CN101490212B - 液晶介质 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及基于介电负性的极性化合物的混合物的液晶介质，所述混合物含有至少一种式(I)化合物，其中参数具有在权利要求1中给出的含义，本发明还涉及所述液晶介质在电光显示器中的用途，特别是在基于VA、ECB、PALC、FFS或IPS效应的有源矩阵显示器中的用途，并涉及这种类型的显示器。

Description

液晶介质
技术领域
本发明涉及液晶介质，及其在液晶显示器中的用途，并涉及这些液晶显示器，特别是应用ECB(电控双折射)效应的液晶显示器，所述ECB效应采用以垂面起始取向的介电负性液晶。本发明液晶介质的特征在于在本发明显示器中特别短的响应时间，同时高的电压保持率。
背景技术
应用ECB效应的显示器作为所谓的VAN(垂直配向向列型)显示器，例如以构造形式MVA(多域垂直配向，例如Yoshide，H.等人，Vortrag 3.1：“MVA LCD for Notebook or Mobile PCs...”，SID 2004International Symposium，Digest of Technical Papers，XXXV，第I卷，第6～9页和Liu，C.T.等人，Vortrag 15.1：“A 46-inchTFT-LCD HDTV Technology...”，SID 2004 International Symposium，Digest of Technical Papers，XXXV，第II卷，第750～753页)，PVA(图案化垂直配向，例如：Kim，Sang Soo，Vortrag 15.4：“SuperPVA Sets New State-of-the-Art for LCD-TV”，SID 2004International Symposium，Digest of Technical Papers，XXXV，第II卷，第760～763页)，ASV(高级超视野型，例如：Shigeta，Mitzuhiro和Fukuoka，Hirofumi，Vortrag 15.2：“Development ofHigh Quality LCDTV”，SID 2004 International Symposium，Digestof Technical Papers，XXXV，第II卷，第754～757页)显示器，除了IPS(平面内切换)显示器(例如：Yeo，S.D.，Vortrag 15.3：“ALC Display for the TV Application”，SID 2004 InternationalSymposium，Digest of Technical Papers，XXXV，第II卷，第758和759页)和长久已知的TN(扭转向列型)显示器以外已经被确立为三种目前最重要的较新型液晶显示器之一，特别是用于电视应用。以一般的形式，这些技术例如在Souk，Jun，SIDSeminar 2004，SeminarM-6：“Recent Advances in LCD Technology”，Seminar Lecture Notes，M-6/1至M-6/26，和Miller，Ian，SIDSeminar 2004，Seminar M-7：“LCD-Television″，Seminar Lecture Notes，M-7/1至M-7/32中进行了比较。尽管现代的ECB显示器的响应时间已经通过采用过激励的寻址方法(Ansteuerungsmethode)而被显著改进，例如Kim，HyeonKyeong等人，Vortrag 9.1：“A 57-in.Wide UXGA TFT-LCD for HDTVApplication″，SID 2004 International Symposium，Digest ofTechnical Papers，XXXV，第I卷，第106～109页，然而获得适于视频的响应时间，特别是在灰度的转换中，仍然是一个尚未得到令人满意地解决的问题。
ECB显示器，如ASV显示器那样，采用具有负介电各向异性(Δε)的液晶介质，而TN和到目前为止所有传统的IPS显示器采用具有正介电各向异性的液晶介质。
在这种类型的液晶显示器中，液晶被用作电介质，其光学性质在施加电压时可逆地改变。
由于通常在显示器中，即也在符合这些所提到的效应的显示器中，操作电压要尽可能低，所以采用通常主要由如下液晶化合物组成的液晶介质，所述液晶化合物都具有相同的介电各向异性符号并具有尽可能大的介电各向异性的数值。通常，最多采用较小比例的中性化合物和尽可能不用具有与所述介质相反的介电各向异性符号的化合物。因此在用于ECB显示器的具有负介电各向异性的液晶介质的情况下，主要采用具有负介电各向异性的化合物。所采用的液晶介质通常主要由和多数甚至基本上由具有负介电各向异性的液晶化合物组成。
在根据本申请所使用的介质中，典型地最多使用可观量的介电中性液晶化合物和通常仅非常少量的介电正性化合物或甚至根本不用介电正性化合物，因为通常液晶显示器应具有尽可能低的寻址电压。
具有相应地低寻址电压的现有技术的液晶介质具有相对低的电阻或低的电压保持率，并在显示器中导致不期望的高电能消耗。
另外，现有技术的显示器的寻址电压经常过大，特别对于没有直接连接或没有不间断连接于电能供应网的显示器，例如用于移动应用的显示器。
另外，所述相的范围对于所希望的应用而言必须足够宽。
尤其是必须改进，即缩短在显示器中的液晶介质的响应时间。这对于用于电视或多媒体应用的显示器而言特别重要。为了改进所述响应时间，过去已经多次提议最优化液晶介质的旋转粘度(γ1)，即实现具有尽可能低的旋转粘度的介质。然而，在此所获得的结果对于许多应用来说是不够的，并且因此好像希望找到进一步的优化方案。
因此，强烈需要不具有现有技术的介质的缺点，或者至少仅以显著降低的程度具有所述缺点的液晶介质。
发明内容
令人惊奇地，已经发现可以实现如下液晶显示器，其在ECB显示器中具有短的响应时间，并且同时具有足够宽的向列相、有利的双折射(Δn)和高的电压保持率。
本发明涉及基于极性化合物的混合物的液晶介质，所述混合物含有一种或多种式I的化合物：
Figure G2007800272146D00031
其中
R11和R12各自彼此独立地表示H、具有最高至15个C原子的未取代的烷基或烯基，其中在这些基团中一个或多个CH2基团还可以被-O-、-S-、、-C≡C-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CO-O-或-O-CO-以O原子彼此不直接相连的方式替代，优选为未取代的烷基、烯基、烷氧基或烯氧基，特别优选R11和R12中的一个表示烷基或烯基，和另一个表示烷基、烯基、烷氧基或烯氧基，特别优选R11表示直链烷基或烯基，特别是CH2＝CH-、E-CH3-CH＝CH-、CH2＝CH-CH2-CH2-、CH3-CH＝CHC2H4-、CH3-、C2H5-、n-C3H7-、n-C4H9-或n-C5H11-，
存在的环
Figure G2007800272146D00041
至
Figure G2007800272146D00042
中的一个表示
Figure G2007800272146D00043
或
Figure G2007800272146D00044
优选
和存在的环
Figure G2007800272146D00046
至
Figure G2007800272146D00047
中的另一个表示
Figure G2007800272146D00048
或
Figure G2007800272146D00049
和其它的环，只要存在，各自彼此独立地表示
Figure G2007800272146D000410
或
Figure G2007800272146D000411
优选
Figure G2007800272146D000412
或
Figure G2007800272146D000413
Z11至Z13各自彼此独立地表示-CH2-CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH2-O-、-O-CH2-、-CO-O-、-O-CO-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CF2-CF2-或者单键，优选-CH2-CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CF2-O-、-O-CF2-或者单键，特别优选Z11至Z13中的一个，或者只要存在，Z11至Z13中的多个，和非常特别优选所有的Z11至Z13都表示单键，
m和n各自彼此独立地表示0或1，和
(m+n)优选表示0或1。
这种类型的介质可特别用于具有基于ECB效应的有源矩阵寻址的电光显示器，和用于IPS(平面内切换)显示器。根据本发明所述的介质优选具有负介电各向异性。
电控双折射，ECB(电控双折射)效应或DAP(配向相的变形)效应的原理在1971年被首次描述(M.F.Schieckel和K.Fahrenschon，“Deformation of nematic liquid crystals with verticalorientation in electrical fields”，Appl.Phys.Lett.19(1971)，3912)。随后是J.F.Kahn(Appl.Phys.Lett.20(1972)，1193)以及G.Labrunie和J.Robert(J.Appl.Phys.44(1973)，4869)的论文。
J.Robert和F.Clerc(SID 80 Digest Techn.Papers(1980)，30)、J.Duchene(Displays 7(1986)，3)和H.Schad(SID 82 DigestTechn.Papers(1982)，244)的论文已经说明液晶相必须具有高的弹性常数之间的比例K3/K1值、高的光学各向异性Δn值和介电各向异性Δε的值≤-0.5，以便可用于基于ECB效应的高信息显示元件。基于ECB效应的电光显示元件具有垂面边缘取向(VA技术＝垂直配向)。介电负性液晶介质也可在采用所谓的IPS效应的显示器中使用。
这种效应在电光显示元件中的工业应用要求FK相必须满足多种要求。在此特别重要的是对湿气、空气和物理影响，例如热、红外、可见光和紫外区域的辐射以及直流和交流电场的化学耐性。
另外，要求能够工业应用的FK相具有在合适的温度范围内的液晶介晶相(Mesophase)和具有低的粘度。
迄今为止已知的具有液晶介晶相的化合物系列中都没有满足所有这些要求的单个化合物。因此通常制备两种至25种，优选三种至18种化合物的混合物，以获得可用作FK相的物质。然而，以此方式不容易地制备最优化的相，因为到目前为止还没有具有显著负介电各向异性和足够的长期稳定性的液晶材料可供使用。
矩阵液晶显示器(MFK显示器)是已知的。作为用于单个像素的单独切换的非线性元件，可使用例如有源元件(即，晶体管)。这样提及“有源矩阵”，其中可区分为两种类型：
1.在作为基板的硅晶片上的MOS(金属氧化物半导体)晶体管。
2.在作为基板的玻璃板上的薄膜晶体管(TFT)。
在类型1的情况下，作为电光效应而通常使用动态散射或宾主效应。单晶硅用作基板材料限制了显示器的尺寸，因为即使各种分显示器的模块式组装也会在连接处导致一些问题。
在更具有前景的、在本文中优选的类型2的情况下，至今作为电光效应主要使用TN效应。
区分为两种技术：由复合半导体，例如CdSe制成的TFT，或者基于多晶或无定形硅的TFT。对于后一种技术，在世界范围内正深入研究。
将TFT矩阵施加于显示器的一个玻璃板的内侧，而另一个玻璃板在内侧带有透明的反电极。与像素电极的大小相比，TFT非常小并且对图像几乎没有负面影响。该项技术还可以扩展用于全色图像显示，其中，红、绿和蓝色滤光器的镶嵌体以各滤光器元件与可切换像素相对的方式布置。
迄今为止最常用的TFT显示器通常作为在传输中带有交叉的起偏振器的TN液晶盒(Zellen)形式操作，并且是由背部照明的。对于电视应用，具有IPS液晶盒或具有ECN(或VAN)液晶盒的显示器最近已被越来越多地使用。
术语MFK显示器在本文中包括任何矩阵显示器，该矩阵显示器具有集成的非线性元件，即除了有源矩阵外，还有具有无源元件例如可变电阻或二极管(MIM＝金属-绝缘体-金属)的显示器。
这种类型的MFK显示器特别适合于电视应用(例如便携式电视)或适合于在汽车或飞机制造中的高信息显示器。除了在对比度的角度依赖性和响应时间方面的问题外，在MFK显示器中还存在由液晶混合物不足够高的电阻率造成的困难[TOGASHI，S.，SEKIGUCHI，K.，TANABE，H.，YAMAMOTO，E.，SORIMACHI，K.，TAJIMA，E.，WATANABE，H.，SHIMIZU，H.，Proc.Eurodisplay 84，Sept.1984：A 210-288Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings，第141页及后几页，Paris；STROMER，M.，Proc.Eurodisplay 84，Sept.1984：Design of Thin Film Transistors for Matrix Adressing ofTelevision Liquid Crystal Displays，第145页及后几页，Paris]。随着电阻降低，MFK显示器的对比度变差。因为液晶混合物的电阻率通常在MFK显示器的使用寿命期间由于与该显示器的内表面的相互作用而下降，所以高(初始)电阻对于必须在长的操作期间内具有可接受电阻值的显示器是非常重要的。
迄今为止已知的MFK-TN显示器的缺点基于它们相对低的对比度，相对高的观看角度依赖性和在这些显示器中产生灰度的难度。
因此一直以来仍强烈需要MFK显示器，其具有非常高的电阻率，同时具有宽的操作温度范围，短的响应时间和低的阈电压，借助于其可以产生各种灰度。
本发明所基于的目的是提供MFK显示器，其不仅用于监视器应用和电视应用，而且用于移动电话和导航系统，其基于ECB或IPS效应，所述MFK显示器不具有或者只在较低的程度上具有上述缺点，并且同时具有非常高的电阻率。特别是对于移动电话和导航系统，必须确保它们即使在极高和极低的温度下也工作。
令人惊奇地，现已发现如果在这些显示元件中使用含有至少一种式I化合物的向列型液晶混合物，可以实现所述目的。式I化合物例如从DE 39 06 040中已知作为液晶和从DE 102 04 236中已知作为中间体。US 6,548,126和US 6,395,353公开了在液晶混合物中的式I化合物。
本发明的主题因此是基于极性化合物的混合物的液晶介质，该混合物含有至少一种式I化合物。
根据本发明所述的混合物显示出具有清亮点≥85℃的非常宽的向列相范围、非常有利的电容阈值、相对高的所述保持率的值，和同时显示出在-30℃和-40℃下非常好的低温稳定性以及非常低的旋转粘度。此外，根据本发明所述的混合物的特征在于良好的清亮点与旋转粘度的比例和高的负介电各向异性。
特别优选这样的式I化合物，其中在该式的化合物中存在的如下基团中的至少一个
Figure G2007800272146D00081
Figure G2007800272146D00082
或
表示
Figure G2007800272146D00084
或
Figure G2007800272146D00086
优选
Figure G2007800272146D00087
或
特别优选如下的式I化合物，其中
a)R11和/或R12表示H、烷基、烯基或烷氧基，优选具有最高至6个C原子，R12非常特别优选表示烷氧基或烯氧基，
b)R11和R12均表示烷基，其中所述烷基可以相同或不同，
c)R11表示直链烷基、乙烯基、1E-烯基或3-烯基。
如果R11和/或R12表示烯基，则其优选是CH2＝CH、CH3-CH＝CH、CH2＝CH-C2H5或CH3-CH＝CH-C2H5。
根据本发明所述的介质优选包含一种、两种、三种、四种或更多种，优选一种、两种或三种式I化合物。
根据本发明所述的介质优选是介电负性的。
根据本发明所述的液晶介质优选含有
a)第一介电负性介晶(mesogen)组分(组分A)，其优选由一种或多种式I的介电负性化合物组成，
b)第二介电负性介晶组分(组分B)，其由一种或多种式II的介电负性化合物组成，
Figure G2007800272146D00091
其中
R21和R22各自彼此独立地表示H、具有最高至15个C原子的未取代的烷基或烯基，其中在这些基团中一个或多个CH2基团还可以被-O-、-S-、
Figure G2007800272146D00092
、-C≡C-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CO-O-或-O-CO-以O原子彼此不直接相连的方式替代，优选未取代的烷基、烯基、烷氧基或烯氧基，特别优选R21和R22中的一个表示烷基或烯基，和另一个表示烷基、烯基、烷氧基或烯氧基，优选彼此独立地具有1至7个C原子的烷基，优选正烷基，特别优选具有1至5个C原子的正烷基，具有1至7个C原子的烷氧基，优选正烷氧基，特别优选具有1至5个C原子的正烷氧基，或者具有2至7个C原子，优选具有2至4个C原子的烷氧基烷基、烯基或烯氧基，优选烯基，其中在所有基团中一个或多个H原子可以被卤素原子，优选F原子替代，特别优选R21和R22中的一个，优选R11，表示烷基或烯基，和另一个表示烷基、烯基、烷氧基或烯氧基，特别优选R21表示直链烷基，特别是CH3-、C2H5-、正-C3H7-、正-C4H9-或正-C5H11-，或者烯基，特别是CH2＝CH-、E-CH3-CH＝CH-、CH2＝CH-CH2-CH2-、E-CH3-CH＝CH-CH2-CH2-或E-正-C3H7-CH＝CH-，
存在的环
Figure G2007800272146D00101
至中的一个表示
和其它的环，只要存在，各自彼此独立地表示
Figure G2007800272146D00104
Figure G2007800272146D00105
或
Figure G2007800272146D00106
优选
Figure G2007800272146D00107
或
Figure G2007800272146D00108
特别优选
Figure G2007800272146D00109
表示
Figure G2007800272146D001010
和
Figure G2007800272146D001011
表示
Figure G2007800272146D001012
或
Figure G2007800272146D001013
L21和L22各自彼此独立地表示＝C(X2)-或＝N-，优选L21和L22中的至少一个表示＝C(-F)-，和另一个表示＝C(-F)-或＝C(-Cl)-，特别优选L21和L22都表示＝C(-F)-，
X2表示F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2，优选F或Cl，特别优选F，
Figure G2007800272146D00111
优选表示
Figure G2007800272146D00112
或
特别优选
Figure G2007800272146D00114
Z21至Z23各自彼此独立地表示-CH2-CH2-、-CH2-CF2-、-CF2-CH2-、-CF2-CF2-、-CH＝CH-、-CF＝CH-、-CH＝CF-、-C≡C-、-CH2-O-、-O-CH2-、-O-、-CH2-、-CO-O-、-O-CO-、-CF2-O-、-O-CF2-或者单键，优选-CH2-CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CF2-O-、-O-CF2-或者单键，特别优选Z21至Z23中的一个，或者只要存在，Z21至Z23中的多个表示单键，和非常特别优选全部表示单键，
l和o各自彼此独立地表示0或1，和
(l+o)优选表示0或1，
和/或
c)介电中性的介晶组分(组分C)，其由一种或多种式III的介电中性化合物组成，
Figure G2007800272146D00115
其中
R31和R32各自彼此独立地具有为R11和R12给定的含义中的一种，并优选表示具有1至7个C原子的烷基，优选正烷基，和特别优选具有1至5个C原子的正烷基，具有1至7个C原子的烷氧基，优选正烷氧基，和特别优选具有2至5个C原子的正烷氧基，或者具有2至7个C原子，优选具有2至4个C原子的烷氧基烷基、烯基或烯氧基，优选烯氧基，
Figure G2007800272146D00121
至
Figure G2007800272146D00122
各自彼此独立地表示
Figure G2007800272146D00123
或
Figure G2007800272146D00124
优选
Figure G2007800272146D00125
或优选
Figure G2007800272146D00126
表示
优选
Figure G2007800272146D00128
表示或
Figure G2007800272146D001210
和，如果存在，
优选表示
Z31至Z33各自彼此独立地具有为Z11至Z13给定的含义中的一种，并优选表示-CH2-CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-COO-或者单键，优选-CH2-CH2-或者单键，并特别优选单键，
p和q各自彼此独立地表示0或1，
(p+q)优选表示0或1，优选0，
和/或
d)另一种介电负性的介晶组分(组分D)，其由一种或多种选自式IV和V化合物的介电负性化合物组成，
Figure G2007800272146D00131
其中
R41、R42、R51和R52各自彼此独立地具有为R11和R12给定的含义中的一种，并优选表示具有1至7个C原子的烷基，优选正烷基和特别优选具有1至5个C原子的正烷基，具有1至7个C原子的烷氧基，优选正烷氧基，并特别优选具有2至5个C原子的正烷氧基，或者具有2至7个C原子，优选2至4个C原子的烷氧基烷基、烯基或烯氧基，优选烯氧基，
环
Figure G2007800272146D00132
和
Figure G2007800272146D00133
中的一个表示
Figure G2007800272146D00134
或
Figure G2007800272146D00135
优选
Figure G2007800272146D00141
表示
Figure G2007800272146D00142
和其它的环
Figure G2007800272146D00143
至如果存在，各自彼此独立地表示
Figure G2007800272146D00146
或
Figure G2007800272146D00147
优选
Figure G2007800272146D00148
或
Figure G2007800272146D00149
特别优选
Figure G2007800272146D001410
或
Figure G2007800272146D001411
Figure G2007800272146D001412
也表示单键，
在表示
Figure G2007800272146D001414
或
Figure G2007800272146D001415
的情况下，
R42优选表示H，
环
Figure G2007800272146D001416
至
Figure G2007800272146D001417
中的一个表示
Figure G2007800272146D00151
Figure G2007800272146D00152
或
Figure G2007800272146D00153
优选或
Figure G2007800272146D00155
和其它的环，只要存在，各自彼此独立地表示
Figure G2007800272146D00162
或
Figure G2007800272146D00163
优选
Figure G2007800272146D00164
或
Figure G2007800272146D00165
Figure G2007800272146D00166
也表示单键，
Z41至Z43，和Z51至Z53，各自彼此独立地具有为Z11至Z13给定的含义中的一种，并优选表示-CH2-CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-COO-或者单键，优选-CH2-CH2-或者单键，并特别优选单键，
r和s各自彼此独立地表示0或1，
(r+s)优选表示0或1，优选0，
t和u各自彼此独立地表示0或1，
(t+u)优选表示0或1，优选0，
和任选地，
e)手性组分(组分E)，其由一种或多种手性化合物组成。
式I化合物优选选自子式IA和IB
Figure G2007800272146D00171
其中参数具有如上在式I中给出的含义。
式I化合物特别优选选自子式IA-1和IB-1至IB-10，优选IA-1和IB-1至IB-3，B-9和IB-10
Figure G2007800272146D00181
Figure G2007800272146D00191
其中参数具有如上给出的含义，并优选Z11和，只要存在，Z12中的一个或两个都表示单键。
式I化合物非常特别优选选自子式IA′-1和IB′-1至IB′-4，优选选自式IA′-1和/或IB′-1，
Figure G2007800272146D00192
其中参数具有如上给出的含义，且R11和R12优选彼此独立地表示具有1至7个，优选具有1至5个C原子的烷基，优选正烷基，或者具有2至5个C原子的烯基，优选1-烯基，和特别优选地，特别是在式IA′-1和IB′-1的情况下，R12表示(O)CvH2v+1，其中v表示1至6。
在一个优选的实施方案中，所述介质含有一种或多种式IA和/或式IB的化合物，该化合物选自式IA”-1、IB”-1和IB”-2的化合物，优选式IA”-1和/或IB”-1的化合物，
其中参数具有如上给出的含义，且R11和R12优选彼此独立地表示具有1至7个，优选具有1至5个C原子的烷基，优选正烷基，或者具有2至5个C原子的烯基，优选1-烯基，和特别优选地，R12表示(O)CvH2v+1，其中v表示1至6。
在另一个优选的实施方案中，所述介质含有一种或多种式IA和/或式IB的化合物，该化合物选自式IA′″-1、IB′″-1和IB′″-2的化合物，优选式IA″-1和/或IB″-1的化合物，
其中参数具有如上给出的含义，且R11和R12优选彼此独立地表示具有1至7个，优选具有1至5个C原子的烷基，优选正烷基，或者具有2至5个C原子的烯基，优选1-烯基，和特别优选地，R12表示(O)CvH2v+1，其中v表示1至6。
在另一个优选的实施方案中，所述介质含有一种或多种式IA′-1的化合物，该化合物选自式IA′-1a和IA′-1b的化合物，优选式IA′-1b的化合物，
Figure G2007800272146D00212
其中
烷基和烷基′彼此独立地表示具有1至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烷基，
烷氧基表示具有1至7个C原子，优选具有2至4个C原子的烷氧基，和
烯基表示具有2至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烯基。
在另一个优选的实施方案中，所述介质含有一种或多种式IB′-1的化合物，该化合物选自式IB′-1a至式IB′-1d的化合物，优选式IB′-1a和/或IB′-1b的化合物，
Figure G2007800272146D00221
其中
烷基和烷基′彼此独立地表示具有1至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烷基，
烷氧基表示具有1至7个C原子，优选具有2至4个C原子的烷氧基，和
烯基表示具有2至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烯基。
在一个优选的实施方案中，所述介质含有一种或多种式II化合物，该化合物选自式IIA至式IIC的化合物，优选式IIA和IIB的化合物，
Figure G2007800272146D00231
其中参数具有如上指出的含义，但在式IIA中，
Figure G2007800272146D00232
不表示
Figure G2007800272146D00233
并优选
Figure G2007800272146D00234
和
Figure G2007800272146D00235
彼此独立地表示
Figure G2007800272146D00236
或
并特别优选
Figure G2007800272146D00238
R21表示烷基，
R22表示烷基或烷氧基，特别优选(O)CvH2v+1，
X21和X22都表示F，
Z21和Z22彼此独立地表示单键、-CH2-CH2-、-CH＝CH-、-CH2O-、-OCH2-、-O-、-CH2-、-CF2O-或-OCF2-，优选单键或-CH2CH2-，特别优选单键，
p表示1或2，和
v表示1至6。
在一个优选的实施方案中，所述介质含有一种或多种式II化合物，该化合物选自式II-1至II-13的化合物
Figure G2007800272146D00241
Figure G2007800272146D00251
其中，
Y21至Y26彼此独立地表示H或F，和
X21和X22都表示H，或者X21和X22中的一个表示H，而另一个表示F，
但优选Y21至Y26、X21和X22中的至多四个，特别优选至多三个和非常特别优选一个或两个表示F，
和
其余的参数具有如上在式II中给出的各自含义，并优选
R21表示烷基或烯基，和
R22表示烷基、烯基、烷氧基或烯氧基，优选(O)CvH2v+1，和
v表示1至6的整数。
在另一个优选的实施方案中，所述介质含有一种或多种式II-1化合物，该化合物选自式II-1a至式II-1d的化合物，优选式II-1b和/或II-1d的化合物，特别优选式II-1b的化合物，
Figure G2007800272146D00261
其中
烷基和烷基′彼此独立地表示具有1至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烷基，
烷氧基表示具有1至7个C原子，优选具有2至4个C原子的烷氧基，和
烯基表示具有2至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烯基。
优选的式II-1c或II-1d的化合物是下式的化合物：
Figure G2007800272146D00271
其中v具有如上给出的含义。
其它优选的式II-1的化合物是下式的化合物：
Figure G2007800272146D00272
其中R21具有如上在式II中给出的相应含义。
在一个优选的实施方案中，所述介质含有一种或多种式II-3化合物，该化合物选自式II-3a至II-3d的化合物，优选式II-3b和/或II-3d的化合物，特别优选式II-3b的化合物，
Figure G2007800272146D00281
其中
烷基和烷基′彼此独立地表示具有1至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烷基，
烷氧基表示具有1至7个C原子，优选具有2至4个C原子的烷氧基，和
烯基表示具有2至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烯基。
这些联苯基化合物在整个混合物中的浓度优选为3重量％或更高，特别是5重量％或更高和非常特别优选5至25重量％。
在另一个优选的实施方案中，所述介质含有一种或多种式II-4化合物，该化合物选自式II-4a至II-4d的化合物，优选式II-4a和/或II-4b的化合物，特别优选式II-4b的化合物，
Figure G2007800272146D00282
Figure G2007800272146D00291
其中
烷基和烷基′彼此独立地表示具有1至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烷基，
烷氧基表示具有1至7个C原子，优选具有2至4个C原子的烷氧基，和
烯基表示具有2至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烯基。
优选的式II-4c或II-4d的化合物是下式的化合物：
其中v具有如上给出的含义。
在另一个优选的实施方案中，所述介质含有一种或多种如下子式II-4e的式II-4的化合物
Figure G2007800272146D00301
其中
R21具有如上给出的含义，和
m和z各自独立地表示1至6的整数，和
m+z优选表示1至6的整数。
在另一个优选的实施方案中，所述介质含有一种或多种式II-5的化合物，该化合物选自式II-5a至II-5d的化合物，优选式II-5b和/或II-5d的化合物，
Figure G2007800272146D00302
其中
烷基和烷基′彼此独立地表示具有1至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烷基，
烷氧基表示具有1至7个C原子，优选具有2至4个C原子的烷氧基，和
烯基表示具有2至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烯基。
优选的式II-5c或II-5d的化合物是下式的化合物：
Figure G2007800272146D00311
其中v具有如上给出的含义。
在另一个优选的实施方案中，所述介质含有一个或多个式I-4的化合物，该化合物选自式II-6a至II-6d的化合物，优选式II-6a和/或II-6c的化合物，特别优选式II-6a的化合物，
Figure G2007800272146D00321
其中
烷基和烷基′彼此独立地表示具有1至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烷基，
烷氧基表示具有1至7个C原子，优选具有2至4个C原子的烷氧基，和
烯基表示具有2至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烯基，
和/或选自式II-6e至II-6m的化合物
Figure G2007800272146D00331
其中
R具有如上为R21给定的含义，和
m表示1至6的整数。
R优选表示各自具有1至6个C原子的直链烷基或烷氧基，或具有2～6个C原子的烷基烷氧基、烯基或烯氧基，特别优选具有1～5个C原子的烷基，优选甲基、乙基、丙基、丁基，或者还有具有1～5个C原子的烷氧基，优选己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。
在另一个优选的实施方案中，所述介质含有一种或多种式II-7的化合物，该化合物选自式II-7a至II-7d的化合物，优选式II-7a和/或II-7c的化合物，特别优选式II-7a的化合物，
Figure G2007800272146D00341
其中
烷基和烷基′彼此独立地表示具有1至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烷基，
烷氧基表示具有1至5个C原子，优选具有2至4个C原子的烷氧基，和
烯基表示具有2至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烯基，
和/或选自式II-7e至II-7i的化合物
其中
R具有如上为R21给出的含义，和
m表示1至6的整数。
R优选表示各自具有1至6个C原子的直链烷基或烷氧基，或具有2～6个C原子的烷基烷氧基、烯基或烯氧基，特别优选具有1～5个C原子的烷基，优选甲基、乙基、丙基、丁基，或者还有具有1～5个C原子的烷氧基，优选己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。
在另一个优选的实施方案中，所述介质含有一种或多种式II-8的化合物，该化合物选自式II-8a和II-8b的化合物，特别优选式II-8b的化合物，
其中参数具有如上给出的含义。
在另一个优选的实施方案中，所述介质含有一种或多种式II-9的化合物，该化合物选自式II-9a至II-9d的化合物
Figure G2007800272146D00362
其中参数具有如上给出的含义，并且优选地，
R22表示CvH2v+1，和
v表示1至6的整数。
在另一个优选的实施方案中，所述介质含有一种或多种式II-10的化合物，该化合物选自式II-10a至II-10e的化合物
Figure G2007800272146D00371
其中参数具有如上给出的含义，并且优选地，
R22表示CvH2v+1，和
v表示1至6的整数。
在另一个优选的实施方案中，所述介质含有一种或多种式II-11的化合物，该化合物选自式II-11a和II-11b的化合物，特别优选II-11b的化合物，
Figure G2007800272146D00372
其中参数具有如上给出的含义。
在一个优选的实施方案中，所述介质含有一种或多种式II的化合物，该化合物选自式II′-1和II′-2和/或II″-1和II″-2和/或II′″-1至II′″-3和/或II(IV)-1至II(IV)-3和/或II(V)-1的化合物
Figure G2007800272146D00381
其中参数具有各自如上给出的含义，和
p表示0、1或2，并且优选地，
R21表示烷基或烯基。
特别优选其中R21表示如下基团的上式的化合物：直链烷基，特别是CH3、C2H5、正-C3H7、正-C4H9或正-C5H11，或者烯基，特别是CH2＝CH、CH3CH＝CH、CH2＝CHCH2CH2、CH3CH＝CHC2H4或C3H7CH＝CH。
在另一个优选的实施方案中，所述介质含有一种或多种式III的化合物，其中环
Figure G2007800272146D00401
至
Figure G2007800272146D00402
中的至少两个各自彼此独立地表示
Figure G2007800272146D00403
和/或
Figure G2007800272146D00404
其中非常特别优选两个相邻的环是直接连接的，更确切地说优选
Figure G2007800272146D00405
或
Figure G2007800272146D00406
其中在所述亚苯基环中一个或多个氢原子可以彼此独立地被F或CN替代，优选被F替代，且亚环己基环或两个亚环己基环中的一个的一个或两个非相邻的CH2基团可以被O原子替代。
在另一个优选的实施方案中，所述介质含有一种或多种式III的化合物，该化合物选自式III-1至III-11的化合物，优选选自式III-1至III-9的化合物，优选选自式III-1至III-6的化合物，且特别优选选自式III-1和III-4的化合物，
Figure G2007800272146D00411
其中参数具有各自如上在式III中给出的含义，和
Y3表示H或F，并且优选地，
R31表示烷基或烯基，和
R32表示烷基、烯基或烷氧基，优选烷基或烯基，特别优选烯基。
所述介质特别优选含有一种或多种式III-1的化合物，该化合物选自如下化合物
-式III-1c的化合物，特别优选地
-式III-1的化合物，其中R31表示乙烯基或1-丙烯基和R32表示烷基，优选正烷基，特别优选R31表示乙烯基和R32表示丙基，和
-式III-1d的化合物，特别优选地
-式III-1的化合物，其中R31和R32彼此独立地表示乙烯基或1-丙烯基，且优选R31表示乙烯基且特别优选R31和R32表示乙烯基。
在另一个优选的实施方案中，所述介质含有一种或多种式III-1的化合物，该化合物选自式III-1a至III-1e的化合物，优选式III-1a和/或式III-1c和/或式III-1d的化合物，特别优选式III-1c和/或式III-1d的化合物，和非常特别优选III-1c和式III-1d的化合物，
Figure G2007800272146D00421
其中
烷基和烷基′彼此独立地表示具有1至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烷基，
烷氧基表示具有1至5个C原子，优选具有2至4个C原子的烷氧基，和
烯基和烯基′彼此独立地表示具有2至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烯基。
根据本发明所述的介质特别优选含有20重量％或更高，特别是25重量％或更高，非常特别优选30重量％或更高量的式III-1的化合物，特别是式III-1a′的化合物
Figure G2007800272146D00431
其中
n＝3、4、5，和Re表示H或CH3。
在另一个优选的实施方案中，所述介质含有一种或多种式III-2的化合物，该化合物选自式III-2a至III-2d的化合物，优选式III-2a和/或III-2b的化合物，特别优选式III-2b的化合物，
Figure G2007800272146D00432
其中
烷基和烷基′彼此独立地表示具有1至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烷基，
烷氧基表示具有1至5个C原子，优选具有2至4个C原子的烷氧基，和
烯基表示具有2至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烯基。
在另一个优选的实施方案中，所述介质含有一种或多种式III-3的化合物，该化合物选自式III-3a至III-3c的化合物，
Figure G2007800272146D00441
其中
烷基和烷基′彼此独立地表示具有1至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烷基，
烯基表示具有2至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烯基。
这些联苯化合物在整个混合物中的比例优选为3重量％或更高，特别是5重量％或更高。
优选的式III-3a或III-3b的化合物是下式的化合物：
Figure G2007800272146D00442
其中参数具有如上给出的含义。
特别优选的式III-3b的化合物是下式的化合物：
Figure G2007800272146D00451
和其中特别是最后的化学式的化合物。
在一个优选的实施方案中，所述介质含有一种或多种式III-4的化合物，特别优选一种或多种如下化合物：其中R31表示乙烯基或1-丙烯基和R32表示烷基，优选正烷基，特别优选R31表示乙烯基和R32表示甲基。
在另一个优选的实施方案中，所述介质含有一种或多种式III-4的化合物，该化合物选自式III-4a至III-4d的化合物，优选式III-4a和/或III-4b的化合物，特别优选式III-4b的化合物，
Figure G2007800272146D00461
其中
烷基和烷基′彼此独立地表示具有1至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烷基，
烷氧基表示具有1至5个C原子，优选具有2至4个C原子的烷氧基，和
烯基表示具有2至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烯基。
在一个优选的实施方案中，所述介质含有一种或多种式III-5的化合物，特别优选一种或多种如下化合物：其中R31表示烷基、乙烯基或1-丙烯基和R32表示烷基，优选正烷基。
在另一个优选的实施方案中，所述介质含有一种或多种式III-5的化合物，该化合物选自式III-5a至III-5d的化合物，优选式III-5a和/或III-5b的化合物，特别优选式III-5a的化合物，
Figure G2007800272146D00471
其中
烷基和烷基′彼此独立地表示具有1至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烷基，
烷氧基表示具有1至5个C原子，优选具有2至4个C原子的烷氧基，和
烯基表示具有2至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烯基，
和/或式III-5e至III-5h的化合物，优选式III-5e和/或III-5f的化合物，特别优选式III-5e的化合物，
Figure G2007800272146D00481
其中
烷基和烷基′彼此独立地表示具有1至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烷基，
烷氧基表示具有1至5个C原子，优选具有2至4个C原子的烷氧基，和
烯基表示具有2至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烯基。
在另一个优选的实施方案中，所述介质含有一种或多种式III-6的化合物，该化合物选自式III-6a至III-6c的化合物，优选式III-6a和/或III-6b的化合物，特别优选式III-6a的化合物，
Figure G2007800272146D00482
其中
烷基和烷基′彼此独立地表示具有1至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烷基，
烷氧基表示具有1至5个C原子，优选具有2至4个C原子的烷氧基，和
烯基表示具有2至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烯基。
在另一个优选的实施方案中，所述介质含有一种或多种式III-6的化合物，该化合物选自式III-10a和III-10b的化合物，
Figure G2007800272146D00491
其中
烷基和烷基′彼此独立地表示具有1至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烷基。
在另一个优选的实施方案中，所述介质含有一种或多种式III-11a的式III-11的化合物
Figure G2007800272146D00492
其中
烷基和烷基′彼此独立地表示具有1至7个C原子，优选具有2至5个C原子的烷基。
在另一个优选的实施方案中，所述介质(还)含有一种或多种具有茚满单元的化合物，优选式IV的化合物，该化合物优选选自式IV-1至IV-2的化合物，
Figure G2007800272146D00501
其中参数具有各自如上在式V中给出的含义，并且优选地，
R41表示烷基或烯基，和
R42表示烷基、烯基、烷氧基或烯氧基，
Z41表示单键，和
r表示0。
在另一个优选的实施方案中，所述介质(还)含有一种或多种具有四氢萘基或萘基单元的化合物，优选式V的化合物，该化合物优选选自式V-1至V-8的化合物，
Figure G2007800272146D00511
其中参数具有各自如上在式V中给出的含义，并且优选地，
R51表示烷基或烯基，和
R52表示烷基、烯基、烷氧基或烯氧基，
和
在式V-1和V-2中，
Z51表示-CH2-CH2-或单键，
在式V-3和V-4中，
Z51表示单键，和
Z52表示-CH2-CH2-或单键。
在另一个优选的实施方案中，所述介质(还)含有一种或多种具有氟化菲单元的化合物，优选式V的化合物，该化合物优选选自式V-9和V-10的化合物，
Figure G2007800272146D00521
其中参数具有各自如上在式V中给出的含义，并且优选地，
R51表示烷基或烯基，和
R52表示烷基、烯基、烷氧基或烯氧基。
在另一个优选的实施方案中，所述介质(还)含有一种或多种具有氟化二苯并呋喃单元的化合物，优选式V的化合物，优选式V-11的化合物，
Figure G2007800272146D00531
其中参数具有各自如上在式V中给出的含义，并且优选地，
R51表示烷基或烯基，和
R52表示烷基、烯基、烷氧基或烯氧基。
在根据本发明所述液晶介质的组分E中可使用的所述一种或多种手性化合物选自已知的手性掺杂剂。组分E优选主要，特别优选基本上和非常特别优选几乎完全由一种或多种如下化合物组成，该化合物选自下式VI至VIII的化合物
Figure G2007800272146D00532
其中
R61和R62、R71至R73和R8各自彼此独立地具有如上在式II中为R21给出的含义，并且另选地表示H、CN、F、ClCF3、OCF3、CF2H或OCF2H，且R61和R62中的至少一个表示手性基团，
Z61和Z62、Z71至Z73和Z8各自彼此独立地表示-CH2CH2-、-CH＝CH-、-COO-、-O-CO-或者单键，优选Z61、Z62、Z71、Z74和Z75表示单键，Z63、Z72和Z73表示-COO-或者单键，Z72优选表示-COO-以及Z73和Z8表示-O-CO-，
Figure G2007800272146D00541
至
Figure G2007800272146D00542
和至
Figure G2007800272146D00544
各自彼此独立地表示
Figure G2007800272146D00545
或
Figure G2007800272146D00546
u和v，以及x、y和z，各自彼此独立地表示0或1，优选地
u和v都表示0，和
x和v都表示1。
式VI至VIII的化合物优选选自式VI-1至VI-3、VII-1和VII-2或VIII-1和VIII-2的化合物
其中参数各自具有如上在式VI至VIII中给出的含义，并且优选地，
R61和R62，R71至R73和R8表示烷基、烯基或烷氧基，H、CN、F、Cl、CF3、OCF3、CF2H或OCF2H，并且R31和R32中的至少一个表示手性基团，优选异辛氧基，
Z61表示单键，
Z63在式V-2中表示单键，和在式V-3中表示-COO-，
Z72表示-COO-，
Z73表示-O-CO-，
m表示1至8的整数，优选6，和
l表示与m不同的0至8的整数，优选1。
所述化合物特别优选选自下式VI-1a、VI-1b、VI-2a至VI-2c和VI-3a、VII-1a以及VII-2a或VIII-1a和VIII-2a的化合物，
Figure G2007800272146D00571
Figure G2007800272146D00581
本发明特别优选的实施方案满足一个或多个如下所述的条件。
i.所述液晶介质含有一种或多种选自子式IA-1和IB-1至IB-5的化合物，优选选自子式IA′-1和IB′-1至IB′-5，特别优选选自子式IA-1和/或IB-1，优选选自子式IA′-1和/或IB′-1。
ii.式II化合物在整个混合物中的比例为20重量％或更高。
iii.式III化合物在整个混合物中的比例为5重量％或更高。
iv.所述液晶介质含有一种或多种如下子式的式III的化合物：
Figure G2007800272146D00582
其中
R31和R32各自彼此独立地表示具有最高至12个C原子的直链烷基、烯基、烷基烷氧基或烷氧基，和
Figure G2007800272146D00583
表示
Figure G2007800272146D00591
或
Figure G2007800272146D00592
优选
或
Z表示单键、-CH2CH2-、-CH＝CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-或-CF＝CF-，
其中排除式III-1和III-2的化合物。
v.所述液晶介质含有一种或多种如下子式II-6的式II的化合物
Figure G2007800272146D00595
其中R21和R22具有如上给出的含义。
vi.根据本发明所述的介质优选含有一种或多种选自式III-1a、III-1b、III-1c和III-1d的化合物，优选式III-1a、III-1b和III-1c的化合物，特别优选式III-1c的化合物。
vii.所述液晶介质含有一种或多种特别优选的式III-1c和III-1d的化合物，该化合物选自如下子式：
Figure G2007800272146D00601
其中烷基具有如上给出的含义，并优选各自彼此独立地表示具有1至6个，优选具有2至5个C原子的烷基，并且在其中n表示3或更大的情况下，优选是正烷基。
viii.所述液晶介质基本上由如下组分组成
2至80重量％的一种或多种式I的化合物，
2至80重量％的一种或多种式II的化合物，
2至80重量％的一种或多种式III的化合物，和/或
2至80重量％的一种或多种选自式IV和/或V化合物的化合物。
ix.所述液晶介质含有一种或多种氟化的三联苯，该氟化的三联苯选自式II-6和II-6和/或III-6，特别优选选自其各自优选的子式，和/或式II′″-2、II′″-3、II(IV)-2、II(IV)-3、II(V)-1和/或式T-1至T-4，优选T-1和/或T-4的化合物，
Figure G2007800272146D00611
其中R具有为R31给出的含义，并优选表示具有1或2至6个C原子的烷基、烯基、烷氧基、烷基烷氧基、烯氧基，特别优选表示(O)CmH2m+1，非常特别优选表示CmH2m+1，且m表示1至6的整数。
R优选为各自具有1～6个C原子的直链烷基、烷氧基或烷基烷氧基，具有2～6个C原子的烯基或烯氧基，优选烷基，还有分别具有1～5个C原子的烷氧基，优选甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基。
如果所述混合物的Δn值为0.09或更高，则在所述根据本发明的混合物中优选使用三联苯类。优选的混合物含有2至20重量％的一种或多种三联苯基化合物，该化合物优选选自如上所述的三联苯类。
x.所述液晶介质优选以2至30重量％，特别是5至20重量％的量含有上述三联苯类。
在具有Δn为0.10或更高的混合物中，优选与式I、II和III的化合物组合地使用所述三联苯类。优选的混合物含有2至20重量％的三联苯类和5至60重量％的其它式III化合物。
xi.所述液晶介质以2至90重量％，特别是5至80重量％，特别优选10至70重量％和非常特别优选15至45重量％的量含有一种或多种式I化合物。
xii.所述液晶介质以每单个化合物2至25重量％，特别是3至20重量％，和非常特别优选4至17重量％的量含有一种或多种式IA的化合物。
xiii.所述液晶介质以每单个化合物2至20重量％，特别是2至15重量％，和非常特别优选3至10重量％的量含有一种或多种具有三个六元环的式I化合物。
xiv.所述液晶介质以每单个化合物1至15重量％，特别是2至12重量％，和非常特别优选3至8重量％的量含有一种或多种具有四个六元环的式I化合物。
xv.所述液晶介质优选以每单个化合物为1至60重量％，特别是5重量％或更高，和非常特别优选5至45重量％，特别是2至20重量％的量含有一种或多种具有两个六元环的式II，优选子式II-1和/或II-6的化合物。
xvi.所述液晶介质优选以每单个化合物为1至60重量％，特别是10重量％或更高，和非常特别优选5至45重量％，特别是2至20重量％的量含有一种或多种具有三个六元环的式II，优选子式II-3和/或II-4，特别优选式II-3b和/或II-3d和/或II-4b和/或II-4d的化合物。
xvii.所述液晶介质优选以对于式II-4a和/或II-4c的化合物的每单个化合物1至50重量％，特别是10重量％或更高，和非常特别优选5至45重量％，特别是2至15重量％，对于式II-5a和II-5c的化合物的每单个化合物2至10重量％，和/或对于式II-6a和II-6c的化合物的每单个化合物2至20％的量含有一种或多种具有三个六元环的式II，优选子式II-4和/或II-6和/或II-7，特别优选式II-4a和/或II-4c和/或II-5a和/或II-5b和/或II-6a和/或II-6c和/或II-7a和/或II-7c的化合物。
xviii.所述液晶介质优选以每单个化合物2重量％或更高，特别是5重量％或更高，和非常特别优选5至25重量％，特别是2至12重量％的量含有一种或多种式IV的化合物。
xix.所述液晶介质优选以每单个化合物3重量％或更高，特别是5重量％或更高，和非常特别优选5至25重量％，特别是2至20重量％的量含有一种或多种式V的化合物。
xx.所述液晶介质含有一种或多种式III的化合物，该化合物选自下式
Figure G2007800272146D00641
其中R31和R32具有如上给出的含义，并且优选R31和R32各自彼此独立地表示具有1或2至7个C原子的直链烷基、烷氧基或烯基，特别优选直链烷基，另外还有烯基。
这些化合物在混合物中的比例优选为5至40重量％。
本发明的另一个主题为电光显示器，该显示器基于ECB效应采用有源矩阵寻址，其特征在于，该显示器包含根据本发明所述的液晶介质作为电介质。
所述液晶混合物优选具有至少60度的向列相范围和在20℃下至多30mm2·s-1的流动粘度v20。
根据本发明所述的液晶混合物具有约-0.5至-8.0，特别是约-2.5至-6.0的Δε，其中Δε表示介电各向异性。旋转粘度γ1优选为200mPa·s或更低，特别是170mPa·s或更低。
在所述液晶混合物中的双折射Δn通常为0.06至0.16，优选0.08至0.12。
根据本发明所述的混合物适合于所有VA-TFT应用，例如VAN、MVA、(S)-PVA和ASV。它们另外还适合于具有负Δε的IPS(平面内切换)、FFS(边缘场切换)和PALC应用领域。
在根据本发明所述的显示器中的向列型液晶混合物通常含有两种组分A和B，它们自身由一种或多种单个化合物组成。
对于组分A，优选选择Δε值≤-0.8的一种(或多种)单个化合物。A在整个混合物中的比例越小，则该值必定越负。
对于组分B，优选选择Δε值≤-0.8的一种(或多种)单个化合物。B在整个混合物中的比例越小，则该值必定越负。
组分C具有显著的向列性(
Figure G2007800272146D00651
)和在20℃下不大于30mm2·s-1，优选不大于25mm2·s-1的流动粘度。
特别优选的在组分C中的单个化合物是在20℃下流动粘度不大于18mm2·s-1，优选不大于12mm2·s-1的极低粘度向列型液晶。
组分C是单向转变或互变型向列型并能够防止在液晶混合物中出现近晶相直至非常低的温度。例如，如果在每种情况下将各种具有高向列性的材料掺混入近晶型液晶混合物中，则这些材料的向列性可通过所获得的近晶相的抑制程度而进行比较。
本领域普通技术人员可从文献中获知多种合适的材料。特别优选式III的化合物。
另外，这些液晶相还可以含有多于18种组分，优选18至25种组分。
所述相优选含有4至15种，特别是5至12种，和特别优选10种或更少种的式I和II和/或III和/或IV和/或V的化合物。
除了式I至V的化合物外，还可以加入其它成分，其量例如为整个混合物的最高至45％，但优选最高至35％，特别是最高至10％。
所述其它的成分优选选自向列型或向列态(nematogenen)物质，特别是已知选自如下类别的物质：氧化偶氮苯、亚苄基苯胺、联苯类、三联苯类、苯甲酸苯酯或苯甲酸环己酯、环己烷甲酸苯酯或环己烷甲酸环己酯、苯基环己烷、环己基联苯类、环己基环己烷、环己基萘、1，4-双环己基联苯类或环己基嘧啶、苯基二噁烷或环己基二噁烷，任选卤代的茋、苄基苯基醚、二苯乙炔和取代的肉桂酸酯。
适合作为这种类型的液晶相的成分的最重要的化合物可以由式IX表征
R91-L-G-E-R92    IX
其中L和E各自表示碳环环体系或杂环环体系，其选自由1，4-二取代的苯和环己烷环、4，4′-二取代的联苯、苯基环己烷体系和环己基环己烷体系、2，5-二取代的嘧啶和1，3-二噁烷环、2，6-二取代的萘、二氢萘和四氢萘、喹唑啉和四氢喹唑啉所形成的组。
G表示-CH＝CH-         -N(O)＝N-
-CH-CQ-               -CH＝N(O)-
-C≡C-                -CH2-CH2-
-CO-O-                -CH2-O-
-CO-S-                -CH2-S-
-CH＝N-               -COO-Phe-COO-
-CF2O-                -CF＝CF-
-OCF2-                -OCH2-
-(CH2)4-              -(CH2)3O-
或者C-C单键，Q表示卤素，优选氯，或-CN，和R91和R92各自表示具有最高至18个、优选最高至8个碳原子的烷基、烯基、烷氧基、烷酰基氧基或烷氧基羰基氧基，或者这些基团中的一个还表示CN、NC、NO2、NCS、CF3、OCF3、F、Cl或Br。
在这些化合物的大部分中，R91和R92彼此不同，其中这些基团中的一个通常是烷基或烷氧基。所设计的取代基的其它变体也是常规的。许多这样的物质或其混合物是可商购的。所有这些物质可按文献中已知的方法制备。
式IX的化合物在整个混合物中的浓度优选为1％至25％，特别优选1％至15％，和非常特别优选2％至9％。
根据本发明所述的介质任选还可以含有介电正性组分，该组分的总浓度优选为基于整个介质计的10重量％或更低。
在一个优选的实施方案中，根据本发明所述的液晶介质总共含有基于整个混合物计的5％以上至80％以下，优选10％以上至70％以下，优选20％以上至60％以下，和特别优选30％以上至50％以下，和非常特别优选35％以上至40％以下的组分A，和
10％以上至85％以下，优选20％以上至80％以下，优选30％以上至70％以下，和特别优选40％以上至60％以下，和非常特别优选45％以上至50％以下的组分B，和
5％以上至70％以下，优选10％以上至55％以下，优选25％以上至50％以下的组分C。
在一个优选的实施方案中，根据本发明所述的液晶介质含有组分A和组分C和优选一种或多种选自组分B、D和E的组分，它们优选主要由，特别优选基本上由，和非常特别优选几乎完全由所述组分组成。
根据本发明所述的液晶介质优选具有在每种情况下至少-20℃以下至70℃以上，特别优选-30℃以下至80℃以上，非常特别优选-40℃以下至85℃以上，和最优选-40℃以下至90℃以上的向列相。
术语“具有向列相”在此是指，一方面在相应温度下的低温下没有观察到近晶相和结晶，且另一方面当从向列相开始加热时仍不出现清亮。在低温下的研究在相应温度下，在流动粘度计中进行，并通过具有相应于电光应用的层厚度的试验液晶盒中储存至少100小时进行检测。如果在相应的试验液晶盒中在-20℃的温度下的储存稳定性为1000小时或更长，则该介质就被称为在该温度下是稳定的。在-30℃和-40℃的温度下，相应的时间分别为500小时和250小时。在高温下，清亮点根据传统方法在毛细管中测量。
在一个优选的实施方案中，根据本发明所述的液晶介质的特征在于光学各向异性值在中等至低范围内。双折射值的范围优选为0.065以上至0.130以下，特别优选0.080以上至0.120以下，和非常特别优选0.085以上至0.110以下。
在这个实施方案中，根据本发明所述的液晶介质具有负的介电各向异性并具有相对高的介电各向异性的绝对值(|Δε|)，其范围优选为2.7以上至5.3以下，优选最高至4.5以下，优选2.9以上至4.5以下，特别优选3.0以上至4.0以下，和非常特别优选3.5以上至3.9以下。
根据本发明所述的液晶介质具有相对低的阈值电压(V0)值，该值的范围为1.7V以上至2.5V以下，优选1.8V以上至2.4V以下，特别优选1.9V以上至2.3V以下，和非常特别优选1.95V以上至2.1V以下。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明所述的液晶介质优选具有相对低的平均介电各向异性(ε平均≡(ε||+2ε⊥)/3)值，该值的范围优选为5.0以上至7.0以下，优选5.5以上至6.5以下，更优选5.7以上至6.4以下，特别优选5.8以上至6.2以下，和非常特别优选5.9以上至6.1以下。
在特别适合用于LCD电视显示器中应用的优选的实施方案中，根据本发明所述的液晶介质具有的介电各向异性的绝对值(|Δε|)的范围优选为1.7以上至4.9以下，优选最高至4.3以下，优选2.3以上至4.0以下，特别优选2.8以上至3.8以下。
在这个实施方案中，根据本发明所述的液晶介质具有的阈值电压(V0)的值的范围为1.9V以上至2.5V以下，优选2.1V以上至2.3V以下。
另外，根据本发明所述的液晶介质在液晶盒中具有高的电压保持率的值。在新填充的液晶盒中，在20℃下，在液晶盒中，所述值为大于或等于95％，优选大于或等于97％，特别优选大于或等于98％，和非常特别优选大于或等于99％，并且在液晶盒中在100℃下的烘箱中5分钟后，所述值为大于或等于90％，优选大于或等于93％，特别优选大于或等于96％，和非常特别优选大于或等于98％。
通常，具有低寻址电压或阈值电压的液晶介质在此比具有较高寻址电压或阈值电压的那些液晶介质具有更低的电压保持率，并且反之亦然。
单个物理性质的这些优选的值还优选在每种情况下彼此组合地被本发明所述的介质保持。
在本申请中，术语“化合物”，也写作“一种或多种化合物”，既指一种也指多种化合物，除非另外明确说明。
除非另外明确说明，单个化合物在混合物中以通常在每种情况下为1％以上至30％以下，优选2％以上至30％以下，和特别优选4％以上至16％以下的浓度使用。
对于本发明，与所述组合物成分的说明相关地，除非另外在个别情况下说明：
-“含有”：表示在所述组合物中所涉及的成分的浓度优选为5％或更高，特别优选10％或更高，非常特别优选2％或更高，
-“主要由......组成”：表示在所述组合物中所涉及的成分的浓度优选为50％或更高，特别优选55％或更高，非常特别优选60％或更高，
-“基本上由......组成”：表示在所述组合物中所涉及的成分的浓度优选为80％或更高，特别优选90％或更高，和非常特别优选95％或更高，和
-“几乎完全由......组成”：表示在所述组合物中所涉及的成分的浓度优选为98％或更高，特别优选99％或更高，非常特别优选100.0％。
这既适用于作为具有其成分的组合物的介质，所述成分可以是组分和化合物，也适用于具有其成分，所述化合物的组分。只有在单个化合物相对于整个介质的浓度的方面，所述术语“含有”表示：所涉及的化合物的浓度优选为1％或更高，特别优选2％或更高，非常特别优选4％或更高。
对于本发明，“≤”指小于或等于，优选小于，和“≥”指大于或等于，优选大于。
对于本发明，
Figure G2007800272146D00701
和
Figure G2007800272146D00702
表示反式1，4-亚环己基，和
Figure G2007800272146D00703
和
Figure G2007800272146D00704
表示1，4-亚苯基。
对于本发明，术语“介电正性化合物”指具有Δε＞1.5的那些化合物，“介电中性化合物”指具有-1.5≤Δε≤1.5的那些化合物，和“介电负性化合物”指具有Δε＜-1.5的那些化合物。所述化合物的介电各向异性在本文中以如下方式测定，在液晶主体中溶解10％的所述化合物并由所形成的混合物在1kHz下测定在具有垂面的和具有沿面的表面取向的至少各一个试验液晶盒中的电容，所述试验液晶盒的层厚度为20μm。测量电压通常为0.5V至1.0V，但总是低于所研究的各液晶混合物的电容阈值。
作为用于介电正性和介电中性化合物的主体混合物使用ZLI-4792，和作为用于介电负性化合物的主体混合物使用ZLI-2857，二者均得自Merck KGaA，德国。待研究的各个化合物的值由所述主体混合物在加入所述待研究的化合物之后的介电常数的变化并外推至100％所用化合物而获得。将待研究的化合物以10％的量溶解在所述主体混合物中。如果对此所述物质的溶解度过低，则将浓度逐步减半直至所述研究可以在所期望的温度下进行。
根据本发明所述的液晶介质，如果需要，还可以包含以常用量的另外的添加剂，例如稳定剂和/或多向色染料和/或手性掺杂剂。所用的这些添加剂的量优选总共为基于整个混合物的量计的0％以上至10％以下，特别优选0.1％以上至6％以下。所用的单个化合物的浓度优选为0.1％以上至3％以下。当说明所述液晶化合物在所述液晶介质中的浓度和浓度范围时，通常不考虑这些和类似的添加剂的浓度。
在一个优选的实施方案中，根据本发明所述的液晶介质含有聚合物前体，该聚合物前体包括一种或多种反应性化合物，优选反应性液晶原(Mesogene)，并且，如果需要，还以通常量含有另外的添加剂，例如聚合引发剂和/或聚合减速剂。所用的这些添加剂的量总共为基于整个混合物量计的0％以上至10％以下，优选0.1％以上至2％以下。在说明所述液晶化合物在所述液晶介质中的浓度和浓度范围时，不考虑这些和类似的添加剂的浓度。
所述组合物由多种化合物组成，优选3种以上至30种以下，特别优选6种以上至20种以下，和非常特别优选10种以上至16种以下的化合物，它们以常规方式混合。通常将所期望量的以较小量使用的组分溶解在构成所述混合物的主要成分的组分中。这有利地在升高的温度下进行。如果所选择的温度高于所述主要成分的清亮点，则可特别容易观察到溶解过程的完全。然而，还可以以其它常规方式制备所述液晶混合物，例如使用预混合物，或者从所谓的“多瓶体系”制备。
根据本发明所述的混合物显示出非常宽的向列相范围，其具有65℃或更高的清亮点、非常有利的电容阈值、相对高的保持率值和同时具有在-30℃和-40℃下非常好的低温稳定性。另外，根据本发明所述的混合物的特征在于低的旋转粘度γ1。
根据本发明所述的混合物的一些另外优选的实施方案如下所述。
a)含有一种、两种、三种、四种或更多种，优选一种、两种或三种式I化合物的液晶介质。
b)液晶介质，其中式I化合物在整个混合物中的比例为2重量％或更高，优选4重量％或更高，特别优选2重量％以上至20重量％以下。
c)液晶介质，其中式IIA和/或IIB的化合物在整个混合物中的比例为至少20重量％。
d)含有2至20重量％的一种或多种式I化合物和20至80重量％的一种或多种式IIA和/或IIB化合物，或基本上由其组成的液晶介质。
e)另外含有一种或多种式II化合物的液晶介质，所述式II选自一种或多种下式：
Figure G2007800272146D00731
其中参数具有如上给出的含义，并优选R21表示烷基和v表示1至6。
f)(还)含有一种或多种式II化合物的液晶介质，所述式II选自一种或多种下式：
Figure G2007800272146D00732
Figure G2007800272146D00741
Figure G2007800272146D00751
其中参数具有如上给出的“烷基”含义，并且优选地，
R21表示具有1或2至7个C原子的直链烷基、烷氧基或烯基，和
“烷基”表示具有1至6个C原子的直链烷基。
g)含有一种、两种、三种、四种或更多种式III化合物的液晶介质，其中R31和R32优选各自彼此独立地表示分别具有最高至6个C原子的直链烷基、烷氧基或烯基，且Z31和Z32优选各自彼此独立地表示单键，还有-COO-或-CH2O-，且环A31、A32和A33优选各自彼此独立地表示
Figure G2007800272146D00752
还有
Figure G2007800272146D00753
或
Figure G2007800272146D00754
h)液晶介质，其中式III化合物在整个混合物中的比例为至少5重量％。
i)优选的根据本发明所述的液晶介质(还)含有一种或多种式IV的化合物，所述式IV选自一种或多种下式，
其中
R41和R42具有如上给出的含义，且q表示1或2，和R42优选表示CH3、C2H5或正-C3H7，优选其量为3重量％或更高，特别是5重量％或更高，和非常特别优选其量为5至30重量％。
j)优选的根据本发明所述的液晶介质(还)含有一种或多种式V的化合物，所述式V化合物为下式化合物：
Figure G2007800272146D00762
其中参数具有如上给出的含义，优选其量为3至20重量％，特别是其量为3至15重量％。
这些化合物优选选自下式的化合物：
Figure G2007800272146D00771
其中
烷基和烷基′各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链烷基，和
烯基和烯基′各自彼此独立地表示具有2至6个C原子的直链烯基。
k)优选的根据本发明所述的液晶介质(还)含有一种或多种式V的化合物，所述式V化合物为下式化合物：
Figure G2007800272146D00781
其中
R51和R52具有如上给出的含义，且c表示1或2，优选其量为3至20重量％，特别是其量为3至15重量％。
特别优选的该式的化合物是下式的化合物：
Figure G2007800272146D00782
其中
烷基和烷基′各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链烷基，和
烯基和烯基′各自彼此独立地表示具有2至6个C原子的直链烯基。
l)含有一种或多种式V化合物的液晶介质，所述式V选自下式：
Figure G2007800272146D00791
Figure G2007800272146D00801
Figure G2007800272146D00811
其中
烷基和烷基′各自彼此独立地表示具有1至6个C原子的直链烷基。烯基表示具有2至6个C原子的直链烯基。
m)优选的根据本发明所述的液晶介质(还)含有一种或多种具有四氢萘基或萘基单元的化合物，例如下式的化合物：
Figure G2007800272146D00812
其中RN1和RN2各自彼此独立地具有为R11给出的含义，优选表示直链烷基、直链烷氧基或直链烯基。
本发明的另一个主题为基于ECB效应采用有源矩阵寻址的电光显示器，其特征在于该电光显示器包含根据本申请所述的液晶介质作为电介质。
根据本发明所述的液晶混合物优选具有至少60度的向列相范围和在20℃下30mm2·s-1或更低的流动粘度v20。
在一个优选的实施方案中，根据本发明所述的液晶混合物具有约-0.5至-7.0，特别是约-2.0至-4.0的Δε，其中Δε表示介电各向异性。旋转粘度γ1优选为150mPa·s或更低，特别是130mPa·s或更低。
在所述液晶混合物中的双折射Δn通常为0.13或更小，优选在0.06和0.12之间和特别是在0.07和0.11之间。
在一个特别优选的实施方案中，根据本发明所述的混合物含有1至35％的一种或多种式I的化合物，优选式IB′-1的化合物，特别优选式IB′-1b的化合物和非常特别是选自式CLY-n-Om的化合物。优选采用如下单个化合物：CLY-2-O2、CLY-3-O2、CLY-3-O3和/或CLY-2-O4。所述单个化合物的浓度优选为1％以上至15％以下。
这些缩写的成分的说明在下表A至C中给出，并且所用的缩写总结于下表D中。
这些混合物中优选含有如下组分：
-任选的一种或多种式II-5的化合物，优选其总浓度为10％或更低，特别优选5％或更低，
-一种或多种选自下式化合物的化合物：式II-1，优选II-1b，IA′-1，优选IIA′-1b，AIY-n-Om和II-3，优选II-3b，优选总浓度为60％或更低，并且各个单个化合物的浓度优选为2至20％，
-一种或多种式II-4，优选II-4a和/或II-4b的化合物，优选其总浓度为60％或更低，并且各个单个化合物的浓度优选为2至20％，
-一种或多种选自式II-6，优选II-6a，和II-7，优选II-7a的化合物的化合物，优选其总浓度为50％或更低，并且各个单个化合物的浓度优选为2至20％，
-任选的一种或多种式IV的化合物，优选式IV-2的化合物，特别优选其中r＝0和/或Z41＝单键和/或(F)0/1＝F，非常特别优选式CK-n-F的化合物，优选其总浓度为30％或更低，并且各个单个化合物的浓度优选为2至15％，
-任选的一种或多种选自式III-1和III-4的化合物，特别优选式III-1c和III-4b的化合物，非常特别优选式CC-n-Vm、CCP-nVm和CCP-Vn-m的化合物，并且尤其优选式CC-3-V1、CC-4-V2和CCP-nV-m的化合物，优选其总浓度为15％或更低，特别优选5％或更低，并且所述混合物非常特别优选不包含这些化合物，
-任选的一种或多种选自下式的化合物：III-2，优选III-2a和/或III-2b，III-1a，III-b，III-3，优选III-3c，III-4，优选III-4a，III-5，优选III-a，III-6，优选III-6a，III-11，CCZC-n-m，CCOC-n-m，CCZPC-n-m和PGIGI-n-F的化合物，优选其总浓度为10％以上至70％以下。
在根据本发明所述的显示器中的向列相液晶混合物通常包含两种组分A和B，它们自身由一种或多种单个化合物组成。
组分A具有显著负的介电各向异性，并赋予所述向列相-0.5或更低的介电各向异性。其优选包含式I、IIA和/或IIB的化合物。
组分A的比例优选为45至100％，特别是60至100％。
对于组分A，优选选择具有Δε值为-0.8的一种(或多种)单个化合物。A在整个混合物中的比例越小，则该值必然是越负的。
组分B具有显著的向列性和在20℃下不大于30mm2·s-1的流动粘度，优选不大于25mm2·s-1的流动粘度。
特别优选的在组分B中的单个化合物是在20℃下具有流动粘度为18mm2·s-1或更低，优选12mm2·s-1或更低的极低粘度向列型液晶。组分B是单向转变或互变型向列型，没有近晶相并能够防止在液晶混合物中出现近晶相直至非常低的温度。例如，如果在每种情况下将各种具有高向列性的材料掺混入近晶型液晶混合物中，则这些材料的向列性可以通过所获得的抑制近晶相的程度而进行比较。
本领域普通技术人员从文献中已知多种合适的材料。特别优选式III的化合物。
另外，这些液晶相还可以含有多于18种组分，特别是18至25种组分。
所述相优选包含4至15种，特别是5至12种式I、IIA和/或IIB和任选的III的化合物。
除了式I、IIA和/或IIB和III的化合物外，还可以加入其它成分，例如以最高至所述整个混合物的45％的量，但优选最高至35％，特别是最高至10％。
所述其它成分优选选自向列型或向列态物质，特别是已知的物质，其选自如下类别：氧化偶氮苯、亚苄基苯胺、联苯类、三联苯类、苯甲酸苯酯或苯甲酸环己酯、环己烷甲酸苯酯或环己烷甲酸环己酯、苯基环己烷、环己基联苯类、环己基环己烷、环己基萘、1，4-双环己基联苯类或环己基嘧啶、苯基二噁烷或环己基二噁烷，任选卤代的茋、苄基苯基醚、二苯乙炔类和经取代的肉桂酸酯。
根据本发明所述的液晶混合物通过将一种或多种式I化合物与一种或多种另外的介晶型化合物混合而制备。
对于本领域普通技术人员显而易见的是，用于VA、IPS、FFS或PALC显示器的本发明所述的介质还可以包含如下化合物，其中例如H、N、O、Cl、F已经被相应的同位素替代。
可聚合的化合物，所谓的反应性介晶原(RM)，例如公开于US 6,861,107中的那种，可被另外加入到根据本发明所述的混合物中，其浓度优选为基于所述混合物计的0.1至5重量％，特别优选0.2至2重量％。这种类型的混合物可用于所谓的聚合物稳定的VA模式，其中在所述液晶混合物中进行所述反应性介晶原的聚合。对于此的先决条件是所述液晶混合物自身不含有任何可聚合组分，例如具有烯基侧链的化合物。
根据本发明所述的液晶显示器的结构对应于传统几何形状，如描述于例如EP-OS 0 240 379中的那种。
根据本发明可使用的液晶混合物以自身常规的方式制备。通常，将期望量的以较小量使用的组分，有利地在升高的温度下，溶解在构成主要成分的组分中。还可以在有机溶剂中，例如在丙酮、氯仿或甲醇中混合所述组分的溶液，以及在充分混合后，例如通过蒸馏再除掉溶剂。
根据本发明所述的液晶相可以借助于合适的添加剂以它们可用于迄今为止已知的任何类型的，例如ECB、VAN、IPS、GH或ASM-VA-LCD显示器的方式而被改性。
所述电介质还可有利地含有一种或多种本领域普通技术人员已知的并在文献中描述的另外的添加剂，优选选自UV吸收剂、抗氧化剂、纳米粒子和自由基捕获剂。例如可以添加0至15％的多向色染料、稳定剂和/或手性掺杂剂，另外，还可以添加导电盐，优选4-己氧基苯甲酸的乙基二甲基十二烷基铵盐，四苯基硼酸的四丁基铵盐，或冠醚的复合盐(参见，例如Haller等人，Mol.Cryst.Liq.Cryst.第24卷，第249～258页(1973))用于改进导电性，或者用于改变介电各向异性、粘度和/或向列相的取向的物质，以及纳米粒子。这种类型的物质描述于例如DE-OS 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430和28 53 728中。
下表E中给出了可以加入到根据本发明所述的混合物中的可能的掺杂剂。只要所述混合物含有一种或多种掺杂剂，则所述掺杂剂的用量为0.01至4重量％，优选0.1至1.0重量％。
例如可以优选以0.01至6重量％，特别是0.1至3重量％的量加入到根据本发明所述的混合物中的稳定剂在下表F中提到。
为了本发明的目的，所有的浓度，只要未另外明确说明，都以质量百分比表示，只要未另外明确说明，都基于相应的混合物或混合物组分。
在本申请中给出的所有的温度值，例如熔点T(C，N)，近晶相(S)到向列相(N)转变温度T(S，N)和清亮点T(N，I)，都以摄氏度(℃)计给出，并且所有的温度差都对应于差示度(°或度)给出，如果未另外明确说明。
对于本发明，术语“阈值电压”涉及电容阈值(V0)，也被称为Freedericksz阈值，如果未另外明确说明。
所有的物理性质都根据和曾根据“Merck Liquid Crystals，Physical Properties of Liquid Crystals”，Status Nov.1997，Merck KGaA，德国测定，并适用于20℃的温度，和Δn在589nm下测定，和Δε在1kHz下测定，如果未在每种情况下另外明确说明。
所述电光性质，例如阈值电压(V0)(电容测量)，如同切换行为那样，在Merck KGaA生产的试验液晶盒中测定。所述测量液晶盒具有钠玻璃(钠钙玻璃)制成的基板并以ECB或VA构型采用聚酰亚胺取向层(SE-1211具有稀释剂**26(混合比例1∶1)，均得自NissanChemicals，日本公司)构造，它们彼此垂直摩擦并引起液晶的垂面取向。透明的的、几乎为正方形的ITO电极的面积为1cm2。
如果未另外说明，不向所使用的液晶混合物中加入手性掺杂剂，但液晶混合物也特别适合用于其中需要进行这样的掺杂的应用领域。
在Merck KGaA生产的试验液晶盒中测定电压保持率。所述测量液晶盒具有由钠玻璃(钠钙玻璃)制成的基板，并采用聚酰亚胺取向层(AL-3046，得自Japan Synthetic Rubber，日本公司)构造，所述层的层厚为50nm，所述层彼此垂直地摩擦。所述层厚度一律为6.0μm。ITO透明电极的面积为1cm2。
在20℃下(HR20)和在100℃下在烘箱中5分钟后(HR100)测定电压保持率。所用的电压具有60Hz的频率。
利用旋转永磁法测定旋转粘度，和在修正的乌氏(Ubbelohde)粘度计中测定流动粘度。对于液晶混合物ZLI-2293、ZLI-4792和MLC-6608，所有得自Merck KGaA，Darmstadt，德国的产品，在20℃下测定的旋转粘度值为161mPa·s、133mPa·s和186mPa·s，和流动粘度值(v)分别为21mm2·s-1、14mm2·s-1和27mm2·s-1。
采用下述符号：
V0    阈值电压，电容[V]在20℃下，
ne    在20℃和589nm下测量的非寻常折射率，
n0    在20℃和589nm下测量的寻常折射率，
Δn   在20℃和589nm下测量的光学各向异性，
ε⊥           在20℃和1kHz下垂直于指向矢的介电极化率，
ε||           在20℃和1kHz下平行于指向矢的介电极化率，
Δε           在20℃和1kHz下的介电各向异性，
cp.或T(N，I)   清亮点[℃]，
γ1            在20℃下测量的旋转粘度[mPa·s]，
K1             弹性常数，在20℃下的“斜展”变形[pN]，
K2             弹性常数，在20℃下的“扭曲”变形[pN]，
K3             弹性常数，在20℃下的“弯曲”变形[pN]，和
LTS           “低温稳定性”(相)，在试验液晶盒中测定。
具体实施方式
下面的实施例解释本发明而不是限制它。然而，它们向本领域普通技术人员显示了优选的混合物构思，该混合物构思具有优选待使用的化合物及其各自的浓度，以及其彼此之间的组合。另外，所述实施例说明了可获得的其性质和性质组合。
对于本发明和在下述实施例中，液晶化合物的结构通过首字母缩写词给出，其中根据下表A至C进行向化学式的转换。所有基团CnH2n+1、CmH2m+1和ClH2l+1或CnH2n、CmH2m和ClH2l都是直链烷基或亚烷基，分别具有n、m和l个C原子。表A中对所述化合物的核的环单元进行了编码，在表B中列出了桥元，和在表C中列出了所述分子的左端基或右端基的符号的含义。在表D中示例性列出了分子结构及其缩写。
表A：环单元
Figure G2007800272146D00881
Figure G2007800272146D00891
表B：桥元
Figure G2007800272146D00901
表C：端基
其中n和m各自是整数，并且三个点“...”为来自该表的其它缩写的位置标记。除了式I的化合物外，根据本发明所述的混合物优选含有一种或多种下述的化合物。
采用如下缩写：
(n、m＝1～6；z＝1～6)
Figure G2007800272146D00911
表D
Figure G2007800272146D00912
Figure G2007800272146D00921
Figure G2007800272146D00931
Figure G2007800272146D00941
Figure G2007800272146D00951
Figure G2007800272146D00971
Figure G2007800272146D00981
Figure G2007800272146D01001
Figure G2007800272146D01011
Figure G2007800272146D01021
Figure G2007800272146D01031
Figure G2007800272146D01041
Figure G2007800272146D01051
Figure G2007800272146D01061
Figure G2007800272146D01071
表E中示出了优选用于根据本发明所述的混合物中的手性掺杂剂。
表E
Figure G2007800272146D01072
选自表E的化合物的化合物。
表F
(n在此指1至12的整数)
Figure G2007800272146D01092
Figure G2007800272146D01101
Figure G2007800272146D01111
Figure G2007800272146D01121
在本发明一个优选的实施方案中，根据本发明所述的介质含有一种或多种选自表F的化合物的化合物。
混合物实施例
实施例1.1至1.4
实施例1.1
Figure G2007800272146D01141
实施例1.2
实施例1.3
实施例1.4
实施例2.1至2.4
实施例2.1
Figure G2007800272146D01181
实施例2.2
Figure G2007800272146D01191
实施例2.3
Figure G2007800272146D01201
实施例2.4
Figure G2007800272146D01211
实施例3.1至3.5
实施例3.1
Figure G2007800272146D01221
实施例3.2
实施例3.3
Figure G2007800272146D01241
实施例3.4
Figure G2007800272146D01251
实施例3.5
Figure G2007800272146D01261
实施例4.1和4.2
实施例4.1
Figure G2007800272146D01271
实施例4.2
Figure G2007800272146D01281
实施例5.1和5.2
实施例5.1
实施例5.2
实施例6.1和6.2
实施例6.1
Figure G2007800272146D01311
实施例6.2
Figure G2007800272146D01321
实施例7.1至7.3
实施例7.1
实施例7.2
Figure G2007800272146D01341
实施例7.3
Figure G2007800272146D01351
实施例8.1和8.2
实施例8.1
Figure G2007800272146D01361
实施例8.2
Figure G2007800272146D01371
实施例9
实施例10
制备和研究如下混合物。
Figure G2007800272146D01391
将10％的化合物CLY-3-O3和0.3％的如下式的反应性介晶化合物
Figure G2007800272146D01392
加入到该混合物中，并将形成的混合物填充到具有电极的试验液晶盒中并用UV辐照。然后研究HR。该值为HR20＝99％。

Claims (18)

1.基于介电负性的极性化合物的混合物的液晶介质，该混合物含有一种或多种选自式IB-1至IB-10的化合物：
Figure FSB0000122148860000011
Figure FSB0000122148860000021
其中
R11和R12各自彼此独立地表示H、具有最高至15个C原子的未取代的烷基或烯基，其中在这些基团中一个或多个CH2基团还可以被-O-、-S-、
Figure FSB0000122148860000023
、-C≡C-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CO-O-或-O-CO-以O原子彼此不直接相连的方式替代，
Z11和Z12都表示单键；
并且该介质还含有一种或多种选自式II-3、II-5、II-6和II-7的化合物：
Figure FSB0000122148860000022
其中
R21和R22各自彼此独立地表示H、具有最高至15个C原子的烷基或烯基，其中在这些基团中一个或多个CH2基团还可以被-O-、-S-、
Figure FSB0000122148860000035
-C≡C-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CO-O-或-O-CO-以O原子彼此不直接相连的方式替代。
2.根据权利要求1所述的液晶介质，其特征在于，该介质含有一种或多种式IB-1的化合物。
3.根据权利要求1所述的液晶介质，其特征在于，该介质含有一种或多种式II-3的化合物。
4.根据权利要求1所述的液晶介质，其特征在于，该介质含有
a)第一介电负性介晶组分(组分A)，其由一种或多种如权利要求1中限定的选自式IB-1至IB-10的介电负性化合物组成，
b)第二介电负性介晶组分(组分B)，其由一种或多种选自如权利要求1中限定的式II-3、II-5、II-6和II-7的介电负性化合物组成，
和
c)介电中性的介晶组分(组分C)，其由一种或多种式III的介电中性化合物组成，
Figure FSB0000122148860000031
其中
R31和R32各自彼此独立地具有为R11和R13给定的含义中的一种，
Figure FSB0000122148860000032
至
Figure FSB0000122148860000033
各自彼此独立地表示
Figure FSB0000122148860000034
Z31至Z33各自彼此独立地表示-CH2-CH2-、-CH-CH-、-C≡C-、-CH2-O-、-O-CH2-、-CO-O-、-O-CO-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CF2-CF2-或者单键，和
p和q各自彼此独立地表示0或1。
5.根据权利要求1所述的液晶介质，其特征在于，该介质含有
a)第一介电负性介晶组分(组分A)，其由一种或多种如权利要求1中限定的选自式IB-1至IB-10的介电负性化合物组成，
b)第二介电负性介晶组分(组分B)，其由一种或多种选自如权利要求1中限定的式II-3、II-5、II-6和II-7的介电负性化合物组成，
和
d)另一种介电负性的介晶组分(组分D)，其由一种或多种选自式IV和V化合物的介电负性化合物组成，
Figure FSB0000122148860000042
其中
R41和R42，和R51和R53，各自彼此独立地具有为R11和R12给定的含义中的一种，
环
Figure FSB0000122148860000051
和
Figure FSB0000122148860000052
中的一个表示
Figure FSB0000122148860000053
也表示单键
和其它的环
Figure FSB0000122148860000055
至
Figure FSB0000122148860000056
如果存在，各自彼此独立地表示
环
Figure FSB0000122148860000058
至中的一个表示
Figure FSB0000122148860000061
和其它的环，如果存在，各自彼此独立地表示
Figure FSB0000122148860000062
Figure FSB0000122148860000072
也表示单键，
Z41至Z43，和Z51至Z53，各自彼此独立地表示-CH2-CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH2-O-、-O-CH2-、-CO-O-、-O-CO-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CF2-CF2-或者单键，
r和s各自彼此独立地表示0或1，和
t和u各自彼此独立地表示0或1。
6.根据权利要求1所述的液晶介质，其特征在于，该介质含有
a)第一介电负性介晶组分(组分A)，其由一种或多种如权利要求1中限定的选自式IB-1至IB-10的介电负性化合物组成，
b)第二介电负性介晶组分(组分B)，其由一种或多种选自如权利要求1中限定的式II-3、II-5、II-6和II-7的介电负性化合物组成，
和
c)介电中性的介晶组分(组分C)，其由一种或多种式I I I的介电中性化合物组成，
其中
R31和R32各自彼此独立地具有为R11和R12给定的含义中的一种，
Figure FSB0000122148860000074
至
Figure FSB0000122148860000075
各自彼此独立地表示
Figure FSB0000122148860000076
Figure FSB0000122148860000081
Z31至Z33各自彼此独立地表示-CH2-CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH2-O-、-O-CH2-、-CO-O-、-O-CO-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CF2-CF2-或者单键，和
p和q各自彼此独立地表示0或1，
和
d)另一种介电负性的介晶组分(组分D)，其由一种或多种选自式IV和V化合物的介电负性化合物组成，
Figure FSB0000122148860000082
其中
R41和R42，和R51和R52，各自彼此独立地具有为R11和R12给定的含义中的一种，
环和
Figure FSB0000122148860000084
中的一个表示
Figure FSB0000122148860000092
也表示单键
和其它的环
Figure FSB0000122148860000093
至如果存在，各自彼此独立地表示
环至
Figure FSB0000122148860000097
中的一个表示
Figure FSB0000122148860000101
和其它的环，如果存在，各自彼此独立地表示
Figure FSB0000122148860000102
Figure FSB0000122148860000111
Figure FSB0000122148860000112
也表示单键，
Z41至Z43，和Z51至Z53，各自彼此独立地表示-CH2-CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH2-O-、-O-CH2-、-CO-O-、-O-CO-、-CF2-O-、-O-CF2-、-CF2-CF2-或者单键，
r和s各自彼此独立地表示0或1，和
t和u各自彼此独立地表示0或1。
7.根据权利要求4-6中任一项所述的液晶介质，其特征在于，该介质另外含有e)手性组分(组分E)，其由一种或多种手性化合物组成。
8.根据权利要求1-6中任一项所述的液晶介质，其特征在于，该介质包括一种、两种、三种、四种或更多种选自式IB-1至IB-10的化合物。
9.根据权利要求1-6中任一项所述的液晶介质，其特征在于，选自式IB-1至IB-10的化合物在整个混合物中的比例为至少15重量％。
10.根据权利要求1-6中任一项所述的液晶介质，其特征在于，式IB-1至IB-4的化合物在整个混合物中的比例为至少20重量％。
11.根据权利要求1-6中任一项所述的液晶介质，其特征在于，该介质含有至少一种选自子式IB′-I至IB′-4的化合物
Figure FSB0000122148860000113
Figure FSB0000122148860000121
其中参数具有在权利要求1中给出的含义。
12.根据权利要求6所述的液晶介质，其特征在于，该介质含有
2～80重量％的一种或多种选自式IB-1至IB-10的化合物，
2～80重量％的一种或多种选自式II-3、II-5、II-6和II-7的化合物，
2～80重量％的一种或多种式III化合物，和／或
2～80重量％的一种或多种式IV和／或V的化合物，
其中在所述介质中所有选自式IB-1至IB-10的化合物、选自式II-3、II-5、II-6和II-7的化合物、式III化合物、式IV和／或V化合物的总含量为100重量％或更低。
13.根据权利要求7所述的液晶介质，其特征在于，该介质含有
2～80重量％的一种或多种选自式IB-1至IB-10的化合物，
2～80重量％的一种或多种选自式II-3、II-5、II-6和II-7的化合物，
2～80重量％的一种或多种式III化合物，和／或
2～80重量％的一种或多种式IV和／或V的化合物，
其中在所述介质中所有选自式IB-1至IB-10的化合物、选自式II-3、II-5、II-6和II-7的化合物、式III化合物、式IV和／或V化合物的总含量为低于100重量％。
14.电光显示器，其特征在于，该显示器包含根据权利要求1至13中任一项所述的液晶介质作为电介质。
15.根据权利要求14所述的显示器，其特征在于，该显示器具有有源矩阵寻址器件。
16.根据权利要求14或15所述的显示器，其特征在于，该显示器基于VA、ECB、PALC、FFS或IPS效应。
17.根据权利要求1至13中任一项所述的液晶介质在电光显示器中的用途。
18.根据权利要求17所述的液晶介质在电光显示器中的用途，其中所述电光显示器具有有源矩阵寻址器件。
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