CN101486784A - 有效降低聚醚醚酮中金属含量的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种在常温常压下有效降低聚醚醚酮中的金属含量的方法。该方法主要包括纯化、离心、洗涤、干燥。本发明采用盐酸作为纯化剂,将聚醚醚酮颗粒加入到一定浓度的盐酸溶液中,纯化处理完成后,经离心脱盐酸,蒸馏水洗涤至中性,干燥后,即可得到高质量的聚醚醚酮颗粒。该方法不仅能有效降低聚醚醚酮的金属含量,并且不改变聚醚醚酮的物理化学性能,而且工艺简单,原料易得,无需加温加压,成本低廉。

Description

有效降低聚醚醚酮中金属含量的方法
一、技术领域:
本发明属于聚醚醚酮(PEEK)的纯化技术领域,具体涉及一种在常温常压下提纯聚醚醚酮的方法,从而显著地降低聚醚醚酮中的金属含量。
二、背景技术:
聚醚醚酮(PEEK)是一种新型的芳香族热塑性工程塑料,具有极其出色的物理、力学性能。在许多特殊领域可以替代金属、陶瓷等传统材料,在减轻质量,提高性能方面贡献突出,成为当今最热门的高性能工程塑料之一。
现今聚醚醚酮已经广泛应用于航空航天、汽车制造业、电子电气、工业、医疗等领域,并在这些领域发挥不可替代的作用。由于直接生产出来的聚醚醚酮中均含有金属。当用于电子电气用途时,金属的存在会使聚醚醚酮的电绝缘性能下降,而且在使用过程中会对半导体以及导体材料造成腐蚀,进而发生漏电或者使器件的性能变坏,造成稳定性下降或者器件失效。因此聚醚醚酮应用于电子电气领域时对杂质的含量要求非常高,尤其是金属元素含量的高低对产品的应用起决定作用,不但影响产品的绝缘性,而且对产品的物理性能和稳定性均有一定的影响。因此如何降低聚醚醚酮中金属元素的含量是提高产品质量的关键。
聚醚醚酮的工业生产通常采用4,4’-二氟二苯酮和对苯二酚的钠盐在二苯砜等高温溶剂中在碳酸钠存在的条件下聚合而成。在聚合过程中会从原料、设备以及管道等中引入铁、铝、钙、铬、铜、铁、镁等金属元素。这些金属元素分别独立混在聚醚醚酮树脂材料之中,还有的包裹在聚醚醚酮树脂内部。所以采用传统的聚醚醚酮纯化方法无法有效降低聚醚醚酮中的金属含量。
为了尽量减少聚醚醚酮树脂中的金属元素含量,一般在生产聚醚醚酮的后处理阶段对聚醚醚酮进行纯化。现在采用较多的方法是在聚醚醚酮合成之后用乙醇洗涤产品,以除去聚醚醚酮中所含的溶剂二苯砜,然后用水洗涤以除去乙醇。现有技术中还存在采用有机溶剂和表面活性剂作为纯化处理剂和纯化助剂的方法,纯化处理完成后,冷却降温,抽滤,然后将抽滤物用沸腾的丙酮洗涤多次。然而,这种采用有机溶剂和表面活性剂的方法仅能去除聚醚醚酮中的钠、钾、氯、氟、硫酸根等杂离子,而无法去除其它金属元素,而且要使用对人体健康有害的丙酮洗涤,多次洗涤也造成了聚醚醚酮树脂的损失,并进一步增加了聚醚醚酮树脂的成本。有的还采用过滤的方法和吸除的方法,但上述方法均不能显著降低聚醚醚酮中金属的含量。
三、发明内容:
本发明的目的正是为了克服聚醚醚酮现有纯化技术中所存在的问题,而提供一种在常温常压下纯化聚醚醚酮的方法,该方法不仅可以得到低金属含量的聚醚醚酮,而且不改变聚醚醚酮的物理和化学性能。该方法相对于现在采用的方法具有省时、节能等特点,金属含量的降低可达到国际先进水平,且具有工艺简便,易于操作的优点。
本发明的目的是采用以下技术方案实现的,也就是说,本发明所述的在常温常压下纯化聚醚醚酮的方法包括以下步骤:
1、纯化处理
将聚醚醚酮粉碎成直径范围为0.1mm~5mm的小颗粒状,在常温常压下将粉碎后的聚醚醚酮颗粒加入到质量百分比浓度为0.1%~37%的盐酸溶液中,在搅拌下用盐酸纯化处理0.2~10小时;其中,纯化处理时聚醚醚酮质量(g):盐酸溶液体积(ml)=1:(1~100);最佳配比为聚醚醚酮质量(g):盐酸溶液体积(ml)=1:(2~30);
2、离心分离与洗涤
用盐酸溶液处理完成后,将聚醚醚酮和盐酸的混合溶液进行离心分离,脱盐酸,然后将脱盐酸后的聚醚醚酮用蒸馏水洗涤并离心脱水数次,直至洗涤液呈中性为止;
3、干燥
将上述已经用盐酸纯化处理、离心分离脱盐酸、蒸馏水洗涤过的聚醚醚酮在80~120℃下进行干燥,干燥时间为2~10小时。
本发明具有以下有益效果:
1.本发明的纯化处理工艺简单,无需加热加压,在常温常压条件即可,在普通的陶瓷反应釜中就可以进行处理,易于操作。
2.本发明所需盐酸简单易得,价格低廉,处理成本低。
3.本发明处理效果明显,可以提高聚醚醚酮的产品质量。
4.本发明不改变聚醚醚酮的物理和化学性能,是一种简单可行的方法。
四、具体实施方式:
下面用实施例对本发明作进一步的说明,但本发明的内容不仅限于本实施例中所涉及的内容。
实施例一:
取分析纯的质量百分比浓度为37%的浓盐酸1.4ml,加蒸馏水至500ml,配制成质量百分比浓度为0.1%的盐酸溶液,将该盐酸溶液倒入1000ml三颈烧瓶中。称取已进行过常规后处理的直径为0.1mm~5mm的聚醚醚酮颗粒20克,将其加入到以上盛有盐酸溶液的三颈烧瓶中,在常温常压及搅拌下纯化处理2小时;将聚醚醚酮颗粒和盐酸的混合液离心脱盐酸,然后用500ml蒸馏水洗涤并离心脱水数次,直至洗涤液呈中性为止。然后将经过上述处理的聚醚醚酮在常压下于100℃下干燥4小时,得到金属含量显著降低的聚醚醚酮产品。
实施例二:
取分析纯的质量百分比浓度为37%的浓盐酸270ml,加蒸馏水至500ml,配制成质量百分比浓度为20%的盐酸溶液,将该盐酸溶液倒入1000ml三颈烧瓶中。称取已进行过常规后处理的直径为0.1mm~5mm的聚醚醚酮颗粒20克,将其加入到以上盛有盐酸溶液的三颈烧瓶中,在常温常压及搅拌下纯化处理2小时;将聚醚醚酮颗粒和盐酸的混合液离心脱盐酸,然后用500ml蒸馏水洗涤并离心脱水数次,直至洗涤液呈中性为止。然后将经过上述处理的聚醚醚酮在常压下于100℃下干燥4小时,得到金属含量显著降低的聚醚醚酮产品。
实施例三:
取分析纯的质量百分比浓度为37%的浓盐酸500ml,将其倒入1000ml三颈烧瓶中。称取已进行过常规后处理的直径为0.1mm~5mm的聚醚醚酮颗粒20克,将其加入到以上盛有盐酸溶液的三颈烧瓶中,在常温常压及搅拌下纯化处理2小时;将聚醚醚酮颗粒和盐酸的混合液离心脱盐酸,然后用500ml蒸馏水洗涤并离心脱水数次,直至洗涤液呈中性为止。然后将经过上述处理的聚醚醚酮在100℃下干燥4小时,得到金属含量显著降低的聚醚醚酮产品。
对比例一:
向容量为1000ml的三颈烧瓶中加入500ml蒸馏水做对比试验。称取已进行过常规后处理的直径为0.1mm~5mm的聚醚醚酮颗粒20克,将其加入到以上盛有蒸馏水的三颈烧瓶中,在常温常压及搅拌下纯化处理2小时。然后用蒸馏水洗涤,洗涤次数与实施例1的洗涤次数相同,然后将得到的聚醚醚酮在常压下在100℃下干燥4小时。
将采用实施例1至3和对比例1的纯化处理方法得到的聚醚醚酮,采用原子发射光谱法进行检测。分别检测纯化处理前后的聚醚醚酮产品中金属元素的含量,结果见表1。实验表明:本发明采用盐酸溶液纯化处理聚醚醚酮,可显著降低聚醚醚酮产品中各种金属元素的含量,由此达到了应用于电子电气领域的要求,同时开阔了聚醚醚酮的应用领域并且提高了使用效果。此外,经检测还发现,纯化处理后的聚醚醚酮的物理化学性能也没有改变。
表一:未使用盐酸或使用盐酸纯化后的聚醚醚酮中的金属含量
 
单位:ug/g Fe(铁) Al(铝) Ca(钙) Cr(铬) Cu(铜) Mg(镁) Na(钠) Sr(锶) Ti(钛) Zn(锌)
未使用盐酸纯化的聚醚醚酮中的金属含量 9.58 2.0 213.9 0.58 1.30 8.88 7.5 2.49 0.29 47.3
使用盐酸纯化后的聚醚醚酮中的金属含量 2.73 1.42 90.9 0.43 0.58 5.53 5.67 1.11 0.10 23.4

Claims (2)

1、一种聚醚醚酮的纯化方法,其特征在于该方法包括以下步骤:
(1)纯化处理
将聚醚醚酮粉碎成直径范围为0.1mm~5mm的小颗粒状,在常温常压下将粉碎后的聚醚醚酮颗粒加入到质量百分比浓度为0.1%~37%的盐酸溶液中,在搅拌下用盐酸纯化处理0.2~10小时;其中,纯化处理时聚醚醚酮质量(g):盐酸溶液体积(ml)=1:(1~100);最佳配比为聚醚醚酮质量(g):盐酸溶液体积(ml)=1:(2~30);
(2)离心分离与洗涤
用盐酸溶液处理完成后,将聚醚醚酮和盐酸的混合溶液进行离心分离,脱盐酸,然后将脱盐酸后的聚醚醚酮用蒸馏水洗涤并离心脱水数次,直至洗涤液呈中性为止;
(3)干燥
将上述已经用盐酸纯化处理、离心分离脱盐酸、蒸馏水洗涤过的聚醚醚酮在80~120℃下进行干燥,干燥时间为2~10小时。
2、根据权利要求1所述的聚醚醚酮的纯化方法,其特征在于待处理的聚醚醚酮颗粒的大小为1mm~2mm。
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Owner name: JILIN ZHONGYAN HIGH PERFORMANCE ENGINEERING PLASTI

Free format text: FORMER NAME: JILIN ZHONGYAN HIGH-PERFORMANCE ENGINEERING PLASTICS CO., LTD.

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Address after: 130011 Jilin province Changchun Luyuan Economic Development Zone of advanced manufacturing industry park

Patentee after: Zhong Yan high performance engineering plastics limited-liability company of Jilin Province

Address before: 130118 Jilin province Changchun Luyuan District Luyuan Economic Development Zone of advanced manufacturing industry park

Patentee before: Jilin Zhongyan High Performance Plastic Co., Ltd.

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Address after: 130011 1177 Central Research Road, Luyuan Economic Development Zone, Changchun, Jilin

Patentee after: Jilin polymer materials Limited by Share Ltd

Address before: 130011 advanced manufacturing park in Luyuan Economic Development Zone, Changchun, Jilin

Patentee before: Zhong Yan high performance engineering plastics limited-liability company of Jilin Province

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