CN101437488A - 具有硅氧烷复合物的口腔护理组合物 - Google Patents
具有硅氧烷复合物的口腔护理组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101437488A CN101437488A CNA2007800158579A CN200780015857A CN101437488A CN 101437488 A CN101437488 A CN 101437488A CN A2007800158579 A CNA2007800158579 A CN A2007800158579A CN 200780015857 A CN200780015857 A CN 200780015857A CN 101437488 A CN101437488 A CN 101437488A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compositions
- polymer
- silicone
- agent
- ester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
- A61K8/0279—Porous; Hollow
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- A61K8/8147—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P1/00—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
- A61P1/02—Stomatological preparations, e.g. drugs for caries, aphtae, periodontitis
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/56—Compounds, absorbed onto or entrapped into a solid carrier, e.g. encapsulated perfumes, inclusion compounds, sustained release forms
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
一种复合物,其包括吸附在多孔交联聚合物上的硅氧烷化合物。该组合物可以被包括在口腔护理组合物中,并且可抑制附着在口腔表面的细菌。
Description
相关申请的交叉引用
[0001]本申请要求2006年5月1日提交的系列号为No.60/796,383的美国临时专利申请的优先权的权益。
发明背景
[0002]牙菌斑或菌斑生物膜是一种在口腔表面比如组织和牙齿形成的柔软沉积物,其包括细菌和唾液的蓄积物以及食物副产物、淀粉、蛋白质和类蛋白质(proteinacious)物质的复杂混合物。因此,抑制生物膜的生长不仅包括分散现有类蛋白质物质的蓄积,而且需要抑制和最小化它们在牙齿表面的附着。牙菌斑牢固地粘附在不规则或不连续的点(例如粗糙的牙垢表面、牙龈线、舌表面和牙缝隙内等)。除了不美观外,菌斑还与牙龈炎及其它形式牙周病的发生有关。
[0003]细菌在舌上生长旺盛。在极大程度上,细菌是保护性生物膜的一部分,本质上使其耐受大多数治疗。即使显示多达50%的口腔中细菌被发现于舌上,但很少有人在刷牙后清洗舌头。另外,对于许多人来说,由于呕反射,刷和擦舌头是困难的。因此,非机械性地清洗舌头对于不能用机械装置清洗的人是非常需要的。
[0004]本领域已经建议很多种类的药剂以阻止菌斑形成且防止与菌斑形成有关的口腔感染和牙疾病。虽然有广泛量的产品涉及抗菌牙膏和相关口腔治疗组合物,但仍需要一种具有增加的抗细菌附着性质的产品。
发明概述
[0005]一种复合物,其包括吸附在多孔交联聚合物上的硅氧烷化合物。
发明详述
[0006]如全文中使用的“范围”用作描述范围内每个值的简写形式。范围内的任意值可以被选择作为范围的端点。
[0007]本发明提供口腔护理组合物和用于给药或施用其至或使其用于人类或其它动物受试者的方法。该口腔护理组合物递送硅氧烷化合物比如硅粘合剂和硅氧烷流体至口腔表面。在多个实施方案中,所述组合物提供抗细菌附着或抗细菌粘附性质。
[0008]如本文所述的“口腔护理组合物”为适于给药或施用至人类或动物受试者的口腔以增强受试者的健康、卫生或外观的任何组合物。在某些实施方案中,提供这样的益处如预防或治疗生理疾病或病症,提供感觉的、装饰的或化妆品益处及其组合。
[0009]本发明包括含有抗粘附剂/抗附着剂的口腔护理组合物。实施方案包括提供使用释放抗附着剂的口腔护理组合物来抑制细菌粘附在口腔表面的递送系统或组合物。在多个实施方案中,所述组合物包括具有在口腔可接受的载体中混合的硅氧烷化合物和多孔交联聚合物的硅氧烷复合物。
[0010]在多个实施方案中,本发明提供包括具有一种或多种硅氧烷化合物的硅氧烷复合物的组合物。在某些实施方案中,所述硅氧烷复合物在口腔护理组合物中的存在浓度为约0.5%至约99%,任选地在多个实施方案中,其存在量为约1%至约50%、约5%至约30%、约7%至约20%或约8%至约15%。所述硅氧烷复合物可以包含例如硅氧烷粘合剂和硅氧烷流体,如下述更详细讨论的。
[0011]用于包含在硅氧烷复合物中的硅氧烷化合物包含,但不限于硅氧烷聚合物、硅氧烷粘合剂、硅橡胶胶料、硅氧烷蜡、硅氧烷弹性体、硅氧烷流体、硅氧烷树脂、硅氧烷粉末及其混合物。如果所述复合物包括硅氧烷粘合剂和硅氧烷流体,所述粘合剂的存在量可以为全部组合物的约0.01%至约99%重量、约1%至约50%、约5%至约30%、约7%至约20%或约8%至约15%重量。所述流体的存在量可以为(全部组合物的重量的)约0.01%至约99%、0.1%至约1%或约0.5%至约0.7%。
[0012]在一个实施方案中,所述复合物的硅氧烷化合物包括胺相容性硅氧烷粘合剂,或压敏粘合剂(PSA)组合物,包括本领域众所周知的那些。通常,硅氧烷基PSA是通过缩合硅氧烷树脂和有机硅氧烷比如聚二有机硅氧烷制备的。合适的硅氧烷聚合物包括混合硅烷醇封端的聚二有机硅氧烷比如聚二甲基硅氧烷与含硅烷醇的硅氧烷树脂的共聚物产物,其中所述聚二有机硅氧烷的硅烷醇基团与硅氧烷树脂的硅烷醇基团进行缩合反应,使得该聚二有机硅氧烷与硅氧烷树脂轻轻地交联(即,聚二有机硅氧烷链通过树脂分子键合在一起而产生链分支和缠结和/或少量网状结构特性)形成硅氧烷压敏粘合剂。可以将催化剂例如碱性物质比如氨、氢氧化铵或碳酸铵与硅烷醇封端的聚二有机硅氧烷和硅氧烷树脂混合以促进该交联反应。通过共聚合硅氧烷树脂与硅烷醇封端的聚二有机硅氧烷,形成具有自体粘附性质和粘合性质的柔软弹性体基质。改变硅氧烷树脂与压敏粘合剂的聚二有机硅氧烷的比例将改变口腔护理组合物的粘性。例如,PSA为从Dow-Corning公司以商品名BIO-PSATM获得。
[0013]本文有用的硅橡胶胶料包括具有在25℃的粘度为约500,000cS至约50,000,000cS的高分子量聚二有机硅氧烷。这样的硅橡胶胶料包括那些具有重均分子量大于500,000的聚二有机硅氧烷。用于本文的聚硅橡胶胶料可以为直链的或环状的,和支链的或无支链的。取代基可以具有任意结构,只要得到的聚硅氧烷是疏水性的,而且当施用于口腔时既无刺激性、毒性,也无其它的害处,且与组合物的其它组分相容。硅橡胶胶料的具体实例包括聚二甲基硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷、共聚物、聚(二甲基硅氧烷、二苯基、甲基乙烯基硅氧烷)共聚物及其混合物。硅橡胶胶料包括那些市售获得的和由General Electric.销售的。硅氧烷蜡包括化妆用蜡和丝样蜡(silky wax)。
[0014]本文有用的聚硅氧烷流体包括具有在25℃的粘度为约1cStk至约1000cS、或约2cS至约500cS、或约20cS至约400cS的那些。用于本发明的聚硅氧烷流体可以是直链的或环状的,且可以被多种取代基(包括如上所述的)取代。在某些实施方案中,取代基包括甲基、乙基和苯基取代基。合适的聚硅氧烷流体包括直链聚硅氧烷聚合物,比如二甲聚硅氧烷及其它低粘度的聚硅氧烷物质类似物(在某些实施方案中,其具有在25℃下的粘度为200cS或更少)和环状聚二甲基硅氧烷及其它具有例如25℃下的粘度为200cS或更少的环状硅氧烷。其它的流体包括聚硅氧烷聚醚共聚物和羟基封端的聚二甲基-硅氧烷流体(例如,Dow Corning ST-DIMETHICONOLTM 40,Dow Corning SGM 36,SGM3)。适宜用于本文的物质的市售的实例包括Dow-Corning Corporation销售的DC200系列流体和Wacker-Chemie GmbH,München,Germany销售的AK Fluid系列。也可使用具有聚硅氧烷混合物的高分子硅氧烷树脂,包括粉末状的三甲基硅烷氧基硅酸酯(trimethylsiloxysilicate),例如DowCorning 593 fluid,Wacker Belsil TMS 803。
[0015]可以使用具有粒径为约1至约15μm的合适的弹性硅氧烷粉末,例如二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷交联聚合物。另外,在某些实施方案中,可以使用包含30%的二甲聚硅氧烷的非离子型乳剂。
[0016]所述口腔组合物包含多孔交联聚合物。如本文所述的“多孔交联聚合物”为能够吸附(sorb)硅氧烷化合物的颗粒聚合物材料。术语“吸附”指聚合物颗粒吸附、吸收、络合或以别的方式保留硅氧烷化合物的“吸附”(或“吸着”)的能力。如本文使用的“多孔”指交联聚合物中间存在空隙或间隙,其会增加聚合物的总表面积而超过仅仅进行周长测量的表面积。不限制本发明的机制、功能或效用,应当理解在某些实施方案中,所述复合物包括具有非光滑表面的聚合颗粒和其中保留硅氧烷化合物的不规则聚合物基质。颗粒的化学和物理性质阻碍硅氧烷化合物从聚合物颗粒的释放,在某些实施方案中提供硅氧烷化合物的持续释放。在多个实施方案中,聚合物包括具有BET孔体积(Brunauer,Emmett和Teller方法)为约0.05至约0.3cc/g,任选地约0.1至约0.2cc/g,任选地约0.14至约0.16cc/g的多孔颗粒。在一个实施方案中,所述硅氧烷复合物包括占硅氧烷复合物的约50%至约95%、约70%至约95%或约70%至约90%重量的硅氧烷化合物。
[0017]在一个实施方案中,所述交联聚合物为至少一种具有至少两个不饱和键的单体(以下称为“多不饱和”单体)的聚合产物,在其它实施方案中,其为至少两种具有至少两个不饱和键的单体的聚合产物,所述要聚合的单体包括不超过单不饱和共聚单体总单体重量的约40%重量,在其它实施方案中,为小于单不饱和共聚单体总单体重量的约9%重量。所述多不饱和单体选自聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚衣康酸酯及其混合物。其包括下述物质的聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚衣康酸酯:乙二醇、丙二醇;二-、三-、四-或聚-乙二醇和丙二醇;三甲醇丙烷、甘油、赤藓醇、木糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、山梨醇、甘露醇、葡萄糖、蔗糖、纤维素、羟基纤维素、甲基纤维素、1,2或1,3丙二醇、1,3或1,4丁二醇、1,6己二醇、1,8辛二醇、环己二醇、环己三醇及其混合物。类似地,可以使用二(丙烯基酰胺基或甲基丙烯基酰氨基)化合物。这些化合物为例如亚甲基二(丙烯基或甲基丙烯基)酰胺、1,2二羟基乙烯二(丙烯基或甲基丙烯基)酰胺、六亚甲基二(丙烯基或甲基丙烯基))酰胺。在一个实施方案中,所述多不饱和单体为聚甲基丙烯酸酯。
[0018]另一组有用的单体包括二乙烯酯或聚乙烯酯,比如二乙烯基丙烯基脲、二乙烯基-草酸酯、-丙二酸酯、-琥珀酸酯、-谷氨酸酯、-己二酸酯、-癸二酸酯、-马来酸酯、-富马酸酯、-柠康酸酯和-中康酸酯。其它合适的多不饱和单体包括二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、酒石酸二烯丙基酯、丙酮酸烯丙基酯、马来酸烯丙基酯、酒石酸二乙烯酯、三烯丙基三聚氰胺、N,N′-亚甲基二丙烯酰胺、二甲基丙烯酸甘油酯、三甲基丙烯酸甘油酯、马来酸二烯丙酯、二乙烯基醚、二烯丙基单乙二醇柠檬酸酯、乙二醇乙烯基烯丙基柠檬酸酯、烯丙基乙烯基马来酸酯、衣康酸二烯丙基酯、衣康酸的乙二醇二酯、二乙烯砜、六氢1,3,5-三丙烯基三嗪、亚磷酸三烯丙基酯、苯膦酸的二烯丙基醚、马来酸酐三乙二醇聚酯、聚烯丙基蔗糖、聚烯丙基葡萄糖、蔗糖二丙烯酸酯、葡萄糖二甲基丙烯酸酯、季戊四醇二、三和四丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、三甲醇丙烷二和三丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸山梨醇酯、2-(1-吖丙啶基)-甲基丙烯酸乙酯、三乙醇胺二丙烯酸酯或二甲基丙烯酸酯、三乙醇胺三丙烯酸酯或三甲基丙烯酸酯、酒石酸(tataric acid)二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二羟基乙基乙酰胺的二甲基丙烯酸酯及其混合物。
[0019]其它合适的多烯键不饱和的交联单体包括二丙烯酸乙二醇酯,邻苯二甲酸二烯丙酯,三甲醇丙烷三甲基丙烯酸酯,乙二醇、甘油、季戊四醇、二甘醇、二醇的单硫和二硫衍生物、和间二苯酚的聚乙烯基和聚烯丙基醚;二乙烯基酮、二乙烯基硫化物、丙烯酸烯丙酯、富马酸二烯丙酯、琥珀酸二烯丙酯、碳酸二烯丙酯、丙二酸二烯丙酯、草酸二烯丙酯、己二酸二烯丙酯、癸二酸二烯丙酯、酒石酸二烯丙酯、硅酸二烯丙酯、三烯丙基tricarballylate、三烯丙基aconitrate、柠檬酸三烯丙基酯、磷酸三烯丙基酯、二乙烯基萘、二乙烯基苯、三乙烯基苯;具有在苯核上取代的1至4个1至2个碳原子的烷基的烷基二乙烯基苯;具有在苯核上取代的1至3个1至2个碳原子的烷基的烷基三乙烯基苯;三乙烯基萘、聚乙烯基蒽及其混合物。另外,丙烯基或甲基丙烯基-封端的(end-capped)硅氧烷和聚硅氧烷、甲基丙烯酰基封端的氨基甲酸酯、聚硅氧烷醇的氨基甲酸酯丙烯酸酯和双酚A二甲基丙烯酸酯和乙氧基化的双酚A二甲基丙烯酸酯也适宜作为多不饱和单体。
[0020]另外一组单体是由如下物质表示的:乙烯、丙烯、丁烯等的二或多乙烯醚,二醇,甘油,季戊四醇,山梨醇,二或多烯丙基化合物比如基于二醇、甘油等的那些,或乙烯基烯丙基或乙烯基丙烯酰基化合物的组合,比如甲基丙烯酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸甲代烯丙酯或丙烯酸甲代烯丙酯。此外,芳香族、环脂族和杂环化合物适用于本发明。这些化合物包括二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、二乙烯基联苯、二乙烯基环己烷、三乙烯基苯、二乙烯基吡啶和二乙烯基哌啶。而且,可以使用二乙烯基乙烯或二乙烯基丙烯基脲和类似的化合物,例如,如在美国专利3,759,880;3,992,562;和4,013,825中描述的。丙烯酰基-或甲基丙烯酰基封端的(end-capped)硅氧烷和聚硅氧烷比如在美国专利4,276,402(等同于德国专利公布No.3034505);4,341,889;和4,277,595(等同于法国专利2,465,236)中描述的那些适用于本发明。甲基丙烯酰基封端的(end-capped)氨基甲酸酯,比如在美国专利4,224,427;4,250,322;4,423,099;和4,038,257(等同于德国专利公布No.2542314),德国专利公布No.2365631,日本专利公布No.60-233,110;61-009,424和61-030,566和英国专利公布No.1,443,715中描述的那些适用于本发明。如在美国专利4,543,398和4,136,250中描述的聚硅氧烷醇的氨基甲酸酯丙烯酸酯和双酚A二甲基丙烯酸酯及乙氧基化的双酚A二甲基丙烯酸酯也是用于本发明合适的单体。将上述列出的每篇专利都引入本文作为参考。
[0021]对于制备聚合物微粒而言,单烯键不饱和单体也是合适的,其存在量为基于单体总重量的至多约40%重量,在其它实施方案中为不超过约9%重量,所述单烯键不饱和单体包括乙烯、丙烯、异丁烯、二异丁烯、苯乙烯、乙烯基吡啶乙基乙烯基苯、乙烯基甲苯和二环戊二烯;丙烯酸和甲基丙烯酸的酯,包括甲酯、乙酯、丙酯、异丙酯、丁酯、仲丁酯、叔丁酯、戊酯、己酯、辛酯、乙基己酯、癸酯、十二烷基酯、环己酯、异冰片酯、苯酯、苄酯、烷基苯酯、乙氧基甲酯、乙氧基乙酯、乙氧基丙酯、丙氧基甲酯、丙氧基乙酯、丙氧基丙酯、乙氧基苯酯、乙氧基苄基酯和乙氧基环己酯;乙烯基酯包括乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯,乙烯基酮类包括乙烯基甲酮、乙烯基乙基酮、乙烯基异丙基酮和甲基异丙烯基酮,乙烯醚包括乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基丙基醚和乙烯基异丁基醚;等。
[0022]根据本发明可以使用的其它单不饱和单体,使用量为基于单体溶液中单体总重量的至多约40%重量或更少,在其它实施方案中,为不超过约25%重量,在其它实施方案中,为不超过约9%重量;包括α,β-不饱和的羧酸的羟基烷基酯,比如2-羟基乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、羟丙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等。除了上述提及的酯之外的许多丙烯酸或甲基丙烯酸的衍生物也为适合用作用于形成本发明的不饱和的聚合物微粒的起始单不饱和单体物质。这些包括,但不限于下述单体甲基丙烯酰基乙醇酸、二醇、甘油和其它多元醇的单甲基丙烯酸酯、二亚烷基二醇和聚亚烷基二醇的单甲基丙烯酸酯等。在每种情况下的相应丙烯酸酯可以被甲基丙烯酸酯代替。实例包括下述的:2-羟乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、二乙二醇丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、2-羟丙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、3-羟丙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、四乙二醇丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、五乙二醇丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、二丙二醇丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、羟甲基甲基丙烯酰胺和任何具有一个或多个直链或支链烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,所述烷基具有1至30个碳原子,或者在某些实施方案中具有5至18个碳原子等。其它合适的实例包括甲基丙烯酸异冰片基酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸异癸基酯、甲基丙烯酸硬脂酰酯、甲基丙烯酸羟丙酯、cyclonexyl甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、2-丙烯基酰氨基丙烷磺酸、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸四氢化糠基酯和甲基丙烯酸甲氧基乙酯。
[0023]根据本发明,包含作为功能基的羧酸基且适宜用作起始原料的单不饱和单体的例子包括下述的:丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、乌头酸、肉桂酸、巴豆酸、中康酸、马来酸、富马酸等。
[0024]上述酸的偏酯也适合用作根据本发明的单饱和单体。这样的酯的实例包括下述的:乌头酸单-2-羟丙酯、马来酸单2-羟乙酯、富马酸单2-羟丙酯、衣康酸单乙酯、衣康酸的单甲基溶纤剂酯(cellosolve ester)、马来酸的单甲基溶纤剂酯等。
[0025]包含作为功能基的氨基的合适的单不饱和单体的实例包括下述的:二乙氨基乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、二甲氨基乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、单乙基氨基乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯、对氨基苯乙烯、邻氨基苯乙烯、2-氨基-4-乙烯基甲苯、甲基丙烯酸哌啶子基乙酯、甲基丙烯酸吗啉代乙酯、2-乙烯基吡啶、3-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙基-5-乙烯基吡啶、二甲基氨基丙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、二甲基氨基乙基乙烯醚、二甲氨基乙基乙烯基硫化物、二乙氨基乙基乙烯醚、单乙基(amonoethyl)乙烯醚、甲基丙烯酸2-吡咯烷子基乙酯、3-二甲氨基乙基-2-羟基-丙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、2-氨乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、异丙基甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、2-羟乙基丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺、1-甲基丙烯酰基-2-羟基-3-三甲基氯化铵或磺甲基化物、2-(1-吖丙啶基)-乙基甲基丙烯酸酯等。尽管多烯键不饱和单体通常仅仅具有一个不饱和的基团比如异丙烯、丁二烯和氯丁二烯起作用,它们不应当作为多不饱和单体含量的一部分计算,而是作为单烯键不饱和单体含量的一部分计算。
[0026]在一个实施方案中,使用两种聚合的多不饱和单体。与二甲基丙烯酸乙二醇酯聚合的甲基丙烯酸烯丙酯特别适宜用于俘获硅氧烷化合物形成硅氧烷复合物。在这样的一个实施方案中,二不饱和单体也起交联剂的作用。该特定的聚合产物为以粉末出现的聚合多孔球状物。
[0027]在一个实施方案中,本文有用的聚合物颗粒是通过下述方法制备,其包括步骤:
a)将至少一种多不饱和单体,在其它实施方案中为至少两种多不饱和单体,且在某些实施方案中与有效量的有机聚合引发剂一起,溶于与水不混溶的硅氧烷流体溶剂中,得到单体混合物;
b)慢慢地搅拌所述溶解的单体和硅氧烷溶剂;
c)在硅氧烷流体中的单体聚合以生成微孔聚合物微粒及其凝聚物期间继续慢慢搅拌;和
d)从硅氧烷溶剂中分离出微孔聚合物微粒和凝聚物,得到球形的多孔聚合物微粒和凝聚物。
[0028]在多个实施方案中,所述球形聚集体和球形凝聚物具有的直径小于约500微米,在其它实施方案中小于约100微米,或在其它实施方案中,小于约80微米。
[0029]本文中有用的那些中的多孔交联聚合物公开在美国专利No.5,955,552和6,387,995中。这样的聚合物包括市售获得的那些,如:MICROSPONGETM 5640,售自A.P.Pharma,Redwood City,California,U.S.A.;POLYTRAPTM 6603和POLY-PORETM 200系列,售自AmcolInternational Corp,Arlington Heights,Illinois,U.S.A.;和DSPCS-12系列和SPCAT-12系列,售自Kobo Products,Inc.,South Plainfield,NewJersey,U.S.A.将上述列出的每篇专利都引入本文作为参考。
[0030]本发明提供包括口腔可接受的载体或牙膏赋形剂的组合物。如本文使用的“口腔可接受的载体”指在本发明的组合物中使用安全的材料或材料的组合,当与所述硅氧烷复合物联合时,具有合理的益处/风险比,同时保持显著的功效。在某些实施方案中,期望载体基本上不降低硅氧烷复合物的功效。具体载体部分的选择依赖于期望的产品形状,包括牙膏、洗剂、凝胶剂和涂剂。在多个实施方案中,所述载体可用于充分粘附所述硅氧烷复合物至给药组合物的口腔内表面,而无需同时使用牙齿托盘(dental tray)、口模(mouthpiece)、条或类似的器具。在多个实施方案中,所述载体可以与条、托盘、口模或类似的器具一起使用。载体可以是水相或非水相。在某些实施方案中,水相载体在其中包含湿润剂。在某些实施方案中的湿润剂为重均分子量为约200至约1,000的甘油、山梨醇、木糖醇和/或丙二醇。湿润剂的浓度典型地总计占口腔组合物的约5%至约70%。在多个实施方案中,载体为非水的。
[0031]在载体中有用的那些物质包括粘合剂、增稠剂、粘度调节剂、稀释剂、表面活性剂、泡末调节剂、湿润剂、pH调节剂、口感剂(mouthfeel agents)、调味剂、甜味剂及其它任选的成分比如增白剂、研磨剂、防龋剂等,如下面将讨论的。应当理解虽然上述每种物质的一般特征可以不同,但可以具有某些共同特征,并且任何给出的物质可以达到两种或多种这些种类的物质内的多种目的。通常,根据与硅氧烷复合物和组合物的其它成分的相容性来选择这样的载体物质。
[0032]在多个实施方案中,所述载体包括粘合剂。如本文所述的粘合剂为增强硅氧烷复合物保留在施用组合物的口腔表面上的物质或物质的组合。这样的粘合剂包括粘合剂、成膜物质、粘度增强剂及其组合。这样的物质包括亲水性有机聚合物、疏水性有机聚合物、硅橡胶胶料、二氧化硅及其组合。
[0033]本文所用的亲水性有机聚合物包括聚乙二醇类、氧化乙烯的非离子聚合物、氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物、羧亚甲基聚合物、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)及其混合物。在某些实施方案中,在实施本发明中所用的非水亲水性聚合物对组合物提供的粘度为约10,000mpas(cps)至600,000mpas(cps)的量。
[0034]亲水性聚合物也包括具有通式:HOCH2(CH2OCH2)nOH的聚乙二醇类和氧化乙烯的聚合物,其中n代表氧乙烯基的平均数。可以从Dow Chemical(Midland,Michigan)获得的聚乙二醇为以数字比如200、300、400、600、2000称呼的,所述数字代表聚合物的近似重均分子量。聚乙二醇200、300、400和600在室温下为澄清的粘性液体,可用于本发明的某些实施方案。
[0035]本文有用的另外的亲水性聚合物包括下式的氧化乙烯和氧化丙烯的水溶性的、非离子的嵌段共聚物:HO(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)cH。在某些实施方案中,选择嵌段共聚物(相对于a、b和c)使得氧化乙烯组分占共聚物分子的约65至约75%重量,并且该共聚物具有约2,000至约15,000的重均分子量,该共聚物在口腔护理组合物中的存在浓度为能使所述组合物在室温下(23℃)为液体。
[0036]本文有用的嵌段共聚物为BASF Corporation的PLURAFLOTML1220,其具有的重均分子量为约9,800。所述亲水性聚(氧化乙烯)嵌段平均为聚合物的约65%重量。
[0037]用作粘附增强剂的有机聚合物包括亲水性聚合物比如卡波姆,比如羧亚甲基聚合物比如丙烯酸聚合物和丙烯酸共聚物。羧聚乙烯为具有活性羧基的略微酸性乙烯基聚合物。一种羧聚乙烯为售自Noveon,Inc.,Cleveland,Ohio,U.S.A.的CARBOPOLTM 974。
[0038]在实施本发明中用作粘附增强剂的疏水性有机材料包括疏水性物质比如蜡,比如蜂蜡、矿物油、矿物油和聚乙烯的共混物、蜡膏、白蜡膏、液体石蜡、丁烷/乙烯/苯乙烯氢化共聚物)共混物(VERSAGELTM,售自Penreco,Houston,Texas,U.S.A.)、丙烯酸酯和乙酸乙烯酯聚合物和共聚物、聚乙烯蜡、如本文进一步讨论的硅氧烷聚合物和聚乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物。在包含疏水性聚合物的本发明的实施方案中,它们的存在量为组合物的约1至约85%重量。
[0039]粘合剂也包括无机物质。这样的无机物质包括硅聚合物比如起增稠剂作用的无定形二氧化硅化合物(CAB-O-SILTM煅制二氧化硅,由Cabot Corporation,Boston,Massachusetts,U.S.A.制备;和SYLOXTM15,也称为SYLODENTTM 15,售自Davison Chemical Division of W.R.Grace & Co.,Columbia,Maryland,U.S.A.).
[0040]本文中有用的那些中的增稠剂包括羧乙烯聚合物、角叉菜胶(也称为鹿角菜,更特别是ι-角叉菜胶)、纤维素聚合物比如羟乙基纤维素、羧甲基纤维素(羧甲纤维素)及其盐(例如羧甲纤维素钠)、天然树胶比如卡拉胶、黄原胶、阿拉伯胶和黄蓍胶、胶态硅酸镁铝、胶态二氧化硅等。一种或多种增稠剂任选地以组合物的约0.01%至约15%,例如约0.1%至约10%或约0.2%至约5%重量的总量存在。
[0041]本文中有用的那些中的粘度调节剂包括矿物油、蜡膏、粘土和有机改性的粘土、二氧化硅等。在多个实施方案中,这样的粘度调节剂用于抑制成分沉降或分离或当搅拌液体组合物时促进再分散。一种或多种粘度调节剂任选地以约0.01%至约10%,例如约0.1%至约5%的总量存在。
[0042]本文有用的那些中的稀释剂包括用于增溶化和/或混悬组合物的其它成分的物质或物质的组合。在多个实施方案中,稀释剂用于调节组合物的粘度,任选地与粘度调节剂(如本文讨论的)和组合物的其它组分一起。在多个实施方案中,所述组合物为非水的,即,其不包含可观量的化学非结合水。稀释剂包括甘油和无水乙醇。稀释剂任选地在本发明的非水液体增白组合物中的存在量为约0.1%至约90%,在多个实施方案中,任选地为约0.5%至约70%,约0.5%至约50%,或约0.5%至约35%。
[0043]本发明的多种实施方案任选地包括表面活性剂,其可以起表面活性剂、乳化剂和/或泡沫调节剂的作用。表面活性剂通常应用于多种口腔护理制剂中,以提供对存在的其它成分特别是调味剂油类的增溶、分散、乳化和润湿作用。表面活性剂通常通过将活性成分试剂充分分散在整个薄膜中,其在某些情况下当薄膜溶解时穿过口腔来获得增强的预防作用。此外,表面活性成分可以改善薄膜组合物的化妆品外观。合适的表面活性的和乳化剂为在宽pH范围内相当稳定的那些,包括非肥皂阴离子、非离子、两性离子和两性有机合成洗涤剂。在某些实施方案中,一种或多种表面活性剂以约0.01%至约10%、约0.1%至约5%、或约0.5%至约2%的量存在于本发明的口腔薄膜组合物的粘合层中。
[0044]在本发明的组合物中所用的非离子表面活性剂包括通过烯化氧(特别是氧化乙烯)与有机疏水性化合物缩合制备的化合物,所述疏水性化合物可以是天然脂肪族的或烷基芳香族的。一组表面活性剂被称为“ethoxamers”。这些包括氧化乙烯与脂肪酸、脂肪醇、脂肪酰胺、多元醇的缩合产物(例如脱水山梨醇单硬脂酸酯)等。“聚山梨酯”是对一类通过乙氧化脱水山梨醇-脂肪酸酯的游离羟基而制备的非离子表面活性剂赋予的名称。它们是市售获得的,例如如ICI,US Inc.的TWEENTM表面活性剂。非限制性实例包括聚山梨酯20(聚氧乙烯20脱水山梨醇单月桂酸酯,TWEENTM 20)和聚山梨酯80(聚氧乙烯20脱水山梨醇单油酸酯,TWEENTM 80)。在某些实施方案中,聚山梨酯包括具有约20至60摩尔的氧化乙烯/摩尔脱水山梨醇酯的那些。在本发明的实施方案中,非离子表面活性剂任选地以约0.01%至约1%的量存在。
[0045]其它合适的非离子表面活性剂包括聚(氧化乙烯)-聚(氧化丙烯)嵌段共聚物,特别是这类物质与两个聚(氧化乙烯)嵌段和一个聚(氧化丙烯)嵌段的三嵌段聚合物。这样的共聚物是已知由非专利商品名泊洛沙姆销售的,将该名称与数字后缀连接使用指各种共聚物的独立标识。泊洛沙姆可以具有可变含量的氧化乙烯和氧化丙烯,产生宽范围的化学结构和分子量。在一个实施方案中,泊洛沙姆为泊洛沙姆407。其为广泛获得的,例如以BASF Corporation的商品名PLURONICTM F127。
[0046]合适的非离子表面活性剂的其它非限制性实例包括由氧化乙烯与氧化丙烯和乙二胺的反应产物、长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物、长链二烷基亚砜等缩合衍生的产物。
[0047]在本发明的多种实施方案中有用的其它表面活性剂包括两性离子合成性表面活性剂。其中某些可以广泛地描述为脂肪族季铵、磷鎓和硫鎓化合物的衍生物,其中脂肪族基团可以为直链的或支链的,并且其中脂肪族取代基之一包含8至18个碳原子和取代基之一包含阴离子水增溶基团例如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。合适的两性离子表面活性剂的一个实例为4-(N,N-二(2-羟乙基)-N-十八烷基铵)-丁烷-1-羧酸酯。
[0048]其它合适的两性离子表面活性剂包括甜菜碱表面活性剂,比如在美国专利5,180,577中公开的那些。典型的烷基二甲基甜菜碱包括癸基甜菜碱2-(N-癸基-N,N-二甲基铵)乙酸酯、可可甜菜碱、肉豆蔻基甜菜碱、棕榈基甜菜碱、月桂基甜菜碱、鲸蜡基甜菜碱、硬脂基甜菜碱等。所述酰氨基甜菜碱的例证为可可酰氨基乙基甜菜碱、可可酰氨基丙基甜菜碱、月桂基酰氨基丙基甜菜碱等。特别有用的甜菜碱表面活性剂包括可可酰氨基丙基甜菜碱和月桂基酰氨基丙基甜菜碱。
[0049]阴离子表面活性剂的合适的实例为高级脂肪酸单甘油单硫酸酯的水溶性盐比如氢化椰子油脂肪酸的单硫酸化的单甘油酯的钠盐,高级烷基硫酸盐比如十二烷基硫酸钠(SLS)、烷基芳基磺酸盐比如十二烷基苯磺酸钠、高级烷基磺基乙酸盐、1,2-二羟基丙烷磺酸盐的高级脂肪酸酯,和低级脂肪族氨基羧酸化合物(比如在脂肪酸、烷基或酰基中具有12至16个碳的那些)的基本上饱和的高级脂肪族酰胺等。最后提及的酰胺的实例为N-月桂酰基肌氨酸,和N-月桂酰基、N-肉豆蔻基或N-棕榈酰基肌氨酸的钠盐、钾盐和乙醇胺盐,在某些实施方案中,其基本上不含肥皂或类似的高级脂肪酸物质。
[0050]本文有用的泡沫调节剂包括当搅拌时用于增加组合物(例如,牙膏组合物)产生泡沫的数量、厚度或稳定性的物质。可以使用任何口腔可接受的泡沫调节剂,包括聚乙二醇类(PEG),也称为聚氧乙烯类。高分子量PEG是合适的,包括具有重均分子量为约200,000至约7,000,000,例如约500,000至约5,000,000或约1,000,000至约2,500,000的那些。一种或多种PEG任选地以约0.1%至约10%,例如约0.2%至约5%或约0.25%至约2%的总量存在。
[0051]本文有用的湿润剂包括多元醇,比如甘油、山梨醇、木糖醇或低分子量PEG。在多个实施方案中,当暴露于空气时,湿润剂能用于防止糊剂或凝胶组合物硬化。在多个实施方案中,湿润剂也起甜味剂的作用。一种或多种湿润剂任选地以约1%至约50%,例如约2%或约25%或约5%至约15%的总量存在。
[0052]在本文中有用的那些中的pH调节剂包括降低pH的酸化剂、升高pH的碱化剂和控制pH在期望的范围内的缓冲剂。例如,可以包括一种或多种选自酸化剂、碱化剂和缓冲剂的化合物以提供约2至约10的pH,或者在多个实施方案中,提供约2至约8、约3至约9、约4至约8、约5至约7、约6至约10、约7至约9等的pH。任何口腔可接受的pH调节剂都可以使用,包括但不限于羧酸、磷酸和磺酸、酸式盐(例如柠檬酸一钠、柠檬酸二钠、苹果酸一钠等)、碱金属氢氧化物比如氢氧化钠、碳酸盐比如碳酸钠、碳酸氢盐、倍半碳酸盐、硼酸盐、硅酸盐、磷酸盐(例如磷酸一钠、磷酸三钠、焦磷酸盐等)、咪唑等。一种或多种pH调节剂任选地以有效地保持组合物在口腔可接受的pH范围内的总量存在。
[0053]口感剂包括在组合物使用期间赋予期望的质感(texture)或其它感觉的物质。这样的试剂包括碳酸氢盐,在多个实施方案中,由于其起泡和释放二氧化碳,其赋予牙齿和齿龈“清洁的感觉”。任何口腔可接受的碳酸氢盐都可以使用,包括但不限于碱金属碳酸氢盐比如碳酸氢钠和碳酸氢钾、碳酸氢铵等。一种或多种碳酸氢盐任选地以0.1%至约50%,例如约1%至约20%的总量存在。
[0054]本文有用的那些中的调味剂包括用于增加组合物的味道的任何物质或物质的混合物。任何口腔可接受的天然或合成性调味剂都可以使用,例如调味油、调味醛、酯、醇、类似的物质及其组合。这些调味剂可以是合成的调味油和调味芳香物质,和/或油、油树脂(oleo resins)和来源于植物、叶子、花、果实的提取物等及其组合。在某些实施方案中,调味剂包括赋予香味的精油、萃取物或调味醛、酮、酯或醇,所述调味剂选自绿薄荷、薄荷、冬青、黄樟、丁香、鼠尾草、桉树、甘牛至草、肉桂、柠檬、来檬、柚子、橙子、苹果、梨、桃、草莓、樱桃、杏、西瓜、香蕉、咖啡、可可、可乐树、miswak、薄荷醇、香芹酮、茴香脑及其组合。代表性的调味油包括;薄荷油、肉桂油、欧薄荷油、丁香油、月桂油、百里香油、香柏叶油、肉豆蔻油、鼠尾草油和苦杏仁油。还有用的是人造的、天然的或合成的果实调味剂,比如香草、巧克力、咖啡、可可和柠檬油,包括柠檬、橙子、葡萄、来檬和柚子及水果香精包括苹果、梨、桃、草莓、覆盆子、樱桃、李子、菠萝、杏等。这些调味剂可以单独或组合使用。
[0055]通常使用的调味剂包括薄荷比如欧薄荷、冬青、绿薄荷、桦木、茴香及这类果实调味剂,如樱桃、柠檬-来檬、橙子、葡萄、人造香草、肉桂衍生物等,无论是否单独或组合使用。也可以使用调味剂比如醛和酯,包括醋酸肉桂酯、肉桂醛、柠檬醛、乙缩醛、乙酸二氢香芹酯(dihydrocarvyl acetate)、甲酸丁香酯、对甲基茴香醚等。醛调味剂的其它实例包括,但不限于乙醛(苹果);苯甲醛(樱桃、杏仁);肉桂醛(桂皮);柠檬醛,即α柠檬醛(柠檬、来檬);橙花醛,即β柠檬醛(柠檬,来檬);癸醛(橙子、柠檬);乙基香草醛(香草,奶油);天芥菜精(heliotropine),即胡椒醛(香草,奶油);香草醛(香草,奶油);α-戊基肉桂醛(芳香果味调味剂);丁醛(黄油,干酪);戊醛(黄油,干酪);香茅醛(改性的,许多类型);癸醛(柑桔类水果);醛C-8(柑桔类水果);醛C-9(柑桔类水果);醛C-12(柑桔类水果);2-乙基丁醛(浆果类);己烯醛,即反式-2(浆果类);甲苯基醛(樱桃、杏仁);藜芦醛(香草);2,6-二甲基-5-庚烯醛,即甜瓜醛(甜瓜);2-6-二甲基辛醛(未成熟的果实);和2-十二碳烯醛(2-dodecenal)(柑桔,柑橘);樱桃;葡萄;其混合物;等。通常,调味剂可以以约1%至约10%重量的量加入本发明中。在其它实施方案中,调味剂的存在量为约2%至约8%。在一个实施方案中,调味剂为crystal blanc调味剂,存在量为约1%。
[0056]在本文中有用的那些中的甜味剂包括口腔可接受的天然的或人工的、有营养的或无营养的甜味剂。这样的甜味剂包括葡萄糖、聚葡萄糖、蔗糖、麦芽糖、糊精、干转化糖、甘露糖、木糖、核糖、果糖、左旋糖、半乳糖、玉米糖浆(包括高果糖玉米糖浆和玉米糖浆固形物)、部分水解的淀粉、氢化淀粉水解产物、山梨醇、甘露醇、木糖醇、麦芽糖醇、异麦芽糖醇、阿司帕坦、纽甜(neotame)、糖精及其盐、sucralose、二肽基强甜味剂、环己烷氨基磺酸盐、二氢查耳酮等。在多个实施方案中,使用糖精钠作为甜味剂。一种或多种甜味剂任选地以严格取决于所选择的特定甜味剂的总量存在,但典型地其存在量为约0.005%至约5%,任选地约0.01%至约1%。
[0057]在本文有用的那些中的着色剂包括颜料、染料、色淀和赋予特定的光泽或反射率的试剂比如珠光剂。在多个实施方案中,着色剂用于在牙齿表面上有效地提供白色或浅色涂层,充当已经实际上被所述组合物接触的牙齿表面上位点的指示剂,和/或改良外观,特别是所述组合物的颜色和/或不透明度以增强对消费者的吸引力。可以使用任何口腔可接受的着色剂,包括滑石、云母、碳酸镁、碳酸钙、硅酸镁、硅酸镁铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锌、红色、黄色、棕色和黑色氧化铁、氰亚铁酸铁铵、锰紫、群青、钛酸云母(titaniated mica)、氯氧化铋等。一种或多种着色剂任选地以约0.001%至约20%,例如约0.01至约10%,或约0.1%至约5%的总量存在。
[0058]本发明的组合物任选地包括活性物质,其能用于预防或治疗生理障碍或病症或提供化妆益处。在多个实施方案中,活性剂为“口腔护理”活性剂,能用于在口腔内(例如,应用至牙齿、齿龈或其它口腔的硬组织或软组织)治疗或预防病症或提供化妆益处。在本文有用的那些中的口腔护理活性剂的非限制性实例包括抗牙垢剂、抗菌斑剂、抗菌剂、抗微生物剂、防龋剂、抗牙龈炎剂、抗病毒剂、抗炎药、抗氧化剂、相容的增白剂、脱敏剂、咬合剂、维生素、营养物、天然萃取物和精油、相容的酶、牙周活性剂、口气清新剂、恶臭控制剂、唾液刺激剂、pH调节剂、镇痛药及其组合和混合物。在本文中有用的那些中的活性剂也公开在美国专利6,290,933和6,685,921中,将这些专利各自引入本文作为参考。
[0059]本发明的组合物可以包括在口腔护理组合物中通常使用的或期望的任何其它物质,比如抗菌斑剂、菌斑分散剂、抗菌剂、抗炎药、研磨剂、增白剂、酶、抗牙垢剂、防龋剂、亚锡离子源、抗氧化剂、唾液刺激剂、口气清新剂、H2拮抗剂、脱敏剂、营养物。
[0060]本发明的组合物是通过在合适的容器比如具有混合器的不锈钢槽中加入和混合所述成分制备的。在一个实施方案中,按如下顺序将所述组合物组分加入混合容器中:液体成分、增稠剂成分、硅氧烷复合物和任何调味剂、着色剂或甜味剂。尽管没有确定确切的混合顺序,但在某些实施方案中,硅氧烷复合物是加入到多组分组合物中的最后几种组分之一。然后,将所述成分混合形成均匀的分散液/溶液。
[0061]本发明提供使用根据本发明的组合物用于增强口腔表面比如牙齿表面的抗附着性质的方法。如本文使用的“牙齿”指天然牙齿、义齿、牙板、牙齿填充物(fillings)、牙帽(caps)、牙冠(crowns)、齿桥(bridges)、牙科植入物等,以及任何其它永久或暂时固定在口腔中的硬质表面的牙修复体。如本文使用的抗附着性质包括预防、中断或至少抑制菌斑形成物质,包括生物材料、化学品、微生物、细菌和食品,结合或粘附或附着在口腔的表面。
[0062]因此,本发明提供用于抑制细菌附着在口腔表面比如牙齿的方法,其包括施用口腔表面安全有效量的包括硅氧烷化合物和多孔交联聚合物的硅氧烷复合物。在某些实施方案中,本发明的方法预防或基本上抑制可在牙齿表面上形成菌斑生物膜的微生物的粘附和附着。在多个实施方案中,本发明提供用于抑制菌斑形成的方法。在某些实施方案中,这样的方法包括给药本发明组合物,该组合物还包括至少一种如上讨论的抗菌斑剂和牙垢控制剂。在多种方法中,使用这样的组合物治疗或预防牙龈炎或牙周炎。在多个实施方案中,这样的方法包括施用如下组合物,其包括:包括抗附着剂和多孔交联聚合物的复合物;和包括成膜物的非水载体。本发明的方法包括施用所述复合物与合适的口腔载体。
[0063]如本文所述的“施用”指将硅氧烷复合物置于与口腔表面接触的任何方法。在多个实施方案中,这样的方法包括通过这样的方法如洗涤、涂用和刷涂直接施用包括所述复合物的组合物。在多个实施方案中,施用所述复合物包括使用施用装置,其有助于使所述复合物保持接触牙齿表面充足的时间以便赋予抗附着益处。
实施例
[0064]下述实施例是本发明的阐述,但不能被看作是本发明的限制,因为只要不背离其精神和范围,多种变化都是可能的。口腔护理组合物的非限制性实例是根据下表列出的成分制备的。
[0065]比较实施例1描述了没有使用交联聚合物的一般牙膏组合物。实施例2-4包含用POLY-PORETM制备的硅氧烷复合物。实施例4为非水组合物。所述牙膏组合物由如下常规方法制备。将CMC和TSPP分散在甘油中,接着加入CHITOGLYCANTM溶液。将MFP钠和糖精钠溶于水中,并加入到所述溶液中。使用二甲聚硅氧烷将硅氧烷粘合剂稀释至其浓度的50%。通过混合23%的POLY-PORETM与稀释的硅氧烷粘合剂制备硅氧烷粘合剂POLY-PORETM复合物。加入磷酸二钙并均匀地分散。将该硅氧烷粘合剂/POLY-PORETM复合物加入到溶液中并均匀地分散,然后加入调味剂和十二烷基硫酸钠。与实施例1相比,实施例2-4显示出细菌附着减少大于60%。例如,将实施例2的1:2(水:牙膏)浆液暴露于HAP盘,与水处理的盘相比,得到75%的减少。
Claims (20)
1.一种复合物,其包括吸附在多孔交联聚合物上的硅氧烷化合物。
2.权利要求1的组合物,其中所述聚合物包括至少一种选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的聚合的多不饱和单体。
3.权利要求1的组合物,其中所述聚合物包括聚衣康酸酯。
4.权利要求1的组合物,其中所述聚合物具有的BET孔体积为约0.1至约0.3cc/g。
5.权利要求1的组合物,其中所述硅氧烷复合物包括以占复合物重量约70%至约90%的量吸附在交联聚合物上的硅氧烷化合物。
6.权利要求1的组合物,其中所述硅氧烷化合物包括至多约40%的在二甲聚硅氧烷中的硅氧烷粘合剂。
7.权利要求1的组合物,其进一步包括载体。
8.权利要求7的组合物,其中所述载体为非水载体。
9.权利要求7的组合物,其中所述载体包括亲水性聚合物。
10.权利要求9的组合物,其中所述亲水性聚合物为至少一种选自下述的聚合物:聚乙二醇类、氧化乙烯的非离子聚合物、氧化乙烯和氧化丙烯的嵌段共聚物、羧亚甲基聚合物和聚乙烯吡咯烷酮。
11.权利要求7的组合物,其进一步包括至少一种选自抗牙垢剂、抗菌斑剂和牙周活性剂的活性物质。
12.权利要求7的组合物,其中所述聚合物包括至少一种选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的聚合的多不饱和单体。
13.权利要求7的组合物,其中所述聚合物包括聚衣康酸酯。
14.权利要求7的组合物,其中所述聚合物具有的BET孔体积为约0.1至约0.3cc/g。
15.权利要求7的组合物,其中所述硅氧烷复合物包括以占复合物重量约70%至约90%的量吸附在交联聚合物上的硅氧烷化合物。
16.权利要求7的组合物,其中所述硅氧烷化合物包括至多约40%的在二甲聚硅氧烷中的硅氧烷粘合剂。
17.权利要求7的组合物,其中所述硅氧烷复合物在组合物中的存在量为约5至约30%重量。
18.一种方法,其包括将安全且有效量的权利要求1的组合物施用于口腔表面。
19.一种方法,其包括将安全且有效量的权利要求7的组合物施用于口腔表面。
20.权利要求19的方法,其中所述方法用于一种或多种下述用途:
抑制细菌附着在口腔表面,
抑制菌斑形成,
预防牙龈炎,
治疗牙龈炎,
预防牙周炎,和
治疗牙周炎。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US79638306P | 2006-05-01 | 2006-05-01 | |
US60/796,383 | 2006-05-01 | ||
PCT/US2007/067300 WO2007130816A1 (en) | 2006-05-01 | 2007-04-24 | Oral care composition with silicone composite |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101437488A true CN101437488A (zh) | 2009-05-20 |
CN101437488B CN101437488B (zh) | 2015-11-25 |
Family
ID=38520590
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN200780015857.9A Expired - Fee Related CN101437488B (zh) | 2006-05-01 | 2007-04-24 | 具有硅氧烷复合物的口腔护理组合物 |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8568695B2 (zh) |
EP (1) | EP2012745B1 (zh) |
JP (1) | JP5027218B2 (zh) |
CN (1) | CN101437488B (zh) |
AR (1) | AR060740A1 (zh) |
AT (1) | ATE485808T1 (zh) |
AU (1) | AU2007248284B2 (zh) |
BR (1) | BRPI0710237B1 (zh) |
CA (1) | CA2649481C (zh) |
DE (1) | DE602007010119D1 (zh) |
DK (1) | DK2012745T3 (zh) |
ES (1) | ES2352696T3 (zh) |
HK (1) | HK1126969A1 (zh) |
MX (1) | MX2008013613A (zh) |
MY (1) | MY144201A (zh) |
PL (1) | PL2012745T3 (zh) |
RU (1) | RU2414209C2 (zh) |
TW (1) | TWI403336B (zh) |
WO (1) | WO2007130816A1 (zh) |
ZA (1) | ZA200808823B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109496226A (zh) * | 2016-07-26 | 2019-03-19 | 荷兰联合利华有限公司 | 能够赋予水下超疏油性的表面处理组合物 |
CN114854212A (zh) * | 2021-02-03 | 2022-08-05 | 嘉瑞塑胶科技有限公司 | 防细菌聚合物复合材料 |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20060045854A1 (en) | 2004-08-27 | 2006-03-02 | Lynette Zaidel | Oral care composition with cross-linked polymer peroxide |
US20070071695A1 (en) * | 2005-09-27 | 2007-03-29 | Colgate-Palmolive Company | Single phase whitening dentifrice |
MY153902A (en) * | 2008-12-22 | 2015-04-15 | Lion Corp | Toothpaste composition |
WO2012036838A2 (en) | 2010-09-15 | 2012-03-22 | 3M Innovative Properties Company | Substituted saccharide compounds and dental compositions |
JP2015500876A (ja) | 2011-12-20 | 2015-01-08 | コルゲート・パーモリブ・カンパニーColgate−Palmolive Company | オーラル・ケア・ホワイトニング組成物 |
US9155688B2 (en) | 2011-12-20 | 2015-10-13 | Colgate-Palmolive Company | Oral care whitening compositions |
US9724542B2 (en) * | 2012-10-12 | 2017-08-08 | Premier Dental Products Company | Remineralizing and desensitizing compositions, treatments and methods of manufacture |
KR101568684B1 (ko) * | 2012-11-30 | 2015-11-12 | (주)아모레퍼시픽 | 기포력이 우수한 구강용 조성물 |
CA2889159A1 (en) | 2012-12-14 | 2014-06-19 | Colgate-Palmolive Company | Methods for whitening teeth |
MX2018006525A (es) | 2015-12-02 | 2018-09-06 | Colgate Palmolive Co | Gel para el cuidado bucal. |
RU2714132C1 (ru) * | 2019-05-06 | 2020-02-12 | Акционерное общество "Научно-исследовательский институт химии и технологии полимеров имени академика В.А. Каргина с опытным заводом" (АО "НИИ полимеров") | Способ получения n-морфолиноэтилметакрилата |
Family Cites Families (64)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2667473A (en) | 1952-02-08 | 1954-01-26 | Monsanto Chemicals | Vinyl acetate-n-vinyl-pyrrolidone copolymers |
US2938017A (en) | 1956-10-26 | 1960-05-24 | Gen Aniline & Film Corp | Insoluble polymers of vinyl pyrrolidone and process for producing same |
US2947633A (en) | 1957-08-29 | 1960-08-02 | Gen Aniline & Film Corp | Treatment of vegetable beverages |
US3306881A (en) | 1963-06-06 | 1967-02-28 | Gen Aniline & Film Corp | Method of making insoluble polymers of n-vinyl imides |
US3306886A (en) | 1963-10-23 | 1967-02-28 | Gen Aniline & Film Corp | Polymerization of n-vinyl lactams using plural stage heating in the presence of catalyst compositions of hydrides or borohydrides of alkali metals and water |
US3376110A (en) | 1967-01-30 | 1968-04-02 | Gen Aniline & Film Corp | Solid stabilized hydrogen peroxide compositions |
DE2059484C3 (de) | 1970-12-03 | 1974-03-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von unlöslichem, nur wenig quellbarem Poly-N-vinylpyrrolidon^) |
DE2365631A1 (de) | 1973-02-12 | 1975-10-30 | I Khim Fiz Akademii Nauk Ssr | Verfahren zur herstellung von oligourethanakrylaten |
GB1443715A (en) | 1973-06-28 | 1976-07-21 | Kansai Paint Co Ltd | Vinylurethanes |
DE2437640C3 (de) | 1974-08-05 | 1978-06-15 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von unlöslichen in Wasser nur wenig quellbaren Polymerisaten von N-Vinyllactamen |
DE2437629C3 (de) | 1974-08-05 | 1978-09-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von unlöslichen in Wasser nur wenig quellbaren Polymerisaten von N-Vinyllactamen |
JPS5311314B2 (zh) | 1974-09-25 | 1978-04-20 | ||
US4136250A (en) | 1977-07-20 | 1979-01-23 | Ciba-Geigy Corporation | Polysiloxane hydrogels |
US4224427A (en) | 1978-06-01 | 1980-09-23 | Ciba-Geigy Corporation | Process for preparing hydrogels as spherical beads of large size |
US4250322A (en) | 1979-08-10 | 1981-02-10 | Altshuler Judif M | Oligourethanacrylates and methods for their manufacture |
US4277595A (en) | 1979-09-13 | 1981-07-07 | Bausch & Lomb Incorporated | Water absorbing contact lenses made from polysiloxane/acrylic acid polymer |
US4276402A (en) | 1979-09-13 | 1981-06-30 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane/acrylic acid/polcyclic esters of methacrylic acid polymer contact lens |
US4423099A (en) | 1980-07-28 | 1983-12-27 | Ciba-Geigy Corporation | Membrane modified hydrogels |
US4341889A (en) | 1981-02-26 | 1982-07-27 | Bausch & Lomb Incorporated | Polysiloxane composition and biomedical devices |
US4564514A (en) | 1982-07-07 | 1986-01-14 | Degussa Aktiengesellschaft | Process for the production of water-free organic hydrogen peroxide solution |
US4543398A (en) | 1983-04-28 | 1985-09-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Ophthalmic devices fabricated from urethane acrylates of polysiloxane alcohols |
JPS60233110A (ja) | 1984-05-04 | 1985-11-19 | Takeda Chem Ind Ltd | イソシアネ−トペンダントポリマ−の製造法 |
JPS619424A (ja) | 1984-06-26 | 1986-01-17 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ウレタン(メタ)アクリレ−ト樹脂 |
JPH0788347B2 (ja) | 1984-07-23 | 1995-09-27 | 旭化成工業株式会社 | ウレタンアクリレート |
US4690825A (en) * | 1985-10-04 | 1987-09-01 | Advanced Polymer Systems, Inc. | Method for delivering an active ingredient by controlled time release utilizing a novel delivery vehicle which can be prepared by a process utilizing the active ingredient as a porogen |
US5288480A (en) | 1987-01-30 | 1994-02-22 | Colgate-Palmolive Co. | Antiplaque antibacterial oral composition |
US5037485A (en) | 1989-09-14 | 1991-08-06 | Dow Corning Corporation | Method of cleaning surfaces |
US5108742A (en) | 1989-11-08 | 1992-04-28 | Isp Investments Inc. | Anhydrous complexes of PVP and H2 O2 |
WO1991007184A1 (en) | 1989-11-08 | 1991-05-30 | Gaf Chemicals Corporation | SUBSTANTIALLY ANHYDROUS COMPLEXES OF PVP and H2O¿2? |
US5077047A (en) | 1991-04-08 | 1991-12-31 | Isp Investments Inc. | Process for producing PVP-H2O2 products in the form of free-flowing powders |
IL97930A (en) | 1991-04-23 | 1996-06-18 | Perio Prod Ltd | Preparations for whitening two controlled release products that contain a super-oxygen compound |
JPH0558852A (ja) * | 1991-08-30 | 1993-03-09 | Sanyo Chem Ind Ltd | 高分子量シリコ−ン化合物含有シヤンプ− |
US5312619A (en) | 1992-04-30 | 1994-05-17 | Isp Investments Inc. | Aqueous stable complex of a strongly swellable, moderately crosslinked polyvinylpyrrolidone and hydrogen peroxide |
US5830967A (en) | 1994-10-24 | 1998-11-03 | Amcol International Corporation | Process for producing an oil and water adsorbent polymer capable of entrapping solid particles and liquids and the product thereof |
US5837790A (en) | 1994-10-24 | 1998-11-17 | Amcol International Corporation | Precipitation polymerization process for producing an oil adsorbent polymer capable of entrapping solid particles and liquids and the product thereof |
US5712358A (en) * | 1995-06-07 | 1998-01-27 | Amcol International Corporation | Process for producing an oil sorbent copolymer and the product thereof |
US5922307A (en) | 1995-09-25 | 1999-07-13 | R. Eric Montgomery | Tooth bleaching compositions |
US5766574A (en) | 1995-12-08 | 1998-06-16 | Colgate Palmolive Company | Dual component tooth whitening dentifrice |
CN1061843C (zh) | 1996-01-19 | 2001-02-14 | 黄力子 | 牙齿增白涂膜 |
US5718886A (en) | 1996-03-11 | 1998-02-17 | Laclede Professional Products, Inc. | Stabilized anhydrous tooth whitening gel |
DE19640365A1 (de) | 1996-09-30 | 1998-04-02 | Basf Ag | Polymer-Wasserstoffperoxid-Komplexe |
US20030206874A1 (en) | 1996-11-21 | 2003-11-06 | The Proctor & Gamble Company | Promoting whole body health |
WO1999026571A1 (en) * | 1997-11-25 | 1999-06-03 | Theratech, Inc. | Transdermal delivery devices containing polydiorganosiloxane polymers to regulate adhesive properties |
US6210705B1 (en) * | 1997-12-15 | 2001-04-03 | Noven Pharmaceuticals, Nc. | Compositions and methods for treatment of attention deficit disorder and attention deficit/hyperactivity disorder with methylphenidate |
US6228385B1 (en) | 1999-03-15 | 2001-05-08 | Kimberly-Clark Worldwide Inc. | Liquid antimicrobial, skin moisturizing formulation |
CO5070605A1 (es) * | 1998-03-17 | 2001-08-28 | Kimberly Clark Co | Formulacion liquida y antimicrobiana para humectar la piel |
US6555020B1 (en) | 1998-10-29 | 2003-04-29 | Den-Mat Corporation | Stable tooth whitening gels containing high percentages of hydrogen peroxide |
AU2963400A (en) * | 1999-01-14 | 2000-08-01 | Amcol International Corporation | Improved controlled release compositions and method |
US6491953B1 (en) * | 2000-01-07 | 2002-12-10 | Amcol International Corporation | Controlled release compositions and method |
GB0000438D0 (en) | 2000-01-11 | 2000-03-01 | Boots Co Plc | Dental compositions |
US6290933B1 (en) | 2000-05-09 | 2001-09-18 | Colgate-Palmolive Company | High cleaning dentifrice |
US6685921B2 (en) | 2000-10-25 | 2004-02-03 | The Procter & Gamble Company | Dental care compositions |
PL362250A1 (en) * | 2000-10-25 | 2004-10-18 | The Procter & Gamble Company | Dental care compositions |
US6514484B2 (en) | 2001-03-19 | 2003-02-04 | The Procter & Gamble Company | Systems for delivering a cosmetic and/or therapeutic active to oral surfaces using an integral carrier |
US20030235549A1 (en) | 2001-05-01 | 2003-12-25 | Parminder Singh | Hydrogel compositions demonstrating phase separation on contact with aqueous media |
US20040024110A1 (en) * | 2002-07-31 | 2004-02-05 | The Procter & Gamble Company | Phase change solvents for thermoplastic polymers |
US6893629B2 (en) | 2002-10-30 | 2005-05-17 | Isp Investments Inc. | Delivery system for a tooth whitener |
KR100507675B1 (ko) | 2003-05-30 | 2005-08-09 | 이상호 | 젤리형 치아미백용 패치 |
US20050036956A1 (en) | 2003-08-15 | 2005-02-17 | Lin Fei | Non-aqueous liquid tooth whitening composition |
US20050038181A1 (en) | 2003-08-15 | 2005-02-17 | Colgate-Palmolive Company | Silicone polymer based liquid tooth whitening composition |
GB0401113D0 (en) | 2004-01-19 | 2004-02-18 | Glaxo Group Ltd | Tooth whitening composition |
AU2005231416A1 (en) | 2004-04-01 | 2005-10-20 | Smithkline Beecham Corporation | Dissolvable tooth whitening strip |
US20060045854A1 (en) | 2004-08-27 | 2006-03-02 | Lynette Zaidel | Oral care composition with cross-linked polymer peroxide |
US20060147394A1 (en) | 2004-12-30 | 2006-07-06 | Ramachandra Shastry | Tooth whitening composition containing cross-linked polymer-peroxides |
-
2007
- 2007-04-24 EP EP07761190A patent/EP2012745B1/en not_active Not-in-force
- 2007-04-24 AU AU2007248284A patent/AU2007248284B2/en not_active Ceased
- 2007-04-24 AT AT07761190T patent/ATE485808T1/de not_active IP Right Cessation
- 2007-04-24 PL PL07761190T patent/PL2012745T3/pl unknown
- 2007-04-24 MX MX2008013613A patent/MX2008013613A/es active IP Right Grant
- 2007-04-24 DE DE602007010119T patent/DE602007010119D1/de active Active
- 2007-04-24 CA CA2649481A patent/CA2649481C/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-04-24 JP JP2009509950A patent/JP5027218B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-04-24 CN CN200780015857.9A patent/CN101437488B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-04-24 DK DK07761190.3T patent/DK2012745T3/da active
- 2007-04-24 BR BRPI0710237A patent/BRPI0710237B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2007-04-24 WO PCT/US2007/067300 patent/WO2007130816A1/en active Application Filing
- 2007-04-24 US US11/739,393 patent/US8568695B2/en active Active
- 2007-04-24 ES ES07761190T patent/ES2352696T3/es active Active
- 2007-04-24 RU RU2008147099/15A patent/RU2414209C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-04-24 MY MYPI20083976A patent/MY144201A/en unknown
- 2007-04-30 AR ARP070101883A patent/AR060740A1/es unknown
- 2007-04-30 TW TW096115218A patent/TWI403336B/zh not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-10-15 ZA ZA2008/08823A patent/ZA200808823B/en unknown
-
2009
- 2009-07-13 HK HK09106234.4A patent/HK1126969A1/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109496226A (zh) * | 2016-07-26 | 2019-03-19 | 荷兰联合利华有限公司 | 能够赋予水下超疏油性的表面处理组合物 |
CN109496226B (zh) * | 2016-07-26 | 2021-12-14 | 联合利华知识产权控股有限公司 | 能够赋予水下超疏油性的表面处理组合物 |
CN114854212A (zh) * | 2021-02-03 | 2022-08-05 | 嘉瑞塑胶科技有限公司 | 防细菌聚合物复合材料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BRPI0710237A2 (pt) | 2011-08-09 |
US20070253916A1 (en) | 2007-11-01 |
RU2414209C2 (ru) | 2011-03-20 |
AU2007248284B2 (en) | 2011-03-17 |
PL2012745T3 (pl) | 2011-04-29 |
CA2649481C (en) | 2012-08-07 |
BRPI0710237B1 (pt) | 2015-12-29 |
ATE485808T1 (de) | 2010-11-15 |
MY144201A (en) | 2011-08-15 |
AR060740A1 (es) | 2008-07-10 |
AU2007248284A1 (en) | 2007-11-15 |
CA2649481A1 (en) | 2007-11-15 |
ZA200808823B (en) | 2011-12-28 |
JP2009535491A (ja) | 2009-10-01 |
ES2352696T3 (es) | 2011-02-22 |
HK1126969A1 (en) | 2009-09-18 |
MX2008013613A (es) | 2008-10-30 |
EP2012745B1 (en) | 2010-10-27 |
EP2012745A1 (en) | 2009-01-14 |
CN101437488B (zh) | 2015-11-25 |
DE602007010119D1 (de) | 2010-12-09 |
DK2012745T3 (da) | 2011-01-17 |
WO2007130816A1 (en) | 2007-11-15 |
TW200803908A (en) | 2008-01-16 |
US8568695B2 (en) | 2013-10-29 |
JP5027218B2 (ja) | 2012-09-19 |
TWI403336B (zh) | 2013-08-01 |
RU2008147099A (ru) | 2010-06-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101437488B (zh) | 具有硅氧烷复合物的口腔护理组合物 | |
JP3854619B2 (ja) | ジカルボキシ官能化ポリオルガノシロキサン類を含む口腔ケア組成物 | |
US9320581B2 (en) | Tooth whitening dental tray and method of use | |
TWI429461B (zh) | 製造薄膜及口部照護組成物之方法 | |
JP5908404B2 (ja) | 義歯ケア組成物 | |
AU2005323082B2 (en) | Tooth whitening composition containing cross-linked polymer-peroxides | |
RU2546004C2 (ru) | Составы ополаскивателя для рта для использования со средством для доставки на основе зубной щетки | |
PL205934B1 (pl) | Kompozycja do pielęgnacji jamy ustnej | |
TW201100105A (en) | Oral compositions for treating tooth sensitivity and methods of use and manufacture thereof | |
JP2016503039A (ja) | 化粧品組成物 | |
TW201240674A (en) | Films and compositions comprising the same | |
TW201240677A (en) | Polymer systems | |
CN105828802A (zh) | 用于口腔使用的薄膜组合物 | |
TW201238604A (en) | Gelatin encapsulated oral care composition containing dental occlusion actives, hydrophobic viscosity modifier and oil carrier |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20151125 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |