CN101440106B - 一种草甘膦生产中废酸回收的工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种草甘膦生产中废酸回收的工艺,是以草甘膦生产中15%-20%的缩合废酸为原料,经过氯碱生产系统的二合一装置的两级降膜吸收塔浓缩成31%盐酸,再返回农药生产系统的草甘膦脱氢工段酸化岗位和缩合工段(亚磷酸法)使用。降低生产成本,减轻环保压力。缩合工段产生的废酸酸性较强,如果直接加碱中和排放,会严重浪费资源。本发明将废酸全部回收利用不仅节约资源,而且降低环保处理费用,有利于环境保护。
Description
技术领域
本发明涉及一种草甘膦生产中废酸回收利用的工艺。
背景技术
草甘膦是一种广谱灭生性除草剂,是全球产量最大的农药原药,占整个除草剂市场的30%。目前我国草甘膦的生产工艺主要分为甘氨酸法和二乙醇胺-亚氨基二乙酸(简称IDA)法。本发明介绍的是在以IDA法路线生产草甘膦的过程中废酸回收利用的工艺。
IDA法生产草甘膦包含脱氢、缩合和氧化还原三个工段。其中缩合工段反应有三氯化磷法和亚磷酸法两种方法。第一种方法:三氯化磷法。其反应分两步进行反应,首先滴加三氯化磷,使其水解生成盐酸和亚磷酸,利用盐酸与亚氨基二乙酸的单钠盐反应生成亚氨基二乙酸,再使亚氨基二乙酸成盐,稳定氨基,便于下步反应。其次在酸性条件下,加甲醛和三氯化磷水解生成的亚磷酸进行缩合反应。第二种方法:亚磷酸法。反应也分两步进行,首先是滴加盐酸,其作用主要是利用盐酸与亚氨基二乙酸的单钠盐反应生成亚氨基二乙酸,使亚氨基二乙酸成盐,稳定氨基。第二步继续滴加盐酸,在酸性条件下,加亚磷酸和甲醛进行缩合反应。为了提高反应速度,在缩合反应(三氯化磷法)之前要进行浓缩脱酸水提高反应物浓度,每天会产生大量废酸,其中酸含量15%~20%,还含有少量磷和氯化钠等物质。
缩合废酸因含杂质且浓度低较难作为副产品在市场上销售。如果采用中和处理排放,不仅浪费资源提高生产成本,增加环保处理费用,而且也带来了很大的环保压力。
发明内容
为了克服废酸难处理的问题,本发明提供一种草甘膦生产中废酸回收的工艺,将缩合工段15%-20%废酸送往氯碱生产系统的二合一装置,经两级降膜吸收塔浓缩至31%盐酸,再返至农药生产系统的草甘膦脱氢工段酸化岗位和缩合工段(亚磷酸法)使用,实现了废酸资源的循环利用。
本发明的技术解决方案如下:
一种草甘膦生产中废酸回收的工艺,二乙醇胺-亚氨基二乙酸法生产草甘膦包含脱氢、缩合和氧化还原三个工段。在缩合工段,将脱氢工段反应生成的亚氨基二乙酸水溶液投入缩合釜内,滴加三氯化磷后进行浓缩,蒸出的废酸水送往氯碱生产系统的二合一装置的二级降膜吸收塔,其特征在于将氯气和氢气按1∶1.05~1.10配比混合燃烧在合成炉化合成氯化氢;合成后的氯化氢气体经过冷却后从一级降膜吸收塔顶部进入,再进二级降膜塔吸收塔,与此同时,缩合工段的废酸水从二级降膜吸收塔顶部进入吸收氯化氢后,再进入一级降膜吸收塔吸收氯化氢,得到31%盐酸,31%盐酸从一级降膜吸收塔下部进盐酸贮槽,送往脱氢工段酸化岗位和缩合工段;
从二级降膜吸收塔出来的氯化氢气体进入尾气填料塔,在尾气填料塔内被水吸收,形成的稀盐酸进入稀酸贮槽,稀盐酸不断循环作为尾气填料塔的吸收水,当增至一定浓度时单独存放;尾气填料塔未被吸收的氯化氢尾气,再经水吸收后排放。
