CN109496226B - 能够赋予水下超疏油性的表面处理组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含有官能化微米/纳米粒子的表面处理组合物，所述官能化微米/纳米粒子包含直径在50‑5,000nm范围内的核芯粒子，所述核芯粒子在表面上携带多个共价结合的硅烷聚合物残基，其中所述亲水聚合物残基是选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚噁唑啉、聚乙烯亚胺、丙烯酸系聚合物、聚(乙烯基吡咯烷酮)、多糖、壳聚糖和其共聚物的聚合物的残基。该表面处理组合物可用于通过用所述表面处理组合物处理表面而赋予所述表面水下超疏油性。本发明还涉及上述表面处理组合物用于赋予表面水下超疏油性、用于赋予表面防污性和/或用于赋予表面抗微生物性的用途，所述用途包括用所述处理组合物处理所述表面。

Description

能够赋予水下超疏油性的表面处理组合物
技术领域
本发明涉及表面处理组合物，该组合物可用于通过用所述表面处理组合物处理此类表面而赋予表面水下超疏油性。本发明的表面处理组合物含有在表面上携带多个共价结合的硅烷聚合物残基的官能化微/纳米粒子。
发明内容
根据杨氏方程(Young's equation)，与平坦的固体表面接触的液滴以所讨论的液体和固体的接触角特征进行接触：
γSG–γSL–γLGcosθc＝0
其中，γSG、γSL和γLG分别是固-气、固-液和液-气的表面张力，且θ是液滴的接触角。
可通过使用表面粗糙度来增强固-液相互作用。增加与液滴接触的表面积导致固-液相互作用的扩大，因此排斥表面变得更加排斥，或者液体在非排斥表面上进一步扩散。这假设所述表面被液体完全润湿且被称为“文策尔区域(Wenzel regime)”。当考虑到粗糙表面上的液滴时，另一种情况是气穴被截留在表面和液体之间，产生称为“凱西–巴克斯特区域(Cassie-Baxter regime)”的复合界面。在这种情况下，由于液滴部分地停留在气穴上，因此表面通常变得更加排斥。因此，通过粗糙度的增加和复合空气/固体界面的形成，非排斥表面可能变得排斥。
超疏油表面对于防污、自清洁、防泥、低阻力、防雾和油水分离应用是有利的。由于缺乏机械耐久性，因此目前的生物激发表面应用受限。
存在许多超疏油表面的实例；这些通常涉及提供低表面张力的氟化组分和增强液-固相互作用的粗糙度组分。早期的实例是使用浸入氟化单烷基磷酸盐中的粗糙的氧化的铝表面；产生150°的油和水的接触角。氟化多面体低聚倍半硅氧烷已用于各种情况-包括静电纺丝和涂层重入(coating re-entrant)结构-以产生超疏油涂层。然而，尚未证实通常具有良好机械耐久性的超疏油表面。差耐久性可归因于通常利用的“一锅法(one-pot)”技术，其中疏油性所需的低表面张力材料分布在整个涂层中，损害了与基材的粘合性。
超疏油复合表面通常也是超疏水的；由于水具有更高的表面张力，因此排斥油的表面通常也排斥水。
Ghosh等(Surface Chemical Modification of Poly(dimethylsiloxane)-BasedBiomimetic Materials:Oil-Repellent Surfaces；Appl.Mater.Interfaces(2009),1(11),2636-2644)描述了如下实验，其中基于聚(二甲基硅氧烷)的仿生复制品(PDMS-复制品)的油排斥性能通过改变其表面化学组成而被调节。使用基于软光刻的纳米浇铸，在表面改性剂的存在下制备具有分级粗糙度和混合-CF3和-SiCH3末端官能团的互补组合的PDMS-复制品。PDMS复制品显示出超疏水性和增强的油排斥性，θ油～86°。用二氧化硅纳米粒子，之后进行(十七氟-1,1,2,2-四氢癸基)三氯硅烷的化学气相沉积对PDMS-复制品进一步改性。-CF3末端的经二氧化硅改性的PDMS-复制品(即，PDMS-复制品二氧化硅/CF3)同时显示出超疏水性和高的油排斥性(前进θ油～120°)。
