CN101505717B

CN101505717B - 耐光化妆品组合物

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Publication number: CN101505717B
Application number: CN2007800312745A
Authority: CN
Inventors: P·班迪奥帕迪亚伊; G·库马
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever IP Holdings BV
Priority date: 2006-08-23
Filing date: 2007-08-14
Publication date: 2012-03-07
Anticipated expiration: 2027-08-14
Also published as: JP5796931B2; AU2007287653B2; US20080050322A1; CA2660527A1; JP2014139228A; BRPI0714634B8; RU2009110212A; WO2008022946A1; US20110206624A1; ATE527982T1; CA2660527C; JP2010501515A; BRPI0714634B1; AU2007287653A1; ZA200900839B; KR20090113816A; CN101505717A; EP2054017B1; MX2009001949A; EP2054017A1

Abstract

提供了包含防晒剂的耐光化妆品组合物，更特别是包含二苯甲酰甲烷防晒剂的化妆品组合物。已知的是，二苯甲酰甲烷及其衍生物对紫外辐射相对敏感，且它们在日光作用下迅速分解。该分解在UV-B防晒剂，尤其是对甲氧基肉桂酸及其衍生物存在下加速。本发明人已经令人惊讶地发现，通过掺入脂肪醇乙氧基化物和聚烷撑二醇的组合，可以使包含二苯甲酰甲烷或其衍生物和对甲氧基肉桂酸或其衍生物的化妆品组合物稳定化。

Description

耐光化妆品组合物

本发明涉及包含防晒剂的耐光化妆品组合物，更特别涉及包含二苯甲酰甲烷防晒剂的化妆品组合物。

通常已知的是，波长在320至400纳米之间的UV-A射线造成皮肤晒黑、局部刺激、晒伤和黑色素瘤。同样已知的是，波长在280纳米至320纳米之间的UV-B辐射除了造成各种其它短期和长期损伤，如皮肤的光老化、干燥、深皱纹形成、斑驳色素沉着和弹性组织与胶原分解外，也促进人表皮晒黑。因此，最好保护皮肤免受紫外线的有害影响。

已经报道了用于预防和/或保护皮肤免受紫外线有害影响的多种化妆制品。在化妆品领域中也报道了许多能够吸收有害UV-A射线的有机防晒剂，其中特别有利的有机防晒剂是二苯甲酰甲烷及其衍生物。这是因为它们表现出高的本征吸收能力。另一方面，对甲氧基肉桂酸及其衍生物也被广泛使用，因为它们是高度有效的UV-B防晒剂。为了在整个UV辐射范围内提供保护，化妆品组合物必须含有UV-A和UV-B防晒剂。

已知的是，二苯甲酰甲烷及其衍生物对紫外辐射相对敏感，且它们在日光作用下迅速分解。该分解在UV-B防晒剂，尤其是对甲氧基肉桂酸及其衍生物存在下加速。由于在UV-B防晒剂，尤其是对甲氧基肉桂酸及其衍生物存在下二苯甲酰甲烷及其衍生物的光化学不稳定性，不能保证在长期日照过程中的持续保护。这因此要求使用者以规律和频繁的时间间隔反复涂施以保持对UV射线的有效防护。

另一方面，同样已知的是，由化妆品防晒剂组合物提供的保护经过一段时间降低，通常在自涂施起1小时后，该保护几乎可忽略不计。二苯甲酰甲烷及其衍生物的稳定化因此变得重要，以便使用者完全利用其效能并且不必频繁涂施。

已经报道了多种使化妆品制剂中的二苯甲酰甲烷及其衍生物稳定化的方法，包括使用稳定剂，如增稠共聚物、两亲型共聚物和微粉化的不溶性有机UV防晒剂。

在备选方法中，US 5 985 251(Roche Vitamins，1999)描述了遮光化妆品，其中通过掺入0.5至12重量％的3，3-二苯基丙烯酸酯衍生物或亚苄基樟脑衍生物来稳定包含二苯甲酰甲烷衍生物和对甲氧基肉桂酸衍生物的组合物。可以容易地看出，该制剂必须含有额外的二苯基丙烯酸酯类UV-B防晒剂以稳定UV-A防晒剂，该UV-B防晒剂大部分仅止于用以稳定该UV-A防晒剂而非提供防护——这是其主要作用。掺入额外防晒剂也增加了该制剂的成本。

因此，需要包含尤其在对甲氧基肉桂酸或其衍生物存在下稳定化的二苯甲酰甲烷或其衍生物的化妆品组合物，其中基本不需要专用聚合物和/或额外防晒剂稳定剂。高度合意的是用化妆品中常规使用的成分稳定化的化妆品组合物，由此降低配制复杂性并显著降低成本。本发明人已经令人惊讶地发现，通过掺入脂肪醇乙氧基化物和聚烷撑二醇的组合，可以使包含二苯甲酰甲烷或其衍生物和对甲氧基肉桂酸或其衍生物的化妆品组合物稳定化。

因此本发明的目的是消除现有技术的至少一些缺陷，并提供具有防晒剂的耐光化妆品组合物。

本发明的另一目的是提供包含二苯甲酰甲烷防晒剂的耐光组合物，其中采用常规使用的成分实现稳定化。

发明概述

根据一个方面，本发明涉及耐光化妆品组合物，包含，

0.1重量％至10重量％的二苯甲酰甲烷或其衍生物；

0.1重量％至10重量％的对甲氧基肉桂酸或其衍生物，其中所述组合物包含0.5重量％至8重量％的C8-C18脂肪醇乙氧基化物和0.5重量％至8重量％的聚烷撑二醇，且其中所述组合物为膏霜或洗液形式。

二苯甲酰甲烷或其衍生物优选占该组合物的0.1重量％至5重量％，更优选0.1重量％至2重量％。

对甲氧基肉桂酸或其衍生物同样优选占该组合物的0.1重量％至5重量％，更优选0.1重量％至2重量％。

根据最优选的方面，该二苯甲酰甲烷衍生物是4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷，对甲氧基肉桂酸衍生物是2-乙基-己基-对甲氧基肉桂酸酯。

脂肪醇乙氧基化物优选占该组合物的0.5重量％至4重量％。

根据优选方面，聚烷撑二醇占0.5至4重量％。

根据优选方面，聚乙二醇的分子量为200至100000道尔顿，更优选200至10000道尔顿。

本文所用的术语“化妆品组合物”意在描述用于局部施用到人皮肤上的组合物，包括保留(leave-on)和用后洗去(wash-off)产品。本文所用的术语“皮肤”包括在脸、颈、胸、背、臂、手、腿和头皮上的皮肤。

为避免疑问，词语“包含”意指“包括”但不一定“由…构成”或“由…组成”。换言之，所列选项不必是穷举的。

在阅读下列详述时，会呈现出本发明的其它特征、方面和优点以及本发明的基本的、优选的和任选的要素。

发明详述

优选的二苯甲酰甲烷衍生物选自4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷、2-甲基二苯甲酰甲烷、4-甲基-二苯甲酰-乙烷、4-异丙基二苯甲酰-甲烷、4-叔丁基二苯甲酰甲烷、2，4-二甲基二苯甲酰甲烷、2，5-二甲基二苯甲酰甲烷、4，4′-二异丙基-二苯甲酰甲烷、2-甲基-5-异丙基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷、2-甲基-5-叔丁基-4′-甲氧基-二苯甲酰甲烷、2，4-二甲基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷或2，6-二甲基-4-叔丁基-4′-甲氧基-二苯甲酰甲烷。最优选的二苯甲酰甲烷衍生物是4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷。

优选的对甲氧基肉桂酸衍生物选自2-乙基己基-对甲氧基肉桂酸酯、对甲氧基肉桂酸铵、对甲氧基肉桂酸钠、对甲氧基肉桂酸钾或对甲氧基肉桂酸的伯胺、仲胺或叔胺的盐，其更优选为2-乙基己基-对甲氧基肉桂酸酯。

脂肪醇乙氧基化物(也称为乙氧基化脂肪醇)具有通式：

R--O-(CH2-CH2-O)_nH

其中R是具有10至24个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链的烃基链，且n是8至50的整数。

脂肪醇乙氧基化物是环氧乙烷加成到伯醇上的产物。该乙氧基化物通过已知方法制造，且基本上是混合物。根据其生产方法，它们可以具有常规的宽同系物分布或窄同系物分布。乙氧基化程度(EO：加成上的环氧乙烷单元数)表现出高斯分布，高斯曲线的最大值在此被称为平均乙氧基化程度“n”。

优选的是环氧乙烷加成到下列醇上的产物及其工艺混合物：己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、月桂醇、异十三烷醇、十四烷醇、十六烷醇、棕榈油醇、硬脂醇、异硬脂醇、油醇、反油醇、petroselinyl醇、亚油醇、亚麻醇、elaeostearyl醇、花生醇、二十碳烯醇、二十二烷醇、瓢儿菜醇和brassidyl醇。乙氧基化脂肪醇的代表性实例是环氧乙烷与月桂醇的加成产物，特别是含有9至50个氧乙烯化基团的那些(CTFA名称Laureth-9至Laureth-50)；环氧乙烷与二十二烷醇的加成产物，特别是含有9至50个氧乙烯化基团的那些(CTFA名称Beheneth-9至Beheneth-50)；环氧乙烷与鲸蜡/硬脂醇(鲸蜡醇与硬脂醇的混合物)的加成产物，特别是含有9至30个氧乙烯化基团的那些(CTFA名称Ceteareth-9至Ceteareth-30)；环氧乙烷与鲸蜡醇的加成产物，特别是含有9至30个氧乙烯化基团的那些(CTFA名称Ceteth-9至Ceteth-30)；环氧乙烷与硬脂醇的加成产物，特别是含有9至30个氧乙烯化基团的那些(CTFA名称Steareth-9至Steareth-30)；环氧乙烷与异硬脂醇的加成产物，特别是含有9至50个氧乙烯化基团的那些(CTFA名称Isosteareth-9至Isosteareth-50)；及其混合物。

更优选的醇乙氧基化物是环氧乙烷加成到具有8至18个碳原子的脂肪醇上的产物，即C8-C18脂肪醇乙氧基化物，并且在高度优选的方面中，其为具有12个碳原子的月桂醇。其以

35(laureth-35，具有35个EO单元的月桂醇)为名出售。根据乙氧基化程度，可以获得几个等级的Brij。

合适的聚烷撑二醇选自聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇，其优选为聚乙二醇。

本组合物可以包括本领域已知的任何化妆品赋形剂/载体。合适的赋形剂包括但不限于下列一种或更多种：植物油；酯，如棕榈酸辛酯、肉豆蔻酸异丙酯和棕榈酸异丙酯；醚，如二辛基醚和二甲基异山梨醇；醇，如乙醇和异丙醇；脂肪醇，如鲸蜡醇、硬脂醇和二十二烷醇；异链烷烃，如异辛烷、异十二烷和异十六烷；硅油，如聚二甲基硅氧烷、环状硅氧烷和聚硅氧烷；烃油，如矿物油、石蜡油、异二十碳烷和聚异丁烯；多元醇，如丙二醇、乙氧基二甘醇、甘油、丁二醇、戊二醇和己二醇；以及水，或上述的任意组合。也可以包括具有10至30个碳原子的脂肪酸作为本发明的组合物的化妆品可用载体。此类的实例是壬酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、油酸、亚油酸、蓖麻油酸、花生酸、山嵛酸和芥酸。

多元醇型湿润剂也可用作本发明的组合物中的化妆品可用载体。该湿润剂有助于提高润肤剂的效力、降低皮肤干燥并改善皮肤感觉。典型的多元醇包括丙三醇、聚烷撑二醇，更优选为亚烷基多元醇及它们的衍生物，包括丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇及其衍生物、山梨糖醇、羟丙基山梨糖醇、己二醇、1，3-丁二醇、1，2，6-己三醇、乙氧基化甘油、丙氧基化甘油及其混合物。湿润剂的量可以在该组合物的0.5％至30％，优选1％至15重量％之间的任何值。

本组合物中化妆品可用赋形剂的量可以根据产品形式而显著改变，但通常为组合物总重量的大约20重量％至大约70重量％，优选大约20重量％至大约40重量％。该化妆品可用赋形剂在该组合物中充当稀释剂、分散剂或载体，以便在将该组合物涂施到皮肤上时促进防晒剂的分布。

本组合物在呈乳状液形式时可以在不脱离本发明范围的情况下任选具有一种或更多种附加乳化剂，其优选选自失水山梨糖醇酯聚二甲基硅氧烷共聚醇；聚甘油基-3-二异硬脂酸酯；如失水山梨糖醇单油酸酯和失水山梨糖醇单硬脂酸酯；甘油酯，如单硬脂酸甘油酯和单油酸甘油酯；聚氧乙烯酚，如聚氧乙烯辛基酚和聚氧乙烯壬基酚；聚氧乙烯醚，如聚氧乙烯鲸蜡基醚和聚氧乙烯硬脂基醚；聚氧乙烯甘醇酯；聚氧乙烯失水山梨糖醇酯；聚二甲基硅氧烷共聚醇；聚甘油基-3-二异硬脂酸酯；或其任何组合。油或油状材料可以与乳化剂一起存在以提供油包水乳状液或水包油乳状液，这在很大程度上取决于所用乳化剂的平均亲水-亲脂平衡(HLB)。优选的阴离子型表面活性剂包括皂、烷基醚硫酸盐和磺酸盐、烷基硫酸盐和磺酸盐、烷基苯磺酸盐、磺基琥珀酸烷基酯盐和磺基琥珀酸二烷基酯、C9-C20酰基羟乙基磺酸盐、酰基谷氨酸盐、C8-C20烷基醚磷酸盐及其组合。通常，该附加乳化剂可以占该组合物总重量的1重量％至大约12重量％。如果存在水，其量可以为所述组合物的5％至75％，优选20％至70％，最好为40％至70％。

除水外，相对挥发性溶剂也可以在本发明的组合物中充当载体。最优选的是一元C1-C3链烷醇。这些包括乙醇和异丙醇。

优选的膏霜基料是例如蜂蜡、鲸蜡醇、硬脂酸、甘油、丙二醇、丙二醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯鲸蜡基醚和类似物。优选的洗液基料包括例如油醇、乙醇、丙二醇、甘油、月桂基醚、失水山梨糖醇单月桂酸酯和类似物。

当本发明的组合物为成膜的皮肤敷膜或面膜形式时，其可以包含本领域已知的成膜剂。这些包括丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/甲基丙烯酸C12-22烷基酯共聚物、丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯/VA共聚物、氨基封端的聚二甲基硅氧烷、AMP/丙烯酸酯共聚物、山嵛基蜂蜡、山嵛基/异硬脂酰基、蜂蜡、丁基化PVP、PVM/MA共聚物的丁基酯、钙/钠PVM/MA共聚物、聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷共聚醇、聚二甲基硅氧烷/巯基丙基聚甲基硅氧烷共聚物、聚二甲基硅氧烷丙基乙二胺山嵛酸酯、聚二甲基硅烷醇乙基纤维素(dimethicolnolethylcellulose)、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/MA共聚物、乙烯/VA共聚物、氟代C2-8烷基聚二甲基硅氧烷、己二醇蜂蜡、C30-38烯烃/马来酸异丙酯/MA共聚物、氢化苯乙烯/丁二烯共聚物、羟乙基乙基纤维素、异丁烯/MA共聚物、月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇、甲基丙烯酸甲酯交联聚合物、甲基丙烯酰基乙基甜菜碱/丙烯酸酯共聚物、微晶蜡、硝基纤维素、十八碳烯/MA共聚物、十八碳烯/马来酸酐共聚物、辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物、氧化聚乙烯、全氟聚甲基异丙基醚、聚丙烯酸、聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯、聚季铵盐-10、聚季铵盐-11、聚季铵盐-28、聚季铵盐-4、PVM/MA癸二烯交联聚合物、PVM/MA共聚物、PVP、PVP/癸烯共聚物、PVP/二十碳烯共聚物、PVP/十六碳烯共聚物、PVP/MA共聚物、PVP/VA共聚物、二氧化硅、二甲基甲硅烷基化二氧化硅、丙烯酸钠/乙烯醇共聚物、硬脂氧基聚二甲基硅氧烷、硬脂氧基三甲基硅烷、硬脂醇、硬脂基乙烯基醚/MA共聚物、苯乙烯/DVB共聚物、苯乙烯/MA共聚物、四甲基四苯基三硅氧烷、三十烷基三甲基五苯基三硅氧烷、三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、VA/巴豆酸酯共聚物、VA/巴豆酸酯/丙酸乙烯酯共聚物、VA/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物、乙烯基己内酰胺/PVP/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯共聚物和乙烯基聚二甲基硅氧烷。