草甘膦生产中缩合工段在进行缩合反应之前,要进行浓缩脱水,产生大量废酸。为回收缩合废酸,本发明将15%-20%废酸经过氯碱生产系统的二合一装置的两级降膜吸收塔吸收氯化氢气体浓缩至31%盐酸,再送往农药生产系统的草甘膦脱氢工段酸化岗位和缩合工段(亚磷酸法)使用。酸化岗位是缩合前一个工序,其主要作用是通过加入31%盐酸使脱氢反应产物即亚氨基二乙酸的双钠盐变成亚氨基二乙酸的单钠盐。缩合工段(亚磷酸法)加入盐酸的作用首先是使其与亚氨基二乙酸的单钠盐反应生成亚氨基二乙酸,使亚氨基二乙酸成盐,稳定氨基,回收的含杂质的31%盐酸对酸化反应和缩合反应没有影响。其次使其在酸性条件下进行缩合反应。通过调整缩合工序的亚磷酸和三氯化磷的投料比例,实现废酸水在氯碱生产系统和农药生产系统的平衡和循环利用。
本发明的有益效果是:
1、实现了资源的循环利用,提高了经济效益。在10000吨规模的草甘膦生产过程中缩合工段(三氯化磷法)将产生15%-20%废酸3.06万吨,经降膜吸收塔浓缩成31%盐酸3.672万吨,再送往酸化岗位和缩合工段(亚磷酸法)使用,酸化岗位耗31%盐酸2.42万吨,缩合工段(亚磷酸法)耗31%盐酸1.252万吨,能满足酸化和缩合用酸需求。由此可见,可节约成本3.672×750=271.5万元。
2、降低生产成本,减轻环保压力。缩合工段产生的废酸酸性较强,如果直接加碱中和排放,会严重浪费资源。本发明将废酸全部回收利用不仅节约资源,而且降低环保处理费用。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图。
以下结合附图对本发明的生产工艺作进一步说明。
具体实施方式
参照图1,本发明草甘膦生产工艺流程由缩合釜1、合成炉2、石墨冷却器3、一级降膜吸收塔4、二级降膜吸收塔5、盐酸贮槽6、酸化釜7、缩合釜8、尾气填料塔9、稀酸贮槽10、喷射泵11、汽液分离器12、循环液槽13组成。
当进行草甘膦生产中,将脱氢工段反应生成的二乙酸水溶液投入缩合釜1内,边搅拌边滴加三氯化磷,滴加完三氯化磷开蒸汽升温,在真空度达到0.06MPa以上浓缩脱废酸,蒸出的废酸送往二级降膜吸收塔
来自液氯岗位的液化氯气和来自氯氢处理岗位的氢气在灯头上部按1∶1.05~1.10比例混合在合成炉2燃烧化合成氯化氢。合成后的氯化氢气体,进入石墨冷却器3进行冷却。冷却后的氯化氢气体从一级降膜吸收塔4顶部进入,再进二级降膜塔5吸收,与此同时,缩合工段废酸从二级降膜吸收塔5顶部进入吸收氯化氢,再进入一级降膜吸收塔4吸收后制成31%盐酸。废酸流量2-3m3/h,一、二级降膜吸收条件为常温常压。31%盐酸从一级塔4下部进盐酸贮槽6,送往草甘膦脱氢工段的酸化釜7和缩合工段的缩合釜8使用。从二级降膜吸收塔5出来的氯化氢气体进入尾气填料塔9,在塔内被水吸收生成稀盐酸,进入稀酸贮槽10作为尾气填料塔9的吸收水。尾气填料塔9未被吸收的氯化氢尾气,经喷射泵11抽入汽液分离器12达标放空,喷射泵的吸收水去循环液槽13,同样作为尾气填料塔9的吸收液使用。
Claims (1)
1.一种草甘膦生产中废酸回收的工艺,二乙醇胺-亚氨基二乙酸法生产草甘膦包含脱氢、缩合和氧化还原三个工段;在缩合工段,将脱氢工段反应生成的亚氨基二乙酸水溶液投入缩合釜内,滴加三氯化磷后进行浓缩,蒸出的废酸水送往氯碱生产系统的二合一装置的二级降膜吸收塔,其特征在于将氯气和氢气按1∶1.05~1.10配比混合燃烧在合成炉化合成氯化氢;合成后的氯化氢气体经过冷却后从一级降膜吸收塔顶部进入,再进二级降膜塔吸收塔,与此同时,缩合工段的废酸水从二级降膜吸收塔顶部进入吸收氯化氢后,再进入一级降膜吸收塔吸收氯化氢,得到31%盐酸,31%盐酸从一级降膜吸收塔下部进盐酸贮槽,送往脱氢工段酸化岗位和缩合工段;
从二级降膜吸收塔出来的氯化氢气体进入尾气填料塔,在尾气填料塔内被水吸收,形成的稀盐酸进入稀酸贮槽,稀盐酸不断循环作为尾气填料塔的吸收水,当增至一定浓度时单独存放;尾气填料塔未被吸收的氯化氢尾气,再经水吸收后排放。
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