Ghosh等(Water-Based Layer-by-Layer Surface Chemical Modification ofBiomimetic Materials:Oil Repellency；Appl.Mater.Interfaces(2013),5(18),8869-8874)报道了通过基于水的逐层沉积对仿生材料的表面化学改性。通过用支化乙氧基化聚乙烯亚胺(EPEI)的水溶液处理二氧化硅改性的复制品(即PDMS-复制品二氧化硅)来制备胺封端的仿生复制品PDMS-复制品二氧化硅/NH2。接下来，通过用磷酸酯含氟表面活性剂的水溶液处理PDMS-复制品二氧化硅/NH2，获得-CF3末端PDMS-复制品二氧化硅/NH2/CF3。PDMS-复制品二氧化硅/NH2/CF3显示出超疏水性(前进θ水≈140°)和高的油排斥性(前进θ油≈110°)。X射线光电子光谱(XPS)显示存在于PDMS-复制品二氧化硅/NH2/CF3表面上的组织良好的末端-CF3基团。
上述油排斥表面具有以下缺点：当置于水下时，它们倾向于吸引油或疏水污渍。
US 2008/0177022描述了一种亲水成膜组合物，所述组合物包含：
·氧化烯化合物，其在其分子中包含至少2个羟基；
·包含选自Si、Ti、Zr和Al的元素的醇盐化合物；和
·亲水聚合物，其在聚合物末端包含硅烷偶合基团。
US 2010/0159256描述了一种用于形成亲水膜的组合物，所述组合物包含：
·在聚合物的末端或侧链上具有硅烷偶合基团的亲水聚合物；和
·金属络合物催化剂。
US 2011/0024292 A1(Armstrong等)公开了一种适于色谱的组合物。该文献中公开的组合物包含固体载体和/或包含衍生化环果聚糖(cyclofructan)化合物的聚合物。没有公开可赋予超疏油特征的化合物/组合物，并且也没有含有与所选聚合物偶合的硅烷的组合物的任何公开。
US 2013296453 AA(Ciba)公开了官能化的SiO2、Al2O3或混合的SiO2和Al2O3纳米粒子，所述纳米粒子在表面上包含为硅烷的基团的共价结合基团。这些官能化的纳米粒子可用作有机材料中的稳定剂和/或相容剂，或用作预聚合或预交联制剂中的光引发剂，或用作用于表面的涂层组合物中的涂层增强剂和抗刮擦改进剂。没有公开可赋予超疏油特征的化合物/组合物，并且也没有如本申请中所要求保护的含有与所选聚合物偶合的硅烷的组合物的任何公开。
US 20110084421 A1(Soan Labs)公开了多个配置成赋予表面纹理的粒子，和附着至所述多个粒子的超疏液诱导组合物，所述超疏液诱导组合物包含至少一个聚胺段与附着至所述至少一个聚胺段的多个分支段，所述多个分支段包含疏水段和疏油段中的至少一种。涂层组合物的分支段可与至少一个聚胺段共价键合，或者它们可不与至少一个聚胺段共价键合。可使用多官能偶合剂将超疏液诱导组合物附着至多个粒子。多官能剂可包含官能团，所述官能团包括环氧基、羟基、烷氧基或卤素。多官能偶合剂可包括硅烷偶合剂。在实施方案中，超疏液诱导组合物可直接接触多个粒子的表面。在实施方案中，所述超疏液诱导组合物的至少一个聚胺段包含壳聚糖。
发明内容
本发明人已开发出一种表面处理组合物，该组合物可用于通过用所述表面处理组合物处理此类表面而赋予表面水下超疏油性。
本发明的表面处理组合物含有官能化微米/纳米粒子，所述官能化微米/纳米粒子包含直径在50-5,000nm范围内的核芯粒子，所述核芯粒子在表面上携带多个共价结合的硅烷聚合物残基。这些共价结合的硅烷聚合物残基由式(I)表示：
(-O)a(R1O)b(R2)3-a-bSi-R3-X-pol (I)
其中：
R1和R2各自独立地选自氢原子和任选取代的C1-20烷基；
R3选自取代和未取代的C1-12亚烷基；
X选自NR4、O、S或P，其中R4表示氢原子或C1-3烷基；
pol是亲水聚合物残基；
a＝1、2或3；
b＝0、1或2；并且
a+b≤3
其中所述亲水聚合物残基是选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚噁唑啉、聚乙烯亚胺、丙烯酸系聚合物、聚(乙烯基吡咯烷酮)、多糖、壳聚糖和其共聚物的聚合物的残基。
当将本发明的表面处理组合物用于处理表面，例如牙釉质时，官能化微/纳米粒子自身附着至所述表面，从而产生官能化微米/纳米粒子的沉积层。经处理的表面上的该沉积层赋予所述表面水下超疏油性。因此，经处理的表面当置于水下时有效地排斥疏水性污渍。
本发明还涉及上述表面处理组合物用于赋予表面水下超疏油性、用于赋予表面防污性和/或用于赋予表面抗微生物性的用途，所述用途包括用所述处理组合物处理所述表面。
此外，本发明提供了用于制备上述官能化微米/纳米粒子的方法。
具体实施方式
本发明的第一方面涉及能够赋予表面水下超疏油性的表面处理组合物，所述表面处理组合物含有官能化微米/纳米粒子，所述官能化微米/纳米粒子包括直径在50-5,000nm范围内的核芯粒子，所述核芯粒子在表面上携带多个共价结合的硅烷聚合物残基，其中这些共价结合的硅烷聚合物残基由式(I)表示：
(-O)a(R1O)b(R2)3-a-bSi-R3-X-pol (I)
其中：
R1和R2各自独立地选自氢原子和任选取代的C1-20烷基；
R3选自取代和未取代的C1-12亚烷基；
X选自NR4、O、S或P，其中R4表示氢原子或C1-3烷基；
pol是亲水聚合物残基；
a＝1、2或3；
b＝0、1或2；并且
a+b≤3
其中所述亲水聚合物残基是选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚噁唑啉、聚乙烯亚胺、丙烯酸系聚合物、聚(乙烯基吡咯烷酮)、多糖、壳聚糖和其共聚物的聚合物的残基。
除非另有说明，否则如本文所用的与粒子有关的术语“直径”是指所述粒子的平均当量球直径。可例如借助于激光衍射确定特定材料的粒径分布。应注意在粒径测量之前使松散的粒子聚集体分离。可使用SEM或动态光散射或来自例如Malvern或Brookhaven的市售粒径分析仪测量粒径。
官能化微米/纳米粒子表面上的亲水聚合物残基是选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚噁唑啉、聚乙烯亚胺、丙烯酸系聚合物、聚(乙烯基吡咯烷酮)、多糖、壳聚糖和其共聚物的聚合物的残基。更优选地，亲水聚合物残基是选自聚乙二醇、聚丙二醇和其共聚物的聚合物的残基。最优选地，聚合物残基是聚乙二醇残基。
通常，亲水聚合物残基的聚合度大于3(n>3)，更优选聚合度大于10(n>10)，且最优选聚合度大于20(n>20)；“n”是单体单元的数目。
式(I)中的R1优选选自氢原子和任选取代的C1-5烷基。更优选地，R1选自氢原子、甲基、乙基、正丙基和异丙基。最优选地，R1选自氢原子、甲基和乙基。
式(I)中的R2优选选自氢原子和任选取代的C1-5烷基。更优选地，R2选自氢原子、甲基、乙基、正丙基和异丙基。最优选地，R2选自氢原子、甲基和乙基。
优选地，式(i)中的R3选自取代和未取代的C1-5亚烷基，更优选选自未取代的C1-5亚烷基，最优选选自未取代的C2-4亚烷基。式(I)中的X优选表示NR4或O。更优选地，X表示NR4，其中R4表示氢原子或C1-3烷基。最优选地，X表示NH。
在另一优选的实施方案中，式(I)中的整数a和b满足条件：a+b≥2。最优选地，a+b＝3。
官能化微米/纳米粒子中的核芯粒子可由无机和/或有机材料制成。优选地，核芯粒子由无机材料制成。更优选地，核芯粒子由二氧化硅、碳酸钙、氧化锌、二氧化钛、水滑石或羟基磷灰石制成。甚至更优选地，核芯粒子由二氧化硅或羟基磷灰石制成。最优选地，核芯粒子由二氧化硅制成。
核芯粒子的直径优选在100至5000nm范围内，更优选在150至4000nm范围内且最优选在200至2000nm范围内。
根据特别优选的实施方案，官能化微米/纳米粒子的核芯粒子的至少50％的表面被共价结合的硅烷聚合物残基覆盖。
本发明的表面处理组合物可以不同的形式(如糊剂、凝胶、液体或粉末)提供。优选地，表面处理组合物呈糊剂、凝胶或液体的形式。更优选地，表面处理组合物呈糊剂或凝胶的形式。最优选地，所述组合物呈糊剂形式。
表面处理组合物通常含有0.1wt.％至45wt.％的官能化微米/纳米粒子。更优选地，所述组合物含有0.5wt.％至40wt.％、甚至更优选1wt.％至30wt.％且最优选5wt.％至20wt.％的官能化微米/纳米粒子。
根据特别优选的实施方案，官能化微米/纳米粒子均匀地分散在整个表面处理组合物中。为了确保官能化微米/纳米粒子保持悬浮在基于液体的制剂中，可适当地采用凝胶剂、结构化试剂和增粘剂。
本发明的表面处理组合物的实例涵盖有牙膏、牙粉、漱口水、硬表面清洁组合物、马桶清洁组合物和家用清洁组合物。根据优选的实施方案，表面处理组合物是牙膏、牙粉或漱口水。最优选地，表面处理组合物是牙膏。
除了官能化微米/纳米粒子之外，牙膏还可适当地含有一种或多种选自以下的其它成分：研磨剂(例如氢氧化铝(Al(OH)3)、碳酸钙(CaCO3)、各种磷酸氢钙、各种二氧化硅和沸石以及羟基磷灰石(Ca5(PO4)3OH)的粒子)、氟化物(例如NaF、SnF2、Na2PO3F)、表面活性剂(例如月桂基硫酸钠)、抗细菌剂(ZnCl2)、香料(例如薄荷、留兰香或冬青)和再矿化剂(羟基磷灰石纳米晶体和磷酸钙)。优选地，牙膏含有至少两种、更优选至少三种且最优选至少四种的上述成分。
本发明的另一方面涉及制备如本文所定义的官能化微米/纳米粒子的方法，所述方法包括：
·提供直径在50-5,000nm范围内的核芯粒子；和
·借助于硅烷偶合剂将反应性亲水聚合物共价结合至所述核芯粒子，以产生在表面上携带多个共价结合的硅烷聚合物残基的核芯粒子。
核芯粒子可由无机和/或有机材料制成。优选地，核芯粒子由无机材料制成。更优选地，核芯粒子由二氧化硅、碳酸钙、氧化锌、二氧化钛、水滑石或羟基磷灰石制成。甚至更优选地，核芯粒子由二氧化硅或羟基磷灰石制成。最优选地，核芯粒子由二氧化硅制成。
核芯粒子的直径优选在100至5000nm范围内，更优选在150至4000nm范围内且最优选在200至2000nm范围内。
在本方法中，优选核芯粒子的至少50％表面被共价结合的硅烷聚合物残基覆盖。
在本方法中，采用硅烷偶合剂将反应性亲水聚合物共价连接至核芯粒子的表面。为此，硅烷偶合剂含有至少一个反应性基团，该反应性基团能够在共价键的形成下与核芯粒子表面上的反应性基团反应。另外，硅烷偶合剂含有至少一个其它反应性基团，该反应性基团能够在共价键的形成下与亲水聚合物中的反应性基团反应。
根据特别优选的实施方案，用于本方法中的硅烷偶合剂由下式(II)表示：
(R1O)i(R2)3-iSi-R3-Y (II)
其中：
R1、R2和R3具有如前文所定义的含义；
Y是选自乙烯基、烯基、环氧基、胺基和巯基的反应性基团；并且
i＝1、2或3。
式(II)中的残基R1O-能够与核芯粒子的表面上的反应性基团反应。此类反应性基团的实例包括羟基(SiOH和-CHOH、CH2OH)和氢化硅基(-SiH)。
式(II)中的反应性基团Y能够与反应性亲水聚合物中的反应性基团反应。优选地，式(II)中的反应性基团Y选自环氧基和胺基。更优选地，反应性基团Y是胺基，最优选伯胺基。
用于本方法中的反应性亲水聚合物优选含有一个或多个选自羟基、环氧基、硫醇基、乙烯基和氯羟基的反应性基团，更优选地，反应性亲水聚合物含有一个或多个选自硫醇基、环氧基和胺基的反应性基团。最优选地，反应性亲水聚合物含有以环氧残基形式的反应性基团。
根据特别优选的实施方案，反应性亲水聚合物的反应性基团是端基，例如末端环氧基。
在本方法的一个实施方案中，通过首先使硅烷偶合剂与核芯粒子的表面共价结合，之后使反应性亲水聚合物与硅烷偶合剂的表面结合残基共价结合，使反应性亲水聚合物与核芯粒子共价结合。根据该实施方案，所述方法包括以下步骤：
用含有硅烷偶合剂的第一溶液预处理核芯粒子，并使核芯粒子表面上的反应性基团与硅烷偶合剂反应，使硅烷偶合剂与核芯粒子的表面共价结合；和
用含有反应性亲水聚合物的第二溶液处理预处理的核芯粒子，以使亲水聚合物与核芯粒子表面上的硅烷偶合剂残基共价结合。
在本方法的替代实施方案中，首先使反应性亲水聚合物和硅烷偶合剂反应以产生反应性硅烷聚合物缀合物，接下来，使反应性硅烷聚合物缀合物与核芯粒子共价结合。根据该实施方案，所述方法包括以下步骤：
·通过使反应性亲水聚合物与硅烷偶合剂反应来制备反应性硅烷聚合物缀合物；
·用含有反应性硅烷聚合物缀合物的溶液处理核芯粒子，以使所述缀合物与核芯粒子的表面共价结合。
·用含有硅烷偶合剂的第一溶液预处理核芯粒子，并使核芯粒子表面上的反应性基团与硅烷偶合剂反应，使硅烷偶合剂与核芯粒子的表面共价结合；和
·用含有反应性亲水聚合物的第二溶液处理预处理的核芯粒子，以使亲水聚合物与核芯粒子表面上的硅烷偶合剂残基共价结合。
本发明的再一方面涉及本发明的表面处理组合物用于赋予水下超疏油性、用于赋予表面防污性和/或用于赋予表面抗微生物性的用途，所述用途包括用所述表面处理组合物处理所述表面。
根据特别优选的实施方案，待用表面处理组合物处理的表面主要(>50wt.％)由磷灰石、陶瓷、大理石或金属构成。更优选地，所述表面由磷灰石、陶瓷或大理石构成。甚至更优选地，表面由磷灰石构成，最优选由羟基磷灰石构成。羟基磷灰石是牙釉质的主要组分。
本发明用途的一个特别优选的实施方案包括将表面处理组合物施用至人的牙齿上，最优选使用牙刷。
根据另一特别优选的实施方案，在用表面处理组合物处理之前，对用本发明的表面处理组合物处理的表面进行表面粗糙化处理。本发明人已发现，这样的预处理可显著增强用表面处理组合物进行处理的有效性。蚀刻是可适当地根据本发明采用的表面粗糙化处理的实例。在待处理的表面是牙釉质的情况下，优选在用表面处理组合物处理之前应用本领域已知的牙科蚀刻技术。
本发明的用途优选产生水下油接触角大于80度、更优选90-155度、最优选110-150度的经处理的表面。
根据本用途获得的经处理的表面的水下界面能通常为10-35达因/cm。更优选地，经处理的表面的水下界面能为20-30达因/cm，最优选22-28达因/cm。
通过以下非限制性实施例进一步说明本发明。
实施例
实施例1
如Ghosh等(Surface Chemical Modification of Poly(dimethylsiloxane)-Based Biomimetic Materials:Oil-Repellent Surfaces；Appl.Mater.Interfaces(2009),1(11),2636-2644)报道的那样制备表面粗糙化的PDMS复制品膜。将该PDMS膜用盐酸(35％，4mL)、过氧化氢(30％，4mL)和水(8mL)的氧化混合物处理10分钟。接下来，用蒸馏水冲洗氧化的PDMS膜并用氮气吹扫。将干燥氧化的PDMS膜立即浸没在溶胶-凝胶混合物中，其中图案化表面面向溶液。
将二氧化硅纳米粒子(球形，体积加权平均粒径为160nm)沉积至氧化的PDMS膜上。在干燥后，用甲醇溶液中的5％(w/v)(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷(97％纯，来自Aldrich)处理二氧化硅改性的PDMS膜。随后，用环氧官能化的聚二醇处理胺官能化的PDMS膜以产生超疏油表面。
已预先如下合成环氧官能化聚二醇：
将5.0g聚亚烷基二醇单烯丙基醚[CH2＝CHCH2(OCH2CH2)n(OCH2CH(CH3))mOH](1当量)(其中n＝19，m＝5)溶解于置于附接至Dean Stark装置的100mL双颈干燥圆底烧瓶中的90mL甲苯中，该装置附接至水冷凝器。使用Schlenk管线将氮气连续吹扫至反应混合物中。将反应混合物在140℃下搅拌3h。在使反应混合物完全干燥后，将所述体系的温度降至25℃。然后将0.639g(1.5当量)3-氯过氧苯甲酸(MCPBA)添加至反应混合物中并在25℃下搅拌约60h。使用薄层色谱监测环氧化反应的进程。在反应完成后，使用旋转蒸发器蒸发溶剂，并获得黄色粘性液体。使用5％NaHCO3水溶液纯化产物。用己烷-乙酸乙酯(12:7v/v比)溶剂混合物洗涤有机层。在将其用硫酸钠处理后，在真空下蒸发溶剂，并获得无色粘性液体。
使用束缚泡技术(captive bubble technique)(和轻质液体石蜡油)测量未处理的PDMS膜和超疏油性PDMS膜的水下静态油接触角。结果示于表1中。
表1
水下油接触角
未处理的PDMS膜 20°
超疏油性PDMS膜 145°

Claims (15)

1.能够赋予表面水下超疏油性的表面处理组合物，所述组合物含有官能化微米/纳米粒子，所述官能化微米/纳米粒子包括直径在50-5,000nm范围内的核芯粒子，所述核芯粒子在表面上携带多个共价结合的硅烷聚合物残基，其中这些共价结合的硅烷聚合物残基由式(I)表示：
(-O)a(R1O)b(R2)3-a-bSi-R3-X-pol (I)
其中：
R1和R2各自独立地选自氢原子和任选取代的C1-20烷基；
R3选自取代和未取代的C1-12亚烷基；
X选自NR4、O、S或P，其中R4表示氢原子或C1-3烷基；
pol是亲水聚合物残基；
a＝1、2或3；
b＝0、1或2；并且
a+b≤3
其中所述亲水聚合物残基是选自聚乙二醇、聚丙二醇和其共聚物的聚合物的残基；
其中所述组合物含有0.1wt.％至45wt.％的所述官能化微米/纳米粒子；和
其中所述组合物是硬表面清洁组合物。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述硬表面清洁组合物是马桶清洁组合物。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物是家用清洁组合物。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述组合物是牙膏、牙粉、或漱口水。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中所述核芯粒子由二氧化硅、碳酸钙、氧化锌、二氧化钛、水滑石或羟基磷灰石制成。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中所述组合物是糊剂、凝胶、液体或粉末。
7.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中所述官能化微米/纳米粒子均匀地分散在整个所述组合物中。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中所述组合物是牙膏。
9.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中使用如下方法制备所述官能化微米/纳米粒子，所述方法包括：
提供直径在50-5,000nm范围内的核芯粒子；和
借助于硅烷偶合剂将反应性亲水聚合物共价结合至所述核芯粒子，以产生在表面上携带多个共价结合的硅烷聚合物残基的核芯粒子。
10.根据权利要求9所述的组合物，其中所述反应性亲水聚合物含有一个或多个选自羟基、环氧基、硫醇基、乙烯基和氯羟基的反应性基团。
11.根据权利要求10所述的组合物，其中所述反应性基团是环氧基。
12.根据权利要求9所述的组合物，其中所述硅烷偶合剂由下式(II)表示：
(R1O)i(R2)3-iSi-R3-Y (II)
其中：
R1、R2和R3具有与权利要求1中相同的含义；
Y是选自乙烯基、烯基、环氧基、胺基和巯基的反应性基团；并且
i＝1、2或3。
13.根据权利要求12所述的组合物，其中所述反应性基团Y是胺基。
14.根据权利要求13所述的组合物，其中所述胺基是伯胺基。
15.根据前述权利要求中任一项所述的表面处理组合物用于赋予表面水下超疏油性、用于赋予表面防污性和/或用于赋予表面抗微生物性的用途，所述用途包括用所述表面处理组合物处理所述表面。
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