极之间燃烧，金属熔化后流入金属熔池。第二次熔化工艺在比第一次熔化工艺用的直径更大的铸造模中进行。第二次熔化工艺使用的自耗电极由第一次熔化工艺结束后得到的若干电极焊接而成(Метаппургиятитана.М.：Метаппургия，1964.C.182-184[Titanium Metallurgy.Moscow：Metallurgy，1964，p.182-184])。
已知方法的主要缺点在于金属钛生产工艺要分几个阶段进行，金属钛生产工艺耗时长，并且实施这些方法所用设备的生产率低。
还有一种从含有还原金属的氯化物中置换金属的方法(1974年12月11日公布的美国专利3,847,596，“Process of obtaining metalsfrom metal halides”，IPC C22B 5/00)，该方法主要是将还原金属的化合物(如气态四氯化钛)和还原剂(如液态镁)通入真空预热反应炉中发生放热反应。还原反应在所要生产的金属熔点以上的温度和不低于蒸发的还原剂的氯化物(以下简称还原剂氯化物)的气体压力下进行。最初形成的金属是固体形式。作为还原反应的结果，还原剂的氯化物在大气压下被加热到蒸发温度，形成气态，直到气压(还原剂氯化物熔化后的压力、钛熔化后的压力和导入反应炉的惰性气体的压力)达到与反应炉内置换反应温度对应的压力。从这一刻起，只存在液态的还原剂氯化物。随后在获得的回流压力和高于钛熔点的温度下发生置换反应。在该过程中，钛产生后被熔化，所以反应炉内生产出的是液态钛。在液态钛表面漂浮着一层液态的还原剂氯化物。在氩气或真空环境中通过冷的铜锭模从反应炉中连续取出液态钛。
这一方法的缺点是，生产出的金属钛中掺杂有大量由四氯化钛和还原剂混合物产生的残余氯、金属镁、氯化镁，还有氢气和其他气体。而且，反应炉材料的选择问题使这一方法的工业应用变得颇为复杂，因为反应炉材料需要耐受钛熔点以上的温度。
还有一种连续生产金属钛及其生产装置的方法(欧洲专利0299 791，21.10.1992，“Method for producing metallic titanium and apparatus therefor”，IPC5 C22B 34/12)，作为最接近的类似方法，其利用还原剂还原四氯化钛。这一方法具有以下特征：在反应炉的反应区维持温度和压力，其温度和压力分别高于钛的熔点和气态还原剂的压力；往反应炉内加入四氯化钛和还原剂(如镁)，反应生成金属钛和副产物——还原剂氯化物，同时使金属钛和副产物维持熔融形式；根据密度不同，分离金属钛和副产物——还原剂氯化物；收集反应炉底部的金属钛，从反应炉底部将金属钛连续压出。实现这一方法的设备包括：反应炉，反应炉中具有将所在区域温度限定在钛熔点以上并维持压力不变，以防止还原剂(如镁)和其氯化物沸腾；从反应炉侧面或上部将液态还原剂通入反应区的管道；从反应炉上部将四氯化钛通入反应区的管道；将副产物——还原剂氯化物从反应炉侧面排出的排放管；安装在反应炉外侧与反应区齐平的加热部件；从反应炉底部连续压出金属钛的设备。
这一方法的缺点是需要维持反应区的高压(约50个大气压)以防止还原剂和其氯化物沸腾，而且还必须维持反应区的温度在钛熔点以上，否则会引起反应炉爆炸和气体泄漏的相关问题，也就是说，金属钛生产工艺存有安全隐患。而且，在反应炉中高压下生产金属钛会使反应生成的金属钛掺杂有大量的由四氯化钛混合物和还原剂产生的残余氯、金属镁、氯化镁、氢气和其他气体，继而导致生产出的金属钛质量不高。
发明内容
本发明的技术目标旨在消除原有方法的不足，包括：提高金属钛生产工艺的安全水平，改善所得的金属钛的质量，以及，增加用于连续生产金属钛和金属钛合金的设备的生产率。
本发明的技术目标通过以下连续生产金属钛或金属钛合金的方法实现，该方法包括：在真空环境下用还原剂还原四氯化钛，同时在直流电弧炉(反应炉)中将所得钛海绵熔化，该直流电弧炉中装配的是钛或钛合金自耗电极，并根据需要掺入用于获得钛合金的其他化学元 素。由于金属钛或其合金与还原剂氯化物之间密度不同，而且还原剂氯化物会被定期排放到冷凝器中，从而使金属钛与还原剂氯化物分离。
本发明涉及一种通过四氯化钛的金属热还原反应连续生产金属钛和金属钛合金的方法，该方法包括以下步骤：维持反应炉内反应区的温度，该温度在钛还原剂的沸点以上；往反应炉内提供四氯化钛和还原剂，使其反应生成金属钛或其合金和副产物——还原剂的氯化物，同时维持金属钛或其合金和副产物处于熔融状态；将金属钛或其合金和还原剂的氯化物分离；在反应炉底部收集金属钛或其合金，以及从反应炉底部连续压出金属钛或其合金；其特征在于，四氯化钛被还原剂还原的反应过程和所得钛海绵或其合金的熔化过程在被制成电弧炉的上述反应炉内真空环境下同时进行。
在本发明的一实施例中，将还原剂的氯化物从所述电弧炉的反应区抽到冷凝器中，从而将所得金属钛或其合金与还原剂的氯化物分离。
在本发明的另一实施例中，在高于金属钛还原剂的沸点但低于金属钛熔点的温度下进行四氯化钛还原反应。
本发明还涉及一种连续生产金属钛或金属钛合金的设备，其包括：具有将温度维持在金属钛还原剂沸点以上的反应区的反应炉，位于反应炉壁上、用来往反应区提供液态还原剂的孔，位于反应炉壁上、用来往反应区提供四氯化钛的孔；位于反应炉壁上、用来从反应区中除去还原剂的氯化物的孔；安装在与反应区齐平位置的加热部件；用于安装引锭杆和形成金属钛的结晶器；结晶器的冷却系统，其特征在于，为了使四氯化钛在真空环境下被还原剂还原，同时将钛海绵熔化并得到金属钛或其合金，所述反应炉被制成电弧炉(1)，其与真空泵(14)连接，装配有向其提供电压的自耗电极(6)，该电极用作阴极，位于冷结晶器(11)内引锭杆(12)上部的钛或钛合金熔池充当阳极。
在本发明的一实施例中，所述电弧炉(1)的壁(2)由铌或钽制成。
在本发明的另一实施例中，所述电弧炉(1)的壁(2)包有用来防止吸收氧气和其他气体的外壳(3)。
在本发明的再一实施例中，所述自耗电极(6)由钛或钛合金制成。
在本发明的还一实施例中，所述自耗电极(6)内掺有一种或多种下述其他化学元素：铝、硅、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锆、铌、钼、钌、钯、银、铪、钽、钨、铅、铋、钋。
在本发明的又一实施例中，配备冷却系统(16)和排放冷的还原剂氯化物的管道(15)的冷凝器(13)通过收集电弧炉(1)内还原剂氯化物的孔(9)与电弧炉(1)连接。
在真空环境下还原剂与四氯化钛发生还原反应，使金属钛生产工艺的安全水平增加成为可能，而且四氯化钛被还原剂还原和在真空电弧炉中将所得钛海绵熔化这两个工艺的组合不仅提高了获得的金属钛的质量，而且使连续生产金属钛或金属钛合金的设备的生产率增加。
附图说明
图1中显示了用于连续生产金属钛或金属钛合金的设备。
具体实施方式
图1所示设备包括：-电弧炉1，其壁2由耐高温材料(如铌或钽)制成，其外壳3(如不锈钢)能防止吸收氧气和其他气体，电弧炉中具有反应区4，用于将温度设定在还原剂沸点以上，并维持真空环境以从反应区4中除去残余的还原剂(如镁)及其氯化物；用于安装自耗电极6的导电固定架5；在电弧炉1壁上用于往反应区4通入液态还原剂的孔7；在电弧炉1壁上用于往反应区4通入四氯化钛的孔8；在电弧炉1壁上用于从反应区4中除去沸腾的还原剂氯化物的孔9；安装在电弧炉1外部，与反应区4齐平的加热部件10；用于在电弧炉1底部安装引锭杆12和形成金属钛或金属钛合金的结晶器11；-收集电弧炉1中沸腾的还原剂氯化物的冷凝器13，它与真空泵14和排放冷却的还原剂氯化物的管道15连接；-安装在电弧炉1和冷凝器13上的结晶器11冷却系统16。
连续生产金属钛或金属钛合金的方法包括：结晶器11是一个铸造模，位于电弧炉1(反应炉)底部，金属钛或金属钛合金的引锭杆12被密封在冷结晶器11内，钛或钛合金制成的自耗电极6被密封在 电弧炉1壁上的导电固定架5内，必要的话，电极内掺入其它化学元素(如铝、硅、钼、铬、钒、锰、铁、镍、铋、银、铌、钽、钋、钨、锆、钴)并密封。将电弧炉1抽真空，同时加热部件10(电感器或电阻炉)将炉体加热到还原剂沸点以上的温度，之后停止加热。因为在四氯化钛还原反应过程中会放热，所以不需要再加热。根据选用的真空电弧炉1的电源供给(如引锭杆12上的“+”，自耗电极6上的“-”)提供电压。结果，引锭杆12的上部被熔掉，在冷结晶器11中形成钛熔池。设定电弧炉参数，以确保在钛或钛合金的整个生产工艺中维持冷结晶器11中的钛熔池状态。接着，往电弧炉1的反应区4通入液态还原剂(如镁)。在足以使还原剂蒸发的一定时间后或在通入还原剂的同时，按化学计量比往电弧炉1的反应区4加入液态四氯化钛和还原剂。然后，电弧炉1内发生钛还原反应，得到副产物——还原剂氯化物，反应过程中有热量放出。部分钛冷凝到自耗电极6(阴极)上。还有部分钛流到冷结晶器11中的熔池(阳极)内。电弧在熔化的钛或其合金浴和由钛或钛合金制成的自耗电极6之间燃烧。金属熔化后流到熔池中。还原剂氯化物发生沸腾。电弧炉的压力和温度固定不变后，说明钛还原反应完成。还原反应一完成后，位于冷凝器13侧面，用于收集还原剂氯化物的真空泵14开始工作。电弧炉1中的沸腾的还原剂氯化物被抽到冷凝器13中。将还原剂氯化物抽出和将电弧炉1排空的过程一直持续到真空产生。之后，再将均为液态的还原剂和四氯化钛通入电弧炉1反应区4内，重复上述过程。金属钛或金属钛合金的生产过程是一个连续的过程。然后，根据需要进行以下操作：升高自耗电极6，将液态还原剂和四氯化钛通入电弧炉反应区4，从电弧炉1中去除还原剂氯化物，取出在冷结晶器11中的引锭杆12上形成的金属钛或其合金锭。
实施例
在具有铌壁2的电弧炉1中熔化得到钛锭。电弧炉1的壁2内径36mm，高450mm。将直径36mm的金属钛引锭杆12插入电弧炉1中的冷结晶器11内。将直径10mm的自耗钛电极6放入导电固定架5 内。将电弧炉抽真空至1×10mm-3汞柱之后，或者抽真空的同时用加热部件10将电弧炉1加热到1200℃，打开电弧炉1，产生钛熔池。自耗电极每分钟往下滴落1mm。接着，往电弧炉1的反应区4通入50g液态镁。然后，延迟2秒，再向电弧炉1的反应区4加入192g四氯化钛。反应区内温度升至1500℃。当电弧炉1中温度和压力稳定后，开动真空泵14，将沸腾的还原剂氯化物抽到冷凝器13中，将还原剂氯化物抽出和抽空电弧炉1的操作持续到真空度达到1×10mm-3汞柱为止。加入50g液态镁后，延迟2秒，再往电弧炉1的反应区4中加入192g四氯化钛。引锭杆12上形成金属钛锭。它以1mm/sec的速度增长。整个过程持续1个半小时。1个半小时后得到的金属钛锭的重量为20kg。
因此，本发明的生产金属钛和金属钛合金的方法和设备不仅提高了所得金属钛的品质，而且增加了连续生产金属钛和金属钛合金工艺的安全水平及生产率。
Claims (10)
1.一种通过四氯化钛的金属热还原反应连续生产金属钛和金属钛合金的方法，该方法包括以下步骤：维持反应炉内反应区的温度，该温度在钛还原剂的沸点以上；往反应炉内提供四氯化钛和还原剂，使其反应生成金属钛或其合金和副产物——还原剂的氯化物，同时维持金属钛或其合金和副产物处于熔融状态；将金属钛或其合金和还原剂的氯化物分离；在反应炉底部收集金属钛或其合金，以及从反应炉底部连续压出金属钛或其合金；其特征在于，四氯化钛被还原剂还原的反应过程和所得钛海绵或其合金的熔化过程在被制成电弧炉的上述反应炉内真空环境下同时进行。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，将还原剂的氯化物从所述电弧炉的反应区抽到冷凝器中，从而将所得金属钛或其合金与还原剂的氯化物分离。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在高于金属钛还原剂的沸点但低于金属钛熔点的温度下进行四氯化钛还原反应。
4.一种连续生产金属钛或金属钛合金的设备，其包括：
具有将温度维持在金属钛还原剂沸点以上的反应区的反应炉，位于反应炉壁上、用来往反应区提供液态还原剂的孔，位于反应炉壁上、用来往反应区提供四氯化钛的孔；位于反应炉壁上、用来从反应区中除去还原剂的氯化物的孔；安装在与反应区齐平位置的加热部件；用于安装引锭杆和形成金属钛的结晶器；结晶器的冷却系统，其特征在于，为了使四氯化钛在真空环境下被还原剂还原，同时将钛海绵熔化并得到金属钛或其合金，所述反应炉被制成电弧炉(1)，其与真空泵(14)连接，装配有向其提供电压的自耗电极(6)，该电极用作阴极，位于冷结晶器(11)内引锭杆(12)上部的钛或钛合金熔池充当阳极。
5.根据权利要求4所述的设备，其特征在于，所述电弧炉(1)的壁(2)由铌或钽制成。
6.根据权利要求5所述的设备，其特征在于，所述电弧炉(1)的壁(2)包有用来防止吸收氧气和其他气体的外壳(3)。
7.根据权利要求4-6之任一所述的设备，其特征在于，所述自耗电极(6)由钛或钛合金制成。
8.根据权利要求7所述的设备，其特征在于，所述自耗电极(6)内掺有一种或多种下述其他化学元素：铝、硅、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锆、铌、钼、钌、钯、银、铪、钽、钨、铅、铋、钋。
9.根据权利要求4-6和8之任一所述的设备，其特征在于，配备冷却系统(16)和排放冷的还原剂氯化物的管道(15)的冷凝器(13)通过收集电弧炉(1)内还原剂氯化物的孔(9)与电弧炉(1)连接。
10.根据权利要求7所述的设备，其特征在于，配备冷却系统(16)和排放冷的还原剂氯化物的管道(15)的冷凝器(13)通过收集电弧炉(1)内还原剂氯化物的孔(9)与电弧炉(1)连接。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LVP06111 | 2006-09-25 | ||
| LVP-06-111 | 2006-09-25 | ||
| LVP-06-111A LV13528B (en) | 2006-09-25 | 2006-09-25 | Method and apparatus for continuous producing of metallic tifanium and titanium-bases alloys |
| PCT/LV2007/000002 WO2008039047A1 (en) | 2006-09-25 | 2007-05-22 | Method and apparatus for continuous producing of metallic titanium and titanium-based alloys |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101517103A CN101517103A (zh) | 2009-08-26 |
| CN101517103B true CN101517103B (zh) | 2011-10-05 |
Family
ID=38265665
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2007800355331A Expired - Fee Related CN101517103B (zh) | 2006-09-25 | 2007-05-22 | 连续生产金属钛或金属钛合金的方法和设备 |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7776128B2 (zh) |
| EP (1) | EP2074235B1 (zh) |
| JP (2) | JP2010504431A (zh) |
| CN (1) | CN101517103B (zh) |
| AT (1) | ATE460506T1 (zh) |
| AU (1) | AU2007300818B2 (zh) |
| CA (1) | CA2664818C (zh) |
| DE (1) | DE602007005269D1 (zh) |
| EA (1) | EA014948B1 (zh) |
| ES (1) | ES2342219T3 (zh) |
| HK (1) | HK1131410A1 (zh) |
| LV (1) | LV13528B (zh) |
| MX (1) | MX2009003187A (zh) |
| NZ (1) | NZ576402A (zh) |
| PL (1) | PL2074235T3 (zh) |
| PT (1) | PT2074235E (zh) |
| UA (1) | UA92824C2 (zh) |
| WO (1) | WO2008039047A1 (zh) |
| ZA (1) | ZA200902062B (zh) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK2827327T3 (da) | 2007-04-29 | 2020-10-12 | Huawei Tech Co Ltd | Fremgangsmåde til excitationsimpulskodning |
| CN101644536B (zh) * | 2009-09-08 | 2010-08-25 | 丹阳新辉电炉制造有限公司 | 海绵钛、海绵锆熔炼真空加热炉 |
| CN102299760B (zh) | 2010-06-24 | 2014-03-12 | 华为技术有限公司 | 脉冲编解码方法及脉冲编解码器 |
| CN102899494B (zh) * | 2011-07-25 | 2014-10-29 | 国核宝钛锆业股份公司 | 一种稀有金属回收电极增重方法及其设备 |
| KR20140059823A (ko) * | 2011-08-26 | 2014-05-16 | 콘삭 코퍼레이션 | 소모성 전극 진공 아크 재용해 공정에 의한 반금속의 정제 |
| CN102560152B (zh) * | 2012-01-18 | 2014-03-26 | 深圳市新星轻合金材料股份有限公司 | 一种用于海绵钛生产的反应设备 |
| CN102978420A (zh) * | 2012-12-25 | 2013-03-20 | 遵义钛业股份有限公司 | 一种生产海绵钛用的还原装置 |
| CN103526050B (zh) * | 2013-09-30 | 2015-05-13 | 洛阳双瑞万基钛业有限公司 | 一种焊管级海绵钛的生产工艺 |
| CN106191444B (zh) * | 2014-09-04 | 2018-08-24 | 浦项产业科学研究院 | 热还原设备、该设备的闸门装置和冷凝系统及其控制方法 |
| CN107083493A (zh) * | 2017-06-16 | 2017-08-22 | 郑州大学 | 一种镁冶炼还原罐抽真空的装置及方法 |
| CN107083495A (zh) * | 2017-06-16 | 2017-08-22 | 郑州大学 | 一种镁冶炼还原罐破真空的装置及方法 |
| CN107287449A (zh) * | 2017-08-17 | 2017-10-24 | 东方弗瑞德（北京）科技有限公司 | 一种用于镁法海绵钛生产的氩气引入装置及引入方法 |
| RU2764988C1 (ru) * | 2018-06-06 | 2022-01-24 | Киото Юниверсити | Аппарат и способ получения металлического титана |
| JP6878639B1 (ja) * | 2020-02-27 | 2021-05-26 | 東邦チタニウム株式会社 | スポンジチタンの酸素濃度の分析方法 |
| CN113977053B (zh) * | 2021-11-24 | 2023-05-09 | 攀枝花航友新材料科技有限公司 | 一种焊接电极的快速冷却装置及其使用方法 |
| CN114250368B (zh) * | 2021-12-31 | 2024-03-26 | 西部超导材料科技股份有限公司 | 一种提高钛铌合金熔炼过程稳定性的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1355433A (en) * | 1971-07-28 | 1974-06-05 | Electricity Council | Production of titanium |
| US3847596A (en) * | 1968-02-28 | 1974-11-12 | Halomet Ag | Process of obtaining metals from metal halides |
| CN1633511A (zh) * | 2000-08-07 | 2005-06-29 | 住友钛株式会社 | 高纯度海绵钛材料及其制造方法 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2205854A (en) * | 1937-07-10 | 1940-06-25 | Kroll Wilhelm | Method for manufacturing titanium and alloys thereof |
| US2768074A (en) * | 1949-09-24 | 1956-10-23 | Nat Res Corp | Method of producing metals by decomposition of halides |
| DE2417401A1 (de) * | 1974-04-10 | 1975-10-30 | Krupp Gmbh | Verfahren zur vermeidung von materialfehlern bei metallen und legierungen und vorrichtungen zur durchfuehrung des verfahrens |
| AU514181B2 (en) * | 1976-11-26 | 1981-01-29 | Westinghouse Electric Corporation | High temperature reactor |
| LU81469A1 (fr) * | 1979-07-05 | 1981-02-03 | Luniversite Libre Bruxelles | Procede et installation pour la production de metaux reactifs par reduction de leurs halogenures |
| US4356029A (en) * | 1981-12-23 | 1982-10-26 | Westinghouse Electric Corp. | Titanium product collection in a plasma reactor |
| US4615511A (en) * | 1982-02-24 | 1986-10-07 | Sherwood William L | Continuous steelmaking and casting |
| JPS619529A (ja) * | 1984-06-22 | 1986-01-17 | Toho Titanium Co Ltd | Ｎｂ−Ｔｉ合金溶製用消耗電極 |
| JPS6415334A (en) * | 1987-07-09 | 1989-01-19 | Toho Titanium Co Ltd | Production of metal from metal halide |
| CA1328561C (en) * | 1987-07-17 | 1994-04-19 | Toho Titanium Co., Ltd. | Method for producing metallic titanium and apparatus therefor |
| KR940008936B1 (ko) * | 1990-02-15 | 1994-09-28 | 가부시끼가이샤 도시바 | 고순도 금속재와 그 성질을 이용한 반도체 장치 및 그 제조방법 |
| JP2784324B2 (ja) * | 1994-04-05 | 1998-08-06 | 住友シチックス株式会社 | チタンの製造方法 |
| US6409797B2 (en) * | 1994-08-01 | 2002-06-25 | International Titanium Powder Llc | Method of making metals and other elements from the halide vapor of the metal |
| BR9508497A (pt) * | 1994-08-01 | 1997-12-23 | Kroftt Brakston International | Processos para produzir um material elementar ou uma liga do mesmo a partir de um halogeneto ou misturas do mesmo e para produzir continuamente um metal ou não metal ou uma liga do mesmo |
| JPH0971827A (ja) * | 1995-09-05 | 1997-03-18 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 工業用純チタンインゴットの製造方法 |
| US6136060A (en) * | 1998-10-16 | 2000-10-24 | Joseph; Adrian A. | Low cost high speed titanium and its alloy production |
| JP2003129268A (ja) * | 2001-10-17 | 2003-05-08 | Katsutoshi Ono | 金属チタンの精錬方法及び精錬装置 |
| WO2003106082A1 (ja) * | 2002-06-13 | 2003-12-24 | 財団法人生産技術研究奨励会 | 金属粉末の製造方法、及び金属原料成形体 |
| KR20040074828A (ko) * | 2003-02-19 | 2004-08-26 | 한국기계연구원 | 금속열환원법에 의한 티아이씨계 나노복합분말 합성방법 |
| JP3806413B2 (ja) * | 2003-02-28 | 2006-08-09 | 東邦チタニウム株式会社 | 合金インゴット溶製用消耗電極およびその製造方法 |
-
2006
- 2006-09-25 LV LVP-06-111A patent/LV13528B/lv unknown
-
2007
- 2007-05-22 AT AT07747161T patent/ATE460506T1/de active
- 2007-05-22 EP EP07747161A patent/EP2074235B1/en not_active Not-in-force
- 2007-05-22 CA CA2664818A patent/CA2664818C/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-05-22 NZ NZ576402A patent/NZ576402A/en not_active IP Right Cessation
- 2007-05-22 AU AU2007300818A patent/AU2007300818B2/en not_active Ceased
- 2007-05-22 JP JP2009529136A patent/JP2010504431A/ja active Pending
- 2007-05-22 ES ES07747161T patent/ES2342219T3/es active Active
- 2007-05-22 EA EA200900412A patent/EA014948B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-05-22 PT PT07747161T patent/PT2074235E/pt unknown
- 2007-05-22 MX MX2009003187A patent/MX2009003187A/es active IP Right Grant
- 2007-05-22 WO PCT/LV2007/000002 patent/WO2008039047A1/en active Application Filing
- 2007-05-22 UA UAA200902421A patent/UA92824C2/ru unknown
- 2007-05-22 DE DE602007005269T patent/DE602007005269D1/de active Active
- 2007-05-22 PL PL07747161T patent/PL2074235T3/pl unknown
- 2007-05-22 CN CN2007800355331A patent/CN101517103B/zh not_active Expired - Fee Related
-
2009
- 2009-03-16 US US12/381,720 patent/US7776128B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-03-25 ZA ZA2009/02062A patent/ZA200902062B/en unknown
- 2009-10-27 HK HK09109931.4A patent/HK1131410A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2010
- 2010-08-06 US US12/806,134 patent/US8157885B2/en active Active
-
2013
- 2013-04-25 JP JP2013091991A patent/JP5702428B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3847596A (en) * | 1968-02-28 | 1974-11-12 | Halomet Ag | Process of obtaining metals from metal halides |
| GB1355433A (en) * | 1971-07-28 | 1974-06-05 | Electricity Council | Production of titanium |
| CN1633511A (zh) * | 2000-08-07 | 2005-06-29 | 住友钛株式会社 | 高纯度海绵钛材料及其制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE602007005269D1 (de) | 2010-04-22 |
| WO2008039047A1 (en) | 2008-04-03 |
| EA200900412A1 (ru) | 2009-08-28 |
| US8157885B2 (en) | 2012-04-17 |
| CN101517103A (zh) | 2009-08-26 |
| EP2074235A1 (en) | 2009-07-01 |
| AU2007300818B2 (en) | 2010-11-25 |
| ZA200902062B (en) | 2010-02-24 |
| LV13528B (en) | 2007-03-20 |
| PT2074235E (pt) | 2010-06-07 |
| UA92824C2 (ru) | 2010-12-10 |
| EP2074235B1 (en) | 2010-03-10 |
| CA2664818A1 (en) | 2008-04-03 |
| CA2664818C (en) | 2013-04-23 |
| JP2013177689A (ja) | 2013-09-09 |
| JP2010504431A (ja) | 2010-02-12 |
| US20100319488A1 (en) | 2010-12-23 |
| US20090178511A1 (en) | 2009-07-16 |
| ATE460506T1 (de) | 2010-03-15 |
| MX2009003187A (es) | 2009-06-16 |
| US7776128B2 (en) | 2010-08-17 |
| PL2074235T3 (pl) | 2010-08-31 |
| NZ576402A (en) | 2012-04-27 |
| ES2342219T3 (es) | 2010-07-02 |
| HK1131410A1 (en) | 2010-01-22 |
| EA014948B1 (ru) | 2011-04-29 |
| AU2007300818A1 (en) | 2008-04-03 |
| JP5702428B2 (ja) | 2015-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101517103B (zh) | 连续生产金属钛或金属钛合金的方法和设备 | |
| EP0162155B1 (en) | Production of titanium metal sponge and apparatus therefor | |
| US2734244A (en) | herres | |
| US4902341A (en) | Method for producing titanium alloy | |
| JP4707036B2 (ja) | Ｅｓｒ加熱を用いた溶融塩電解による合金インゴットの製造方法 | |
| EP1784515B1 (en) | Process and equipment for the treatment of loads or residues of non-ferrous metals and their allows | |
| US4727928A (en) | Process for the preparation of refined tantalum or niobium | |
| CA1215677A (en) | Method of producing metals or metal alloys and an arrangement therefor | |
| US3723630A (en) | Method for the plasma-ac remelting of a consumable metal bar in a controlled atmosphere | |
| JP2006283083A (ja) | アルミニウム灰、製鋼用脱硫剤及びアルミニウム灰の製造方法 | |
| CN101233081B (zh) | 碳热法 | |
| JP2689520B2 (ja) | 金属チタンの製造方法 | |
| JP3195156B2 (ja) | チタンの製造方法 | |
| WO2009120108A1 (ru) | Способ для производства химически активных металлов и восстановления шлаков, а так же устройство для его осуществления | |
| RU2401874C2 (ru) | Способ волкова для производства химически активных металлов и устройство для его осуществления | |
| RU2209842C2 (ru) | Способ плавки и литья металла | |
| RU2406276C1 (ru) | Метод и устройство получения компактных слитков из порошкообразных материалов | |
| JP2006063359A (ja) | 金属の製造方法および装置 | |
| JPH02259092A (ja) | カルシウムの製造方法 | |
| LV15220B (lv) | Paņēmiens un ierīce metāliskā titāna un tā sakausējumu nepārtrauktai ieguvei | |
| RU2401477C2 (ru) | Способ волкова для производства химически активных металлов и использование вертикально-стационарного плазматрона - "всп" | |
| SU407956A1 (ru) | Способ вакуумной дуговой плавки измельченного | |
| US2163796A (en) | Process for the recovery of magnesium | |
| JPS60238429A (ja) | チタン金属スポンジ製造方法及び装置 | |
| RU2166554C1 (ru) | Способ производства никелевых анодов для электролитического получения никеля |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: DE Ref document number: 1131410 Country of ref document: HK |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: HK Ref legal event code: GR Ref document number: 1131410 Country of ref document: HK |
|
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: BALTIC HITITAN CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: ERVINS BLUMBERGS Effective date: 20150423 Free format text: FORMER OWNER: BALTIC HITITAN CO., LTD. Effective date: 20150423 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20150423 Address after: London, England Patentee after: Baltic Hititan Co., Ltd. Address before: Latvia, Jurmala Patentee before: Blumbergs Ervins Patentee before: Baltic Hititan Co., Ltd. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20111005 Termination date: 20170522 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |