CN101503426B - 生产2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸联产氯甲烷的工艺 - Google Patents
生产2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸联产氯甲烷的工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101503426B CN101503426B CN2009100254064A CN200910025406A CN101503426B CN 101503426 B CN101503426 B CN 101503426B CN 2009100254064 A CN2009100254064 A CN 2009100254064A CN 200910025406 A CN200910025406 A CN 200910025406A CN 101503426 B CN101503426 B CN 101503426B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methyl chloride
- acid
- methyl
- control
- gas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 134
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 title claims abstract description 67
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical class CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 7
- LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N dimethyl maleate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims abstract description 7
- CZHYKKAKFWLGJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl phosphite Chemical compound COP([O-])OC CZHYKKAKFWLGJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 50
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 18
- -1 phosphonosuccinic acid tetramethyl ester Chemical class 0.000 claims description 16
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 13
- LOGBRYZYTBQBTB-UHFFFAOYSA-N butane-1,2,4-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)CCC(C(O)=O)CC(O)=O LOGBRYZYTBQBTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 6
- 239000012267 brine Substances 0.000 claims description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 6
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 6
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 6
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 6
- 150000004968 peroxymonosulfuric acids Chemical class 0.000 claims description 6
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- KMDMOMDSEVTJTI-UHFFFAOYSA-N 2-phosphonobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)P(O)(O)=O KMDMOMDSEVTJTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 abstract 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 6
- JKTORXLUQLQJCM-UHFFFAOYSA-N 4-phosphonobutylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCCP(O)(O)=O JKTORXLUQLQJCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- DLQDGVZAEYZNTG-UHFFFAOYSA-N dimethyl hydrogen phosphite Chemical class COP(O)OC DLQDGVZAEYZNTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 241000270666 Testudines Species 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006845 Michael addition reaction Methods 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical group OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- PAZSAZYCZWMYHU-UHFFFAOYSA-N butanedioic acid;phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.OC(=O)CCC(O)=O PAZSAZYCZWMYHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000002455 scale inhibitor Substances 0.000 description 1
- 231100000004 severe toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Images
Abstract
本发明涉及一种生产2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸联产氯甲烷的工艺。该工艺首先在反应釜中投入马来酸二甲酯和亚磷酸二甲酯，滴加甲醇钠，制成半成品膦酰基琥珀酸四甲酯；然后在上述半成品中投加丙烯酸甲酯，同时冷却滴加甲醇钠，滴完得中间体2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸五甲酯；然后在上述中间体中通入氯化氢气体，回流数小时得到产品2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸，同时打开氯甲烷回收装置回收氯甲烷；氯甲烷气体经过真空泵排入气柜，干燥后再经过氯甲烷压缩机排出到冷凝器，最后将液态的氯甲烷收集到氯甲烷贮槽中备售。上述工艺具有以下优点：符合环保要求，能使低副价值的盐酸得到利润的最大化，同时得到市场上常用的甲基化化学品氯甲烷，同时还能降低成本，节约能源。
Description
技术领域
本发明涉及化工技术领域，特别涉及一种生产2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸(PBTCA)联产氯甲烷的工艺。
背景技术
循环冷却水系统结垢是工业生产中常遇到的问题，水垢会使热交换系统的工作效率明显下降，目前工业上普遍采用往冷却水系统中添加含磷阻垢剂的方法，以防止水管器壁腐蚀和结垢。
有机膦酸是目前使用最广的一类水处理剂，它对许多金属离子，如钙、镁、铁和锌等具有优异的鳌合能力，同时对这些金属的无机盐垢，特别是碳酸盐的阻垢能力也很强，这其中因为PBTCA具有独特的缓蚀阻垢性能成为国内外循环冷却水研究和开发的热点，由于PBTCA分子中同时引入了-PO3H2基团和-CO2H基团，膦酸基和羧基排列紧密，使PBTCA具有极强的阻垢分散性能和缓蚀性能，在水中能与多种金属离子，如Fe2+、Mg2+、Ca2+鳌合，以防止M2+(金属离子)与OH-生成沉淀堵塞管道，造成产品的传热性能和质量下降，同时又能在水中的碳钢表面与溶解氧作用形成致密的络合沉淀膜，覆盖在碳钢表面上，以阻止H+放电，从而起到缓蚀作用，而正是由于其独特的缓蚀阻垢性能，同时又无毒、无污染，因而广泛应用于石油化工及其他工业循环冷却水装置的缓蚀阻垢中，同时PBTCA在全有机配方中能提高锌盐的溶解度，即使在pH＝9.5时，也能使锌盐处于溶解状态。另外，PBTCA与其他的水处理剂协同效果很好，对氯的稳定性也较强，所以PBTCA及其复合产品常用于高温、高pH值、高硬、高浓缩倍数的水质条件，此外还有PBTCA分子中磷的含量仅为11.5％，属低含磷量水处理剂，排放不受环保限制。
国外传统的合成PBTCA的方法是采用亚磷酸三烷酯、马来酸单酯和丙烯腈为原料，先将亚磷酸三烷酯与马来酸单酯反应制取磷酸丁二酸四烷酯，再与丙烯腈进行Michael加成制备PBTCA对应的五元酯，然后将该酯在酸性条件下水解，制得该产品。显然，该产品在合成过程中涉及到剧毒的氰化物，对环境造成二次污染，而且反应条件苛刻、工艺路线复杂。还有一些其他合成PBTCA的工艺路线产品伴随着很多的副产物，不仅对环境造成污染，而且造成资源的过度浪费。
氯甲烷作为一种重要的有机合成中间体，广泛地应用于农药、合成橡胶、树脂、工业助剂等方面，它主要用来生产经济价值很高的精细化工产品。目前工业上对于生产性能良好的PBTCA水处理剂的同时联产重要有机合成中间体氯甲烷的工艺还没有出现。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种具有市场竞争力强、经济效益显著的在生产2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸的同时可以联产氯甲烷的工艺，通过此工艺不仅能得到性能较好的PBTCA，同时还能联产重要有机合成中间体氯甲烷，而且还能降低成本及对环境的污染。
为解决上述技术问题，本发明所采取的技术方案是生产PBTCA联产氯甲烷的工艺包括如下步骤：
(1)将摩尔比为1∶1的马来酸二甲酯和亚磷酸二甲酯投入反应釜中，开主釜冷冻盐水，滴加原料总质量2～3％的催化剂，控制滴加温度30～70℃，滴完检测得合格半成品膦酰基琥珀酸四甲酯；
(2)将丙烯酸甲酯投入上述合格半成品膦酰基琥珀酸四甲酯中，使丙烯酸甲酯与半成品的摩尔比为1.3∶1～1.5∶1，冷却后滴加原料总质量2～3％的催化剂，控制滴加温度25～80℃，滴完检测得合格中间体2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸五甲酯；
(3)将氯化氢气体通入上述中间体2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸五甲酯中，通入量为2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸五甲酯摩尔数的10～12倍，控制通气温度50～80℃，回流8～10小时，检测得到产品2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸，同时打开氯甲烷回收装置，控制真空度为0.02MPa；
(4)氯甲烷气体经过水洗与氯化氢气体分离，经过碱洗与残余少量的氯化氢气体分离，氯甲烷气体经过真空泵排入气柜，控制气柜压力0.005～0.02MPa；
(5)氯甲烷压缩机开启，控制吸气压力为0.01MPa，氯甲烷气体经过硫酸二级干燥；
(6)经过氯甲烷压缩机排出到冷凝器，控制排气压力≤0.08MPa，控制冷冻温度-15～5℃；
(7)液态的氯甲烷收集到氯甲烷贮槽中备售。
对于本发明的进一步限定，所述的催化剂为甲醇钠。
由于采取了上述的技术方案，本发明取得的有益效果是：
1、在环保方面，PBTCA生产工艺中不产生甲醇废水，符合现在国家的环保产业政策。
2、节能方面，由于PBTCA的中间产品为PBTCA酯，而改变工艺路线后，能使低副价值的盐酸得到利润的最大化。
3、副产物氯甲烷是市场上最常用的甲基化的化学品，使用方面广，用量大。
4、可以充分利用工厂生产产品的产业链，工厂有大量的HCL气体，原先是经过初级加工成盐酸外售，不仅吸收成本高，而且对环境也有一定的影响，而采用本工艺可以直接使HCL气体得到利用从而降低成本且保护环境。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明作进一步详细的说明。
实施例1
(1)在反应釜中投入马来酸二甲酯700公斤、亚磷酸二甲酯540公斤，开主釜冷冻盐水，滴加30公斤甲醇钠，控制滴加温度30℃，滴完检测得合格半成品膦酰基琥珀酸四甲酯；
(2)在上述合格半成品膦酰基琥珀酸四甲酯中投加丙烯酸甲酯560公斤，冷却后滴加甲醇钠40公斤，控制滴加温度25℃，滴完检测得合格中间体2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸五甲酯；
(3)在上述检测合格的中间体2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸五甲酯中通入氯化氢气体1780公斤，控制通气温度50℃，回流8小时，检测得到产品2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸，同时打开氯甲烷回收装置，控制真空度为0.02MPa；
(4)氯甲烷气体经过水洗与氯化氢气体分离，经过碱洗与残余少量的氯化氢气体分离，氯甲烷气体经过真空泵排入气柜，控制气柜压力0.005MPa；
(5)氯甲烷压缩机开启，控制吸气压力为0.01MPa，氯甲烷气体经过硫酸二级干燥；
(6)经过氯甲烷压缩机排出到冷凝器，控制排气压力≤0.08MPa，控制冷冻温度-15℃；
(7)液态的氯甲烷收集到氯甲烷贮槽中备售。
实施例2
(1)在反应釜中投入马来酸二甲酯700公斤、亚磷酸二甲酯540公斤，开主釜冷冻盐水，滴加25公斤甲醇钠，控制滴加温度50℃，滴完检测得合格半成品膦酰基琥珀酸四甲酯；
(2)在上述合格半成品膦酰基琥珀酸四甲酯中投加丙烯酸甲酯550公斤，冷却后滴加甲醇钠35公斤，控制滴加温度50℃，滴完检测得合格中间体2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸五甲酯；
(3)在上述检测合格的中间体2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸五甲酯中通入氯化氢气体2150公斤，控制通气温度70℃，回流9小时，检测得到产品2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸，同时打开氯甲烷回收装置，控制真空度为0.02MPa；
(4)氯甲烷气体经过水洗与氯化氢气体分离，经过碱洗与残余少量的氯化氢气体分离，氯甲烷气体经过真空泵排入气柜，控制气柜压力0.02MPa；
(5)氯甲烷压缩机开启，控制吸气压力为0.01MPa，氯甲烷气体经过硫酸二级干燥；
(6)经过氯甲烷压缩机排出到冷凝器，控制排气压力≤0.08MPa，控制冷冻温度-5℃；
(7)液态的氯甲烷收集到氯甲烷贮槽中备售。
实施例3
(1)在反应釜中投入马来酸二甲酯700公斤、亚磷酸二甲酯540公斤，开主釜冷冻盐水，滴加37公斤甲醇钠，控制滴加温度70℃，滴完检测得合格半成品膦酰基琥珀酸四甲酯；
(2)在上述合格半成品膦酰基琥珀酸四甲酯中投加丙烯酸甲酯630公斤，冷却后滴加甲醇钠56公斤，控制滴加温度80℃，滴完检测得合格中间体2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸五甲酯；
(3)在上述检测合格的中间体2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸五甲酯中通入氯化氢气体2150公斤，控制通气温度80℃，回流10小时，检测得到产品2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸，同时打开氯甲烷回收装置，控制真空度为0.02MPa；
(4)氯甲烷气体经过水洗与氯化氢气体分离，经过碱洗与残余少量的氯化氢气体分离，氯甲烷气体经过真空泵排入气柜，控制气柜压力0.02MPa；
(5)氯甲烷压缩机开启，控制吸气压力为0.01MPa，氯甲烷气体经过硫酸二级干燥；
(6)经过氯甲烷压缩机排出到冷凝器，控制排气压力≤0.08MPa，控制冷冻温度5℃；
(7)液态的氯甲烷收集到氯甲烷贮槽中备售。
实施例4
(1)在反应釜中投入马来酸二甲酯700公斤、亚磷酸二甲酯540公斤，开主釜冷冻盐水，滴加35公斤甲醇钠，控制滴加温度40℃，滴完检测得合格半成品膦酰基琥珀酸四甲酯；
(2)在上述合格半成品膦酰基琥珀酸四甲酯中投加丙烯酸甲酯580公斤，冷却后滴加甲醇钠50公斤，控制滴加温度70℃，滴完检测得合格中间体2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸五甲酯；
(3)在上述检测合格的中间体2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸五甲酯中通入氯化氢气体1780公斤，控制通气温度60℃，回流10小时，检测得到产品2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸，同时打开氯甲烷回收装置，控制真空度为0.02MPa；
(4)氯甲烷气体经过水洗与氯化氢气体分离，经过碱洗与残余少量的氯化氢气体分离，氯甲烷气体经过真空泵排入气柜，控制气柜压力0.01MPa；
(5)氯甲烷压缩机开启，控制吸气压力为0.01MPa，氯甲烷气体经过硫酸二级干燥；
(6)经过氯甲烷压缩机排出到冷凝器，控制排气压力≤0.08MPa，控制冷冻温度5℃；
(7)液态的氯甲烷收集到氯甲烷贮槽中备售。
Claims (2)
1.一种生产2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸联产氯甲烷的工艺，其特征在于，该工艺按以下步骤进行：
(1)将摩尔比为1∶1的马来酸二甲酯和亚磷酸二甲酯投入反应釜中，开主釜冷冻盐水，滴加原料总质量2～3％的催化剂，控制滴加温度30～70℃，滴完检测得合格半成品膦酰基琥珀酸四甲酯；
(2)将丙烯酸甲酯投入上述合格半成品膦酰基琥珀酸四甲酯中，使丙烯酸甲酯与半成品的摩尔比为1.3∶1～1.5∶1，冷却后滴加原料总质量2～3％的催化剂，控制滴加温度25～80℃，滴完检测得合格中间体2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸五甲酯；
(3)将氯化氢气体通入上述中间体2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸五甲酯中，通入量为2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸五甲酯摩尔数的10～12倍，控制通气温度50～80℃，回流8～10小时，检测得到产品2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸，同时打开氯甲烷回收装置，控制真空度为0.02MPa；
(4)氯甲烷气体经过水洗与氯化氢气体分离，经过碱洗与残余少量的氯化氢气体分离，氯甲烷气体经过真空泵排入气柜，控制气柜压力0.005～0.02MPa；
(5)氯甲烷压缩机开启，控制吸气压力为0.01MPa，氯甲烷气体经过硫酸二级干燥；
(6)经过氯甲烷压缩机排出到冷凝器，控制排气压力≤0.08MPa，控制冷冻温度-15～5℃；
(7)液态的氯甲烷收集到氯甲烷贮槽中备售。
2.根据权利要求1所述的生产2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸联产氯甲烷的工艺，其特征在于：所述的催化剂为甲醇钠。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100254064A CN101503426B (zh) | 2009-03-02 | 2009-03-02 | 生产2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸联产氯甲烷的工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2009100254064A CN101503426B (zh) | 2009-03-02 | 2009-03-02 | 生产2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸联产氯甲烷的工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101503426A CN101503426A (zh) | 2009-08-12 |
| CN101503426B true CN101503426B (zh) | 2011-06-15 |
Family
ID=40975818
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2009100254064A Active CN101503426B (zh) | 2009-03-02 | 2009-03-02 | 生产2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸联产氯甲烷的工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101503426B (zh) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101665684B (zh) * | 2009-09-28 | 2012-07-04 | 大庆油田有限责任公司 | 一种油井硅酸盐垢防垢剂 |
| CN102030777B (zh) * | 2010-11-29 | 2013-05-29 | 青岛大学 | 一种2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸的生产方法 |
| CN102675363B (zh) * | 2011-05-06 | 2013-01-30 | 江苏大明科技有限公司 | 一种2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸的生产工艺 |
| CN102731567B (zh) * | 2012-06-11 | 2015-01-14 | 江阴康爱特化工有限公司 | 间歇法生产2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷产品副产氯甲烷的方法 |
| CN111848672B (zh) * | 2020-08-26 | 2022-09-09 | 华东理工大学 | 一种膦酸丁二酸四甲酯的连续化合成工艺 |
| CN111875632A (zh) * | 2020-08-26 | 2020-11-03 | 华东理工大学 | 一种通过水解反应制备pbtca的方法 |
| CN112169745A (zh) * | 2020-10-26 | 2021-01-05 | 山东泰和智能科技有限公司 | 2-膦酸丁烷-1，2，4-三羧酸五酯相变冷却装置 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3886204A (en) * | 1970-12-16 | 1975-05-27 | Bayer Ag | 2-Phosphono-butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acids |
| US5639909A (en) * | 1995-05-26 | 1997-06-17 | Bayer Aktiengesellschaft | Production of 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid and the alkali metal salts thereof |
-
2009
- 2009-03-02 CN CN2009100254064A patent/CN101503426B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3886204A (en) * | 1970-12-16 | 1975-05-27 | Bayer Ag | 2-Phosphono-butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acids |
| US5639909A (en) * | 1995-05-26 | 1997-06-17 | Bayer Aktiengesellschaft | Production of 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid and the alkali metal salts thereof |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 何思列.用苯酐副产物顺酐制备2一膦酸丁烷-1,2,4一三羧酸的工艺及特点.《工业水处理》.1999,第19卷(第05期),第11页. * |
| 殷德宏等.PBTCA合成与结构研究.《大连理工大学学报》.2001,第41卷(第01期),第46-49页. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101503426A (zh) | 2009-08-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101503426B (zh) | 生产2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸联产氯甲烷的工艺 | |
| CN101423300B (zh) | 一种适用于中水回用体系的阻垢缓蚀剂 | |
| CN102249471B (zh) | 一种电池级碳酸锂母液处理方法 | |
| CN101624238A (zh) | 用于制氧厂循环冷却水的阻垢缓蚀剂及方法和应用 | |
| CN103508566B (zh) | 一种锅炉预膜缓蚀阻垢剂 | |
| CN103508568B (zh) | 一种锅炉水垢分散剂 | |
| CN102675362A (zh) | 羟基亚乙基二膦酸的制取工艺 | |
| CN103394206B (zh) | 一种高效节能型盐酸酸洗废液三效负压石墨蒸发结晶装置 | |
| CN202610337U (zh) | 金属酸洗废液的资源化处理装置 | |
| CN104230015B (zh) | 一种适用于石化污水回用循环水系统的复合缓释阻垢剂 | |
| CN102229619A (zh) | 四乙烯五胺七亚甲基膦酸及其生产工艺 | |
| CN101117257A (zh) | 用于中水浊环系统的阻垢缓蚀组合物及其制备方法和应用 | |
| CN103665034A (zh) | 羟基亚乙基二膦酸生产过程水解连续化方法 | |
| CN102660751B (zh) | 金属酸洗废液的资源化处理方法及装置 | |
| CN110257178B (zh) | 镀锌设备除垢清洗剂 | |
| CN103185362A (zh) | 低位直热机 | |
| CN203668036U (zh) | 一种多效蒸发系统冷凝水满足锅炉高品质用水的回收装置 | |
| CN108641046B (zh) | 一种环保高效型水质稳定剂rg-15的制备 | |
| CN101323627A (zh) | 双1，6-亚己基三胺五亚甲基膦酸及其生产工艺 | |
| CN106673292A (zh) | 一种煤气化灰水预处理方法 | |
| CN106630028A (zh) | 一种用于闭式循环水系统的直流电解处理工艺及设备 | |
| CN103130338A (zh) | 一种化工领域用阻垢缓蚀剂的制备方法 | |
| CN108559023B (zh) | 一种新型环保高效型水质稳定剂rg-9的制备 | |
| CN102731567B (zh) | 间歇法生产2-膦酸基-1,2,4-三羧酸丁烷产品副产氯甲烷的方法 | |
| CN208087250U (zh) | 利用高温工业废水对高盐废水低温蒸发浓缩的装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee |
Owner name: JIANGHAI ENVIRONMENTAL PROTECTION CO., LTD. Free format text: FORMER NAME: JIANGSU JIANGHAI CHEMICAL INDUSTRY GROUP CO., LTD. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: Zheng Lu Jiao Town Wujin District 213116 Jiangsu city of Changzhou Province Patentee after: JIANGHAI ENVIRONMENTAL PROTECTION Co.,Ltd. Address before: Zheng Lu Jiao Town Wujin District 213116 Jiangsu city of Changzhou Province Patentee before: Jiangsu Jianghai Chemical Industry Group Co.,Ltd. |
|
| C56 | Change in the name or address of the patentee | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: Zheng Lu Jiao Town Wujin District 213116 Jiangsu city of Changzhou Province Patentee after: JIANGHAI ENVIRONMENTAL PORTECTION CO.,LTD. Address before: Zheng Lu Jiao Town Wujin District 213116 Jiangsu city of Changzhou Province Patentee before: JIANGHAI ENVIRONMENTAL PROTECTION Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20180117 Address after: 213127 Wei Village Industrial Park, spring river town, Xinbei District, Changzhou City, Jiangsu Patentee after: Changzhou Jiayou Chemical Co.,Ltd. Address before: Zheng Lu Jiao Town Wujin District 213116 Jiangsu city of Changzhou Province Patentee before: JIANGHAI ENVIRONMENTAL PORTECTION CO.,LTD. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 213127 Weicun Industrial Park, Chunjiang Town, Xinbei District, Changzhou City, Jiangsu Province Patentee after: Changzhou Yite Chemical Co.,Ltd. Address before: 213127 Weicun Industrial Park, Chunjiang Town, Xinbei District, Changzhou City, Jiangsu Province Patentee before: Changzhou Jiayou Chemical Co.,Ltd. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |