CN101507911B - 基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料及制备方法与应用和制备方法的专用装置 - Google Patents
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Abstract
本发明属于去除水中氟的材料领域，特别涉及以铝氧化物为基础的基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料及制备方法与应用，以及制备方法的专用装置。本发明采用异位制备方法或采用原位制备方法制备得到的基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料包含活性组分和多孔负载基体两部分；其中活性组分是由铝盐溶液和无机碱溶液经化学反应制备而成的铝基复合氧化物，铝基复合氧化物通过原位负载的方法负载在多孔负载基体表面，铝基复合氧化物与多孔负载基体的质量比为0.25～25：100。本发明提供的基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料可用于水中氟污染物，尤其是地下饮用水源中常见的氟的吸附；此外，该材料也可用于去除水中的砷、铁、锰、磷酸盐等污染物。
Description
技术领域
本发明属于去除水中氟的材料领域，特别涉及以铝氧化物为基础的基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料及制备方法与应用，以及适合采用原位制备方法的专用装置。
背景技术
氟广泛存在于地下水环境中，并主要源于天然地球化学过程中的岩石、矿物及土壤中氟的溶出与释放。我国较为普遍的存在地下水氟污染，除上海市以外，其余各省、自治区和直辖市都发现以地下水为水源的饮水性氟病。调查研究发现，长期饮用氟离子浓度为2.0mg/L左右的井水的人群中患轻度以上氟斑牙的概率接近50％；连续饮用含氟量为5～6mg/L的地下水10年会普遍导致氟斑牙，40年则普遍发生氟骨症。
饮用水中氟去除与控制技术是国内外研究的热点与难点问题。国内外目前普遍采用的除氟技术主要包括活性氧化铝过滤、电渗析、骨炭吸附过滤、离子交换树脂床过滤、铝盐混凝沉淀法和膜过滤等。例如，美国从50年代开始采用活性氧化铝、骨炭和磷酸三钙作为吸附剂，将原水用硫酸调至pH＝5.5后进行处理。西德利用氧化铝进行除氟，且利用二氧化碳来降低原水pH值。原苏联采用活性氧化铝吸附和铝盐混凝沉淀法除氟。印度对于小型集体饮水除氟设备采用混凝过滤法：在每升原水中投加490～725mg硫酸铝及95～140mg石灰，使饮水含氟量由1.8～2.5mg/L降至0.37～1.35mg/L。我国目前主要使用化学沉淀和吸附过滤等方法进行除氟，主要的吸附剂为活性氧化铝和沸石等。反渗透膜过滤方法也具有良好的除氟效果，但存在处理成本高、产生大量含盐浓水、几乎所有离子均被去除等缺点。总的说来，各种技术方法有不同的优缺点与使用条件，并在运行成本、使用简便性、长期运行可靠性等方面也存在差别。
吸附法以具有高比表面积、优良机械强度的不溶性固体材料为吸附剂，通过物理吸附、化学吸附或离子交换等作用将水中氟等污染物吸持在吸附剂表面，从而达到去除水中氟等污染物的目的。吸附法无需复杂加药过程、简单易行，尤其适合于操作水平较低的农村地区使用。
目前工程中应用较为普遍的除氟吸附材料有骨炭、活性氧化铝、黏土、磷酸三钙、沸石等。此外，也有一些天然或合成的金属氧化物与水合氧化物等新型除氟材料的报道。例如，铁基稀土复合除氟材料、铝氧化物或铁氧化物、稀土掺杂氧化物、负载稀土氧化物树脂材料及胶原蛋白材料、无机锆铁复合材料、将水合氧化铈粉末均匀掺杂在聚乙烯醇树脂中制备成的READ-F
除氟吸附材料等。不同除氟材料在除氟性能、成本、再生方法上差异较大。总的说来，较为廉价的材料往往除氟容量较低、效果有限；而除氟效果较好的材料存在成本较高，难以大规模推广应用的缺点。例如，蔡亚岐等人发明了具有很强除氟能力的氧化铁-氧化铝复合纳米除氟材料(专利申请号：CN200710118307.1)，但材料制备工艺复杂，成本昂贵，且往往需要外加磁场才能较好地实现固液分离，从而难以在工程实际中大规模推广应用。李华等人发明了改性壳聚糖交联树脂除氟材料(专利申请号：CN200710185294.X)，往往存在材料中单体有机物溶出进而水质恶化的问题。许庆华发明的凹凸棒除氟剂(专利申请号：CN200510040604.X)的材料制备成本较低，但吸附剂投量较高，且需要复杂的絮凝、沉淀、澄清过滤等单元实现固液分离，不利于在农村分散式除氟工程中应用。
进一步地，人工合成的除氟吸附材料通常通过浸渍、沉淀、烧结等过程将具有吸附活性的组分固定在某些多孔载体表面后进行应用。但是，上述人工合成的除氟吸附材料在长期运行条件下，活性吸附位点将被氟离子占据而达到饱和，往往需要复杂的碱液或铝盐溶液多种组分溶液混合液进行再生。另一方面，活性组分在长期运行过程中可能通过碰撞、摩擦等作用而流失，且需要重新进行浸渍、沉淀、烧结等复杂制备过程或对材料进行彻底更换。上述操作过程大大限制了人工合成的除氟吸附材料与除氟技术在工程实际中的应用。因此，研究开发成本低廉、使用方便、易于再生、且具有优良除氟效果的新型吸附材料是目前国内外研究的热点和难点。其中，除氟吸附材料成本低、使用操作方便与长期使用除氟效果稳定等因素是除氟吸附材料能够在工程中大规模推广应用的基础要素。
发明内容
本发明的目的之一是针对水中氟污染物，尤其是地下饮用水源中的氟，提供一种性能高效、经济可行、易于在工程中应用的基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料。
本发明的目的之二是提供基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料的制备方法。
本发明的目的之三是提供基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料的应用。
本发明的目的之四是提供一种适合采用原位制备方法进行制备基于铝基复合氧化物除氟吸附材料的水净化反应器。
本发明所涉及的基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料的除氟技术原理在于：将具有优异除氟性能的氧化铝(Al2O3)、水合氧化铝(Al2O3·xH2O)、水合羟基氧化铝(AlOOH·xH2O)、水合铝基氢氧化物(Al(OH)3·xH2O)等进行复配，并通过原位负载的方法负载在多孔负载基体表面，获得具有丰富活性吸附位点与表面羟基的除氟吸附材料；在吸附除氟过程中，利用除氟吸附材料吸附位点吸附与离子交换作用实现氟从水相中分离与在除氟吸附材料内部的固定化；达到除氟吸附材料的吸附饱和或出水氟浓度超出国家饮用水标准(<1.0mg/L)时，采用原位包覆再生方法，在已经吸附氟的除氟吸附材料表面重新原位包覆活性组分，将氟固化在除氟吸附材料内部，从而简化再生过程并避免再生废液的产生。采用该除氟吸附材料去除饮用水中的氟，处理水能达到WHO、USEPA相关标准以及我国最新饮用水标准(GB5749-2006)；该除氟吸附材料也能有效去除污水和工业废水中的氟。此外，该除氟吸附材料也能用于去除饮用水、污水与工业废水中的砷。
本发明的基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料，包含活性组分和多孔负载基体两部分；其中，活性组分是由铝盐溶液和无机碱溶液经化学反应制备而成的铝基复合氧化物，铝基复合氧化物通过原位负载的方法负载在多孔负载基体表面，铝基复合氧化物与多孔负载基体的质量比为0.25～25：100。
所述的铝基复合氧化物的复配组分中包括氧化铝(Al2O3)、水合氧化铝(Al2O3·xH2O)、水合羟基氧化铝(AlOOH·xH2O)和水合铝基氢氧化物(Al(OH)3·xH2O)等，其中X为水分子的个数。
在上述铝基复合氧化物的复配组分中还可以进一步含有具有优异除氟性能的水合铝基铝酸钙、水合铝基铝酸镁、水合羟基氧化铁和/或水合氧化锰等。
所述的多孔负载基体的粒径在0.2mm～4mm之间；多孔负载基体是石英砂、陶粒、锰砂、无烟煤、磁铁矿、骨炭、凹凸棒、沸石、活性炭、硅藻土、羟基磷酸钙或活性氧化铝等。
所述的铝盐溶液选自硫酸铝、氯化铝、聚合硫酸铝、聚合氯化铝、明矾等溶液中的一种或大于一种以上的混合物。
所述的无机碱溶液选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等溶液中的一种或大于一种以上的混合物。
在上述的铝盐溶液中还可以加入钙盐、镁盐、铁盐、锰盐中的一种或大于一种以上的混合盐溶液；一般钙盐的摩尔数与铝盐的摩尔数的比为0～1：1，镁盐的摩尔数与铝盐的摩尔数的比为0～1：1，铁盐的摩尔数与铝盐的摩尔数的比为0～0.5：1，锰盐的摩尔数与铝盐的摩尔数的比为0～0.5：1。
所述的钙盐可选自氯化钙、硫酸钙、硝酸钙等中的一种或大于一种以上的混合盐。
所述的镁盐可选自氯化镁、硫酸镁、硝酸镁等中的一种或大于一种以上的混合盐。
所述的铁盐可选自氯化铁、硫酸铁、硝酸铁等中的一种或大于一种以上的混合盐。
所述的锰盐可选自氯化锰、硫酸锰、硝酸锰等中的一种或大于一种以上的混合盐。
在上述的无机碱溶液中还可以加入高锰酸盐；当无机碱溶液中加入高锰酸盐溶液时，需要在铝盐溶液中加入亚铁盐溶液，反之，铝盐溶液中加入亚铁盐溶液，需要在无机碱溶液中加入高锰酸盐，且高锰酸盐与亚铁盐的摩尔比范围在2：1～1：3之间，高锰酸盐与铝盐的摩尔比范围在0.1：1～1：3之间。
所述的亚铁盐可是氯化亚铁、硫酸亚铁、硝酸亚铁中的一种或大于一种以上的混合盐。
本发明的基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料的制备方法是采用异位制备方法或采用原位制备方法进行制备，其中：
一.采用异位制备方法进行制备基于铝基复合氧化物除氟吸附材料
将铝盐溶液与多孔负载基体混合后加入无机碱溶液，或将无机碱溶液与多孔负载基体混合后加入铝盐溶液，或将铝盐溶液和无机碱溶液混合后加入多孔负载基体；其中，混合液中的Al与OH-的摩尔比为1～6：6～1；搅拌，使由铝盐溶液和无机碱溶液反应得到的铝基复合氧化物负载于多孔负载基体上，其中铝基复合氧化物与多孔负载基体的质量比为0.25～25：100。
二.采用原位制备方法进行制备基于铝基复合氧化物除氟吸附材料
通过水净化反应器的铝盐溶液和无机碱溶液的入口，向填充有多孔负载基体材料的水净化反应器中通入铝盐溶液和无机碱溶液，其中，混合液中的Al与OH-的摩尔比为1～6：6～1；使由铝盐溶液和无机碱溶液反应得到的铝基复合氧化物负载于多孔负载基体上，其中铝基复合氧化物与多孔负载基体的质量比为0.25～25：100。
所述的向填充有多孔负载基体材料的水净化反应器中通入铝盐溶液和无机碱溶液是将铝盐溶液先充入水净化反应器中，静置浸泡多孔负载基体材料2～120分钟，然后将铝盐溶液放出，再充入无机碱溶液，静置浸泡多孔负载基体材料2～120分钟，然后将无机碱溶液放出；或
先充入无机碱溶液，静置浸泡多孔负载基体材料2～120分钟，然后将无机碱溶液放出，再充入铝盐溶液，静置浸泡多孔负载基体材料2～120分钟，然后将铝盐溶液放出；或
同时充入铝盐溶液和无机碱溶液，静置浸泡多孔负载基体材料2～120分钟，然后放出反应后的溶液。
在上述的铝盐溶液中还可以加入钙盐、镁盐、铁盐、锰盐中的一种或大于一种以上的混合盐溶液；一般钙盐的摩尔数与铝盐的摩尔数的比为0～1：1，镁盐的摩尔数与铝盐的摩尔数的比为0～1：1，铁盐的摩尔数与铝盐的摩尔数的比为0～0.5：1，锰盐的摩尔数与铝盐的摩尔数的比为0～0.5：1。
所述的铝盐溶液选自硫酸铝、氯化铝、聚合硫酸铝、聚合氯化铝、明矾等溶液中的一种或大于一种以上的混合物。
所述的无机碱溶液是氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙等溶液中的一种或大于一种以上的混合物。
所述的钙盐可选自氯化钙、硫酸钙、硝酸钙等中的一种或大于一种以上的混合盐。
所述的镁盐可选自氯化镁、硫酸镁、硝酸镁等中的一种或大于一种以上的混合盐。
所述的铁盐可选自氯化铁、硫酸铁、硝酸铁等中的一种或大于一种以上的混合盐。
所述的锰盐可选自氯化锰、硫酸锰、硝酸锰等中的一种或大于一种以上的混合盐。
在上述的无机碱溶液中还可以加入高锰酸盐；当无机碱溶液中加入高锰酸盐溶液时，需要在铝盐溶液中加入亚铁盐溶液，反之，铝盐溶液中加入亚铁盐溶液，需要在无机碱溶液中加入高锰酸盐，且高锰酸盐与亚铁盐的摩尔比范围在2：1～1：3之间，高锰酸盐与铝盐的摩尔比范围在0.1：1～1：3之间。
所述的亚铁盐可是氯化亚铁、硫酸亚铁、硝酸亚铁中的一种或大于一种以上的混合盐。
本发明进一步提供如图1所示的基于铝基复合氧化物除氟吸附材料采用原位制备方法的水净化反应器，该水净化反应器是可同时实现“铝基复合氧化物负载于多孔负载基体上”与“对水的除氟”过程于一体的水净化反应器。该水净化反应器是在常规水净化反应器的基础上，在底部增设一个铝盐溶液和无机碱溶液的入口。
在水净化反应器的顶部有进水口，在水净化反应器里的进水口处有布水器，在水净化反应器里的下部有承托层，在承托层上有多孔负载基体材料，在承托层下有布水器；在布水器下方的水净化反应器的底部开有出水口和铝盐溶液和无机碱溶液的入口。
本发明的基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料(采用异位方法得到的)的应用：在待净化水中加入基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料，投量在5mg/L～5g/L之间，反应吸附5～120分钟之后静置30～240分钟，将上清液流经过由石英砂、无烟煤和/或锰砂组成的过滤床，上清液的滤速在1m/h～10m/h之间，过滤水达到我国《生活饮用水卫生标准》(GB5749-2006)后流出。
该基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料的应用能将水中的氟由10mg/L降低到1mg/L以下。
本发明的基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料的应用，在水净化反应器中原位生成铝基复合氧化物除氟吸附材料后，待净化水由水净化反应器的进水口充入；待净化水在水净化反应器中的滤速在0.2m/h～8m/h之间，过滤水达到我国《生活饮用水卫生标准》(GB5749-2006)后由出水口流出。
该基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料的应用能将水中的氟由10mg/L降低到1mg/L以下。
在本发明中所述的铝盐溶液中加入铁盐时，基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料即具备同时去除水中As(V)的能力；而当在无机碱溶液中加入高锰酸盐和在铝盐溶液中加入氯化亚铁、硫酸亚铁、硝酸亚铁中的一种或大于一种以上的混合盐时，基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料即同时具备除水中As(V)与As(III)的能力。
本发明实现的技术效果如下：
本发明涉及的除氟材料，多孔负载基体采用机械强度良好、颗粒粒径范围在0.2mm～4mm之间的饮用水过滤材料(如石英砂、陶粒、锰砂、无烟煤、磁铁矿、骨炭、凹凸棒、沸石、活性炭、黏土、硅藻土、羟基磷酸钙或活性氧化铝等)，而吸附活性组分则采用铝基复合金属氧化物。本发明涉及的除氟材料具有优良的吸附除氟性能，表现出优异的除氟能力；材料在长期使用过程中活性组分吸附饱和或中毒或流失之后，只需简单的再生操作即可恢复优良的催化能力。
1.基于铝基复合氧化物除氟材料原位的制备和除氟过程在同一个反应器中实现，操作过程简单、成本低廉。
2.基于铝基复合氧化物除氟材料采用原位负载、再生的方法进行制备与再生，能有效保留丰富的表面活性官能团，避免烧结等过程导致的活性官能团失活以及颗粒聚合导致的比表面积减小等现象。
3.铝基复合氧化物除氟材料的除氟过程可通过吸附、络合、螯合、离子交换等多种途径实现，吸附位点丰富，从而具有良好吸附能力。
4.多孔负载基体材料采用机械强度好、粒径范围在0.2mm～4mm之间的常用过滤材料，性能优良，成本低廉。
5.采用原位再生方法实现材料活性的再生，方法简单易行，再生效果良好。
6.采用异位方法制备而得的基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料对氟具有良好的去除效果，相比于一般除氟吸附剂，投量较低且反应时间能有效缩短。
附图说明
图1.本发明的水净化反应器的示意图。
附图标记
1.进水口 2.出水口 3.铝盐溶液和无机碱溶液的入口
4.布水器 5.承托层 6.多孔负载基体材料
具体实施方式
实施例1
请参见图1。采用原位制备方法制备基于铝基复合氧化物除氟材料的柱状水净化反应器的顶部有进水口1，在柱状水净化反应器里的进水口处有布水器4，在柱状水净化反应器里的下部有承托层5，在承托层上有多孔负载基体材料6，在承托层下有布水器4；在布水器下方的柱状水净化反应器的底部开有出水口2和铝盐溶液和无机碱溶液的入口6。反应器直径为1m，有效高度为1.8m，多孔负载基体材料6的填充高度为1.5m。
材料制备：以颗粒粒径范围为0.2mm～0.4mm的硅藻土为多孔负载基体，将其填入柱状水净化反应器中；分别配制15g/L聚合氯化铝(PAC)溶液和3g/L NaOH溶液；用泵将PAC溶液泵入上述的水净化反应器中，直至将硅藻土浸没后停止泵入PAC溶液，浸渍15分钟后将PAC溶液通过出水口放出；再将NaOH溶液泵入上述水净化反应器中，直至将硅藻土浸没后停止泵入NaOH溶液，浸渍20分钟后使NaOH溶液通过出水口流出；间歇静置60分钟，依照上述方法重复3次，每次之间间歇静置60分钟，使PAC溶液与NaOH溶液经化学反应制备而成的铝基复合氧化物原位负载在硅藻土表面，获得基于铝基复合氧化物除氟吸附材料。然后再将清水泵入上述水净化反应器中，并使清水以1m/h的滤速缓慢通过出水口流出，直至出水中铝浓度低于国家饮用水质标准，pH值在国家标准范围内。此时，铝基复合氧化物与硅藻土的质量比为15：100。
所述的铝基复合氧化物的复配组分由氧化铝(Al2O3)、水合氧化铝(Al2O3·xH2O)、水合羟基氧化铝(AlOOH·xH2O)和水合铝基氢氧化物(Al(OH)3·xH2O)组成，其中X为水分子的个数。
应用于水净化：原水浊度为1.2NTU；氟浓度为2mg/L。将原水直接由入水口泵入水净化反应器，原水经布水器均匀布水之后进入水净化反应器中，控制水流滤速为2m/h；水净化反应器的出水中的氟浓度降至1mg/L以下。
实施例2
水净化反应器同实施例1。
材料制备：以颗粒粒径范围为0.5mm～1.0mm的无烟煤为多孔负载基体，将其填入柱状水净化反应器中；分别配制20g/L聚合氯化铝(PAC)溶液和8g/L NaOH溶液；用泵将NaOH溶液泵入上述的水净化反应器中，直至将无烟煤浸没后停止泵入NaOH溶液，浸渍30分钟后将NaOH溶液通过出水口放出；再将PAC溶液泵入上述水净化反应器中，直至将无烟煤浸没后停止泵入PAC溶液，浸渍10分钟后使PAC溶液通过出水口流出；间歇静置20分钟，依照上述方法重复2次，每次之间间歇静置20分钟，使PAC溶液与NaOH溶液经化学反应制备而成的铝基复合氧化物原位负载在无烟煤表面，获得基于铝基复合氧化物除氟吸附材料。然后再将清水泵入上述水净化反应器中，并使清水以2m/h滤速缓慢通过出水口流出，直至出水中铝浓度低于国家饮用水质标准，pH值在国家标准范围内。此时，铝基复合氧化物与无烟煤的质量比为2：100。
所述的铝基复合氧化物的复配组分由氧化铝(Al2O3)、水合氧化铝(Al2O3·xH2O)、水合羟基氧化铝(AlOOH·xH2O)和水合铝基氢氧化物(Al(OH)3·xH2O)组成，其中X为水分子的个数。
应用于水净化：原水浊度为0.8NTU；氟浓度为2mg/L。将原水直接由入水口泵入水净化反应器，原水经布水器均匀布水之后进入水净化反应器中，控制水流滤速为1m/h；水净化反应器出水氟浓度降至1mg/L以下。
实施例3
水净化反应器同实施例1。
材料制备：以颗粒粒径范围为0.8mm～2.0mm的石英砂为多孔负载基体，将其填入柱状水净化反应器中；分别配制Al2(SO4)3与FeCl3的混合溶液(其中Al2(SO4)3浓度为20g/L，FeCl3浓度为5g/L)和10g/L NaOH溶液；用泵将NaOH溶液泵入上述的水净化反应器中，直至将石英砂浸没后停止泵入NaOH溶液，浸渍30分钟后将NaOH溶液通过出水口放出；再将Al2(SO4)3与FeCl3的混合溶液泵入上述的水净化反应器中，直至将石英砂浸没后停止泵入Al2(SO4)3与FeCl3的混合溶液，浸渍10分钟后使Al2(SO4)3与FeCl3的混合溶液通过出水口流出；间歇静置20分钟，依照上述方法重复4次，每次之间间歇静置20分钟，使Al2(SO4)3与FeCl3的混合溶液与NaOH溶液经化学反应制备而成的铝基复合氧化物原位负载在石英砂表面，获得基于铝基复合氧化物除氟吸附材料。然后再将清水泵入上述水净化反应器中，并使清水以4m/h滤速缓慢通过出水口流出，直至出水中铝浓度低于国家饮用水质标准，pH值在国家标准范围内。此时，铝基复合氧化物与石英砂的质量比为1：100。
所述的铝基复合氧化物的复配组分由氧化铝(Al2O3)、水合氧化铝(Al2O3·xH2O)、水合羟基氧化铝(AlOOH·xH2O)和水合铝基氢氧化物(Al(OH)3·xH2O)、水合羟基氧化铁等组成，其中X为水分子的个数。
应用于水净化：原水浊度为3NTU；氟浓度为5mg/L。将原水直接由入水口泵入水净化反应器，原水经布水器均匀布水之后进入水净化反应器中，控制水流滤速为1m/h；水净化反应器出水氟浓度降至1mg/L以下。
实施例4
水净化反应器同实施例1。
材料制备：以颗粒粒径范围为1mm～2mm的凹凸棒为多孔负载基体，将其填入柱状水净化反应器中；分别配制Al2(SO4)3与CaCl2的混合溶液(其中Al2(SO4)3浓度为40g/L，CaCl2浓度为40g/L)和30g/L NaOH溶液；用泵将Al2(SO4)3与CaCl2的混合溶液泵入上述的水净化反应器中，直至将凹凸棒浸没后停止泵入Al2(SO4)3与CaCl2的混合溶液，浸渍60分钟后将Al2(SO4)3与CaCl2的混合溶液通过出水口放出；再将NaOH溶液泵入上述的水净化反应器中，直至将凹凸棒浸没后停止泵入NaOH溶液，浸渍5分钟后使NaOH溶液通过出水口流出；间歇静置120分钟，依照上述方法重复1次，使Al2(SO4)3与CaCl2的混合溶液与NaOH溶液经化学反应制各而成的铝基复合氧化物原位负载在凹凸棒表面，获得基于铝基复合氧化物除氟吸附材料。然后再将清水泵入上述水净化反应器中，并使清水以8m/h滤速缓慢通过出水口流出，直至出水中铝浓度低于国家饮用水质标准，pH值在国家标准范围内。此时，铝基复合氧化物与凹凸棒的质量比为3：100。
所述的铝基复合氧化物的复配组分中由氧化铝(Al2O3)、水合氧化铝(Al2O3·xH2O)、水合羟基氧化铝(AlOOH·xH2O)和水合铝基氢氧化物(Al(OH)3·xH2O)、水合铝基铝酸钙等组成，其中X为水分子的个数。
应用于水净化：原水浊度为1.2NTU；氟浓度为2mg/L。将原水直接由入水口泵入水净化反应器，原水经布水器均匀布水之后进入水净化反应器中，控制水流滤速为8m/h；水净化反应器出水氟浓度降至1mg/L以下。
实施例5
水净化反应器同实施例1。
材料制备：以颗粒粒径范围为1mm～4mm的磁铁矿为多孔负载基体，将其填入柱状水净化反应器中；分别配制AlCl3与CaCl2、Mn(NO3)2、MgSO4的混合溶液(其中AlCl3浓度为50g/L，CaCl2浓度为4g/L，Mn(NO3)2浓度为2g/L、MgSO4浓度为40g/L)和10g/L NaOH与1g/L KOH的混合溶液；用泵将AlCl3与CaCl2、Mn(NO3)2、MgSO4的混合溶液泵入上述的水净化反应器中，直至将磁铁矿浸没后停止泵入AlCl3与CaCl2、Mn(NO3)2、MgSO4的混合溶液，浸渍120分钟后将AlCl3与CaCl2、Mn(NO3)2、MgSO4的混合溶液通过出水口放出；再将NaOH与KOH的混合溶液泵入上述的水净化反应器中，直至将磁铁矿浸没后停止泵入NaOH与KOH的混合溶液，浸渍5分钟后使NaOH与KOH的混合溶液通过出水口流出；间歇静置120分钟，依照上述方法重复1次，使AlCl3与CaCl2、Mn(NO3)2、MgSO4的混合溶液与NaOH和KOH的混合溶液经化学反应制备而成的铝基复合氧化物原位负载在磁铁矿表面，获得基于铝基复合氧化物除氟吸附材料。然后再将清水泵入上述的水净化反应器中，并使清水以1m/h滤速缓慢通过出水口流出，直至出水中铝浓度低于国家饮用水质标准，pH值在国家标准范围内。此时，铝基复合氧化物与磁铁矿的质量比为8：100。
所述的铝基复合氧化物的复配组分中由氧化铝(Al2O3)、水合氧化铝(Al2O3·xH2O)、水合羟基氧化铝(AlOOH·xH2O)和水合铝基氢氧化物(Al(OH)3·xH2O)、水合铝基铝酸钙、水合铝基铝酸镁、水合氧化锰等组成，其中X为水分子的个数。
应用于水净化：原水浊度为1NTU；氟浓度为2mg/L。将原水直接由入水口泵入水净化反应器，原水经布水器均匀布水之后进入水净化反应器中，控制水流滤速为1m/h；水净化反应器出水氟浓度降至1mg/L以下。
实施例6
水净化反应器同实施例1。
材料制备：以颗粒粒径范围为2mm～4mm的活性氧化铝为多孔负载基体，将其填入柱状水净化反应器中；分别配制Al2(SO4)3与CaCl2、Ca(NO3)2、MgCl2的混合溶液(其中Al2(SO4)3浓度为50g/L，CaCl2浓度为4g/L，Ca(NO3)2浓度为2g/L、MgCl2浓度为40g/L)和50g/L NaOH与2g/L Ca(OH)2的混合溶液；用泵将Al2(SO4)3与CaCl2、Ca(NO3)2、MgCl2的混合溶液泵入上述的水净化反应器中，直至将活性氧化铝浸没后停止泵入Al2(SO4)3与CaCl2、Ca(NO3)2、MgCl2的混合溶液，浸渍120分钟后将Al2(SO4)3与CaCl2、Ca(NO3)2、MgCl2的混合溶液通过出水口放出；再将NaOH与Ca(OH)2的混合溶液泵入上述的水净化反应器中，直至将活性氧化铝浸没后停止泵入NaOH与Ca(OH)2的混合溶液，浸渍5分钟后使NaOH与Ca(OH)2的混合溶液通过出水口流出；间歇静置120分钟，依照上述方法重复1次，使Al2(SO4)3与CaCl2、Ca(NO3)2、MgCl2的混合溶液与NaOH和Ca(OH)2的混合溶液经化学反应制备而成的铝基复合氧化物原位负载在活性氧化铝表面，获得基于铝基复合氧化物除氟吸附材料。然后再将清水泵入上述的水净化反应器中，并使清水以1m/h滤速缓慢流出，直至出水中铝浓度低于国家饮用水质标准，pH值在国家标准范围内。此时，铝基复合氧化物与活性氧化铝的质量比为5：100。
所述的铝基复合氧化物的复配组分由氧化铝(Al2O3)、水合氧化铝(Al2O3·xH2O)、水合羟基氧化铝(AlOOH·xH2O)和水合铝基氢氧化物(Al(OH)3·xH2O)、水合铝基铝酸钙、水合铝基铝酸镁等组成，其中X为水分子的个数。
应用于水净化：原水浊度为2NTU；氟浓度为5mg/L。将原水直接由入水口泵入水净化反应器，原水经布水器均匀布水之后进入水净化反应器中，控制水流滤速为0.5m/h；水净化反应器出水氟浓度降至1mg/L以下。
实施例7
水净化反应器同实施例1。
材料制备：以颗粒粒径范围为1mm～4mm的磁铁矿为多孔负载基体，并将其填入柱状水净化反应器中；分别配制AlCl3与CaCl2、Mn(NO3)2、MgSO4的混合溶液(其中AlCl3浓度为50g/L，CaCl2浓度为4g/L，Mn(NO3)2浓度为2g/L、MgSO4浓度为40g/L)和10g/L NaOH与1g/L KOH的混合溶液；用泵将AlCl3与CaCl2、Mn(NO3)2、MgSO4的混合溶液泵入上述的水净化反应器中，直至将磁铁矿浸没后停止泵入AlCl3与CaCl2、Mn(NO3)2、MgSO4的混合溶液，浸渍120分钟后将AlCl3与CaCl2、Mn(NO3)2、MgSO4的混合溶液通过出水口放出；再将NaOH与KOH的混合溶液泵入上述的水净化反应器中，直至将多磁铁矿浸没后停止泵入NaOH与KOH的混合溶液，浸渍5分钟后使NaOH与KOH的混合溶液通过出水口流出；间歇静置120分钟，依照上述方法重复5次，每次之间间歇静置120分钟，使AlCl3与CaCl2、Mn(NO3)2、MgSO4的混合溶液与NaOH与KOH的混合溶液经化学反应制备而成的铝基复合氧化物原位负载在磁铁矿表面，获得基于铝基复合氧化物除氟吸附材料。然后再将清水泵入上述的水净化反应器中，并使清水以1m/h滤速缓慢通过出水口流出，直至出水中铝浓度低于国家饮用水质标准，pH值在国家标准范围内。此时，铝基复合氧化物与磁铁矿的质量比为2：100。
所述的铝基复合氧化物的复配组分由氧化铝(Al2O3)、水合氧化铝(Al2O3·xH2O)、水合羟基氧化铝(AlOOH·xH2O)、水合铝基氢氧化物(Al(OH)3·xH2O)、水合铝基铝酸钙、水合铝基铝酸镁、水合氧化锰等组成，其中X为水分子的个数。
应用于水净化：原水浊度为1NTU；氟浓度为2mg/L。将原水直接由入水口泵入水净化反应器，原水经布水器均匀布水之后进入水净化反应器中，控制水流滤速为6m/h；水净化反应器出水氟浓度降至1mg/L以下。
实施例8
水净化反应器同实施例1。
材料制备：以颗粒粒径范围为1mm～4mm的陶粒为多孔负载基体，将其填入柱状水净化反应器中；分别配制聚合硫酸铝与CaCl2、Fe2(SO4)3、Mn(NO3)2、MgSO4的混合溶液(其中聚合硫酸铝浓度为50g/L，CaCl2浓度为4g/L，Fe2(SO4)3浓度为1g/L，Mn(NO3)2浓度为2g/L、MgSO4浓度为40g/L)和10g/L NaOH与1g/L KOH的混合溶液；用泵将聚合硫酸铝与CaCl2、Mn(NO3)2、Fe2(SO4)3、MgSO4的混合溶液泵入上述的水净化反应器中，直至将陶粒浸没后停止泵入聚合硫酸铝与CaCl2、Mn(NO3)2、Fe2(SO4)3、MgSO4的混合溶液，浸渍120分钟后将聚合硫酸铝与CaCl2、Mn(NO3)2、Fe2(SO4)3、MgSO4的混合溶液通过出水口放出；再将NaOH与KOH的混合溶液泵入上述的水净化反应器中，直至将陶粒浸没后停止泵入NaOH与KOH的混合溶液，浸渍5分钟后使NaOH与KOH的混合溶液通过出水口流出；间歇静置120分钟，依照上述方法重复5次，每次之间间歇静置120分钟，使聚合硫酸铝与CaCl2、Mn(NO3)2、Fe2(SO4)3、MgSO4的混合溶液与NaOH与KOH的混合溶液经化学反应制备而成的铝基复合氧化物原位负载在陶粒表面，获得基于铝基复合氧化物除氟吸附材料。然后再将清水泵入上述的水净化反应器中，并使清水以1m/h滤速缓慢通过出水口流出，直至出水中铝浓度低于国家饮用水质标准，pH值在国家标准范围内。此时，铝基复合氧化物与陶粒的质量比为14：100。
所述的铝基复合氧化物的复配组分由氧化铝(Al2O3)、水合氧化铝(Al2O3·xH2O)、水合羟基氧化铝(AlOOH·xH2O)和水合铝基氢氧化物(Al(OH)3·xH2O)、水合铝基铝酸钙、水合铝基铝酸镁、水合羟基氧化铁和水合氧化锰等组成，其中X为水分子的个数。
应用于水净化：原水浊度为1NTU；氟浓度为8mg/L。将原水直接由入水口泵入水净化反应器，原水经布水器均匀布水之后进入水净化反应器中，控制水流滤速为2m/h；水净化反应器出水氟浓度降至1mg/L以下。
实施例9
水净化反应器同实施例1。
材料制备：以颗粒粒径范围为0.5mm～1mm的锰砂为多孔负载基体，将其填入柱状水净化反应器中；分别配制明矾与CaCl2、Fe(NO3)3、Mn(NO3)2、MgSO4的混合溶液(其中明矾浓度为50g/L，CaCl2浓度为4g/L，Fe(NO3)3浓度为5g/L，Mn(NO3)2浓度为2g/L、MgSO4浓度为40g/L)和35g/L NaOH与5g/LKOH的混合溶液；用泵将明矾与CaCl2、Fe(NO3)3、Mn(NO3)2、MgSO4的混合溶液泵入上述的水净化反应器中，直至将锰砂浸没后停止泵入明矾与CaCl2、Fe(NO3)3、Mn(NO3)2、MgSO4的混合溶液，浸渍120分钟后将明矾与CaCl2、Fe(NO3)3、Mn(NO3)2、MgSO4的混合溶液通过出水口放出；再将NaOH与KOH的混合溶液泵入上述的水净化反应器中，直至将锰砂浸没后停止泵入NaOH与KOH的混合溶液，浸渍5分钟后使NaOH与KOH的混合溶液流出；间歇静置120分钟，依照上述方法重复5次，每次之间间歇静置120分钟，使明矾与CaCl2、Fe(NO3)3、Mn(NO3)2、MgSO4的混合溶液与NaOH与KOH的混合溶液经化学反应制备而成的铝基复合氧化物原位负载在锰砂表面，获得基于铝基复合氧化物除氟吸附材料。然后再将清水泵入上述的水净化反应器中，并使清水以1m/h滤速缓慢通过出水口流出，直至出水中铝浓度低于国家饮用水质标准，pH值在国家标准范围内。此时，铝基复合氧化物与锰砂的质量比为10：100。
所述的铝基复合氧化物的复配组分由氧化铝(Al2O3)、水合氧化铝(Al2O3·xH2O)、水合羟基氧化铝(AlOOH·xH2O)和水合铝基氢氧化物(Al(OH)3·xH2O)、水合铝基铝酸钙、水合铝基铝酸镁、水合羟基氧化铁和水合氧化锰等组成，其中X为水分子的个数。
应用于水净化：原水浊度为1NTU；氟浓度为5mg/L。将原水直接由入水口泵入水净化反应器，原水经布水器均匀布水之后进入水净化反应器中，控制水流滤速为4m/h；水净化反应器出水氟浓度降至1mg/L以下。
实施例10
水净化反应器同实施例1。
材料制备：以颗粒粒径范围为0.5mm～1mm的骨炭为多孔负载基体，将其填入柱状水净化反应器中；分别配制明矾与Ca(NO3)2、FeCl3、MnSO4、MgSO4的混合溶液(其中明矾浓度为50g/L，Ca(NO3)2浓度为4g/L，FeCl3浓度为10g/L，MnSO4浓度为2g/L、MgSO4浓度为40g/L)和2g/L NaOH与15g/L KOH的混合溶液；用泵将明矾与Ca(NO3)2、FeCl3、MnSO4、MgSO4的混合溶液泵入上述的水净化反应器中，直至将骨炭浸没后停止泵入明矾与Ca(NO3)2、FeCl3、MnSO4、MgSO4的混合溶液，浸渍120分钟后将明矾与Ca(NO3)2、FeCl3、MnSO4、MgSO4的混合溶液通过出水口放出；再将NaOH与KOH的混合溶液泵入上述的水净化反应器中，直至将骨炭浸没后停止泵入NaOH与KOH的混合溶液，浸渍5分钟后使NaOH与KOH的混合溶液通过出水口流出；间歇静置120分钟，依照上述方法重复5次，每次之间间歇静置120分钟，使明矾与Ca(NO3)2、FeCl3、MnSO4、MgSO4的混合溶液与NaOH与KOH的混合溶液经化学反应制备而成的铝基复合氧化物原位负载在骨炭表面，获得基于铝基复合氧化物除氟吸附材料。然后再将清水泵入上述的水净化反应器中，并使清水以1m/h滤速缓慢通过出水口流出，直至出水中铝浓度低于国家饮用水质标准，pH值在国家标准范围内。此时，铝基复合氧化物与骨炭的质量比为12：100。
所述的铝基复合氧化物的复配组分由氧化铝(Al2O3)、水合氧化铝(Al2O3·xH2O)、水合羟基氧化铝(AlOOH·xH2O)和水合铝基氢氧化物(Al(OH)3·xH2O)、水合铝基铝酸钙、水合铝基铝酸镁、水合羟基氧化铁和/或水合氧化锰等组成，其中X为水分子的个数。
应用于水净化：原水浊度为1NTU；氟浓度为4mg/L。将原水直接由入水口泵入水净化反应器，原水经布水器均匀布水之后进入水净化反应器中，控制水流滤速为5m/h；水净化反应器出水氟浓度降至1mg/L以下。
实施例11
水净化反应器同实施例1。
材料制备：以颗粒粒径范围为0.2mm～0.5mm的沸石为多孔负载基体，将其填入柱状水净化反应器中；分别配制明矾与Ca(NO3)2、FeSO4、FeCl3、MnSO4、MgSO4的混合溶液(其中明矾浓度为25g/L，FeSO4浓度为1mg/L，Ca(NO3)2浓度为40g/L，FeCl3浓度为20g/L，MnSO4浓度为2g/L，MgSO4浓度为40g/L)和25g/L NaOH、10g/L KOH与3g/L的KMnO4的混合溶液；用泵将明矾、Ca(NO3)2、FeSO4、FeCl3、MnSO4、MgSO4的混合溶液与NaOH、KOH和KMnO4的混合溶液同时泵入上述的水净化反应器中，直至将沸石浸没后停泵，浸渍120分钟后将明矾、Ca(NO3)2、FeSO4、FeCl3、MnSO4、MgSO4的混合溶液与NaOH、KOH和KMnO4的混合溶液通过出水口放出；间歇静置120分钟，使明矾、Ca(NO3)2、FeSO4、FeCl3、MnSO4、MgSO4的混合溶液与NaOH、KOH和KMnO4的混合溶液经化学反应制备而成的铝基复合氧化物原位负载在沸石表面，获得基于铝基复合氧化物除氟吸附材料。然后再将清水泵入上述的水净化反应器中，并使清水以8m/h滤速缓慢通过出水口流出，直至出水中铝浓度低于国家饮用水质标准，pH值在国家标准范围内。此时，铝基复合氧化物与沸石的质量比为25：100。
所述的铝基复合氧化物的复配组分由氧化铝(Al2O3)、水合氧化铝(Al2O3·xH2O)、水合羟基氧化铝(AlOOH·xH2O)、水合铝基氢氧化物(Al(OH)3·xH2O)、水合铝基铝酸钙、水合铝基铝酸镁、水合羟基氧化铁和/或水合氧化锰等组成，其中X为水分子的个数。
应用于水净化：原水浊度为1NTU；氟浓度为10mg/L。将原水直接由入水口泵入水净化反应器，原水经布水器均匀布水之后进入水净化反应器中，控制水流滤速为0.2m/h；水净化反应器出水氟浓度降至1mg/L以下。
实施例12
水净化反应器同实施例1。
材料制备：以颗粒粒径范围为0.2mm～0.5mm的活性炭为多孔负载基体，将其填入柱状水净化反应器中；分别配制聚合氯化铝(PAC)与Ca(NO3)2、FeCl3、MnSO4、FeSO4、MgSO4的混合溶液(其中PAC浓度为5g/L，Ca(NO3)2浓度为4g/L，FeCl3浓度为2g/L，MnSO4浓度为10g/L，FeSO4浓度为4g/L，MgSO4浓度为4g/L)和5g/L NaOH、10g/L KOH与4g/L的KMnO4的混合溶液；用泵将PAC、Ca(NO3)2、FeCl3、FeSO4、MnSO4、MgSO4的混合溶液与NaOH、KOH和KMnO4的混合溶液同时泵入上述的水净化反应器中，直至将活性炭浸没后停泵，浸渍20分钟后将PAC、Ca(NO3)2、FeCl3、FeSO4、MnSO4、MgSO4的混合溶液与NaOH、KOH和KMnO4的混合溶液通过出水口放出；间歇静置10分钟，使PAC、Ca(NO3)2、FeCl3、FeSO4、MnSO4、MgSO4的混合溶液与NaOH、KOH和KMnO4的混合溶液经化学反应制备而成的铝基复合氧化物原位负载在沸石表面，获得基于铝基复合氧化物除氟吸附材料。然后再将清水泵入上述的水净化反应器中，并使清水以8m/h滤速缓慢通过出水口流出，直至出水中铝浓度低于国家饮用水质标准，pH值在国家标准范围内。此时，铝基复合氧化物与活性炭的质量比为25：100。
所述的铝基复合氧化物的复配组分由氧化铝(Al2O3)、水合氧化铝(Al2O3·xH2O)、水合羟基氧化铝(AlOOH·xH2O)和水合铝基氢氧化物(Al(OH)3·xH2O)、水合铝基铝酸钙、水合铝基铝酸镁、水合羟基氧化铁和/或水合氧化锰等组成，其中X为水分子的个数。
应用于水净化：原水浊度为1NTU；氟浓度为10mg/L。将原水直接由入水口泵入水净化反应器，原水经布水器均匀布水之后进入水净化反应器中，控制水流滤速为0.5m/h；水净化反应器出水氟浓度降至1mg/L以下。
实施例13
水净化反应器同实施例1。
材料制备：以颗粒粒径范围为2mm～4mm的羟基磷酸钙为多孔负载基体，将其填入柱状水净化反应器中；分别配制聚合硫酸铝与Ca(NO3)2、FeCl3、MnSO4、FeSO4、MgSO4混合溶液(其中聚合硫酸铝浓度为5g/L，Ca(NO3)2浓度为4g/L，FeCl3浓度为2g/L，MnSO4浓度为10g/L，FeSO4浓度为8g/L，MgSO4浓度为4g/L)和5g/L NaOH、10g/L KOH与4g/L的KMnO4的混合溶液；用泵将聚合硫酸铝、Ca(NO3)2、FeCl3、FeSO4、MnSO4、MgSO4的混合溶液与NaOH、KOH和KMnO4的混合溶液同时泵入上述的水净化反应器中，直至将羟基磷酸钙浸没后停泵，浸渍60分钟后将聚合硫酸铝、Ca(NO3)2、FeCl3、FeSO4、MnSO4、MgSO4的混合溶液与NaOH、KOH和KMnO4的混合溶液通过出水口放出；间歇静置60分钟，使聚合硫酸铝、Ca(NO3)2、FeCl3、FeSO4、MnSO4、MgSO4的混合溶液与NaOH、KOH和KMnO4的混合溶液经化学反应制备而成的铝基复合氧化物原位负载在羟基磷酸钙表面，获得基于铝基复合氧化物除氟吸附材料。然后再将清水泵入上述的水净化反应器中，并使清水以1m/h滤速缓慢通过出水口流出，直至出水中铝浓度低于国家饮用水质标准，pH值在国家标准范围内。此时，铝基复合氧化物与羟基磷酸钙的质量比为10：100。
所述的铝基复合氧化物的复配组分由氧化铝(Al2O3)、水合氧化铝(Al2O3·xH2O)、水合羟基氧化铝(AlOOH·xH2O)和水合铝基氢氧化物(Al(OH)3·xH2O)、水合铝基铝酸钙、水合铝基铝酸镁、水合羟基氧化铁和/或水合氧化锰等组成，其中X为水分子的个数。
应用于水净化：原水浊度为1NTU；氟浓度为10mg/L。将原水直接由入水口泵入水净化反应器，原水经布水器均匀布水之后进入水净化反应器中，控制水流滤速为0.5m/h；水净化反应器出水氟浓度降至1mg/L以下。
实施例14
材料制备：以颗粒粒径范围为0.8mm～2.0mm的羟基磷酸钙为多孔负载基体，分别配制Al2(SO4)3溶液(浓度为20g/L)和10g/L NaOH溶液。将Al2(SO4)3溶液与羟基磷酸钙混合后加入NaOH溶液，之后搅拌反应20分钟，使Al2(SO4)3溶液与NaOH溶液经化学反应制备而成的铝基复合氧化物原位负载在羟基磷酸钙表面，获得基于铝基复合氧化物除氟吸附材料。此时，铝基复合氧化物与羟基磷酸钙的质量比为5：100。
所述的铝基复合氧化物的复配组分由氧化铝(Al2O3)、水合氧化铝(Al2O3·xH2O)、水合羟基氧化铝(AlOOH·xH2O)和水合铝基氢氧化物(Al(OH)3·xH2O)等组成，其中X为水分子的个数。
应用于水净化：原水浊度为3NTU；氟浓度为5mg/L。将投量为2g/L的基于铝基复合氧化物除氟吸附材料加入含氟水中，反应5分钟之后静置30分钟，将上清液以2m/h滤速流经石英砂过滤床，过滤后的出水氟浓度降至1mg/L以下。
实施例15
材料制备：以颗粒粒径范围为0.8mm～2.0mm的锰砂为多孔负载基体，分别配制Al2(SO4)3溶液(浓度为20g/L)和10g/L NaOH溶液。将NaOH溶液和Al2(SO4)3溶液混合后加入锰砂，之后搅拌反应120分钟，使Al2(SO4)3溶液与NaOH溶液经化学反应制备而成的铝基复合氧化物原位负载在锰砂表面，获得基于铝基复合氧化物除氟吸附材料。此时，铝基复合氧化物与锰砂的质量比为20：100。
所述的铝基复合氧化物的复配组分由氧化铝(Al2O3)、水合氧化铝(Al2O3·xH2O)、水合羟基氧化铝(AlOOH·xH2O)和水合铝基氢氧化物(Al(OH)3·xH2O)等组成，其中X为水分子的个数。
应用于水净化：原水浊度为3NTU；氟浓度为10mg/L。将投量为5g/L的基于铝基复合氧化物除氟吸附材料加入含氟水中，反应120分钟之后静置240分钟，将上清液以10m/h滤速流经石英砂过滤床，过滤后的出水氟浓度降至1mg/L以下。
实施例16
材料制各：以颗粒粒径范围为0.8mm～2.0mm的磁铁矿为多孔负载基体，分别配制Al2(SO4)3溶液(浓度为20g/L)和10g/L NaOH溶液。将NaOH溶液与磁铁矿混合后加入Al2(SO4)3溶液，之后搅拌反应30分钟，使Al2(SO4)3溶液与NaOH溶液经化学反应制备而成的铝基复合氧化物原位负载在磁铁矿表面，获得基于铝基复合氧化物除氟吸附材料。此时，铝基复合氧化物与磁铁矿的质量比为10：100。
所述的铝基复合氧化物的复配组分由氧化铝(Al2O3)、水合氧化铝(Al2O3·xH2O)、水合羟基氧化铝(AlOOH·xH2O)和水合铝基氢氧化物(Al(OH)3·xH2O)等组成，其中X为水分子的个数。
应用于水净化：原水浊度为3NTU；氟浓度为5mg/L。将投量为1g/L的基于铝基复合氧化物除氟吸附材料加入含氟水中，反应10分钟之后静置60分钟，将上清液以5m/h滤速流经石英砂过滤床，过滤后的出水氟浓度降至1mg/L以下。
实施例17
材料制备：以颗粒粒径范围为0.8mm～2.0mm的陶粒为多孔负载基体，分别配制Al2(SO4)3与FeCl3的混合溶液(其中Al2(SO4)3浓度为20g/L，FeCl3浓度为5g/L)和10g/L KOH溶液。将KOH溶液与陶粒混合后加入Al2(SO4)3与FeCl3的混合溶液，之后搅拌反应20分钟，使Al2(SO4)3与FeCl3的混合溶液与KOH溶液经化学反应制备而成的铝基复合氧化物原位负载在陶粒表面，获得基于铝基复合氧化物除氟吸附材料。此时，铝基复合氧化物与陶粒的质量比为18：100。
所述的铝基复合氧化物的复配组分由氧化铝(Al2O3)、水合氧化铝(Al2O3·xH2O)、水合羟基氧化铝(AlOOH·xH2O)和水合铝基氢氧化物(Al(OH)3·xH2O)、水合羟基氧化铁等组成，其中X为水分子的个数。
应用于水净化：原水浊度为2NTU；氟浓度为10mg/L。将投量为200mg/L的基于铝基复合氧化物除氟吸附材料加入含氟水中，反应5分钟之后静置30分钟，将上清液以1m/h滤速流经石英砂过滤床，过滤后的出水氟浓度降至1mg/L以下。
实施例18
材料制备：以颗粒粒径范围为0.8mm～2.0mm的骨炭为多孔负载基体，分别配制Al2(SO4)3与聚合氯化铝的混合溶液(其中Al2(SO4)3浓度为17g/L，聚合氯化铝浓度为5g/L)和10g/L KOH与5g/L NaOH的混合溶液。将Al2(SO4)3与聚合氯化铝的混合溶液与骨炭混合后加入KOH与NaOH的混合溶液，之后搅拌反应40分钟，使Al2(SO4)3与聚合氯化铝的混合溶液与KOH与NaOH的混合溶液经化学反应制备而成的铝基复合氧化物原位负载在骨炭表面，获得基于铝基复合氧化物除氟吸附材料。此时，铝基复合氧化物与骨炭的质量比为25：100。
所述的铝基复合氧化物的复配组分由氧化铝(Al2O3)、水合氧化铝(Al2O3·xH2O)、水合羟基氧化铝(AlOOH·xH2O)和水合铝基氢氧化物(Al(OH)3·xH2O)等组成，其中X为水分子的个数。
应用于水净化：原水浊度为2NTU；氟浓度为10mg/L。将投量为5g/L的基于铝基复合氧化物除氟吸附材料加入含氟水中，反应5分钟之后静置30分钟，将上清液以2m/h滤速流经石英砂过滤床，过滤后的出水氟浓度降至1mg/L以下。
实施例19
材料制备：以颗粒粒径范围为0.2mm～2.0mm的凹凸棒为多孔负载基体，分别配制AlCl3、Al2(SO4)3、聚合氯化铝、明矾和聚合硫酸铝的混合溶液(其中Al2(SO4)3浓度为17g/L，AlCl3浓度为5g/L，聚合氯化铝浓度为5g/L，明矾浓度为10g/L，聚合硫酸铝浓度为10g/L)和20g/L KOH、5g/L NaOH与20g/L氢氧化钙的混合溶液。将KOH、NaOH与氢氧化钙的混合溶液与凹凸棒混合后加入AlCl3、Al2(SO4)3、聚合氯化铝、明矾和聚合硫酸铝的混合溶液，之后进行搅拌10分钟后，使AlCl3、Al2(SO4)3、聚合氯化铝、明矾和聚合硫酸铝的混合溶液与KOH、NaOH和氢氧化钙的混合溶液经化学反应制备而成的铝基复合氧化物原位负载在凹凸棒表面，获得基于铝基复合氧化物除氟吸附材料。此时，铝基复合氧化物与凹凸棒的质量比为25：100。
所述的铝基复合氧化物的复配组分由氧化铝(Al2O3)、水合氧化铝(Al2O3·xH2O)、水合羟基氧化铝(AlOOH·xH2O)和水合铝基氢氧化物(Al(OH)3·xH2O)、水合铝基铝酸钙等组成，其中X为水分子的个数。
应用于水净化：原水浊度为2NTU；氟浓度为10mg/L。将投量为5mg/L的基于铝基复合氧化物除氟吸附材料加入含氟水中，反应120分钟之后静置240分钟，将上清液以1m/h滤速流经石英砂过滤床，过滤后的出水氟浓度降至1mg/L以下。
Claims (15)
1.一种基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料，包含活性组分和多孔负载基体两部分；其特征是：活性组分是由铝盐溶液和无机碱溶液经化学反应制备而成的铝基复合氧化物，铝基复合氧化物通过原位负载的方法负载在多孔负载基体表面，铝基复合氧化物与多孔负载基体的质量比为0.25～25∶100；
所述原位负载的方法是通过水净化反应器的铝盐溶液和无机碱溶液的入口，向填充有多孔负载基体材料的水净化反应器中通入铝盐溶液和无机碱溶液，其中，混合液中的Al与OH-的摩尔比为1～6∶6～1；使由铝盐溶液和无机碱溶液反应得到的铝基复合氧化物负载于多孔负载基体上，其中铝基复合氧化物与多孔负载基体的质量比为0.25～25∶100。
2.根据权利要求1所述的基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料，其特征是：所述的铝基复合氧化物的复配组分中包括氧化铝、水合氧化铝、水合羟基氧化铝和水合铝基氢氧化物。
3.根据权利要求2所述的基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料，其特征是：在铝基复合氧化物的复配组分中含有水合铝基铝酸钙、水合铝基铝酸镁、水合羟基氧化铁和/或水合氧化锰。
4.根据权利要求1所述的基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料，其特征是：所述的多孔负载基体的粒径在0.2mm～4mm之间；多孔负载基体是石英砂、陶粒、锰砂、无烟煤、磁铁矿、骨炭、凹凸棒、沸石、活性炭、硅藻土、羟基磷酸钙或活性氧化铝。
5.根据权利要求1所述的基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料，其特征是：所述的铝盐溶液选自硫酸铝、氯化铝、聚合硫酸铝、聚合氯化铝、明矾溶液中的一种或大于一种以上的混合物；
所述的无机碱溶液选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙溶液中的一种或大于一种以上的混合物。
6.根据权利要求5所述的基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料，其特征是：在铝盐溶液中加入有钙盐、镁盐、铁盐、锰盐中的一种或大于一种以上的混合盐溶液；其中钙盐的摩尔数与铝盐的摩尔数的比为0～1∶1，镁盐的摩尔数与铝盐的摩尔数的比为0～1∶1，铁盐的摩尔数与铝盐的摩尔数的比为0～0.5∶1，锰盐的摩尔数与铝盐的摩尔数的比为0～0.5∶1。
7.根据权利要求6所述的基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料，其特征是：所述的钙盐选自氯化钙、硫酸钙、硝酸钙中的一种或大于一种以上的混合盐；
所述的镁盐选自氯化镁、硫酸镁、硝酸镁中的一种或大于一种以上的混合盐；
所述的铁盐选自氯化铁、硫酸铁、硝酸铁中的一种或大于一种以上的混合盐；
所述的锰盐选自氯化锰、硫酸锰、硝酸锰中的一种或大于一种以上的混合盐。
8.根据权利要求5所述的基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料，其特征是：在无机碱溶液中加入有高锰酸盐，在铝盐溶液中加入有亚铁盐，且高锰酸盐与亚铁盐的摩尔比范围在2∶1～1∶3之间，高锰酸盐与铝盐的摩尔比范围在0.1∶1～1∶3之间；
所述的亚铁盐是氯化亚铁、硫酸亚铁、硝酸亚铁中的一种或大于一种以上的混合盐。
9.一种基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料的制备方法，其是采用异位制备方法或采用原位制备方法进行制备，其特征是：
采用异位制备方法进行制备基于铝基复合氧化物除氟吸附材料时，将铝盐溶液与多孔负载基体混合后加入无机碱溶液，或将无机碱溶液与多孔负载基体混合后加入铝盐溶液，或将铝盐溶液和无机碱溶液混合后加入多孔负载基体；其中，混合液中的Al与OH-的摩尔比为1～6∶6～1；搅拌，使由铝盐溶液和无机碱溶液反应得到的铝基复合氧化物负载于多孔负载基体上，其中铝基复合氧化物与多孔负载基体的质量比为0.25～25∶100；或
采用原位制备方法进行制备基于铝基复合氧化物除氟吸附材料时，通过水净化反应器的铝盐溶液和无机碱溶液的入口，向填充有多孔负载基体材料的水净化反应器中通入铝盐溶液和无机碱溶液，其中，混合液中的Al与OH-的摩尔比为1～6∶6～1；使由铝盐溶液和无机碱溶液反应得到的铝基复合氧化物负载于多孔负载基体上，其中铝基复合氧化物与多孔负载基体的质量比为0.25～25∶100。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征是：所述的向填充有多孔负载基体材料的水净化反应器中通入铝盐溶液和无机碱溶液是将铝盐溶液先充入水净化反应器中，静置浸泡多孔负载基体材料2～120分钟，然后将铝盐溶液放出，再充入无机碱溶液，静置浸泡多孔负载基体材料2～120分钟，然后将无机碱溶液放出；或
先充入无机碱溶液，静置浸泡多孔负载基体材料2～120分钟，然后将无机碱溶液放出，再充入铝盐溶液，静置浸泡多孔负载基体材料2～120分钟，然后将铝盐溶液放出；或
同时充入铝盐溶液和无机碱溶液，静置浸泡多孔负载基体材料2～120分钟，然后放出反应后的溶液。
11.根据权利要求9或10所述的制备方法，其特征是：在所述的铝盐溶液中加入有钙盐、镁盐、铁盐、锰盐中的一种或大于一种以上的混合盐溶液；其中钙盐的摩尔数与铝盐的摩尔数的比为0～1∶1，镁盐的摩尔数与铝盐的摩尔数的比为0～1∶1，铁盐的摩尔数与铝盐的摩尔数的比为0～0.5∶1，锰盐的摩尔数与铝盐的摩尔数的比为0～0.5∶1。
12.根据权利要求9或10所述的制备方法，其特征是：在所述的无机碱溶液中加入有高锰酸盐，在铝盐溶液中加入亚铁盐溶液，且高锰酸盐与亚铁盐的摩尔比范围在2∶1～1∶3之间，高锰酸盐与铝盐的摩尔比范围在0.1∶1～1∶3之间；
所述的亚铁盐是氯化亚铁、硫酸亚铁、硝酸亚铁中的一种或大于一种以上的混合盐。
13.一种采用原位制备方法制备权利要求1～8任一项所述的基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料的装置，其是同时实现铝基复合氧化物负载于多孔负载基体上与对水的除氟过程于一体的水净化反应器，其特征是：
在水净化反应器的顶部有进水口，在水净化反应器里的进水口处有布水器，在水净化反应器里的下部有承托层，在承托层上有多孔负载基体材料，在承托层下有布水器；在布水器下方的水净化反应器的底部开有出水口和铝盐溶液和无机碱溶液的入口。
14.一种权利要求1～8任一项所述的基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料的应用：在待净化水中加入基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料，投量在5mg/L～5g/L之间，反应吸附5～120分钟之后静置30～240分钟，将上清液流经过由石英砂、无烟煤和/或锰砂组成的过滤床，上清液的滤速在1m/h～10m/h之间，过滤水达到生活饮用水卫生标准后流出。
15.一种权利要求1～8任一项所述的基于铝基复合氧化物的除氟吸附材料的应用：在水净化反应器中原位生成铝基复合氧化物除氟吸附材料后，待净化水由水净化反应器的进水口充入；待净化水在水净化反应器中的滤速在0.2m/h～8m/h之间，过滤水达到生活饮用水卫生标准后由出水口流出。
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| CN103253788B (zh) * | 2012-12-28 | 2014-07-09 | 中国科学院生态环境研究中心 | 基于铝基复合金属氧化物的除氟吸附材料的络合-吸附去除水中氟化物的方法 |
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| EP3096870B1 (en) * | 2014-01-22 | 2017-09-27 | Unilever N.V. | A method of modifying surface characteristics of alumina |
| CN103803688A (zh) * | 2014-02-17 | 2014-05-21 | 江苏晋煤恒盛化工股份有限公司 | 一种用于处理含磷污水的滤柱及含磷污水的处理方法 |
| CN103880098A (zh) * | 2014-03-21 | 2014-06-25 | 苏州腾纳环保科技有限公司 | 截污能力强的滤料 |
| CN104944555A (zh) * | 2014-03-31 | 2015-09-30 | 株式会社韩水 | 用于去氟的水处理用无机凝结剂及其制造方法 |
| CN103962089B (zh) * | 2014-05-21 | 2017-01-11 | 中国科学院合肥物质科学研究院 | 一种高效廉价氟离子吸附剂及其制备方法与应用 |
| CN104128162B (zh) * | 2014-07-02 | 2017-09-05 | 浙江巨化股份有限公司 | 一种用于去除氯化氢气体中氟化氢的负载型脱氟剂及其制备方法 |
| CN104525137A (zh) * | 2014-12-04 | 2015-04-22 | 安徽农业大学 | 由茶渣改性制得的除氟生物吸附剂及其制备方法和应用 |
| CN104787785B (zh) * | 2015-03-27 | 2016-05-04 | 中南大学 | 一种分离含镁、锂溶液中镁锂的方法 |
| CN105129914B (zh) * | 2015-09-30 | 2017-05-31 | 石家庄民康水处理技术有限公司 | 水处理剂及其制备方法 |
| CN105170088B (zh) * | 2015-10-13 | 2017-09-19 | 中国石油化工股份有限公司青岛安全工程研究院 | 制备含油污泥基活性炭水处理剂的方法 |
| CN105836863B (zh) * | 2016-05-20 | 2019-04-16 | 桐乡市致远环保科技有限公司 | 玻纤废水专用脱氟净水剂的制备方法 |
| CN106350448A (zh) * | 2016-09-29 | 2017-01-25 | 河海大学 | 一种利用含糖废水发酵制氢的污水生物反应装置及其工艺 |
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1377841A (zh) * | 2001-03-30 | 2002-11-06 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种地下水除氟方法及装置 |
| CN1954906A (zh) * | 2005-10-28 | 2007-05-02 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种复合金属氧化物除氟吸附剂 |
| CN1994550A (zh) * | 2006-12-21 | 2007-07-11 | 北京工业大学 | 复合铁铝除磷吸附剂的制备方法及其应用 |
| CN101049972A (zh) * | 2007-05-10 | 2007-10-10 | 桂林工学院 | 铁铝复合氢氧化物的合成方法及其应用 |
-
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1377841A (zh) * | 2001-03-30 | 2002-11-06 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种地下水除氟方法及装置 |
| CN1954906A (zh) * | 2005-10-28 | 2007-05-02 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种复合金属氧化物除氟吸附剂 |
| CN1994550A (zh) * | 2006-12-21 | 2007-07-11 | 北京工业大学 | 复合铁铝除磷吸附剂的制备方法及其应用 |
| CN101049972A (zh) * | 2007-05-10 | 2007-10-10 | 桂林工学院 | 铁铝复合氢氧化物的合成方法及其应用 |
Non-Patent Citations (1)
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