CN101462385A - 变色性层压体 - Google Patents

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Abstract

提供变色性层压体，其中在干燥状态下视觉上感知源自多孔层的色调，并且由施用水引起的在多孔层的吸液状态下视觉上感知的金属光泽性在辉度上优良，并且其在干燥状态下和在吸液状态下满足变化性和装饰性两者。变色性层压体1包括具有金属光泽性的支持体2和设置于所述支持体表面上的多孔层3，其中所述多孔层包括都以分散状态固定于粘结剂树脂上的低折射率颜料和通过用金属氧化物涂布透明芯材形成的透明金属光泽颜料和/或具有随角色异性的透明金属光泽颜料，并且在吸液状态下和在未吸液状态下透明性不同。

Description

变色性层压体
技术领域
本发明涉及变色性层压体。更具体地，其涉及能够通过液体例如水的附着呈现鲜明的金属光泽色的变色性层压体。
背景技术
迄今为止，已经公开了一种层压体，其中通过在其上已经形成全息图图像的支持体上设置包含低折射率颜料的多孔层，并通过其液体的吸收使多孔层透明化，来视觉上感知全息图图像(例如参见，专利文献1)。
以上层压体在干燥状态下显示源自低折射率颜料的色调，通过使低折射率颜料转化成吸水状态下的透明模式，来视觉上感知全息图图像，但是其难以视觉上感知高辉度的全息图图像。
此外，已经公开了包含在具有明亮性(brilliant property)的支持体上部分地设置的多孔层的层压体，但是即使多孔层吸水时其也难以视觉上感知明亮性，并且该层压体在变化性上不良(例如参见，专利文献2)。
[专利文献1]JP-A-2007-118198
[专利文献2]JP-A-2004-243656
发明内容
本发明提供变色性层压体，其中在多孔层的干燥状态(未吸液状态)下能够视觉上感知包含低折射率颜料的多孔层的色调，并且通过施用液体例如水使多孔层变湿，在透明化状态(吸液状态)下能够清楚地视觉上感知高辉度的金属光泽色。
本发明的要点为变色性层压体，其包括具有金属光泽性的支持体和设置于该支持体表面上的多孔层，其中该多孔层包括都以分散状态固定于粘结剂树脂上的低折射率颜料和通过用金属氧化物涂布透明芯材形成的透明金属光泽颜料和/或具有随角色异性(color-flopping property)的透明金属光泽颜料，并且该多孔层在吸水状态下和在未吸水状态下透明性不同。
此外，本发明的要求如下：通过用金属氧化物涂布透明芯材形成的透明金属光泽颜料为通过用金属氧化物涂布选自天然云母、合成云母、玻璃和氧化铝的透明芯材形成的透明金属光泽颜料，具有随角色异性的透明金属光泽颜料选自胆甾醇液晶型透明金属光泽颜料以及通过用一种或两种以上金属氧化物涂布氧化硅形成的透明金属光泽颜料；透明金属光泽颜料的平均粒径为1μm至300μm；低折射率颜料的平均粒径为0.03μm至5μm；在多孔层中低折射率颜料与透明金属光泽颜料的质量比为1:0.2至1:3；多孔层的厚度为5μm至30μm，透明金属光泽颜料的平均厚度为0.01μm至5μm；透明金属光泽颜料的平均粒径a和多孔层的厚度b满足以下表达式(1)：
[数学式1]
a ≥ 2 b - - - ( 1 )
；支持体的金属光泽色为金色，通过用金属氧化物涂布透明芯材形成的透明金属光泽颜料的反射光的颜色为金色；支持体的金属光泽色为银色，通过用金属氧化物涂布透明芯材形成的透明金属光泽颜料的反射光的颜色为金色或银色；等等。
在本发明中，由于包含透明金属光泽颜料的多孔层设置于具有金属光泽性的支持体表面上，在干燥状态下视觉上感知源自多孔层的色调，此外在通过施用液体例如水引起的多孔层的吸液状态下视觉上感知的金属光泽性在辉度上优良，因此本发明能够提供在干燥状态和在吸液状态下满足变化性和装饰性两者并且拥有对各种领域例如玩具领域、装饰领域和设计领域的适用性的变色性层压体。
附图说明
图1为本发明变色性层压体的一实施例的纵截面图。
附图标记说明
1 变色性层压体
2 支持体
3 多孔层
具体实施方式
作为具有金属光泽性的支持体，可以提及金属沉积膜、包括一种或两种以上氧化物和硫化物的光学干涉膜、其中设置由两种以上聚合物组成的100层以上的层作为中间层的显示光学干涉现象的虹彩膜(iridescent films)、全息膜(hologram films)、其中将上述膜设置于表面上的加工制品(processed article)、其中将金属沉积箔设置于表面上的加工制品、其中将金属光泽颜料例如珍珠颜料、铝细粉和青铜粉在表面上施涂或捏合的加工制品、其中将具有回归反射性(retroreflectivity)的玻璃珠在表面上均匀地施涂的加工制品，等等。
形成于支持体上的多孔层为这样的层，在所述层中将低折射率颜料和通过用金属氧化物涂布透明芯材形成的透明金属光泽颜料和/或具有随角色异性的透明金属光泽颜料以分散的状态用粘结剂树脂固定。
作为低折射率颜料，可以提及硅酸及其盐、重晶石粉末、硫酸钡、碳酸钡、碳酸钙、石膏、粘土、滑石、矾土白、碳酸镁等，它们具有1.4至1.8的折射率，并且当它们吸收液体组合物时显示良好的透明性。
作为硅酸的盐，可以提及硅酸铝、硅酸铝钾、硅酸铝钠、硅酸铝钙、硅酸钾、硅酸钙、硅酸钙钠、硅酸钠、硅酸镁、硅酸镁钾等。
作为低折射率颜料，适合使用具有0.03至5.0μm平均粒径的颜料。
当低折射率颜料的平均粒径低于0.03μm时，在多孔层的干燥状态下其变得难以充分地屏蔽支持体的金属光泽色，同样，由于在干燥状态下和在吸液状态下的色调差变小，颜色变化的益处易于受损。另一方面，当低折射率颜料的平均粒径超过5.0μm时，透明金属光泽颜料和低折射率颜料在多孔层中彼此接触，由此透明金属光泽颜料的均匀取向变得难以实现，因此在吸液状态下的透光性受损，从而表现良好的金属光泽色变得困难。
此外，可以组合使用两种以上的低折射率颜料。
作为适于使用的低折射率颜料，可提及硅酸。
该硅酸可为通过干法生产的硅酸，但是通过湿法生产的硅酸(下文中称为湿法硅酸)特别有效并且满足实际使用的需要。
以下将解释这一点。
硅酸作为非结晶的无定形硅酸生产，依赖于其生产方法，粗分为通过汽相反应如热解卤化硅例如四氯化硅的干法的硅酸(下文中称为干法硅酸)和通过液相反应例如用酸分解硅酸钠等的湿法的硅酸。然而，为了实现作为本发明预期的多孔层的功能，湿法硅酸最适合。
即，干法硅酸和湿法硅酸在结构上彼此不同。在干法硅酸中，为硅酸分子紧密地彼此键合的三维结构，而湿法硅酸具有硅酸分子缩合从而形成长分子排列的所谓二维结构部分。
因此，由于与上述干法硅酸相比分子结构变得粗糙，在将湿法硅酸用作多孔层的情况下，该层与使用干法硅酸的体系相比，在干燥状态下的漫射光反射性优良，因此猜测在常态下屏蔽能力增强。
此外，在本发明的多孔层中，水吸收于其中。与干法硅酸相比湿法硅酸具有更大量的作为硅烷醇基团存在的羟基，并且湿法硅酸具有高度亲水性，因此其适合使用。
就此而论，为了调节多孔层在常态下的屏蔽能力和在吸液状态下的透明性，其它普遍使用的低折射率颜料也可与湿法硅酸组合使用。
在多孔层中使用低折射率颜料，依赖于性质例如粒径、比表面积和吸油量，涂布量优选为1g/m2至30g/m2，更优选5g/m2至20g/m2，以满足常态下的屏蔽能力和吸液状态下的透明性两者。
当该量低于1g/m2时，其难以获得充分的常态下的屏蔽能力，而当该量超过30g/m2时，其难以获得充分的吸液状态下的透明性。
作为透明金属光泽颜料，可以提及各自使用天然云母、合成云母、玻璃或氧化铝作为芯材的那些，其表面用金属例如锆、铬、钒或铁的氧化物涂布。
作为使用天然云母作为芯材的透明金属光泽颜料，可以示例由Merck Ltd.制造的商品名为“Iriodin”货号为以下的产品：100(10至60μm：银色)、103(10至50μm：银色)、111(15μm：银色)、120(5至20μm：银色)、151(5至100μm：银色)、153(30至100μm：银色)、163(40至200μm：银色)、201(5至50μm：金色)、205(10至60μm：金色)、249(10至100μm：金色)、215(10至60μm：紫红色)、217(10至60μm：青铜色)、219(10至60μm：紫色)、225(10至60μm：蓝色)、235(10至60μm：绿色)、300(10至60μm：金色)、302(5至20μm：金色)、320(10至60μm：金色)、351(5至100μm：金色)、355(30至100μm：金色)、500(10至60μm：金色)、504(10至60μm：金红色)、520(5至20μm：金色)、530(10至100μm：金色)。
由Engelhard制造的商品名为＂Marlin＂货号为以下的产品：magnapearl 3000(2至10μm：银色)、satin white 9130F(4至32μm：银色)、super white 9020C(6至48μm：银色)、magnapearl 1000(8至48μm：银色)、sparkle 9110P(10至110μm：银色)、supersparkle 9110S(10至150μm：银色)、highlight super gold 9230Z(6至48μm：金色)、highlight super red 9430Z(6至48μm：红色)、highlight super green 9830Z(6至48μm：绿色)、highlight superorange 9330Z(6至48μm：橙色)、highlight super violet 9530Z(6至48μm：紫色)、highlight super blue 9630Z(6至48μm：蓝色)。
由Engelhard制造的商品名为＂Lumina＂货号为以下的产品：gold(10至48μm：金色)、red(10至48μm：红色)、red-blue(10至48μm：紫色)、aqua-blue(10至48μm：蓝色)、turquoise(10至48μm：蓝绿色)、green(10至48μm：绿色)。
就此而论，在货号的圆括号内描述的那些表示颜料的平均粒径和色调。
所述平均粒径为通过激光衍射法测定的平均粒径，作为基于体积的中值直径其为相应于累积分布的50％的粒径。
所述透明金属光泽颜料的平均厚度为0.01至1.0μm。
与使用天然云母作为芯材的体系相比，使用合成云母作为芯材的透明金属光泽颜料具有低含量的杂质和显示着色倾向的金属离子如铁，并且在透明性上优良。
合成云母通过用由氧化钛和/或氧化铁作为主要组分组成的金属氧化物涂布来形成，依赖于金属氧化物的涂布率显示金属光泽色例如金色、银色或金属色。
可以提及合成云母的一个实例，KMg3(AlSi3O10)F2。就此而论，合成云母的形状不特别限定，但是可示例扁平形状的合成云母和鳞片形状的合成云母。
作为通过用金属氧化物涂布合成云母的表面形成的透明金属光泽颜料，可以示例由Nihon Koken Kogyo Co.，Ltd.制造的商品名为“Altimica”货号为以下的产品：SB-100(5至30μm：银色)、SD-100(10至60μm：银色)、SE-100(15至100μm：银色)、SF-100(44至150μm：银色)、SH-100(150至600μm：银色)、YB-100(5至30μm：金色)、YD-100(10至60μm：金色)、YE-100(15至100μm：金色)、YF-100(44至150μm：金色)、RB-100(5至300μm：金属红)、RD-100(10至60μm：金属红)、RE-100(15至100μm：金属红)、RF-100(44至150μm：金属红)、RBB-100(5至30μm：金属紫)、RBD-100(10至60μm：金属紫)、RBE-100(15至100μm：金属紫)、RBF-100(44至150μm：金属紫)、VB-100(5至30μm：金属紫罗兰色)、VD-100(10至60μm：金属紫罗兰色)、VE-100(15至100μm：金属紫罗兰色)、VF-100(44至150μm：金属紫罗兰色)、BB-100(5至30μm：金属蓝)、BD-100(10至60μm：金属蓝)、BE-100(15至100μm：金属蓝)、BF-100(44至150μm：金属蓝)、GB-100(5至30μm：金属绿)、GD-100(10至60μm：金属绿)、GE-100(15至100μm：金属绿)和GF-100(44至150μm：金属绿)。
就此而论，在货号的圆括号内描述的那些表示平均粒径和色调并且平均厚度为0.01至1.0μm。
使用玻璃作为芯材的透明金属光泽颜料通过用由氧化钛和/或氧化铁作为主要组分组成的金属氧化物涂布扁平玻璃片的表面来形成，具有0.1至5μm的平均厚度，依赖于金属氧化物的涂布率显示金属光泽色例如金色、银色或金属色。
作为通过用金属氧化物涂布玻璃片表面形成的透明金属光泽颜料，可以示例由Nippon Sheet Glass Co.，Ltd.制造的商品名为＂Metashine＂货号为以下的产品：RCF SX-5450TS(6041)[平均厚度5±2μm，平均粒径450±145μm：金色]、RCFSX-5200TS(6042)[平均厚度5±2μm，平均粒径200±70μm：银色]、RCFSX-5140TS(6043)[平均厚度5±2μm，平均粒径140±45μm：银色]、RCFSX-5080TS(6044)[平均厚度5±2μm，平均粒径80±30μm：银色]、RCFSX-2080TS(6046)[平均厚度2±1μm，平均粒径80±30μm：银色]、RCFSX-K120TS(6043)[平均厚度20±5μm，平均粒径120±20μm：银色]、RCFSX-5090RC(8052)[平均厚度5±2μm，平均粒径90±30μm：金色]、RCFSX-5090RC(8053)[平均厚度5±2μm，平均粒径90±30μm：金属绿]、RCFSX-5090RC(8069)[平均厚度5±2μm，平均粒径90±30μm：金属蓝]、RCFSX-5090RC(8070)[平均厚度5±2μm，平均粒径90±30μm：金属紫]和RCFSX-5090RC(8071)[平均厚度5±2μm，平均粒径90±30μm：金属红]。
此外，还可以使用双层涂布的透明金属光泽颜料，其中玻璃片的表面用二氧化硅涂布，并进一步用氧化钛涂布。
由于二氧化硅具有比玻璃更高的硬度和更优良的耐酸性，即使当使玻璃片的厚度变薄时也能够维持几乎不破裂的状态。因此，每反射面积的质量能够减少，此外其变得可以提高颜料的光透过性。
作为颜料，可以示例由Merck Ltd.制造的商品名为＂Miraval＂货号为以下的产品：5311 Scenic White(10至100μm：银色)、5411 Magic White(20至200μm：银色)、5420 MagicGold(20至200μm：金色)、5421 Magic Copper(20至200μm：铜色)、5422 Magic Red(20至200μm：青铜色)、5423 Magic Lilac(20至200μm：紫色)、5424 Magic Blue(20至200μm：蓝色)、5425Magic Turquoise(20至200μm：蓝绿色)和5426 Magic Green(20至200μm：绿色)。
就此而论，在货号的圆括号内描述的那些表示平均粒径和色调并且平均厚度为0.1至1.0μm。
使用氧化铝作为芯材的透明金属光泽颜料通过用由氧化钛和/或氧化铁作为主要组分组成的金属氧化物涂布薄片状氧化铝的表面来形成，依赖于金属氧化物的涂布率显示金属光泽色例如金色、银色或金属色。
作为通过用金属氧化物涂布氧化铝的表面形成的透明金属光泽颜料，可以示例由Merck Ltd.制造的商品名为＂Silalic＂货号为以下的产品：T60-10WNT(10至30μm：银色)、T60-20WNT(10至30μm：金色)、T60-21WNT(10至30μm：红色)、F60-50WNT(10至30μm：铜色)、F60-51WNT(10至30μm：红色)和T50-10(10至30μm：银色)。
就此而论，在货号的圆括号内描述的那些表示平均粒径和色调并且平均厚度为0.1至1.0μm。
作为具有随角色异性的透明金属光泽颜料，可以提及胆甾醇液晶型透明金属光泽颜料和通过用一种或两种以上金属氧化物涂布氧化硅形成的透明金属光泽颜料。
将解释胆甾醇液晶型透明金属光泽颜料。
要用作胆甾醇液晶型透明金属光泽颜料的液晶聚合物具有以下性质：通过光干涉效应光仅在具有广谱范围的入射光的部分范围内反射并且光在除了上述范围之外的范围内透过。反射光谱的范围通过螺旋聚合物的螺距(pitch width)和材料的折射率来确定，并将反射光谱的范围分成左旋和右旋偏振光组分。此时，依赖于螺旋的旋转方向，可以反射一种组分并透过其它。由此，胆甾醇液晶型透明金属光泽颜料在整个光谱范围内具有透过和反射的性质，即，优良金属光泽和依赖于以上观点的改变色调的随角色异性。
此外，胆甾醇液晶型透明金属光泽颜料具有明亮性以及透明性。
作为胆甾醇液晶型透明金属光泽颜料，具体地，可以示例各自基于在侧链上具有液晶基(mesogen)的硅氧烷骨架的材料。
作为胆甾醇液晶型透明金属光泽颜料，具体地可以提及由Wacker Chemie制造的商品名为＂Helicone HC＂货号为以下的产品：Sapphire(30μm：蓝色→暗色)、Scarabeus(30μm：绿色→蓝色)、Jade(30μm：金色→蓝绿色)、Maple(30μm；青铜色→绿色)等。
就此而论，在货号的圆括号内描述的那些表示平均粒径和色调并且平均厚度为5μm。
在具有随角色异性的透明金属光泽颜料中，通过用一种或两种以上金属氧化物涂布氧化硅形成的透明金属光泽颜料具有光透过性，也具有随角色异性和优良的金属光泽性，所述随角色异性能够依赖于视觉上观察颜料的角度和通过光干涉效应光进入的角度表现各种颜色。
此外，在多层中用两种以上金属氧化物涂布氧化硅的情况下，通过使用光反射率不同的金属氧化物能够更有效地赋予随角色异性和金属光泽性。
作为金属氧化物，可以提及氧化锡、氧化钛、氧化铁等。
作为金属光泽颜料，可以示例由Merck Ltd.制造的商品名为以下的产品：Colorstream T10-01 Viola Fantasy(20μm：紫色→银色→绿色→蓝色)、Colorstream T10-02 Artic Fire(20μm：蓝绿色→银色→红色→金色)、Colorstream T10-03 Tro picSunrise(20μm：绿色→银色→红色→橙色)等。
就此而论，在货号的圆括号内描述的那些表示平均粒径和色调并且平均厚度为0.01至1.0μm。
透明金属光泽颜料或具有随角色异性的透明金属光泽颜料的平均粒径不特别限定，但是平均粒径适合在1μm至300μm，优选10μm至200μm的范围内。
当透明金属光泽颜料的平均粒径低于1μm时，多孔层中透明金属光泽颜料的取向变得不均匀，难以获得充分地明亮性和随角色异性。
另一方面，当平均粒径超过300μm时，透明金属光泽颜料难以以均匀的状态分散，并局限于多孔层中，或多孔层的厚度变得不均匀，在吸液状态下和在未吸液状态下的颜色变化易于不清楚。此外，当平均粒径超过300μm时，对于丝网印刷和凹版印刷的印刷适用性易于受损。
多孔层中低折射率颜料与透明金属光泽颜料的质量比优选为1:0.2至1:3。
在相对于低折射率颜料的1透明金属光泽颜料低于0.2的情况下，在多孔层的液体吸收中良好的金属光泽性或随角色异性难以表现。另一方面，当相对于低折射率颜料的1透明金属光泽颜料超过3时，变得难以在多孔层中在未吸液时充分地屏蔽下面的金属光泽色，在未吸液时和吸液时色调之间的差异减少，并且颜色变化的益处易于受损。
多孔层的厚度优选为5μm至30μm，更优选为10μm至20μm。当多孔层的厚度低于5μm时，变得难以在多孔层中在未吸液时充分地屏蔽下面的支持体的金属光泽色，未吸液时和吸液时色调之间的差异减少，并且颜色变化的益处易于受损。另一方面，当多孔层的厚度超过30μm时，吸液时多孔层的透光性易于受损，变得难以视觉上感知源自支持体的金属光泽色。此外，多孔层中透明金属光泽颜料的取向性易于变得不均匀，在吸液时，变得难以表现良好的金属光泽色和随角色异性。
通过用金属氧化物涂布透明芯材形成的透明金属光泽颜料或具有随角色异性的透明金属光泽颜料的平均厚度优选为0.01μm至5μm。当平均厚度低于0.01μm时，透明金属光泽颜料易于通过与包含于多孔层中的低折射率颜料接触而受损，以致其难以获得所期望的金属光泽性。另一方面，当透明金属光泽颜料的平均厚度超过5μm时，在未吸液状态下的光屏蔽性降低，其变得难以屏蔽源自支持体的金属光泽色，在未吸液状态下和在吸液状态下色调之间的差异减少，并且颜色变化的益处易于受损。
透明金属光泽颜料或具有随角色异性的透明金属光泽颜料的平均粒径a和多孔层的厚度b优选满足以下表达式(1)。
[数学式2]
a ≥ 2 b - - - ( 1 )
当透明金属光泽颜料的平均粒径a低于
Figure A200810186126D0015095818QIETU
时，在多孔层中透明金属光泽颜料经常以相对于支持体大于45°的角度存在，因此难以通过光散射视觉上感知金属光泽色。
为了获得良好的明亮效果，需要多孔层中的透明金属光泽颜料沿相对于支持体平行的方向均匀地存在，并优选以相对于支持体45°以下的角度存在。因此，在透明金属光泽颜料的平均粒径a和多孔层的厚度b中，满足表达式(1)的需要意味着透明金属光泽颜料在多孔层中显示良好的取向性。
低折射率颜料和透明金属光泽颜料分散于包含粘结剂树脂作为粘结剂的载体(vehicle)中，涂布于支持体上后，将挥发性物质除去至干燥状态以形成多孔层。