成膜剂优选以该组合物总重量的大约0.5重量％至大约5重量％，更优选大约1重量％至大约5重量％的量存在。更优选地，该成膜剂以该组合物总重量的大约3重量％的量存在。

本组合物任选可包括一种或更多种选自螯合剂、植物提取物、着色剂、脱色剂、润肤剂、角质剥离剂(exfollients)、香料、湿润剂、保湿剂、防腐剂、护肤剂、皮肤渗透促进剂、稳定剂、增稠剂、粘度改性剂、维生素、抗老化剂、去皱剂、皮肤增白剂、抗痤疮剂和皮脂减轻剂或其任意组合的成分。这些的实例包括α-羟基酸和酯、β-羟基酸和酯、多羟基酸和酯、曲酸和酯、阿魏酸和阿魏酸酯衍生物、香草酸和酯、双酸(如癸二酸和azoleic酸)和酯、视黄醇、视黄醛、视黄基酯、氢醌、叔丁基氢醌、桑树提取物、甘草提取物和间苯二酚衍生物，如4-取代间苯二酚衍生物，以及附加防晒剂，如UV扩散剂，其中的典型是涂布或未涂布的金属氧化物的通常在5纳米至100纳米，优选10纳米至50纳米之间的细分散的二氧化钛和氧化锌，例如二氧化钛的纳米颜料(无定形的或以金红石和/或锐钛矿形式结晶的)、氧化铁的纳米颜料、氧化锌的纳米颜料、氧化锆的纳米颜料或氧化铈的纳米颜料，它们都是本身公知的光防护剂，通过物理遮蔽(反射和/或散射)UV射线起作用。此外，标准涂布剂是氧化铝和/或硬脂酸铝。本发明的组合物还可以含有皮肤人工晒黑和/或增褐剂(自晒黑剂)，例如二羟基丙酮(DHA)。

在不脱离本发明范围的情况下，也可以使用增稠剂作为本发明的组合物的化妆品可用载体的一部分。典型的增稠剂包括交联丙烯酸酯(例如Carbopol 982)、疏水改性丙烯酸酯(例如Carbopol 1382)、纤维素衍生物和天然树胶。可用的纤维素衍生物包括羧甲基纤维素钠、羟丙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、乙基纤维素和羟甲基纤维素。适于本发明的天然树胶包括瓜耳胶、黄原胶、菌核(sclerotium)、角叉菜胶、果胶和这些树胶的组合。增稠剂的量可以为0.0001重量％至5重量％，通常为0.001重量％至1重量％，最好为0.01重量％至0.5 重量％。

本发明的化妆品组合物还可任选含有起泡表面活性剂。“起泡表面活性剂”是指与水混合并机械搅拌时生成泡沫或皂泡(lather)的表面活性剂。该起泡表面活性剂优选是温和的，意味着其必须提供足够的清洁或去垢作用，但不会过度使皮肤干燥，还要满足上述起泡标准。本发明的化妆品组合物可以以大约0.01％至大约50％的浓度含有起泡表面活性剂。这通常在用后洗去的产品，如洗面奶中需要。

除基本成分外，本发明的化妆品组合物还可以含有一种或更多种不同于前述防晒剂的附加防晒剂，其是水溶性的、脂溶性的或不溶于常用化妆品溶剂的。这些防晒剂可以合适地选自水杨酸衍生物、亚苄基樟脑衍生物、三嗪衍生物、二苯甲酮衍生物、[β]，[β]′-二苯基丙烯酸酯衍生物、苯基-苯并咪唑衍生物、邻氨基苯甲酸衍生物、咪唑啉衍生物、亚甲基双(羟苯基-苯并三唑)衍生物、对氨基苯甲酸衍生物和防晒烃基聚合物和防晒硅氧烷衍生物。

优选的有机UV-防晒剂选自下列化合物：水杨酸乙基己酯、氰双苯丙烯酸辛酯(Octocrylene)、苯基苯并咪唑磺酸、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、二苯甲酮-3、二苯甲酮-4、二苯甲酮-5、4-甲基亚苄基、Benzimidazilate、Anisotriazine、2，4，6-三(4′-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-均三嗪、乙基己基三嗪酮、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基-酚、甲酚曲唑三硅氧烷、及其混合物。

本发明适用的化妆品的具体制剂包括膏霜和洗液。乳状液可以是例如无水的、油包水、水包油、有机硅包水(water-in-silicone)或复合型乳状液。在护发的情况下，合适的配方是洗发香波、护发素、洗液、乳状液、分散体、定型剂(lacquer)等等。

本发明的化妆品组合物可以配制成具有4,000至10,000mPas粘度的洗液、具有10,000至20,000mPas粘度的流体膏霜(fluid cream)或具有20,000至100,000mPas或更高粘度的膏霜，均在25℃下测得。

本发明的组合物主要打算用作局部施用到人皮肤上以及保护暴露肌肤免受过度日照的有害作用的个人护理产品。

在使用中，将少量该组合物，例如大约0.1毫升至大约5毫升，从合适的容器或涂施器中涂施到皮肤的暴露区域上，如果需要，随后用手或手指或合适器材将其涂遍和/或擦入皮肤。

为了进一步阐述本发明及其优点，给出下列具体实施例，应理解的是，它们仅用作示例，决不是限制性的。在接下来的所述实施例中，除非另行指明，所有份数和百分数按重量给出。

实施例1

根据本发明使用脂肪醇乙氧基化物和聚乙二醇的组合使二苯甲酰甲烷衍生物稳定化的证明

按照下表1中给出的配方细节制备各种化妆品膏霜组合物。

表1

成分％wt	对照物	形式1	形式 2	形式 3	形式 4	形式 5
							硬脂酸	18	18	18	18	18	18
氢氧化钾	0.67	0.67	0.67	0.67	0.67	0.67
							鲸蜡醇	0.53	0.53	0.53	0.53	0.53	0.53
肉豆蔻酸异丙酯	0.75	0.75	0.75	0.75	0.75	0.75
							聚二甲基硅氧烷200	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
烟酰胺	1	1	1	1	1	1
							Parsol 1789	0.8	0.8	0.8	0.8	0.8	0.8
Parsol MCX	0.75	0.75	0.75	0.75	0.75	0.75
							Brij-35	-	-	4	4	-	-
Tween 80	-	-	-	-	4	-
							Span 80	-	-	-	-		4
聚乙二醇200	-	4	-	4	4	4
							水和其它次要成分配至	100	100	100	100	100	100

[0058]Tween 80聚氧乙烯失水山梨糖醇单油酸酯(Uniquema)

Span 80失水山梨糖醇单油酸酯(Uniquema)

Brij-35聚氧乙烯月桂基醚(Uniquema)

Parsol 1789 4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷(Merck)

Parsol MCX甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(Merck)

加工

1.将称量过的水、氢氧化钾、EDTA、p-casitose和甘油装在100毫升烧杯(容器A)中。

2.将称量过的肉豆蔻酸异丙酯、聚二甲基硅氧烷200、Parsol 1789、Parsol MCX、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸甲酯、鲸蜡醇和苯氧乙醇装在另一烧杯(容器B)中。

3.硬脂酸在单独容器中加热至70℃以熔融。

4.在70℃下熔融容器B的内容物。

5.将容器B在以低剪切(500-700rpm)连续均化下加热至75℃。

6.达到70℃后，将熔融的硬脂酸缓慢并在连续搅拌下添加到容器A中。

7.在搅拌1-2分钟后，加入Brij 35/Tween 80/Span 80，接着在上述旋转的混合物中加入PEG-200，随后加入TiO2。

8.将容器B的熔融物质加入其中。

9.将均化的剪切速率提高至1000-1200rpm，并持续5分钟。

10.此后使该热混合物在低速连续搅拌(500-700rpm)下，在室温下冷却。

11.在60℃下，加入烟酰胺。

12.使混合物冷却至室温。

试验方法

下列试验方法用于测定本发明组合物中二苯甲酰甲烷防晒剂的稳定性，并用于下述所有对比例。

1.取干净的载玻片并记录其重量(A)。

2.在大约2平方厘米上涂施并铺开大约10毫克膏霜。

3.带有膏霜的载玻片的重量记录为(B)。

4.B减A得出涂施膏霜的重量(C)。

5.对于各个受试制剂，重复上述过程六次。

6.这些载玻片同时在日光下暴露各种时间间隔：分别为0分钟、15分钟、30分钟和60分钟。

7.暴露在日光下之后，在甲醇中萃取该膏霜，并将体积补足为25毫升。

8.在UV分光光度计上记录各样品的UV-吸光度。

9.通过将λ最大值(即357纳米，其为二苯甲酰甲烷的λ最大值)下的吸光度除以膏霜重量(C)，计算每单位重量样品的吸光度。

10.如下计算作为样品稳定性指标的残留吸光度百分数：

残留吸光度百分数＝[A_n/A₀×100]，其中A₀是0分钟样品的“每单位重量的吸光度”，A_n是第n分钟样品的“每单位重量的吸光度”。实施例1中进行的实验的结果概括在下表2中。要注意的是，在载玻片接受日照时阳光强度被发现为20-40mW/Cm²不等，并在不同天数进行实验。因此，对于在整个时期进行的相同/类似试验(例如，使用对照样品的试验)，％吸光度的绝对值在该表中不同。

表2

上表表明，由吸光度值可以明显看出，在含有PEG 200和Brij-35的制剂中，在涂施1小时后可以提供明显更高的二苯甲酰甲烷防晒剂活性。

实施例2：

研究聚乙二醇与其它表面活性剂的组合对二苯甲酰甲烷防晒剂的稳定性的作用，及其与本发明的聚乙二醇与Brij 35的组合的比较。

结果概括在下表3中。

表3

由此可以容易地看出，与聚乙二醇和其它表面活性剂/乳化剂的组合相比，聚乙二醇与脂肪醇乙氧基化物的组合产生更好的稳定性。

实施例3

本发明人也已经测定改变聚乙二醇的分子量对二苯甲酰甲烷稳定性的作用。该实验的结果概括在下表4中。

表4

上表表明，对于各种聚乙二醇分子量，甚至在涂施1小时后仍有超过70％的二苯甲酰甲烷衍生物可供使用。这证明，在不脱离本发明范围的情况下，可以使用从200至100000的任何PEG分子量。

实施例4

在再一组试验中，在化妆品膏霜中研究两个等级的脂肪醇乙氧基化物(Brij)对二苯甲酰甲烷防晒剂稳定性的作用，其结果概括在下表5中。

表5

(注：Brij 56是聚乙二醇十六烷基醚或聚氧乙烯10鲸蜡基醚(CAS号9004-95-9)(Uniquema或Sigma-Aldrich))

由此，可以容易地看出，不同等级的脂肪醇乙氧基化物在该组合物中为该二苯甲酰甲烷防晒剂提供高程度的稳定性。

实施例5

也在化妆品洗液的情况下研究二苯甲酰甲烷衍生物的稳定性，以便在不同载体/赋形剂中测试本发明。在下表6中给出配方的细节。下面还给出加工细节。结果概括在下表7中。

表6

加工

1.将EDTA二钠添加到水中，并混合直到溶解。

2.将Carbopol Ultrez(TM)分散在水中，并低速混合。

3.将B部分的成分添加到水中。

4.将C部分的成分添加到水中，并在适度加热后混合。混合TiO2直到其分散。

5.将合并的A、B和C部分加热至65℃。

6.将D部分的成分加热至65℃，并混合直到所有固体溶解。

7.随后将该D部分添加到合并的A、B和C部分中。在温度为65℃时，加入E部分的成分。

8.在适度搅拌下混合该乳状液，直至温度达到40℃。其随后冷却至室温，并原样用于分析。

表7

因此可以容易地看出，本发明的聚乙二醇与脂肪醇乙氧基化物的组合甚至在洗液基化妆品组合物中也使该二苯甲酰甲烷衍生物稳定化。

由此从前述描述和实施例中可以看出，本发明提供了包含稳定防晒剂的组合物。本发明还提供了包含稳定化的二苯甲酰甲烷防晒剂的组合物，其中使用化妆品组合物中常规使用的成分实现该稳定化。

尽管已经参照各种具体和优选的实施方案描述了本发明，但技术人员会意识到，可以在不背离其精神的情况下作出各种改进、替代、省略和变化。

Claims

1.耐光化妆品组合物，包含

a)0.1重量％至10重量％的二苯甲酰甲烷或其衍生物，所述二苯甲酰甲烷衍生物选自4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷、2-甲基二苯甲酰甲烷、4-甲基-二苯甲酰-乙烷、4-异丙基二苯甲酰-甲烷、4-叔丁基二苯甲酰甲烷、2，4-二甲基二苯甲酰甲烷、2，5-二甲基二苯甲酰甲烷、4，4′-二异丙基-二苯甲酰甲烷、2-甲基-5-异丙基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷、2-甲基-5-叔丁基-4′-甲氧基-二苯甲酰甲烷、2，4-二甲基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷或2，6-二甲基-4-叔丁基-4′-甲氧基-二苯甲酰甲烷；

b)0.1重量％至10重量％的对甲氧基肉桂酸或其衍生物，所述对甲氧基肉桂酸衍生物选自2-乙基己基-4-甲氧基肉桂酸酯、对甲氧基肉桂酸铵、对甲氧基肉桂酸钠、对甲氧基肉桂酸钾或对甲氧基肉桂酸的伯胺、仲胺或叔胺的盐，

其中所述组合物包含0.5重量％至8重量％的C8-C 18脂肪醇乙氧基化物，所述C8-C18脂肪醇乙氧基化物选自环氧乙烷与月桂醇、二十二烷醇、鲸蜡醇、鲸蜡/硬脂醇、硬脂醇或异硬脂醇的加成产物，和0.5重量％至8重量％的聚烷撑二醇，所述聚烷撑二醇选自聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇，且其中所述组合物为膏霜或洗液形式。

2.如权利要求1所述的耐光化妆品组合物，其中所述二苯甲酰甲烷或其衍生物占0.1重量％至5重量％。

3.如权利要求1所述的耐光化妆品组合物，其中所述对甲氧基肉桂酸或其衍生物占0.1重量％至5重量％。

4.如权利要求3所述的耐光化妆品组合物，其中所述对甲氧基肉桂酸或其衍生物占0.1重量％至2重量％。

5.如权利要求1所述的耐光化妆品组合物，其中所述二苯甲酰甲烷衍生物是4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷。

6.如权利要求1所述的耐光化妆品组合物，其中所述对甲氧基肉桂酸衍生物是2-乙基己基-对甲氧基肉桂酸酯。

7.如权利要求1所述的耐光化妆品组合物，其中所述C8-C18脂肪醇乙氧基化物占0.5重量％至4重量％。

8.如权利要求1所述的耐光化妆品组合物，其中所述聚烷撑二醇占所述组合物的0.5重量％至4重量％。

9.如权利要求1所述的耐光化妆品组合物，其中所述聚乙二醇的分子量为200至100000道尔顿。

10.如权利要求9所述的耐光化妆品组合物，其中所述分子量为200至10000道尔顿。