CN101511742B - 玻璃的制造方法 - Google Patents
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Abstract
一种光学均质度高,而且即使再熔融,也能阻止铂麻点的大幅增加的玻璃的制造方法。提供了一种玻璃的制造方法,其在铂容器中对玻璃配合料进行熔融、模制为坯料玻璃、在铂容器中对所述坯料玻璃进行再熔融和成形,其特征在于,按照使再熔融后的玻璃的β-OH值为0.30/mm以下的方式,进行玻璃配合料的选择以及/或熔融条件的调节。
Description
技术领域
本发明涉及一种玻璃的制造方法,特别是涉及一种用于CD、MD、DVD及其它各种光盘系统的光拾波器透镜、录像机及一般的照相机拍摄用透镜部件等的玻璃的制造方法。
背景技术
各种组成系的玻璃,作为用于CD、MD、DVD及其它各种光盘系统的光拾波器透镜、录像机及一般的照相机拍摄用透镜的光学玻璃,被提出。(例如参照专利文献1~4)
该种玻璃,要求当然满足规定的光学常数(折射率、阿贝数)且是没有气泡、杂质、纹理等内部缺陷的光学上均质度极高的玻璃。
耐火物制的熔融容器被广泛用于玻璃制造。然而,用耐火物制的容器熔融时,有耐火物被侵蚀而在玻璃中产生纹理及气泡的内部缺陷的情况。因此,在光学玻璃的熔融中一般使用耐热性和耐蚀性良好的铂或铂合金制的容器(以下,称为铂容器)。特别是通过利用在铂容器中对玻璃配合料进行熔融和成形以暂时制作坯料玻璃,之后在铂容器中对所述坯料玻璃进行再熔融和成形,得到玻璃制品的方法,可以得到均质度非常高的玻璃。
专利文献1:日本公开专利:日本特开2000-302479号公报
专利文献2:日本公开专利:日本特开2004-292306号公报
专利文献3:日本公开专利:日本特开2005-15302号公报
专利文献4:日本公开专利:日本特开2005-139023号公报
专利文献5:日本公开专利:日本特表2001-500098号公报
专利文献6:日本公开专利:日本专利第3485275号公报
非专利文献1:J.H.Campbell et.al.,Elimination of platinumInclusions in Phosphate Laser Glasses,Lawrence Livermore NationalLaboratory,CA,UCRL-53932(1989)
发明内容
将玻璃在铂容器中熔融时,容易在玻璃中产生铂容器引起的微小的杂质(以下称为铂麻点)。特别是在采用暂时制造坯料玻璃,将坯料玻璃再熔融的方法的情况下,因再熔融而使铂麻点大幅增加。大量的铂麻点对近年高密度化的拍摄元件来说是成为致命缺陷的重大问题。
本发明的目的在于提供一种光学均质度高且即使再熔融铂麻点也难以大幅增加的玻璃的制造方法。
本发明者进行各种试验,结果发现玻璃中的水分量与铂麻点的生成密切相关,提出了本发明。
即,本发明的第一玻璃制造方法,其特征在于,按照使铂溶解量在0.1ppm以上且不足100ppm,且β-OH值在0.07/mm以上且0.30mm以下的方式,进行玻璃配合料的选择及/或熔融条件的调节。
在第一方法中,按照使最终得到的玻璃的铂溶解量及β-OH值含量在规定的范围内的方式,选择适当的熔融设备、且恰当选择玻璃原料,进行熔融温度、熔融时间等熔融条件的调节。
“铂溶解量”用以下的方法进行测定。首先,将粉碎的玻璃试样由混酸(HF、HClO4、HNO3、HCl)分解后,加热蒸发凝固得到盐。在凝固的盐的试样中加入硝酸,进行分级,通过ICP质量分析装置对铂进行分析定量。
“β-OH值”是表示玻璃中水分量的指标,可以用以下式表示。
β-OH值=(1/x)log10(T1/T2)
X:玻璃厚度(mm)
T1:参照波长3846cm-1(=2600nm)的透过率(%)
T2:氢氧基吸收波长3600cm-1(=2800nm)附近(3400cm-1~3700cm-1的范围)的极小透过率(%)
本发明的第二玻璃制造方法,是在铂容器中对玻璃配合料进行熔融和成形以制作坯料玻璃,之后在铂容器中对所述坯料玻璃进行再熔融和成形,其特征在于,按照使再熔融后的玻璃的β-OH值在0.30/mm以下,优选为在0.07/mm以上且0.30/mm以下的方式,进行玻璃配合料的选择及/或熔融条件的调节。
第二方法中,采用将玻璃配合料暂时熔融,进行玻璃化并制作了坯料玻璃后,将所述坯料玻璃再熔融,成为均质的玻璃,然后制作高品质的玻璃制品的方法。此时,按照使再熔融后的玻璃的β-OH值包含在规定的范围内的方式,选择适当的熔融设备、并恰当选择玻璃原料,且对熔融温度、熔融时间等熔融条件进行调节。另外,再熔融坯料玻璃时,不仅制作好的坯料玻璃,而且不妨碍添加不同种类的玻璃。
所谓“容器”是可以将熔融玻璃收容在内部的设备的总称。例如相当于分批式的熔融设备中的坩埚,连续熔融设备中的熔融槽、清澄槽、搅拌槽、前炉等。另外,所谓铂容器意思是至少与熔融玻璃的接触面用铂或铂合金形成的容器,不限于铂或铂合金构成的容器,例如也包含用铂箔或铂合金箔覆盖在耐火物表面的容器等。
另外,在第二方法中,进一步优选为按照使坯料玻璃的β-OH值在0.35/mm以下的方式,进行玻璃配合料的选择及对熔融条件的调节、或选择熔融设备。
本发明的第三玻璃制造方法,是在铂容器中对玻璃配合料进行熔融和成形以制作坯料玻璃,之后在铂容器中对所述坯料玻璃进行再熔融和成形,其特征在于,按照使坯料玻璃的β-OH值在0.35/mm以下,优选为在0.1/mm以上且0.35/mm以下的方式,进行玻璃配合料的选择及/或熔融条件的调节。
在第三方法中,也和第二方法相同,采用将玻璃配合料暂时熔融,进行玻璃化并制作了坯料玻璃后,将所述坯料玻璃再熔融,成为均质的玻璃,制作高品质的玻璃制品的方法。此时,按照使再熔融后的玻璃的β-OH值包含在规定的范围内的方式,选择适当的熔融设备、并恰当地选择玻璃原料,且对熔融温度、熔融时间等的熔融条件进行调节。另外,再熔融坯料玻璃时,不仅制作好的坯料玻璃,而且也不妨碍添加不同种类的玻璃。
另外,在所述第二及第三方法中,理想的是应用于坯料玻璃中的铂溶解量在0.1ppm以上,优选为在0.5ppm以上,特别优选为在1ppm以上,进一步优选为在2ppm以上的玻璃。
在玻璃配合料中,优选为含有硝酸盐为0.1~10质量%及/或含有含氯原料为0.1~15质量%。
玻璃优选为含碱硅酸盐玻璃,特别优选为含碱硼硅酸盐玻璃。
在玻璃原料中,可以使用调制为如下玻璃的玻璃原料,即,例如以质量%计含有:SiO2 5~75%、B2O3 3~40%、RO(R:选自Ca、Sr、Ba、Zn中的一种以上)2~30%、R’2O(R’:选自Li、Na、K中的一种以上)0~12%的玻璃,特别是调合成为含有如下成分的玻璃,即,以质量%计含有:SiO2 25~70%、B2O3 3~35%、RO(R:选自Ca、Sr、Ba、Zn中的一种以上)5~30%、R’2O(R’:选自Li、Na、K中的一种以上)0~12%的玻璃。另外,考虑环境方面,希望在玻璃配合料内实质上不含铅、砒、氟化物。在此,所谓“实质上不含”是除去作为杂质不可避免的混入的情况,不进行积极成分的添加这样的意思。具体来说,优选为铅、砒、氟化物的含量分别控制在不足0.1质量%。另外,在以下的说明中,只要没有特别指出,“%”是“质量%”的意思。
这样得到的玻璃应用于光学玻璃用途,或模压成形用玻璃的玻璃材料用途。
另外,本发明的玻璃,其特征在于通过所述方法进行制造。
根据本发明的方法,可以制作光学上均质度高,且铂麻点少的玻璃。因此,适用于作为CD、MD、DVD及其它各种光盘系统的光拾波器透镜、录像机及一般的照相机拍摄用透镜等高品质的光学玻璃的制造方法。
另外,在这些透镜的成形中,广泛采用称为模压成形法的方法,本发明的方法作为供该模压成形的玻璃材料的制造方法也适合。
附图说明
图1是表示坯料玻璃的β-OH值和再熔融前后的铂麻点的增加量的关系的图表;
图2是表示再熔融后的玻璃的β-OH值和包含于其玻璃的铂麻点的个数的关系的图表;
具体实施方式
根据发明者等的实验,玻璃的β-OH值和铂麻点具有一定的关系,在再熔融后的玻璃(玻璃制品)的β-OH值在一定值以上的情况下,确认产生显著的铂麻点。另外,确认坯料玻璃的β-OH值越多,再熔融时产生的铂麻点的量越增加。从该结果可知,如果按照达到一定值以下的β-OH值的方式制造玻璃,则能够有效地抑制铂麻点的发生。
另外,玻璃的β-OH值增大时铂麻点增加的理由并不明确,例如可如以下进行考虑。即,根据专利文献5,考虑为玻璃中含有大量水分的玻璃因水分和铂的反应而在铂界面上容易产生气泡。假设该说明正确,则因该反应的影响而使铂氧化变脆,该部分剥离、脱落。另外,也可考虑为有溶解在玻璃中的铂被被还原而析出的可能性。
在本发明的方法中,按照坯料玻璃的β-OH值在0.35/mm以下(优选为特别是在0.25/mm以下,进一步在0.24/mm以下,最适合在0.23/mm以下),及/或再熔融后的玻璃的β-OH值在0.30/mm以下(优选为特别是在0.25/mm以下,进一步在0.23/mm以下,0.20/mm以下,最适合在0.18/mm以下)的方式,对各工序进行调节,制造玻璃。玻璃中的水分主要是从玻璃原料中带入,从熔融环境中溶入的。在本发明中,按照表示玻璃水分量的β-OH值在规定水平以下的方式,选择熔融设备及玻璃原料,另外对熔融条件进行调节。
另外,在进行将再熔融后的玻璃的β-OH值减至不足0.07/mm、或将坯料玻璃的β-OH值减至不足0.1/mm那样的玻璃原料的选择及/或熔融条件的调节时,溶入玻璃的铂的溶解量非常多,即使β-OH值极小,铂麻点析出的危险性还是非常高。所以优选按照使再熔融后的玻璃的β-OH值在0.07/mm以上,或坯料玻璃的β-OH值在0.1/mm以上的方式,进行玻璃原料的选择及/或熔融条件的调节。
另外,玻璃中的铂的起因来自玻璃制造设备中使用的铂容器等的铂的溶入。坯料玻璃中的铂溶解量越少再熔融时产生铂麻点的可能性越小。相反,由于铂溶解量多的坯料玻璃容易产生铂麻点,故应用本发明的优点大。但坯料玻璃的铂溶解量超过100ppm(作为结果,再熔融后的玻璃的铂溶解量超过100ppm)时,即使是采用了本发明的方法的情况下,也难以抑制铂麻点的大量增加。特别是优选为坯料玻璃及再熔融后的玻璃的铂溶解量在50ppm以下,更优选为在20ppm以下,特别优选为在10ppm以下。
以下,对每个工序的具体方法进行说明。
首先,准备玻璃配合料。
玻璃配合料以成为希望的组成的方式对各种原料进行调和。本发明的方法可以适用于各种的玻璃材质,并不限于特定的组成,特别是可以用于在光学玻璃中广泛使用的硼硅酸玻璃。本发明所说的“硼硅酸玻璃”是含有SiO2在5%以上、特别是含有20%以上,且含有B2O3在3%以上的玻璃。含有硼酸较多的情况下,硼酸原料容易吸水,因此,玻璃的β-OH具有增加的倾向。因此,在制造硼硅酸玻璃的情况下,如果应用本发明会有效。另外也可以适用于含碱硅酸盐玻璃。在本发明所说的“含碱硅酸盐玻璃”是含有SiO2在5%以上、特别是含有20%以上,且含有碱金属成分的玻璃。由于该种玻璃含有碱金属成分,因此容易与铂反应,致使铂溶解量变得比较高,与不含碱的硅酸盐玻璃相比,生成铂麻点的危险性高。因此,通过应用本发明,可以享受更多优点。当然,在含有B2O3及碱金属成分的含碱硼硅酸玻璃的制造中应用本发明时,可以最大限地享受本发明的效果。本发明所说的“含碱硼硅酸玻璃”是含有SiO2在5%以上、含有B2O3在3%以上且含有碱金属成分的玻璃。
另外,与含碱玻璃相同,低熔点的玻璃,具体来说软化点在650℃以下的玻璃容易与铂反应,产生铂麻点的危险性高。因此,这样的玻璃通过应用本发明也可以享受更大的优点。
作为可以享受本发明的效果的玻璃的组成例,适合用例如不含铅和砒和氟化物,
(1)以质量%计含有:SiO2 5~75%、B2O3 3~40%、RO(R:选自Ca、Sr、Ba、Zn中的一种以上)2~30%、R’2O(R’:选自Li、Na、K中的一种以上)0~12%的硼硅酸玻璃;
(2)以质量%计含有:SiO2 10~70%、B2O3 3~35%、RO(R:选自Ca、Sr、Ba、Zn中的一种以上)5~30%、R’2O(R’:选自Li、Na、K中的一种以上)0~12%的硼硅酸玻璃;
(3)以质量%计含有:SiO2 25~55%、B2O3 3~27%、RO 10~30%、R’2O 5~12%的含碱硼硅酸玻璃;
(4)以质量%计含有:SiO2 25~55%、Al2O3 0.5~8%、B2O3 5~25%、RO 10~30%、CaO 4~10%、SrO 0~15%、R’2O 5~12%、La2O30~20%的含碱硼硅酸玻璃;
(5)以质量%计含有:SiO2 25~55%、B2O3 19~25%、Al2O30.5~8%、RO 12~27%、CaO 4~10%、SrO 0~15%、R’2O 5~10%、La2O3 0.5~15%的含碱硼硅酸玻璃;
(6)以质量%计含有:SiO2 5~50%、B2O3 20~30%、RO 15~30%、R’2O 3~12%、La2O3 10~50%的含碱镧硼硅酸玻璃;
(7)以质量%计含有:SiO2 35~75%、B2O3 3~25%、RO 5~30%、R’2O 5~10%的含碱硼硅酸玻璃。
如上决定组成范围的理由如下所述。
SiO2越多,向铂玻璃的溶解性越低,具有铂溶解量在0.1ppm或2ppm以下的倾向。因此,SiO2优选为在5%以上、10%以上、20%以上、25%以上、特别是在35%以上。但SiO2过多时,熔融温度变高,玻璃中的水分容易逸散(其结果,β-OH值变得非常低。),因此,应用本发明的优点变小。优选可以充分享受本发明的效果的玻璃的SiO2量在75%以下、70%以下、60%以下、55%以下、特别是在50%以下。
在B2O3较少的情况下,导入玻璃的β-OH值减少,因此,应用本发明的优点减小。另一方面,在B2O3过多的情况下,熔融温度降低,向铂玻璃的溶入量减少,因此,应用本发明的优点减小。可以充分享受本发明的玻璃的B2O3量优选为在3%以上、5%以上、10%以上、19%以上、特别是在20%以上,另外,特别优选为在40%以下、35%以下、30%以下、27%以下,特别是在25%以下。
RO(R:选自Ca、Sr、Ba、Zn中的一种以上)是影响向铂玻璃的溶入量的成分。RO的含有量,按合量优选为在2%以上、5%以上、10%以上、12%以上,特别是在15%以上,优选为在30%以下、27%以下、特别是在25%以下。另外,具体来说优选为CaO为4~10%,SrO在0~15%。
R’2O(R’:选自Li、Na、K中的一种以上)也与RO相同,是影响向铂玻璃的溶入量的成分。其影响比RO大。R’2O虽然不是必须成分,但优选为其含有量按合量在3%以上,特别是在5%以上,另外,优选为在12%以下,特别是在10%以下。
Al2O3虽然不是必须成分,但优选为含有0.5%以上,且优选为在15%以下,特别是在8%以下。
La2O3虽然不是必须成分,但优选为含有0.5%以上、特别是10%以上,且优选为在50%以下,40%以下、30%以下、20%以下,特别是在15%以下。
另外,上述(1)~(7)的玻璃除上述成分以外还可以添加各种成分。并且,即使具有示例的硅酸盐玻璃、硼硅酸玻璃、含碱硼硅酸玻璃、含碱镧硼硅酸玻璃以外的组成系的玻璃也可以应用。另外,虽然含有P2O5 5%以上的所谓磷酸盐玻璃和铂的反应性高,但溶入的铂析出,产生铂麻点的可能性几乎没有,因此,应用本发明的优点非常小。但是,并不排除向磷酸盐玻璃应用本发明。
选择玻璃原料时,理想的是按照水分量尽量小的方式选择原料。例如,氢氧化物为在玻璃中导入水分的物质,极力回避较好。另一方面,无水化合物不含水分,故而优选。
另外,作为原料优选使用硝酸盐。该比例为分批全体的0.1~10质量%,优选为0.1~5质量%。如果使用硝酸盐,则由于玻璃在熔融时硝酸和氢氧基共同挥发,因此可以降低玻璃的水分量。如果硝酸盐的比例在0.1质量%以上,则可以期待上述效果。但是,使用比10质量%多时,从铂容器溶解入玻璃中的铂含量增加,故而不优选。
另外,使用含氯原料也具有降低玻璃中水分的效果。含有含氯原料时,玻璃熔融时氯和氢氧基共同挥发,从而使玻璃中的水分减少。含氯原料的比例为0.1~15质量%,优选为0.1~8质量%。如果含氯原料的含量在0.1质量%以上,则可以期待上述效果。但是比15质量%多时,玻璃制品中的氯浓度过高而可能使压力成形时的模具腐蚀。另外,玻璃制品的耐候性可能降低。
其次,在铂容器中将玻璃分配料熔融。作为在熔融中降低玻璃的β-OH值的方法,熔融时吹入含卤原子气体(氟气及氯气等)及惰性气体(氩气及氮气)等方法有效。另外,理想的是,选择尽量减少氛围气中的水分的加热方法。例如在通过燃烧器加热熔融玻璃的情况下,与氧燃烧方式相比,采用空气燃烧方式更能减少氛围气中的水分量。另外,如果将燃烧器加热的一部分替换为电气熔融,则可以进一步减少氛围气中的水分量。
接下来,成形熔融玻璃,制作坯料玻璃。坯料玻璃的成形没有特别限制。成形为适合再熔融的形状即可,例如成形为块状、片状、粉末状、薄膜状等即可。
这样,暂时制作坯料玻璃。制作好的坯料玻璃通过玻璃配合料的选择及熔融条件的调节等控制水分量。其结果是,可以将坯料玻璃的β-OH值调节为,优选为在0.35/mm以下,更优选为0.25/mm以下,进一步优选为在0.24/mm以下、特别优选为在0.23/mm以下。通过使坯料玻璃的β-OH值在0.35/mm以下,可以防止在其后的再熔融工序中大量的铂麻点析出。
接下来,将坯料玻璃在铂容器中再熔融。通过进行再熔融,可以得到均质度极高的玻璃。再熔融的情况也与上述同样,理想的是调节或选择熔融条件及熔融设备,将再熔融后的玻璃的β-OH值调节至规定的范围内。
其后,将熔融玻璃成形为所希望的形状,得到目的玻璃。
得到的玻璃通过玻璃配合料的选择及熔融条件的调节等控制水分量。其结果是,可将最终得到的玻璃的β-OH值调节为在0.30/mm以下,优选为0.25/mm以下,更优选为在0.23/mm以下、进一步优选为在0.20/mm以下、特别优选为在0.18/mm以下。如果调节再熔融后的玻璃的β-OH值为0.30/mm以下,则即使再熔融,玻璃中含有的铂麻点的量也不会显著增加。
另外,制作好的玻璃没有必要成形为最终使用的形状。例如在作为模压成形的玻璃材料被提供的情况下,成形为适合模压成形的形状即可。
实施例
下面,基于实施例对本发明进行说明。表1表示用于本实验的玻璃的组成。另外,表2~5表示本发明的实施例(例1~8,11~16)及比较例(例9、10)。
表1
玻璃A | 玻璃B | 玻璃C | 玻璃D | 玻璃E | 玻璃F |
SiO2B2O3Al2O3CaOBaOSrOZnOLi2ONa2OLa2O3Y2O3Gd2O5Ta2O5Sb2O3 | 51.58.93.26.011.37.53.06.91.50.2 | 42.222.33.55.08.04.07.77.00.1 | 10.024.07.010.013.04.017.06.07.02.0 | 5.020.018.03.047.02.05.0 | 36.438.03.53.02.09.02.06.00.1 | 73.03.47.56.01.02.06.00.50.50.1 |
表2
例1 | 例2 | 例3 | 例4 | |
玻璃组成 | 玻璃A | 玻璃B | 玻璃B | 玻璃B |
分批重量(g) | 300 | 300 | 300 | 300 |
钠原料苏打灰硝酸钠 | 60%40% | -- | -- | -- |
钡原料碳酸钡硝酸钡 | 100%- | 100%- | 89%11% | 100%- |
硼酸原料无水硼酸硼酸 | 100%- | 100%- | 100%- | 100%- |
坯料玻璃熔融温度熔融时间β-OH值(/mm)铂溶解量(ppm)铂麻点数(个/cm3) | 1400℃3小时0.11未测定9.1 | 1500℃3小时0.11未测定10.5 | 1400℃3小时0.15未测定13.3 | 1500℃1小时0.18未测定8.0 |
玻璃试样熔融温度熔融时间β-OH值(/mm)铂溶解量(ppm)铂麻点数(个/cm3) | 1300℃1小时0.10未测定8.8 | 1300℃1小时0.1310.315.9 | 1300℃1小时0.139.518.5 | 1300℃1小时0.11未测定16.8 |
铂麻点增加量(个/cm3) | -0.3 | 5.4 | 5.2 | 8.8 |
表3
例5 | 例6 | 例7 | 例8 | |
玻璃组成 | 玻璃B | 玻璃B | 玻璃B | 玻璃B |
分批重量(g) | 4000 | 300 | 4000 | 4000 |
钡原料碳酸钡硝酸钡 | 89%11% | 100%- | 100%- | 100%- |
硼酸原料无水硼酸硼酸 | 100%- | -100% | 100%- | 100%- |
坯料玻璃熔融温度熔融时间β-OH值(/mm)铂溶解量(ppm)铂麻点数(个/cm3) | 1400℃2小时0.19未测定0.4 | 1400℃3小时0.23未测定26.7 | 1480℃3小时0.243.09.9 | 1300℃1小时0.26未测定17.0 |
玻璃试样熔融温度熔融时间β-OH值(/mm)铂溶解量(ppm)铂麻点数(个/cm3) | 1300℃1小时未测定未测定3.7 | 1300℃1小时0.14未测定37.2 | 1300℃1小时0.113.634.6 | 1300℃1小时0.16未测定53.4 |
铂麻点增加量(个/cm3) | 3.3 | 10.5 | 24.7 | 36.4 |
表4
例9 | 例10 | 例11 | 例12 | |
玻璃组成 | 玻璃B | 玻璃B | 玻璃C | 玻璃D |
分批重量(g) | 4000 | 4000 | 500 | 500 |
钡原料碳酸钡硝酸钡 | 100%- | 100%- | 90%10% | 90%10% |
硼酸原料无水硼酸硼酸 | -100% | -100% | 100%- | 100%- |
坯料玻璃熔融温度熔融时间β-OH值(/mm)铂溶解量(ppm)铂麻点数(个/cm3) | 1270℃1小时0.37未测定10.5 | 1300℃1小时0.36未测定12.8 | 1300℃2小时0.18未测定2.3 | 1300℃2小时0.19未测定3.8 |
玻璃试样熔融温度熔融时间β-OH值(/mm)铂溶解量(ppm)铂麻点数(个/cm3) | 1200℃1小时0.355.5>100 | 1200℃1小时0.35未测定>100 | 1250℃1小时0.135.23.2 | 1250℃1小时0.13未测定5.3 |
铂麻点增加量(个/cm3) | >100 | >100 | 0.9 | 1.5 |
表5
例13 | 例14 | 例15 | 例16 | |
玻璃组成 | 玻璃E | 玻璃E | 玻璃F | 玻璃F |
分批重量(g) | 300 | 300 | 300 | 300 |
钠原料苏打灰硝酸钠 | -100% | 100%- | -100% | 90%10% |
钡原料碳酸钡硫酸钡 | 100%- | 100%- | 90%10% | 100%- |
硼酸原料无水硼酸硼酸 | 100%- | -100% | 100%- | -100% |
坯料玻璃熔融温度熔融时间β-OH值(/mm)铂溶解量(ppm)铂麻点数(个/cm3) | 1400℃2小时0.21未测定0.4 | 1400℃2小时0.15未测定1.2 | 1400℃2小时0.12未测定3.2 | 1350℃2小时0.18未测定4.0 |
玻璃试样熔融温度熔融时间β-OH值(/mm)铂溶解量(ppm)铂麻点数(个/cm3) | 1300℃1小时0.13未测定10.1 | 1300℃1小时0.15未测定31.5 | 1300℃1小时0.12未测定5.3 | 1300℃1小时0.13未测定10.5 |
铂麻点增加量(个/cm3) | 9.7 | 30.3 | 2.1 | 6.5 |
各试样按如下进行了调制。首先,按照成为表1的组成(记载于表1中的数值为“质量%”的意思)的方式,对氧化硅、氧化铝、无水硼酸、硼酸、碳酸钡、硝酸钡、碳酸钙、碳酸锶、氧化锌、碳酸锂、苏打灰、硝酸钠、氧化镧、三氧化锑进行调和。另外,对钠原料(苏打灰、硝酸钠)、钡原料(碳酸钡、硝酸钡)、硼酸原料(无水硼酸、硼酸)各自使用的原料的比例示于表2~5。接下来,将配合料放入铂坩埚,在大气中,以表2~5所示的条件进行熔融。其后,将熔融玻璃向石墨台上流出成形为板状。对得到的坯料玻璃测定了β-OH值及铂溶解量。另外,对铂麻点的个数进行计数。
接着,将各坯料玻璃粉碎后,投入铂坩埚,进行再熔融。其后,将熔融玻璃向石墨台流出成形为板状。对得到的玻璃试样测定了β-OH值及铂溶解量。且对铂麻点进行计数,算出再熔融前后的铂麻点的增加量。
评价的结果示于各表。另外,坯料玻璃的β-OH值和再熔融前后的铂麻点的增加数的关系示于图1,玻璃试样(再熔融后的玻璃)的β-OH值和包含在试样中的铂麻点的个数的关系示于图2。
自表表明,玻璃A~F中,虽然玻璃的组成不同,但具有任意的情况下都是坯料玻璃的β-OH值越低,越能够抑制铂麻点的增加的倾向。另外,同样,可以确认具有最终得到的玻璃β-OH值越低,玻璃中含有的铂麻点量越少的倾向。另外,如例9、10中所示,按照最终得到的玻璃的β-OH值为0.35/mm以上的方式制作的情况下,玻璃试样中的铂麻点的个数在100个/cm3个以上。与之相对,在按照β-OH值不足0.35/mm的方式制作的情况下,试样中的铂麻点在53.4个/cm3以下。
另外,β-OH值如下测定。首先,将制作好的坯料玻璃或玻璃试样切割为20×20×2mm的大小,用铈研磨粉加工表面为镜面后,使用FT-IR测定透过光谱。其后,用下式算出。
β-OH值=(1/x)log10(T1/T2)
X:玻璃厚度(mm)
T1:参照波长3846cm-1(=2600nm)的透过率(%)
T2:氢氧基吸收波长3600cm-1(=2800nm)附近(3400cm-1~3700cm-1的范围)的极小透过率(%)
铂溶解量如下测定。首先将粉碎后的玻璃试样利用混酸(HF、HCLO4、HNO3、HCl)进行分解后,将其加热蒸发凝固得到盐。接着,在凝固的盐的试样中加入硝酸,分级之后,通过ICP质量分析装置进行分析定量。
铂麻点的个数如下求得。首先,将制作好的坯料玻璃或玻璃试样切割为35×35×15mm,用铈研磨粉将表面加工为镜面后,设置在显微镜试样台。进一步从试样的横向入射平行光,计算铂麻点,换算为相当于1cm3的个数。
本发明参照特定的方式进行了详细说明,但对于本领域技术人员来说,表明在不脱离本发明的精神和范围的情况下可以进行各种变更及修订。
另外,本申请基于2006年9月4日申请的日本专利申请(特愿2006-238853),通过引用对其整体进行援用。另外,在此引用的所有参照作为整体被引用。
Claims (5)
1.一种玻璃,其特征在于,铂溶解量为0.1ppm以上且不足100ppm,并且β-OH值为0.07/mm以上且0.30/mm以下,
其中,使用调合成能形成含有如下成分的玻璃的玻璃配合料,其中该玻璃以质量%计含有:SiO2 5~75%、B2O3 3~40%、RO 2~30%、R’2O 0~12%,其中R为选自Ca、Sr、Ba、Zn中的一种以上,R’为选自Li、Na、K中的一种以上。
2.如权利要求1所述的玻璃,其特征在于,该玻璃为硅酸盐玻璃。
3.如权利要求1所述的玻璃,其特征在于,该玻璃以质量%计含有:SiO2 25~70%、B2O3 3~35%、RO 5~30%、R’2O 0~12%,其中R为选自Ca、Sr、Ba、Zn中的一种以上,R’为选自Li、Na、K中的一种以上。
4.如权利要求1所述的玻璃,其特征在于,该玻璃为光学玻璃。
5.如权利要求1所述的玻璃,其特征在于,该玻璃为模压成形用玻璃材料。
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