作为粘结剂树脂，可以提及聚氨酯类树脂、尼龙树脂、乙酸乙烯酯树脂、丙烯酸酯树脂、丙烯酸酯共聚物树脂、丙烯酸多元醇树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、马来酸树脂、聚酯树脂、苯乙烯树脂、苯乙烯共聚物树脂、聚乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、环氧树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物树脂、丙烯腈-丁二烯共聚物树脂、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物树脂、丁二烯树脂、氯丁二烯树脂、三聚氰胺树脂和上述树脂的乳液、酪蛋白、淀粉、纤维素衍生物、聚乙烯醇、尿素树脂、酚醛树脂等。
低折射率颜料与粘结剂树脂的混合比依赖于硅酸的种类和形状，但是粘结剂树脂的固体物质含量优选0.5至2质量份，更有选0.8至1.5质量份，相对于1质量份低折射率颜料。当相对于1质量份低折射率颜料粘结剂树脂的固体物质含量低于0.5质量份时，其难以获得多孔层的实用的膜强度，而当固体物质含量超过2质量份时，水至多孔层内部的浸透性变得恶劣。
由于与普通涂膜相比，多孔层具有小的粘结剂树脂相对于着色剂的混合比，其难以获得充分地膜强度。为了增强耐磨性，在以上粘结剂树脂中使用尼龙树脂或聚氨酯类树脂是有效的。
作为聚氨酯类树脂，存在聚酯类聚氨酯树脂、聚碳酸酯类聚氨酯树脂、聚醚类聚氨酯树脂等，它们可以以其两种以上的组合使用。此外，可以使用其中将上述树脂在水中乳化的聚氨酯类乳液树脂，以及胶体分散型(离聚物型)聚氨酯树脂，在所述胶体分散型聚氨酯树脂中将聚氨酯树脂(聚氨酯离聚物)通过树脂(离聚物)自身的离子基团的作用在水中自乳化从而形成溶液或分散体而不需要任何乳化剂。
关于上述聚氨酯树脂，可以使用水性聚氨酯类树脂或油性聚氨酯类树脂的任一种，但是在本发明中，适合使用水性聚氨酯类树脂，特别是聚氨酯类乳液树脂和胶体分散型聚氨酯类树脂。
上述聚氨酯类树脂可以单独使用，依赖于支持体的种类和对于膜所需要的性能，可以组合使用其它粘结剂树脂。在组合使用除聚氨酯类树脂之外的粘结剂树脂的情况下，为了获得实用的膜强度，优选将聚氨酯类树脂以30％以上的量作为固体物质含量质量比掺入多孔层的粘结剂树脂中。在粘结剂树脂中，通过用加入任何交联剂将可交联树脂交联能够进一步提高膜强度。
在上述粘结剂树脂中，存在对水的亲和性不同的树脂。浸透入多孔层的时间、浸透的程度以及浸透后干燥的速度可以通过组合它们来调整。此外，所述调整可以通过适当地添加分散剂来控制。
多孔层能够通过包括以下的已知手段来形成：印刷手段例如丝网印刷、胶印、凹版印刷、涂布机、移印(Tampo printing)和转录，刷涂、喷涂、静电涂布、电沉积涂布、流涂、辊涂、浸涂等。
此外，在干燥状态下多孔层的着色可以通过添加普通有色颜料至多孔层中来实现，但是要施涂的有色颜料优选为高度透明的有色颜料，具有0.01μm至1.0μm平均粒径的有色颜料是适合的。
由于通过上述组成可以将干燥状态下的多孔层调节至任何色调，因此装饰性能够进一步增强。此外，由于视觉上感知作为源自上述层中的颜料的色调和源自下面的具有金属光泽性的支持体的色调的混合颜色的色调，颜色变化的改变量能够加宽，因此层压体在各种使用的适用性上优良。
就此而论，如果需要，可以在多孔层上设置着色图像以形成显示复杂模式变化的构成，或在支持体和多孔层之间设置着色图像。
当所述层在吸水状态下时，设置于支持体和多孔层之间的着色图像能够通过多孔层视觉上感知，因而视觉效果能够增强。
以下将解释支持体的金属光泽色和透明金属光泽颜料的反射光的色调之间的关系。
支持体的金属光泽色和透明金属光泽颜料的反射光的色调可为任何一种，只要多孔层在吸液状态下显示良好的明亮性即可，并且组合不特别限定。然而，作为对于支持体的金属光泽色和透明金属光泽颜料的反射光的色调的组合的优选实施方案的研究结果，可以发现能够获得更高明亮性的组合，因此将描述于以下。
为了在多孔层的吸液状态下视觉上感知良好的金色金属光泽色，优选支持体为金色并且透明金属光泽颜料的反射光为金色。此外，为了在多孔层的吸液状态下视觉上感知良好的银色金属光泽色，优选支持体为银色并且透明金属光泽颜料的反射光为金或银色或金和银色的混合色。
此外，在支持体为除金和银色之外的金属色，例如蓝色金属色、绿色金属色、红色金属色、紫色金属色等的情况下，优选透明金属光泽颜料的反射光为与支持体的金属光泽色不具有补色关系的金属光泽色。这是因为当支持体的金属光泽色和透明金属光泽颜料的反射光的色调彼此具有补色的关系时，视觉上感知的金属光泽色变为白色不清楚的色调并且不能获得鲜明的明亮色。
作为使液体例如水附着到上述变色性层压体的手段，除了将其直接浸入液体例如水中或用液体例如水弄湿手或手指，随后与其接触之外，还可使用用于液体例如水的附着工具(attaching tool)。
作为附着工具，可以提及用于喷射液体的设备，例如水枪或喷雾器，在其端部具有毛笔、纤维钢笔体等尖端的书写或施涂工具，包括其中含有液体的容器和通过其引导容器中的液体的纤维体或刷的书写或施涂工具，印章(stamp)等。
就此而论，可以以上述附着工具与所述变色性层压体的组合构成变色性层压体套装(allochroic laminate set)。
作为液体，考虑到安全性和成本适合使用水。然而，液体不限于此，可以使用选自醇、醚、缩醛、酯、二元醇、酮、脂族烃的有机溶剂或水与有机溶剂的混合物。
在上述有机溶剂中，适合使用液体石蜡、植物油、脂族酯例如己二酸酯、二元醇如丙二醇或甘油，这是因为它们与其它有机溶剂相比安全性良好。
此外，在变色性层压体中形成的图像的长期贮存性能够通过使用溶于和/或分散于液体中的具有1.3至1.8折射率的固体物质来满足。
具有1.3至1.8折射率的固体物质为在20℃下显示固态的物质。即使将介质干燥时该物质也残留在多孔层中，使图像永久地视觉上感知。因此，使用具有1.3至1.8，优选1.4至1.7折射率的固体物质。
固体物质不特别限定，只要其为具有范围从1.3至1.8折射率的有机或无机物质即可，作为有机物质，可以示例合成树脂或低聚物例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、丙烯酸树脂、聚乙二醇、聚丙二醇和聚乙烯吡咯烷酮，天然产物或半合成树脂例如乙酸纤维素和淀粉衍生物，固态油和脂肪例如高级脂肪酸、高级醇、脂肪酸酯、羟基酸酯(oxy acid ester)、多元醇脂肪酸酯，和烷基甘油醚脂肪酸酯，表面活性剂例如甘油脂肪酸酯，多糖和苷例如淀粉糖和葡聚糖，维生素例如维生素A和硫辛酰胺，氨基酸等。此外，作为无机物质，可以示例氯化钙、氯化钠、硅酸钠、漂白粉、碳酸二钠(disodium carbonate)、碱石灰、硅酸铝、硫酸铝、铵矾、硫酸铵、碳酸钙、胶态二氧化硅等。
实施例
以下将描述实施例，但本发明不限于所述实施例。在实施例中的份表示质量份。
实施例1(参见图1)
使用通过在80份包含丙烯酸乳液作为主要组分的粘结剂树脂中均匀地混合10份青铜粉和10份其反射光为金色的着色珍珠颜料形成的丝网印刷墨，借助于180目的筛板在具有200μm厚度的白色合成纸上进行整面实体印刷(whole-area solid printing)以获得具有金色金属光泽色的支持体2。
印刷墨(printing ink)通过均匀地混合和搅拌以下物质获得：10份通过用氧化钛涂布天然云母的表面形成的透明金属光泽颜料[商品名：Iriodin 240，由Merck Japan，Ltd.制造，平均粒径：40μm，平均厚度：0.05μm，反射光：金色]、10份湿法硅酸[商品名：Nipseal E-200，Nihon Silica Kogyo K.K.，平均粒径：3.0μm]、30份聚氨酯乳液[商品名：Hydran HW-930，由Dainippon Ink And Chemicals，Incorporated制造，固体物质含量：50％]、40份水、0.5份硅酮类消泡剂、3份水性墨用增稠剂、1份乙二醇和3份异氰酸酯类交联剂。
使用上述印刷墨，借助于150目的筛板在上述支持体上进行整面实体印刷以提供具有15μm厚度的多孔层3，从而获得变色性层压体1。
在该变色性层压体上，在干燥状态下视觉上感知源自多孔层的白色状态。
当水附着到多孔层上时，使多孔层透明化并且视觉上感知高辉度闪烁的金色金属光泽色，其源自支持体的金色以及多孔层中的透明金属光泽颜料的反射光。
在多孔层的吸液状态下视觉上感知金色金属光泽色，但是通过干燥该颜色返回起始的白色状态。上述模式变化可以重复地进行。
实施例2
将用蓝色染料着色的铝箔整体地转录到具有300μm厚度的白色纸上以获得具有蓝色金属色的支持体。
印刷墨通过均匀地混合和搅拌以下物质获得：10份通过用氧化钛涂布氧化铝薄片的表面获得的透明金属光泽颜料[商品名：Silalic T60-23WNT Galaxy Blue，由Merck Japan，Ltd.制造，平均粒径：18μm，平均厚度：0.1μm，反射光：蓝色]、15份湿法硅酸[商品名：Nipseal E-200，Nihon Silica Kogyo K.K.，平均粒径：3.0μm]、30份聚氨酯乳液[商品名：Hydran HW-930，由Dainippon Ink And Chemicals，Incorporated制造，固体物质含量：50％]、40份水、0.5份硅酮类消泡剂、3份水性墨用增稠剂、1份乙二醇和3份异氰酸酯类交联剂。
使用上述印刷墨，借助于180目的筛板在上述支持体上进行整面实体印刷以提供具有13μm厚度的多孔层，从而获得变色性层压体。
在该变色性层压体上，在干燥状态下视觉上感知源自多孔层的白色状态。
当水附着到多孔层上时，使多孔层透明化并且视觉上感知高辉度闪烁的蓝色金属色，其源自支持体的蓝色金属色以及多孔层中的透明金属光泽颜料的反射光。
在多孔层的吸液状态下视觉上感知蓝色金属色，但是通过干燥该颜色返回起始的白色状态。上述模式变化可以重复地进行。
实施例3
在具有50μm厚度的透明聚氯乙烯薄板的表面上形成铝沉积层以获得具有银色金属光泽的支持体。
印刷墨通过均匀地混合和搅拌以下物质获得：10份通过用氧化钛涂布氧化铝薄片的表面获得的透明金属光泽颜料[商品名：Silalic T60-10WNT Crystal Silver，由Merck Japan，Ltd.制造，平均粒径：18μm，平均厚度：0.1μm，反射光：银色]、5份湿法硅酸[商品名：Nipseal E-200，Nihon Silica Kogyo K.K.，平均粒径：3.0μm]、15份聚氨酯乳液[商品名：Hydran HW-930，由Dainippon Ink And Chemicals，Incorporated制造，固体物质含量：50％]、30份水、0.5份硅酮类消泡剂、3份水性墨用增稠剂、1份乙二醇和3份异氰酸酯类交联剂。
使用上述印刷墨，借助于180目的筛板在上述支持体上进行整面实体印刷以提供具有10μm厚度的多孔层，从而获得变色性层压体。
在该变色性层压体上，在干燥状态下视觉上感知源自多孔层的白色状态。
当水附着到多孔层上时，使多孔层透明化并且视觉上感知高辉度闪烁的银色金属光泽色，其源自支持体的银色以及多孔层中的透明金属光泽颜料的反射光。
在多孔层的吸液状态下视觉上感知银色，但是通过干燥该颜色返回起始的白色状态。上述模式变化可以重复地进行。
实施例4
将用黄色染料着色的铝箔整体地转录到具有500μm厚度的白色纸上以获得具有金色金属光泽色的支持体。
印刷墨通过均匀地混合和搅拌以下物质获得：30份通过用氧化钛涂布天然云母的表面获得的透明金属光泽颜料[商品名：Iriodin 249，由Merck Japan，Ltd.制造，平均粒径：40μm，平均厚度：0.1μm，反射光：金色]、15份湿法硅酸[商品名：NipsealE-200，Nihon Silica Kogyo K.K.，平均粒径：3.0μm]、30份聚氨酯乳液[商品名：Hydran HW-930，由Dainippon Ink AndChemicals，Incorporated制造，固体物质含量：50％]、40份水、0.5份硅酮类消泡剂、3份水性墨用增稠剂、1份乙二醇和3份异氰酸酯类交联剂。
使用上述印刷墨，借助于120目的筛板在上述支持体上进行整面实体印刷以提供具有18μm厚度的多孔层，从而获得变色性层压体。
在该变色性层压体上，在干燥状态下视觉上感知源自多孔层的白色状态。
当水附着到多孔层上时，使多孔层透明化并且视觉上感知高辉度闪烁的金色金属光泽色，其源自支持体的金色以及多孔层中的透明金属光泽颜料的反射光。
在多孔层的吸液状态下视觉上感知金色，但是通过干燥该颜色返回起始的白色状态。上述模式变化可以重复地进行。
实施例5
在球状树脂模塑制品上沉积铝箔，并向其施涂绿色透明染料以获得具有绿色金属色的支持体。
喷射墨通过均匀地混合和搅拌以下物质获得：2份通过用氧化钛涂布氧化铝薄片的表面获得的透明金属光泽颜料[商品名：Silalic T60-25WNT Cosmetic Turquoise，由Merck Japan，Ltd.制造，平均粒径：20μm，平均厚度：0.1μm，反射光：蓝绿色]、10份湿法硅酸[商品名：Nipseal E-1011，Nihon Silica KogyoK.K.，平均粒径：1.5μm]、50份聚氨酯乳液[商品名：PermarineUA-150，由Sanyo Chemical Industries，Ltd.制造，固体物质含量：30％]、30份水、10份异丙醇、0.5份硅酮类消泡剂、3.0份流平剂(leveling agent)和2份异氰酸酯类交联剂。
使用上述喷射墨，将具有10μm厚度的多孔层设置于上述支持体上以获得变色性层压体。
在该变色性层压体上，在干燥状态下视觉上感知源自多孔层的白色状态。
当水附着到多孔层上时，使多孔层透明化并且视觉上感知高辉度闪烁的绿色金属色，其源自支持体的绿色金属色以及多孔层中的透明金属光泽颜料的反射光。
在多孔层的吸液状态下视觉上感知绿色金属色，但是通过干燥该颜色返回起始的白色状态。上述模式变化可以重复地进行。
实施例6
将其上已经形成铝沉积层的紫色反射型全息图薄板粘附到具有25μm厚度的透明聚对苯二甲酸乙二酯薄板的浮凸表面以获得支持体。
印刷墨通过均匀地混合和搅拌以下物质获得：10份通过用氧化钛涂布合成云母的表面获得的透明金属光泽颜料[商品名：Ultimica BV-100，由Nihon Koken Kogyo Co.，Ltd.制造，平均粒径：25μm，平均厚度：0.05μm，反射光：紫色]、15份湿法硅酸[商品名：Nipseal E-200A，Nihon Silica Kogyo K.K.，平均粒径：2.5μm]、50份聚氨酯乳液[商品名：Hydran AP-10，由DainipponInk And Chemicals，Incorporated制造，固体物质含量：30％]、30份水、0.5份硅酮类消泡剂、3份水性墨用增稠剂、1份乙二醇和2份异氰酸酯类交联剂。
使用上述印刷墨，借助于刮涂机(doctor coater)在上述支持体上将其施涂以提供具有10μm厚度的多孔层，从而获得变色性层压体。
在变色性层压体上，在干燥状态下视觉上感知源自多孔层的白色状态。
当水附着到多孔层上时，使多孔层透明化并且视觉上感知发光闪烁的紫色全息图图像，其源自支持体的全息图以及多孔层中的透明金属光泽颜料的反射光。
在多孔层的吸液状态下视觉上感知紫色全息图图像，但是通过干燥该颜色返回起始的白色状态。上述模式变化可以重复地进行。
实施例7
使用通过在80份包含丙烯酸乳液作为主要组分的粘结剂树脂中均匀地混合10份青铜粉和10份其反射光为金色的金属光泽颜料形成的丝网印刷墨，借助于180目的筛板在具有70g/m2单位重量的聚酯塔夫绸布(polyester taffeta cloth)上进行整面实体印刷以获得具有金色金属光泽的支持体。
印刷墨通过均匀地混合和搅拌以下物质获得：20份通过用氧化钛涂布合成云母的表面获得的透明金属光泽颜料[商品名：Ultimica YD-100，由Nihon Koken Kogyo Co.，Ltd.制造，平均粒径：25μm，平均厚度：0.05μm，反射光：金色]、10份湿法硅酸[商品名：Nipseal E-200，由Nihon Silica Kogyo K.K.制造，平均粒径：3.0μm]、50份聚氨酯乳液[商品名：Hydran AP-10，由Dainippon Ink And Chemicals，Incorporated制造，固体物质含量：30％]、30份水、0.5份硅酮类消泡剂、3份水性墨用增稠剂、1份乙二醇和2份异氰酸酯类交联剂。
使用上述印刷墨，借助于100目的筛板在上述支持体上进行整面实体印刷以提供具有25μm厚度的多孔层，从而获得变色性层压体。
在该变色性层压体上，在干燥状态下视觉上感知源自多孔层的白色状态。
当水附着到多孔层上时，使多孔层透明化并且视觉上感知高辉度闪烁的金色金属光泽色，其源自支持体的金色以及多孔层中的透明金属光泽颜料的反射光。
在多孔层的吸液状态下视觉上感知金色，但是通过干燥该颜色返回起始的白色状态。上述模式变化可以重复地进行。
实施例8
将青铜粉和其反射光为金色的金属光泽颜料(珍珠颜料)捏合成ABS树脂，并借助于注塑成型机形成平板以获得具有金色金属光泽的支持体。
印刷墨通过均匀地混合和搅拌以下物质获得：15份通过用氧化钛涂布扁平玻璃片获得的透明金属光泽颜料[商品名：Metashine MC1080RY，由Nippon Sheet Glass Co.，Ltd.制造，平均粒径：80μm，平均厚度：1μm，反射光：金色]、15份湿法硅酸[商品名：Nipseal E-200，Nihon Silica Kogyo K.K.，平均粒径：3.0μm]、50份聚氨酯乳液[商品名：Hydran AP-10，由DainipponInk And Chemicals，Incorporated制造，固体物质含量：30％]、40份水、0.5份硅酮类消泡剂、3份水性墨用增稠剂、1份乙二醇和2份异氰酸酯类交联剂。
使用上述印刷墨，借助于150目的筛板在上述支持体上进行整面实体印刷以提供具有15μm厚度的多孔层，从而获得变色性层压体。
在变色性层压体上，在干燥状态下视觉上感知源自多孔层的白色状态。
当水附着到多孔层上时，使多孔层透明化并且视觉上感知高辉度金色金属光泽色，其源自支持体的金色以及多孔层中的透明金属光泽颜料的反射光。
在多孔层的吸液状态下视觉上感知金色金属光泽色，但是通过干燥该颜色返回起始的白色状态。上述模式变化可以重复地进行。
实施例9
使用通过将20份蓝色金属光泽颜料(珍珠颜料)均匀地混入80份包含丙烯酸树脂作为主要组分的粘结剂树脂中形成的喷射墨，在黑色树脂模塑制品上进行喷涂以获得具有蓝色金属色的支持体。
喷射墨通过均匀地混合和搅拌以下物质获得：45份通过用氧化钛涂布扁平玻璃片获得的透明金属光泽颜料[商品名：Metashine MC5090RB，由Nippon Sheet Glass Co.，Ltd.制造，平均粒径：90μm，平均厚度：5μm，反射光：蓝色]、15份湿法硅酸[商品名：Nipseal E-1011，Nihon Silica Kogyo K.K.，平均粒径：1.5μm]、50份聚氨酯乳液[商品名：Permarine UA-150，由Sanyo Chemical Industries，Ltd.制造，固体物质含量：30％]、30份水、20份异丙醇、0.5份硅酮类消泡剂、3.0份流平剂和3份异氰酸酯类交联剂。
在上述支持体上均匀地施涂上述喷射墨以提供具有20μm厚度的多孔层，从而获得变色性层压体。
在该变色性层压体上，在干燥状态下视觉上感知源自多孔层的白色状态。
当水附着到多孔层上时，使多孔层透明化并且视觉上感知高辉度闪烁的蓝色金属色，其源自支持体的蓝色金属色以及多孔层中的透明金属光泽颜料的反射光。
在多孔层的吸液状态下视觉上感知蓝色金属色，但是通过干燥该颜色返回起始的白色状态。上述模式变化可以重复地进行。
实施例10
使用通过在80份包含聚氨酯乳液作为主要组分的粘结剂树脂中均匀地混合10份青铜粉和10份金色金属光泽颜料(珍珠颜料)形成的丝网印刷墨，借助于180目的筛板在具有100μm厚度的白色聚酯膜上进行整面实体印刷以获得具有金色金属光泽的支持体。
印刷墨通过均匀地混合和搅拌以下物质获得：15份通过用二氧化硅涂布扁平玻璃片的表面并进一步用二氧化钛涂布该涂布的产物获得的透明金属光泽颜料[商品名：Miraval 5420Magic Gold，由Merck Ltd.制造，平均粒径：70μm，平均厚度：1.0μm，反射光：金色]、15份湿法硅酸[商品名：Nipseal E-200，由Nihon Silica Kogyo K.K.制造，平均粒径：3.0μm]、50份聚氨酯乳液[商品名：Hydran AP-10，由Dainippon Ink And Chemicals，Incorporated制造，固体物质含量：30％]、30份水、0.5份硅酮类消泡剂、3份水性墨用增稠剂、1份乙二醇和2份异氰酸酯类交联剂。
使用上述印刷墨，借助于150目的筛板在上述支持体上进行整面实体印刷以提供具有15μm厚度的多孔层，从而获得变色性层压体。
在该变色性层压体上，在干燥状态下视觉上感知源自多孔层的白色状态。
当水附着到多孔层上时，使多孔层透明化并且视觉上感知高辉度闪烁的金色金属光泽色，其源自支持体的金色以及多孔层中的透明金属光泽颜料的反射光。
在多孔层的吸液状态下视觉上感知金色，但是通过干燥该颜色返回起始的白色状态。上述模式变化可以重复地进行。
实施例11
使用通过在80份包含聚氨酯乳液作为主要组分的粘结剂树脂中均匀地混合10份青铜粉和10份金色金属光泽颜料(珍珠颜料)形成的丝网印刷墨，借助于180目的筛板在具有130μm厚度的白色合成纸上进行整面实体印刷以获得具有金色金属光泽的支持体。
印刷墨通过均匀地混合和搅拌以下物质获得：15份通过用二氧化硅涂布扁平玻璃片的表面并进一步用二氧化钛涂布该涂布的产物形成的透明金属光泽颜料[商品名：Miraval5420Magic Gold，由Merck Ltd.制造，平均粒径：70μm，平均厚度：1.0μm，反射光：金色]、15份湿法硅酸[商品名：Nipseal E-74P，由Nihon Silica Kogyo K.K.制造，平均粒径：2.5μm]、50份聚氨酯乳液[商品名：Hydran AP-10，由Dainippon Ink And Chemicals，Incorporated制造，固体物质含量：30％]、30份水、0.5份硅酮类消泡剂、3份水性墨用增稠剂、1份乙二醇和2份异氰酸酯类交联剂。
使用上述印刷墨，借助于150目的筛板在上述支持体上进行整面实体印刷以提供具有15μm厚度的多孔层，从而获得变色性层压体。
在该变色性层压体上，在干燥状态下视觉上感知源自多孔层的白色状态。
当水附着到多孔层上时，使多孔层透明化并且视觉上感知高辉度闪烁的金色金属光泽色，其源自支持体的金色以及多孔层中的透明金属光泽颜料的反射光。
在多孔层的吸液状态下视觉上感知金色，但是通过干燥该颜色返回起始的白色状态。上述模式变化可以重复地进行。
实施例12
使用通过在80份包含聚氨酯乳液作为主要组分的粘结剂树脂中均匀地混合15份其反射光为金色的金属光泽颜料(珍珠颜料)形成的丝网印刷墨，借助于180目的筛板在具有200μm厚度的黑色合成纸上进行整面实体印刷以获得具有金色金属光泽色的支持体。
印刷墨通过均匀地混合和搅拌以下物质获得：15份通过用氧化钛涂布扁平玻璃片形成的透明金属光泽颜料[商品名：Metashine MC1080RY，由Nippon Sheet Glass Co.，Ltd.制造，平均粒径：80μm，平均厚度：1μm，反射光：金色]、15份湿法硅酸[商品名：Nipseal E-150J，由Nihon Silica Kogyo K.K.制造，平均粒径：4.0μm]、50份聚氨酯乳液[商品名：Hydran AP-10，由Dainippon Ink And Chemicals，Incorporated制造，固体物质含量：30％]、40份水、0.5份硅酮类消泡剂、3份水性墨用增稠剂、1份乙二醇和2份异氰酸酯类交联剂。
使用上述印刷墨，借助于150目的筛板在上述支持体上进行整面实体印刷以提供具有18μm厚度的多孔层，从而获得变色性层压体。
在该变色性层压体上，在干燥状态下视觉上感知源自多孔层的白色状态。
当水附着到多孔层上时，使多孔层透明化并且视觉上感知高辉度闪烁的金色金属光泽色，其源自支持体的金色以及多孔层中的透明金属光泽颜料的反射光。
在多孔层的吸液状态下视觉上感知金色，但是通过干燥该颜色返回起始的白色状态。上述模式变化可以重复地进行。
实施例13
使用通过在80份包含丙烯酸乳液作为主要组分的粘结剂树脂中均匀地混合20份铝细粉形成的丝网印刷墨，借助于180目的筛板在具有200μm厚度的白色合成纸上进行整面实体印刷，并将整体干燥和固化以获得具有银色金属光泽色的支持体。
印刷墨通过均匀地混合和搅拌以下物质获得：10份通过用二氧化硅涂布扁平玻璃片并进一步用二氧化钛涂布该涂布的产物形成的透明金属光泽颜料[商品名：Miraval 5311 ScenicWhite，由Merck Ltd.制造，平均粒径：70μm，平均厚度：1.0μm，反射光：银色]、5份通过用二氧化硅涂布扁平玻璃片的表面并进一步用二氧化钛涂布该涂布的产物形成的透明金属光泽颜料[商品名：Miraval 5420 Magic Gold，由Merck Ltd.制造，平均粒径：70μm，平均厚度：1.0μm，反射光：金色]、10份湿法硅酸[商品名：Nipseal E-200，由Nihon Silica Kogyo K.K.制造，平均粒径：3.0μm]、50份聚氨酯乳液[商品名：Hydran AP-10，由Dainippon Ink And Chemicals，Incorporated制造，固体物质含量：30％]、30份水、0.5份硅酮类消泡剂、3份水性墨用增稠剂、1份乙二醇和2份异氰酸酯类交联剂。
使用上述印刷墨，借助于100目的筛板在上述支持体上进行整面实体印刷以提供具有25μm厚度的多孔层，从而获得变色性层压体。
在该变色性层压体上，在干燥状态下视觉上感知源自多孔层的白色状态。
当水附着到多孔层上时，使多孔层透明化并且视觉上感知高辉度闪烁的银色金属光泽色，其源自支持体的银色以及多孔层中的透明金属光泽颜料的反射光。
在多孔层的吸液状态下视觉上感知银色，但是通过干燥该颜色返回起始的白色状态。上述模式变化可以重复地进行。
实施例14
将由30旦纤维组成的蓝色聚酯针织布(polyester tricot cloth)粘附到具有光学干涉性的虹彩膜的背部，以获得具有蓝色虹彩色的支持体，在所述虹彩膜上已经以多层的方式层压透明膜。
印刷墨通过均匀地混合和搅拌以下物质获得：20份通过用二氧化硅涂布扁平玻璃片的表面并进一步用二氧化钛涂布该涂布的产物形成的透明金属光泽颜料[商品名：Miraval 5425Magic blue，由Merck Ltd.制造，平均粒径：70μm，平均厚度：1.0μm，反射光：蓝色]、15份湿法硅酸[商品名：Nipseal E-200，由Nihon Silica Kogyo K.K.制造，平均粒径：3.0μm]、50份聚氨酯乳液[商品名：Hydran AP-10，由Dainippon Ink And Chemicals，Incorporated制造，固体物质含量：30％]、30份水、0.5份硅酮类消泡剂、3份水性墨用增稠剂、1份乙二醇和2份异氰酸酯类交联剂。
使用上述印刷墨，借助于180目的筛板在上述支持体上进行整面实体印刷以提供具有10μm厚度的多孔层，从而获得变色性层压体。
在该变色性层压体上，在干燥状态下视觉上感知源自多孔层的白色状态。
当水附着到多孔层上时，使多孔层透明化并且视觉上感知具有闪烁明亮性和虹彩性的蓝色金属光泽色，其源自支持体的蓝色虹彩色以及多孔层中的透明金属光泽颜料的反射光。
在多孔层的吸液状态下视觉上感知蓝色金属光泽色，但是通过干燥该颜色返回起始的白色状态。上述模式变化可以重复地进行。
实施例15
使用通过在90份包含丙烯酸乳液作为主要组分的粘结剂树脂中均匀地混合10份紫色透明金属光泽颜料形成的丝网印刷墨，借助于180目的筛板在具有200μm厚度的黑色合成纸上进行整面实体印刷，以获得具有紫色金属光泽色的支持体。
印刷墨通过均匀地混合和搅拌以下物质获得：5份通过用氧化锡涂布片状氧化硅并进一步用氧化钛涂布该涂布的产物形成的具有随角色异性的透明金属光泽颜料[商品名：ColorstreamT10-01(Viola Fantasy)，由Merck Ltd.制造，平均粒径：20μm，平均厚度：0.5μm]、15份湿法硅酸[商品名：Nipseal E200，由NihonSilica Kogyo K.K.制造，平均粒径：3.0μm]、30份聚氨酯乳液[商品名：Hydran HW-930，由Dainippon Ink And Chemicals，Incorporated制造，固体物质含量：50％]、40份水、0.5份硅酮类消泡剂、3份水性墨用增稠剂、1份乙二醇和2份异氰酸酯类交联剂。
使用上述印刷墨，借助于180目的筛板在上述支持体上进行整面实体印刷以提供具有10μm厚度的多孔层，从而获得变色性层压体。
在该变色性层压体上，在干燥状态下视觉上感知源自多孔层的白色状态。
当水附着到多孔层上时，使多孔层透明化并且依赖于视觉上感知颜色的角度视觉上感知闪烁的金色、银色、绿色或紫色金属光泽色，该颜色源自支持体的紫色金属光泽色以及多孔层中的透明金属光泽颜料的反射光。
在多孔层的吸液状态下视觉上感知金色、银色、绿色或紫色金属光泽色，但是通过干燥该颜色返回起始的白色状态。上述模式变化可以重复地进行。
实施例16
使用通过在90份包含丙烯酸乳液作为主要组分的粘结剂树脂中均匀地混合10份蓝色透明金属光泽颜料形成的丝网印刷墨，借助于180目的筛板在具有200μm厚度的黑色合成纸上进行整面实体印刷，以获得具有蓝色金属光泽色的支持体。
印刷墨通过均匀地混合和搅拌以下物质获得：10份胆甾醇液晶型透明金属光泽颜料作为具有随角色异性的透明金属光泽颜料[商品名：Helicone HC(Scarabeus，SLM90120)，由WackerChemie制造，平均粒径：30μm，平均厚度：5μm]、15份湿法硅酸[商品名：Nipseal E-200，由Nihon Silica Kogyo K.K.制造，平均粒径：3.0μm]、50份聚氨酯乳液[商品名：Hydran AP-10，由Dainippon Ink And Chemicals，Incorporated制造，固体物质含量：30％]、30份水、0.5份硅酮类消泡剂、3份水性墨用增稠剂、1份乙二醇和2份异氰酸酯类交联剂。
使用上述印刷墨，借助于180目的筛板在上述支持体上进行整面实体印刷以提供具有10μm厚度的多孔层，从而获得变色性层压体。
在该变色性层压体上，在干燥状态下视觉上感知源自多孔层的白色状态。
当水附着到多孔层上时，使多孔层透明化并且依赖于视觉上感知颜色的角度视觉上感知闪烁的绿色金属光泽色或蓝色金属光泽色，该颜色源自支持体的蓝色金属光泽色以及多孔层中的透明金属光泽颜料的反射光。
在多孔层的吸液状态下视觉上感知绿色或蓝色金属光泽色，但是通过干燥该颜色返回起始的白色状态。上述模式变化可以重复地进行。
应用例1
使用在轴管中含有水的钢笔作为水的附着工具，在实施例1中制备的变色性层压体上书写字母＂ABC′。
通过吸液使在其上用钢笔书写字母的多孔层的部分透明化，闪烁的高辉度的金色字母＂ABC＂能够清楚地视觉上感知，该高辉度的金色源自支持体的金色和多孔层中透明金属光泽颜料的反射光。
在吸液状态下视觉上感知金色字母，但是通过干燥该颜色返回起始的白色状态。上述模式变化可以重复地进行。
应用例2
将实施例7中制备的变色性层压体切割成70cm×70cm的大小，将由聚烯烃树脂组成的防水薄板粘附在背部以获得的变色薄板。
使用含有水的钢笔，在变色薄板的多孔层上书写符号＂○△□＂。
通过吸液使在其上用钢笔书写符号的多孔层的部分透明化，闪烁的高辉度的金色符号＂○△□＂可以清楚地视觉上感知，该高辉度的金色源自支持体的金色和多孔层中透明金属光泽颜料的反射光。
在吸液状态下视觉上感知金色符号，但是通过干燥该颜色返回起始的白色状态。上述模式变化可以重复地进行。
应用例3
将由纤维素(单位重量40g/m2，150mm×200mm)制成的无纺布用由40份聚乙二醇[商品名：PEG#6000P，由Sanyo ChemicalIndustries，Ltd.制造]和60份水组成的液体组合物浸渍以制备吸液制品(liquid-absorbed article)。
在将吸液制品均匀地压向幼儿手的手掌以在其上附着液体组合物之后，将手在实施例1中制备的变色性层压体的多孔层上压约5秒。于是，在多孔层中吸收液体组合物，使该层透明化。因而，获得闪烁的高辉度的金色手印，该高辉度的金色源自支持体的金色和多孔层中透明金属光泽颜料的反射光。
使其上已经形成手印的变色性层压体在20℃的环境下放置3个月，但是维持具有与初期同样明亮性的金色手印，因此该层压体在贮存稳定性上优良。
虽然已经详细地并参考其具体实施方案描述了本发明，但对本领域技术人员而言，能够在本发明中进行不脱离其范围的各种改变和修改是显而易见的。
本发明基于2007年12月17日提交的日本专利申请No.2007-324134、2008年11月18日提交的日本专利申请No.2008-294109，此处将其整体内容引入以作参考。

Claims (10)

1.一种变色性层压体，其包括具有金属光泽性的支持体和设置于所述支持体表面上的多孔层，其中所述多孔层包括都以分散状态固定于粘结剂树脂上的低折射率颜料和通过用金属氧化物涂布透明芯材形成的透明金属光泽颜料和/或具有随角色异性的透明金属光泽颜料，并且所述多孔层在吸液状态下和在未吸液状态下透明性不同。
2.根据权利要求1所述的变色性层压体，其中所述通过用金属氧化物涂布透明芯材形成的透明金属光泽颜料为通过用金属氧化物涂布选自天然云母、合成云母、玻璃和氧化铝的透明芯材形成的透明金属光泽颜料，所述具有随角色异性的透明金属光泽颜料选自胆甾醇液晶型透明金属光泽颜料和通过用一种或两种以上金属氧化物涂布氧化硅形成的透明金属光泽颜料。
3.根据权利要求1或2所述的变色性层压体，其中所述透明金属光泽颜料的平均粒径为1μm至300μm。
4.根据权利要求1至3任一项所述的变色性层压体，其中所述低折射率颜料的平均粒径为0.03μm至5μm。
5.根据权利要求1至4任一项所述的变色性层压体，其中所述多孔层中所述低折射率颜料与所述透明金属光泽颜料的质量比为1:0.2至1:3。
6.根据权利要求1至5任一项所述的变色性层压体，其中所述多孔层的厚度为5μm至30μm。
7.根据权利要求1至6任一项所述的变色性层压体，其中所述透明金属光泽颜料的平均厚度为0.01μm至5μm。
8.根据权利要求1至7任一项所述的变色性层压体，其中所述透明金属光泽颜料的平均粒径a和所述多孔层的厚度b满足以下表达式(1)：
[数学式1]
a ≥ 2 b - - - ( 1 ) .
9.根据权利要求1至8任一项所述的变色性层压体，其中所述支持体的金属光泽色为金色，并且所述通过用金属氧化物涂布透明芯材形成的透明金属光泽颜料的反射光的颜色为金色。
10.根据权利要求1至8任一项所述的变色性层压体，其中所述支持体的金属光泽色为银色，并且所述通过用金属氧化物涂布透明芯材形成的透明金属光泽颜料的反射光的颜色为金色或银色。
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