CN101434826A - 双组分psu型液体橡胶基密封胶及其psu型液体橡胶的制备方法 - Google Patents

双组分psu型液体橡胶基密封胶及其psu型液体橡胶的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101434826A
CN101434826A CNA2008102314671A CN200810231467A CN101434826A CN 101434826 A CN101434826 A CN 101434826A CN A2008102314671 A CNA2008102314671 A CN A2008102314671A CN 200810231467 A CN200810231467 A CN 200810231467A CN 101434826 A CN101434826 A CN 101434826A
Authority
CN
China
Prior art keywords
component
type fluid
psu
fluid rubber
psu type
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2008102314671A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101434826B (zh
Inventor
黄正强
杨宏生
张宪利
郭步钦
许书珍
王玉广
李健
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HENAN YONGLI CHEMICAL CO Ltd
Original Assignee
HENAN YONGLI CHEMICAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by HENAN YONGLI CHEMICAL CO Ltd filed Critical HENAN YONGLI CHEMICAL CO Ltd
Priority to CN2008102314671A priority Critical patent/CN101434826B/zh
Publication of CN101434826A publication Critical patent/CN101434826A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101434826B publication Critical patent/CN101434826B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Sealing Material Composition (AREA)

Abstract

本发明公开一种双组分PSU型液体橡胶基密封胶及其PSU型液体橡胶的制备方法,密封胶由组分A和组分B组成,组分A中含有PSU型液体橡胶、增塑剂、填料、增粘剂、防老剂和硫化延缓剂,组分B中含有硫化剂、硫化促进剂、增塑剂和填料,组分A和B按照常规方法进行混合制备成产品。PSU型液体橡胶以聚醚二元醇和聚醚三元醇的混合物与多异氰酸酯为原料,在酸性催化剂作用下生成端异氰酸基聚氨酯预聚体,进而用巯基化合物封端,合成出以聚氨酯为主链、由巯基封端和具有局域交联结构特征的液体橡胶,以此为基胶制备的密封胶具有优异的力学性能,能够广泛用于房屋、广场、道路、机场、桥涵、水利工程、输水工程、污水处理工程等的建设,汽车、火车、船舶、集装箱等的制造,电器、电力及航空/航天等领域。

Description

双组分PSU型液体橡胶基密封胶及其PSU型液体橡胶的制备方法
一、技术领域:
本发明涉及一种密封胶,特别是涉及一种双组分PSU型液体橡胶基密封胶及其PSU型液体橡胶的制备方法。
二、背景技术
密封胶是用来填充空隙(孔洞、接头或接缝等)的一类工程材料,广泛应用于涉及流体储存、传输、能量转换的装置、工程上。其在使用时是一种流动的或可挤注的不定形材料,通过一定的工艺涂覆、挤注、嵌填于待密封部位,依靠温度变化、溶剂挥发或化学交联与基材稳定粘结,并逐渐定型为坚韧的固态或弹性体。
密封胶的种类主要有:聚氨酯、聚硫、有机硅、丙烯酸酯、丁苯橡胶、丁基橡胶、沥青和油性嵌缝胶等,其中聚氨酯、聚硫橡胶和有机硅密封胶性能好,应用较为广泛。
聚氨酯密封胶强度高、抗撕裂、柔软耐磨、耐穿刺、耐油、耐介质腐蚀,广泛应用于许多领域;缺点是固化时异氰酸酯端基与空气中的水分反应释放出二氧化碳,使密封胶本体产生气泡甚至裂纹,固化速度较慢且表面容易发黏,在玻璃及金属等无孔材料上使用时需要底涂,不能长期耐湿热和耐老化。
聚硫密封胶用于结构缝隙时对基体伸缩适应性强,室温固化,施工简易方便,长期使用温度范围为-30~110℃。但是,由于聚硫密封胶的结构中含有较多的多硫键,多硫键的键能较小,其耐候性和耐紫外线性能较差,长时间在室外使用时必须采取相应的防老化措施。
目前,急需研发出兼具聚氨酯和聚硫密封胶二者优点的密封胶,这样以来就能进一步满足市场对密封胶更高的使用要求,从而扩大密封胶在房屋、广场、道路、桥涵、机场、水利工程、输水工程、污水处理工程建设,汽车、火车、船舶、集装箱、机械制造,电器、电力及航空/航天等领域的应用。目前,在这方面已有一些研究工作,US 6322650 B1公开了一种“Polysulfide-basedpolyurethane sealant for insulating glass”,由羟基封端聚硫和多异氰酸酯按1∶1~1.2的当量比经一步反应制得聚硫基聚氨酯,并以此为基胶配制成中空玻璃密封胶,此密封胶与玻璃、铝和聚酯薄膜有优异的粘结性能,剪切强度在100~150P/P.S.I,拉伸粘结强度至少在80 P/P.S.I左右,伸长率在100~200%。US 6383324公开了一种“Polysulfide-based polyurethane sealant for insulating glass”,用一步法将无规共聚的羟基封端聚硫聚缩醛与多异氰酸酯按1:1~1.2当量比反应制得聚硫基聚氨酯,并以此为基胶配制成中空玻璃密封胶,此密封胶与玻璃、铝和聚酯薄膜有优异的粘结,基胶含量在15~25%,较好含量在20~25%,拉伸粘结强度在60~90P/P.S.I,伸长率在100~200%。CN 101245144A公开了“一种改性聚硫橡胶及其制备工艺”,改性聚硫橡胶由8~12重量份的聚醚三元醇、1~3重量份的异氰酸酯和1~3重量份的含巯基的醇反应得到。制得的改性聚硫胶可以用于生产具有良好耐候性,并具有较好的耐腐蚀性能、伸长率和弹性性能的聚硫密封胶。此密封胶可在-40~150℃的环境中使用,弹性回复率达到90%以上,伸长率大于400%,耐火碱、硫酸、盐酸和硝酸腐蚀。但是,此改性聚硫橡胶仅用三元醇,橡胶的高弹形变性能相对二元醇和三元醇共用制备的改性聚硫橡胶来说较低,这限制了其在某些方面的应用。张宪武等报道了“改性聚硫橡胶合成研究”,合成原理是:首先聚醚与甲苯二异氰酸酯反应生成异氰酸基预聚物,然后将巯基醇加入预聚物中反应。讨论了甲苯二异氰酸酯与聚醚物料比对反应的影响、预聚物合成方式对反应的影响、聚醚结构对聚合物性能的影响、端基转化剂的种类对改性胶性能的影响、反应时间及温度对转化反应的影响、残留-NCO基团对聚合物贮存性能的影响等。但并没有指出聚醚的种类,也没有讨论聚醚官能度对反应及改性聚硫橡胶结构、性能的影响。提出这种改性聚硫橡胶非常适合于生产各种类型的单组分密封剂,但尚未见其在单组分密封剂方面的报道。张宪武还报道了“改性聚硫中空玻璃密封剂”,以改性聚硫橡胶为基胶,并与增塑剂、增稠剂、填充剂等配合制成,由主剂(A组分)和固化剂(B组分)两组分组成。该聚硫中空玻璃密封剂具有优异的耐紫外线照射、耐水和耐候性。周文欣等报道了“聚氨酯改性聚硫橡胶的研制”,用聚氨酯预聚体和聚硫橡胶反应制备出了聚氨酯改性聚硫橡胶,并配制成密封胶,所得密封胶的拉伸强度在0.4MPa左右,拉断伸长率在460%左右。赵志正编译了“单组分聚硫氨基甲酸酯密封胶”,利用氨基甲酸酯预聚体和聚硫橡胶低聚物制得聚硫氨基甲酸酯弹性体并配制成密封胶,用对-硝基苄基胺作为固化剂,讨论了温度对密封胶固化时间的影响、反应基团比例对密封胶性能的影响、填充剂用量对物理力学性能的影响及填充剂品种对材料水溶胀性的影响,当-NCO:-CN比例在1:1~4时,拉伸强度和扯断伸长率最小为0.20MPa和30%,最大为3.10MPa和350%;当固化时间在2~10h时,固化时间越长拉伸强度和扯断伸长率越大,当固化10h时,拉伸强度达2.6MPa,扯断伸长率为320%。
三、发明内容:
本发明的目的是克服现有密封胶存在的缺点,提供一种以聚醚二元醇和聚醚三元醇的混合物与多异氰酸酯为原料,反应生成的端异氰酸基聚氨酯预聚体用巯基化合物封端,合成出以聚氨酯为主链、由巯基封端和具有局域交联结构特征的PSU型液体橡胶,并以此为基胶制备出具有可控硫化功能、优良的柔韧性、粘结性和耐水性等优点的双组分PSU型液体橡胶基密封胶。
为解决上述问题,本发明采用的技术方案是:
本发明提供一种双组分PSU型液体橡胶基密封胶,所述密封胶由组分A和组分B组成,以重量份表示,组分A中含有50~150份PSU型液体橡胶、50~100份增塑剂、100~200份填料、1~10份增粘剂、1~5份防老剂和1~5份硫化延缓剂,组分B中含有30~50份硫化剂、1~5份硫化促进剂、40~80份增塑剂和50~70份填料;所述组分A和组分B之间的重量配比比例为A:B=5~15:1。
根据上述的双组分PSU型液体橡胶基密封胶,所述组分A和组分B之间的重量配比比例优选为8~12:1。
根据上述的双组分PSU型液体橡胶基密封胶,所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯DBP、邻苯二甲酸二辛酯DOP、邻苯二甲酸二异辛酯DIOP、邻苯二甲酸二己酯DHP、邻苯二甲酸丁苄酯BBP、对苯二甲酸二辛酯DOTP、壬二酸二辛酯D0Z、癸二酸二丁酯DBS、癸二酸二辛酯DOS、磷酸三辛酯、芳香烃油或环烷烃油中的任一种、任两种或任三种,或者为邻苯二甲酸二丁酯DBP、邻苯二甲酸二辛酯DOP、邻苯二甲酸二异辛酯DIOP、邻苯二甲酸二己酯DHP、邻苯二甲酸丁苄酯BBP、对苯二甲酸二辛酯DOTP、壬二酸二辛酯D0Z、癸二酸二丁酯DBS、癸二酸二辛酯DOS、磷酸三辛酯、芳香烃油或环烷烃油中的任一种与氯化石蜡52的混合物;
所述芳香烃油中芳香烃含量为70~85%,饱和烃含量为20~35%;所述环烷烃油中饱和烃含量为35~65%。
根据上述的双组分PSU型液体橡胶基密封胶,所述填料为炭黑、碳酸钙、高岭土、滑石粉、钛白粉、云母粉、陶土粉、立德粉或白炭黑中的任一种,或任两种,或任三种;
所述增粘剂为液态环氧树脂、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩丁醛、辛基酚醛增粘树脂、烷基酚醛增粘树脂、叔丁基酚醛增粘树脂、C5石油树脂或液体古马隆树脂中的任一种;所述液态环氧树脂的环氧当量为170~210g/eq。
根据上述的双组分PSU型液体橡胶基密封胶,所述防老剂为抗氧剂1010、抗氧剂1035、抗氧剂1076、抗氧剂1330、抗氧剂264、抗氧剂168、抗氧剂AT-215、抗氧剂PKB-215、紫外线吸收剂UV-327、紫外线吸收剂UV-328、紫外线吸收剂UV-329、紫外线吸收剂UV-531或紫外线吸收剂Tinuvin B75中的任一种抗氧剂和任一种紫外线吸收剂的混合物;
所述硫化延缓剂为硬脂酸、硬脂酸盐、油酸中的任一种;所述硬脂酸盐为硬脂酸铅或硬脂酸锌。
根据上述的双组分PSU型液体橡胶基密封胶,所述硫化剂为金属氧化物、过氧化物、重铬酸盐中的任一种;
所述金属氧化物为二氧化铅、二氧化锰、二氧化碲、三氧化二锑、氧化镁或氧化锌中任一种;
所述过氧化物为过氧化钙、过氧化钡、过氧化锌、过氧化氢异丙苯中的任一种;
所述重铬酸盐为重铬酸铵、重铬酸铵钠或重铬酸铵钾中的任一种。
根据上述的双组分PSU型液体橡胶基密封胶,所述硫化促进剂为秋兰姆类、胍类、噻唑类、二硫代氨基甲酸盐中的任一种或任两种;
所述秋兰姆类为一硫化四甲基秋兰姆、一硫化四丁基秋兰姆、二硫化四甲基秋兰姆或二硫化四乙基秋兰姆中的任一种;
所述胍类为二苯胍、二邻甲苯胍、三苯胍中的任一种;
所述噻唑类为二硫化二苯并噻唑或2-巯基苯并噻唑钠;
所述二硫代氨基甲酸盐为二甲基二硫代氨基甲酸钠、二丁基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌或二丁基二硫代氨基甲酸锌中的任一种。
一种双组分PSU型液体橡胶基密封胶中所述的PSU型液体橡胶的制备方法,详细步骤如下:
(1)端异氰酸基(-NCO)聚氨酯预聚体的合成:在反应釜中,首先加入聚醚多元醇和一定量酸性催化剂的混合物,酸性催化剂的加入量为聚醚多元醇加入量的0.1~0.5‰,然后在100~150℃条件下真空脱水2~5小时,脱水后按照异氰酸基(-NCO)与羟基(-OH)的摩尔比为1.2~2.2:1的比例加入化学计量的多异氰酸酯,然后在60~100℃条件下恒温反应至异氰酸基(-NCO)的质量百分含量到理论值为止,得到端异氰酸基聚氨酯预聚体;
(2)PSU型液体橡胶的合成:向步骤(1)合成的端异氰酸基聚氨酯预聚体中加入化学计量的巯基化合物(即根据巯基-SH与异氰酸基-NCO按1∶1反应,由实际测得的-NCO计算出所加巯基化合物的量),在60~120℃条件下,反应至异氰酸基(-NCO)的质量百分含量≤0.4%时,抽真空、负压脱气,压力为-0.3~-0.1MPa,直到反应产物中无明显气泡为止,降温至40~50℃后放料,得到产品PSU型液体橡胶。
根据上述的PSU型液体橡胶的制备方法,所述聚醚多元醇是平均分子量为1000~6000的聚氧化丙烯二醇、平均分子量为1000~6000的聚四氢呋喃二醇、平均分子量为1000~6000的聚四氢呋喃-氧化丙烯共聚醚二醇、平均分子量为1000~6000聚氧化丙烯三醇中的任一种二元醇和任一种三元醇的混合物;
所述酸性催化剂为含氧无机酸、硼酸酯、酒石酸中的任一种,所述含氧无机酸为磷酸、硫酸或硝酸中的任一种,所述硼酸酯为双联异戊二醇硼酸酯、双联(2-甲基-2,4-戊二醇)硼酸酯、双联(2,4-二甲基-2,4-戊二醇)硼酸酯或双联邻苯二酚硼酸酯中的任一种;
所述多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯TDI、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯MDI、对苯二异氰酸酯PPDI、1,5-萘二异氰酸酯NDI或六亚甲基二异氰酸酯HDI中的任一种;
所述巯基化合物的结构通式为(HS)n-R-A,其中n为1~3的整数,R为烷烃、烯烃或醚中的任一种,A为羟基、羧基或氨基中的任一种。
根据上述的PSU型液体橡胶的制备方法,所述所得PSU型液体橡胶产品中巯基(-SH)的质量百分含量为1.0~2.0%;本体粘度在25℃条件下为5.0×104~50.0×104mPa.s,残存异氰酸基(-NCO)的质量百分含量≤0.4%;所述PSU型液体橡胶具有巯基(-SH)封端、局域交联的结构特征。
所述抗氧剂1010为四亚甲基(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯丙酸)甲酯,所述抗氧剂1035为硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4羟基苯)丙酸酯],所述抗氧剂1076为3,5-二叔丁基-4羟基苯基丙酸十八碳醇酯,抗氧剂1330为1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯)苯,抗氧剂168为亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯,抗氧剂264为2,6二叔丁基-4-甲基苯酚,抗氧剂AT-215为抗氧剂1010和抗氧剂168的复配物,抗氧剂PKB-215为抗氧剂1010或者1076与抗氧剂168的复配物,紫外线吸收剂UV-327为2,4-叔丁基-6-(5-氯代苯并三咪唑-2)苯酚,紫外线吸收剂UV-328为2-(2H-苯并三唑基-2)-4,6-二叔戊基苯酚,紫外线吸收剂UV-329为2-(2′-羟基-5′-特辛基苯基)苯并三唑,紫外线吸收剂UV-531为2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮,紫外线吸收剂Tinuvin B75为紫外线吸收剂Tinuvin 571、受阻胺光稳定剂Tinuvin 765和抗氧剂Irganox 1135按2:2:1质量比复配的混合物。
本发明的积极有益效果:
1、本发明以聚醚二元醇和聚醚三元醇的混合物与多异氰酸酯为原料,在酸性催化剂条件下生成端异氰酸基聚氨酯预聚体,进而用巯基化合物封端,合成出以聚氨酯为主链、由巯基封端和具有局域交联结构特征的PSU型液体橡胶。以此PSU型液体橡胶为基胶制备的双组分PSU型液体橡胶基密封胶具有优异的力学性能(例如:粘接强度可达2.4Mpa,断裂伸长率高达1050%),完全能够满足工程对密封胶较高的使用要求。
2、本发明制备的双组分PSU型液体橡胶基密封胶兼具聚氨酯密封胶和聚硫密封胶两种密封胶的优点,制备的密封胶中无任何易挥发溶剂,对生产、使用者和环境无危害,具有优异的综合力学性能,可广泛用于房屋、广场、道路、机场、桥涵、水利工程、输水工程、污水处理工程等的建设,汽车、火车、船舶、集装箱等的制造,电器、电力及航空/航天等领域。
3、本发明双组分PSU型液体橡胶基密封胶所需原料易得,制备过程简单,工艺成熟,生产成本较低。
四、具体实施方式:
以下实施例仅为了进一步说明本发明,并不限制本发明的内容。
实施例1:双组分PSU型液体橡胶基密封胶及其PSU型液体橡胶的制备方法
(一)按下述配方配制双组分PSU型液体橡胶基密封胶,所述配方中各物质均以重量份表示:
A组分:PSU型液体橡胶50,轻质碳酸钙40,重质碳酸钙70,邻苯二甲酸二丁酯50,辛基酚醛增粘树脂2,硬脂酸2,抗氧剂AT-215 0.5,紫外线吸收剂UV-328 0.5。
B组分:二氧化锰30,炉法炭黑20,立德粉20,轻质碳酸钙10,二硫化四甲基秋兰姆1,邻苯二甲酸二丁酯30,氯化石蜡52 30。
A组分和B组分按照上述配方和常规制法混合均匀后,分别包装;A组分和B组分以A:B=10:1的比例混合使用。按照GB/T 13477-2002要求,制成粘接混凝土试块,并按照GB/T 13477-2002的处理条件和测试方法测试试块的力学性能,其性能指标列详见表1。
(二)、按下述方法制备PSU型液体橡胶:
将TDB-4000(聚氧化丙烯二醇)800g、JH-3030(聚氧化丙烯三醇)300g和0.11g磷酸催化剂加入反应釜中,在100~110℃真空脱水4小时,然后降温至65℃;按照n(-NCO):n(-OH)=1.8:1的摩尔比例加入110g甲苯二异氰酸酯,在80~85℃条件下反应至-NCO的质量百分含量到理论值为止;根据实测的异氰酸基(-NCO)含量加入化学计量的巯基乙醇,升温,在100~105℃反应至异氰酸基(-NCO)的质量百分含量≤0.4%时,抽真空,负压脱气,压力为-0.3~-0.1MPa,到反应产物中无明显气泡为止,降温至40~50℃后放料,得到产品PSU型液体橡胶。
实施例2:双组分PSU型液体橡胶基密封胶及其PSU型液体橡胶的制备方法
(一)、按下述配方配制双组分PSU型液体橡胶基密封胶,所述配方中各物质均以重量份表示:
A组分:PSU型液体橡胶80,轻质碳酸钙40,重质碳酸钙140,邻苯二甲酸二丁酯50,烷基酚醛增粘树脂4,硬脂酸2.5,抗氧剂264 0.8,紫外线吸收剂UV-329 0.7。
B组分:二氧化锰40,炉法炭黑40,轻质碳酸钙20,二丁基二硫代氨基甲酸锌1,二苯胍1,邻苯二甲酸二丁酯30,氯化石蜡5230。
A组分和B组分按照上述配方和常规制法混合均匀后,分别包装;A组分和B组分以A:B=10:1的比例混合使用。按照GB/T 13477-2002要求,制成粘接混凝土试块,并按照GB/T 13477-2002的处理条件和测试方法测定试块的力学性能,其性能指标详见表1。
(二)、按下述方法制备PSU型液体橡胶:
将TDB-4000(聚氧化丙烯二醇)500g、JH-3030(聚氧化丙烯三醇)500g和0.16g磷酸催化剂加入反应釜中,在100~110℃真空脱水4小时,然后降温至70℃;按照n(-NCO):n(-OH)=1.8:1的摩尔比例加入104g甲苯二异氰酸酯,在85~90℃条件下反应至异氰酸基(-NCO)的质量百分含量到理论值为止;根据实测的异氰酸基(-NCO)含量加入化学计量的巯基乙醇,升温,在90~95℃反应至-NCO的质量百分含量≤0.4%时,抽真空,负压脱气,压力为-0.3~-0.1MPa,到反应产物中无明显气泡为止,降温至40~50℃后放料,得到产品PSU型液体橡胶。
实施例3:双组分PSU型液体橡胶基密封胶及其PSU型液体橡胶的制备方法
(一)、按下述配方配制双组分PSU型液体橡胶基密封胶,所述配方中各物质均以重量份表示:
A组分:PSU型液体橡胶90,轻质碳酸钙50,重质碳酸钙120,邻苯二甲酸二辛酯60,C5石油树脂10,硬脂酸3,抗氧剂1330 1,紫外线吸收剂UV-3281。
B组分:过氧化钙40,白炭黑30,立德粉20,轻质碳酸钙10,二硫化四甲基秋兰姆1,二硫化二苯并噻唑1,邻苯二甲酸二辛酯40,氯化石蜡52 20。
A组分和B组分按照上述配方和常规制法混合均匀后,分别包装;A组分和B组分以A:B=12:1的比例混合使用。按照GB/T 13477-2002要求,制成粘接混凝土试块,并按照GB/T 13477-2002的处理条件和测试方法测试试块的力学性能,其性能指标详见表1。
(二)、按下述方法制备PSU型液体橡胶:
将JH-2020(聚氧化丙烯二醇)100g、TDB-4000(聚氧化丙烯二醇)600g和JH-3030(聚氧化丙烯三醇)300g及0.18g磷酸加入反应釜中,在110~120℃真空脱水3小时,然后降温至60℃;按照n(-NCO):n(-OH)=2.0:1的比例加入120g甲苯二异氰酸酯,在75~80℃条件下反应至异氰酸基(-NCO)的质量百分含量到理论值为止;根据实测的异氰酸基(-NCO)含量加入化学计量的巯基乙醇,升温,在95~100℃反应至异氰酸基(-NCO)的质量百分含量≤0.4%时,抽真空,负压脱气,压力为-0.3~-0.1MPa,到反应产物中无明显气泡为止,降温至40~50℃后放料,得到产品PSU型液体橡胶。
实施例4:双组分PSU型液体橡胶基密封胶及其PSU型液体橡胶的制备方法
(一)、按下述配方配制双组分PSU型液体橡胶基密封胶,所述配方中各物质均以重量份表示:
A组分:PSU型液体橡胶100,轻质碳酸钙50,煅烧高岭土80,邻苯二甲酸二辛酯50,聚乙酸乙烯酯10,硬脂酸3,抗氧剂AT-215 0.5,紫外线吸收剂UV-531 0.5。
B组分:二氧化铅30,白炭黑40,轻质碳酸钙25,二甲基二硫代氨基甲酸钠1,2-巯基苯并噻唑钠1,邻苯二甲酸二辛酯30,氯化石蜡52 20。
A组分和B组分按照上述配方和常规制法混合均匀后,分别包装;A组分和B组分以A:B=12:1的比例混合使用。按照GB/T 13477-2002要求,制成粘接混凝土试块,并按照GB/T 13477-2002的处理条件和测试方法测试试块的力学性能,其性能指标详见表1。
(二)、按下述方法制备PSU型液体橡胶:
将GED-28(聚氧化丙烯二醇)600g、GMN-3050(聚氧化丙烯三醇)400g和0.20g磷酸催化剂加入反应釜中,在110~120℃真空脱水5小时,然后降温至70℃;按照n(-NCO):n(-OH)=1.8:1的比例加入140g 4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯,在80~85℃条件下反应至异氰酸基(-NCO)的质量百分含量到理论值为止;根据实测的异氰酸基(-NCO)含量加入化学计量的巯基丙醇,升温,在105~110℃下反应至异氰酸基(-NCO)的质量百分含量≤0.4%时,抽真空,负压脱气,压力为-0.3~-0.1MPa,到反应产物中无明显气泡为止,降温至40~50℃后放料,得到产品PSU型液体橡胶。
实施例5:双组分PSU型液体橡胶基密封胶及其PSU型液体橡胶的制备方法
(一)、按下述配方配制双组分PSU型液体橡胶基密封胶,所述配方中各物质均以重量份表示:
A组分:PSU型液体橡胶110,轻质碳酸钙50,煅烧高岭土60,邻苯二甲酸二辛酯80,聚乙酸乙烯酯8,油酸3,抗氧剂PKB-215 1.2,紫外线吸收剂Tinuvin B75 1.3。
B组分:二氧化铅40,白炭黑40,轻质碳酸钙20,二乙基二硫代氨基甲酸锌2,二苯胍1,邻苯二甲酸二辛酯30,氯化石蜡52 30。
A组分和B组分按照上述配方和常规制法混合均匀后,分别包装;A组分和B组分以A:B=8:1的比例混合使用。按照GB/T 13477-2002要求,制成粘接混凝土试块,并按照GB/T 13477-2002的处理条件和测试方法测试试块的力学性能,其性能指标详见表1。
(二)、按下述方法制备PSU型液体橡胶:
将GED-28(聚氧化丙烯二醇)500g、GMN-3050(聚氧化丙烯三醇)500g和0.25g磷酸催化剂加入反应釜中,在120~130℃真空脱水3小时,然后降温至60℃;按照n(-NCO):n(-OH)=2.0:1的比例加入188g 4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯,在70~75℃条件下反应至-NCO的质量百分含量到理论值为止;根据实测的-NCO含量加入化学计量的巯基丙醇,升温,在100~105℃反应至-NCO的质量百分含量0.4%时,抽真空,负压脱气,压力为-0.3~-0.1MPa,到反应产物中无明显气泡为止,降温至40~50℃后放料,得到产品PSU型液体橡胶。
实施例6:双组分PSU型液体橡胶基密封胶及其PSU型液体橡胶的制备方法
(一)、按下述配方配制双组分PSU型液体橡胶基密封胶,所述配方中各物质均以重量份表示:
A组分:PSU型液体橡胶120,轻质碳酸钙50,重质碳酸钙80,壬二酸二辛酯50,液态环氧树脂10,硬脂酸铅4,抗氧剂1010 1,紫外线吸收剂UV-3281。
B组分:过氧化锌45,炉法炭黑40,轻质碳酸钙20,二丁基二硫代氨基甲酸锌2,二邻甲苯胍1,邻苯二甲酸二辛酯55。
A组分和B组分由按照上述配方和常规制法混合均匀后,分别包装;A组分和B组分以A:B=8:1的比例混合使用。按照GB/T 13477-2002要求,制成粘接混凝土试块,并按照GB/T 13477-2002的处理条件和测试方法测试试块的力学性能,其性能指标详见表1。
(二)、按下述方法制备PSU型液体橡胶:
将GED-28(聚氧化丙烯二醇)400g、GMN-3050(聚氧化丙烯三醇)600g和0.1g双联异戊二醇硼酸酯催化剂加入反应釜中,在120~130℃真空脱水3小时,然后降温至60℃;按照n(-NCO):n(-OH)=1.6:1的比例加入84g甲苯二异氰酸酯,在75~80℃反应至-NCO的质量百分含量到理论值为止;根据实测的-NCO含量加入化学计量的巯基丙醇,升温,在100~105℃反应至-NCO的质量百分含量≤0.4%时,抽真空,负压脱气,压力为-0.3~-0.1Mpa,到反应产物中无明显气泡为止,降温至40~50℃后放料,得到产品PSU型液体橡胶。
实施例7:双组分PSU型液体橡胶基密封胶及其PSU型液体橡胶的制备方法
(一)、按下述配方配制双组分PSU型液体橡胶基密封胶,所述配方中各物质均以重量份表示:
A组分:PSU型液体橡胶130,轻质碳酸钙20,煅烧高岭土85,邻苯二甲酸二己酯50,液态环氧树脂10,硬脂酸铅3,抗氧剂10102,紫外线吸收剂UV-3281。
B组分:氧化锌48,炉法炭黑40,轻质碳酸钙20,一硫化四丁基秋兰姆2,二硫化二苯并噻唑2,邻苯二甲酸二辛酯40,环烷烃油20。
A组分和B组分按照上述配方和常规制法混合均匀后,分别包装;A组分和B组分以A:B=8:1的比例混合使用。按照GB/T 13477-2002要求,制成粘接混凝土试块,并按照GB/T 13477-2002的处理条件和测试方法测试试块的力学性能,其性能指标详见表1。
(二)、按下述方法制备PSU型液体橡胶:
将Pluracol-1044(聚氧化丙烯二醇)400g、Pluracol-726(聚氧化丙烯三醇)600g和0.18g双联异戊二醇硼酸酯加入反应釜中,在130~140℃真空脱水3小时,然后降温至65℃;按照n(-NCO):n(-OH)=1.7:1的比例加入140g 4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯,在75~80℃反应至-NCO的质量百分含量到理论值为止;根据实测的-NCO含量加入化学计量的11-巯基-1-十一醇,升温,在95~100℃反应至-NCO的质量百分含量≤0.4%时,抽真空,负压脱气,压力为-0.3~-0.1Mpa,到反应产物中无明显气泡为止,降温至40~50℃后放料,得到产品PSU型液体橡胶。
实施例8:双组分PSU型液体橡胶基密封胶及其PSU型液体橡胶的制备方法
(一)、按下述配方配制双组分PSU型液体橡胶基密封胶,所述配方中各物质均以重量份表示:
A组分:PSU型液体橡胶140,轻质碳酸钙50,煅烧高岭土100,邻苯二甲酸二己酯55,C5石油树脂10,硬脂酸铅3,抗氧剂1010 2,紫外线吸收剂UV-3291。
B组分:重铬酸钾48,炉法炭黑40,轻质碳酸钙20,二硫化二苯并噻唑2,三苯胍2,邻苯二甲酸二辛酯30,环烷烃油30。
A组分和B组分按照上述配方和常规制法混合均匀后,分别包装;A组分和B组分以A:B=9:1的比例混合使用。按照GB/T 13477-2002要求,制成粘接混凝土试块,并按照GB/T 13477-2002的处理条件和测试方法测试试块的力学性能,其性能指标详见表1。
(二)、按下述方法制备PSU型液体橡胶:
将Pluracol-1044(聚氧化丙烯二醇)300g、Pluracol-726(聚氧化丙烯三醇)700g和0.25g酒石酸催化剂加入反应釜中,在130~140℃真空脱水3小时,然后降温至60℃;按照n(-NCO):n(-OH)=1.7:1的比例加入149g 4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯,在75~80℃反应至-NCO的质量百分含量到理论值为止;根据实测的-NCO含量加入化学计量的11-巯基-1-十一醇,升温,在95~100℃反应至-NCO的质量百分含量≤0.4%时,抽真空,负压脱气,压力为-0.3~-0.1Mpa,到反应产物中无明显气泡为止,降温至40~50℃后放料,得到产品PSU型液体橡胶。
实施例9:PSU型液体橡胶的制备方法及其双组分PSU型液体橡胶基密封胶
(一)、按下述配方配制双组分PSU型液体橡胶基密封胶,所述配方中各物质均以重量份表示:
A组分:PSU型液体橡胶150,轻质碳酸钙40,重质碳酸钙60,邻苯二甲酸丁苄酯50,聚乙烯醇7,硬脂酸3,抗氧剂1683,紫外线吸收剂UV-3272。
B组分:重铬酸钠49,炉法炭黑40,轻质碳酸钙20,二硫化四乙基秋兰姆3,二甲基二硫代氨基甲酸钠1,邻苯二甲酸丁苄酯25,氯化石蜡5220。
A组分和B组分按照上述配方和常规制法混合均匀后,分别包装;A组分和B组分以A:B=9:1的比例混合使用。按照GB/T 13477-2002要求,制成粘接混凝土试块,并按照GB/T 13477-2002的处理条件和测试方法测试试块的力学性能,其性能指标详见表1。
(二)、按下述方法制备PSU型液体橡胶:
将Poly THF 2900(聚四氢呋喃二醇)600g、TMD-3000(聚氧化丙烯三醇)600g和0.12g硝酸催化剂加入反应釜中,在140~150℃真空脱水2小时,然后降温至65℃;按照n(-NCO):n(-OH)=1.6:1的比例加入128g对苯二异氰酸酯,在80~85℃反应至-NCO的质量百分含量到理论值为止;根据实测的-NCO含量加入化学计量的3-巯基丙酸,升温,在105~110℃反应至-NCO的质量百分含量时,抽真空,负压脱气,压力为-0.3~-0.1Mpa,到反应产物中无明显气泡为止,降温至40~50℃后放料,得到产品PSU型液体橡胶。
实施例10:双组分PSU型液体橡胶基密封胶及其PSU型液体橡胶的制备方法
(一)、按下述配方配制双组分PSU型液体橡胶基密封胶,所述配方中各物质均以重量份表示:
A组分:PSU型液体橡胶150,轻质碳酸钙30,重质碳酸钙100,邻苯二甲酸丁苄酯60,聚乙烯醇9,硬脂酸3,抗氧剂168 0.8,紫外线吸收剂UV-327 0.7。
B组分:三氧化二锑50,立德粉30,轻质碳酸钙40,二硫化四甲基秋兰姆1,二乙基二硫代氨基甲酸锌2,邻苯二甲酸丁苄酯30,磷酸三辛酯40。
A组分和B组分按照上述配方和常规制法混合均匀后,分别包装;A组分和B组分以A:B=12:1的比例混合使用。按照GB/T 13477-2002要求,制成粘接混凝土试块,并按照GB/T 13477-2002的处理条件和测试方法测试试块的力学性能,其性能指标详见表1。
(二)、按下述方法制备PSU型液体橡胶:
将PTC-220(四氢呋喃-氧化丙烯共聚醚二醇)400g、TMD-3000(聚氧化丙烯三醇)600g和0.18g双联(2-甲基-2,4-戊二醇)硼酸酯催化剂加入反应釜中,在140~150℃真空脱水2小时,然后降温至65℃;按照n(-NCO):n(-OH)=1.6:1的比例加入168gl,5-萘二异氰酸酯,在80~85℃反应至-NCO的质量百分含量到理论值≤0.4%为止;根据实测的-NCO含量加入化学计量的3-巯基丙酸,升温,在105~110℃反应至-NCO的质量百分含量时,抽真空,负压脱气,压力为-0.3~-0.1Mpa,到反应产物中无明显气泡为止,降温至40~50℃后放料,得到产品PSU型液体橡胶。
实施例11:双组分PSU型液体橡胶基密封胶及其PSU型液体橡胶的制备方法
(一)、按下述配方配制双组分PSU型液体橡胶基密封胶,所述配方中各物质均以重量份表示:
A组分:PSU型液体橡胶60,轻质碳酸钙30,陶土粉70,癸二酸二丁酯70,叔丁基酚醛增粘树脂5,硬脂酸铅1,抗氧剂1035 1,紫外线吸收剂UV-328 0.5。
B组分:氧化镁35,云母粉30,轻质碳酸钙25,一硫化四甲基秋兰姆1,癸二酸二辛酯20,磷酸三辛酯20。
A组分和B组分按照上述配方和常规制法混合均匀后,分别包装;A组分和B组分以A:B=6:1的比例混合使用。按照GB/T 13477-2002要求,制成粘接混凝土试块,并按照GB/T 13477-2002的处理条件和测试方法测试试块的力学性能,其性能指标详见表1。
(二)、按下述方法制备PSU型液体橡胶:
将TDB-4000(聚氧化丙烯二醇)700g、JH-3030(聚氧化丙烯三醇)300g和0.30g磷酸催化剂加入反应釜中,在100~110℃真空脱水4小时,然后降温至75℃;按照n(-NCO):n(-OH)=1.3:1的摩尔比例加入74g甲苯二异氰酸酯,在65~70℃条件下反应至-NCO的质量百分含量到理论值为止;根据实测的-NCO含量加入化学计量的巯基乙醇,升温,在110~115℃反应至-NCO的质量百分含量≤0.4%时,抽真空,负压脱气,压力为-0.3~-0.1MPa,到反应产物中无明显气泡为止,降温至40~50℃后放料,得到产品PSU型液体橡胶。
实施例12:PSU型液体橡胶的制备方法及其双组分PSU型液体橡胶基密封胶
(一)、按下述配方配制双组分PSU型液体橡胶基密封胶,所述配方中各物质均以重量份表示:
A组分:PSU型液体橡胶70,轻质碳酸钙50,滑石粉70,对苯二甲酸二辛酯65,液体古马隆树脂6,硬脂酸锌2,抗氧剂1076 2,紫外线吸收剂UV-3291.5。
B组分:过氧化氢异丙苯30,钛白粉20,轻质碳酸钙30,一硫化四甲基秋兰姆1,二苯胍1,对苯二甲酸二辛酯25,磷酸三辛酯20。
A组分和B组分按照上述配方和常规制法混合均匀后,分别包装;A组分和B组分以A:B=5:1的比例混合使用。按照GB/T 13477-2002要求,制成粘接混凝土试块,并按照GB/T 13477-2002的处理条件和测试方法测试试块的力学性能,其性能指标详见表1。
(二)、按下述方法制备PSU型液体橡胶:
将PTC-220(四氢呋喃-氧化丙烯共聚醚二醇)400g、TMD-3000(聚氧化丙烯三醇)600g和0.18g双联(2,4-甲基-2,4-戊二醇)硼酸酯催化剂加入反应釜中,在140~150℃真空脱水2小时,然后降温至65℃;按照n(-NCO):n(-OH)=1.2:1的比例加入126gl,5-萘二异氰酸酯,在90~95℃反应至-NCO的质量百分含量到理论值≤0.4%为止;根据实测的-NCO含量加入化学计量的3-巯基丙酸,升温,在115~120℃反应至-NCO的质量百分含量时,抽真空,负压脱气,压力为-0.3~-0.1MPa,到反应产物中无明显气泡为止,降温至40~50℃后放料,得到产品PSU型液体橡胶。
实施例13:双组分PSU型液体橡胶基密封胶及其PSU型液体橡胶的制备方法
(一)、按下述配方配制双组分PSU型液体橡胶基密封胶,所述配方中各物质均以重量份表示:
A组分:PSU型液体橡胶125,轻质碳酸钙70,重质碳酸钙120,邻苯二甲酸二辛酯85,聚丙烯酸树脂8,硬脂酸3,抗氧剂1330 2,紫外线吸收剂UV-3282。
B组分:过氧化钡45,白炭黑30,立德粉20,轻质碳酸钙15,二硫化四甲基秋兰姆1,二硫化二苯并噻唑2,邻苯二甲酸二辛酯40,氯化石蜡52 25。
A组分和B组分按照上述配方和常规制法混合均匀后,分别包装;A组分和B组分以A:B=13:1的比例混合使用。按照GB/T 13477-2002要求,制成粘接混凝土试块,并按照GB/T 13477-2002的处理条件和测试方法测试试块的力学性能,其性能指标详见表1。
(二)、按下述方法制备PSU型液体橡胶:
将GED-28(聚氧化丙烯二醇)500g、GMN-3050(聚氧化丙烯三醇)500g和0.25硝酸催化剂加入反应釜中,在120~130℃真空脱水3小时,然后降温至60℃;按照n(-NCO):n(-OH)=2.2:1的比例加入206g 4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯,在60~65℃条件下反应至-NCO的质量百分含量到理论值为止;根据实测的-NCO含量加入化学计量的巯基丙醇,升温,在65~70℃反应至-NCO的质量百分含量0.4%时,抽真空,负压脱气,压力为-0.3~-0.1MPa,到反应产物中无明显气泡为止,降温至40~50℃后放料,得到产品PSU型液体橡胶。
实施例14:双组分PSU型液体橡胶基密封胶及其PSU型液体橡胶的制备方法
(一)、按下述配方配制双组分PSU型液体橡胶基密封胶,所述配方中各物质均以重量份表示:
A组分:PSU型液体橡胶145,轻质碳酸钙100,重质碳酸钙100,邻苯二甲酸丁苄酯90,聚乙烯醇9,硬脂酸5,抗氧剂168 3,紫外线吸收剂UV-3272。
B组分:三氧化二锑35,立德粉28,轻质碳酸钙40,二硫化四甲基秋兰姆3,二甲基二硫代氨基甲酸锌2,邻苯二甲酸丁苄酯35,磷酸三辛酯40。
A组分和B组分按照上述配方和常规制法混合均匀后,分别包装;A组分和B组分以A:B=15:1的比例混合使用。按照GB/T 13477-2002要求,制成粘接混凝土试块,并按照GB/T 13477-2002的处理条件和测试方法测试试块的力学性能,其性能指标详见表1。
(二)、PSU型液体橡胶的制备方法同实施例1。
实施例15:双组分PSU型液体橡胶基密封胶及其PSU型液体橡胶的制备方法
(一)、按下述配方配制双组分PSU型液体橡胶基密封胶,所述配方中各物质均以重量份表示:
A组分:PSU型液体橡胶150,轻质碳酸钙80,重质碳酸钙100,邻苯二甲酸丁苄酯100,聚乙烯醇10,硬脂酸4,抗氧剂168 2,紫外线吸收剂UV-327 2。
B组分:重铬酸铵50,炉法炭黑40,轻质碳酸钙20,二硫化四乙基秋兰姆3,二丁基二硫代氨基甲酸钠2,邻苯二甲酸丁苄酯50,氯化石蜡52 30。
A组分和B组分按照上述配方和常规制法混合均匀后,分别包装;A组分和B组分以A:B=7:1的比例混合使用。按照GB/T 13477-2002要求,制成粘接混凝土试块,并按照GB/T 13477-2002的处理条件和测试方法测试试块的力学性能,其性能指标详见表1。
(二)、PSU型液体橡胶的制备方法同实施例3。
实施例16:双组分PSU型液体橡胶基密封胶及其PSU型液体橡胶的制备方法
(一)、按下述配方配制双组分PSU型液体橡胶基密封胶,所述配方中各物质均以重量份表示:
A组分:PSU型液体橡胶50,轻质碳酸钙40,重质碳酸钙60,邻苯二甲酸二丁酯50,叔丁基酚醛增粘树脂1,硬脂酸1,抗氧剂AT-215 0.5,紫外线吸收剂UV-328 0.5。
B组分:二氧化碲30,炉法炭黑20,立德粉20,轻质碳酸钙10,二硫化四甲基秋兰姆1,邻苯二甲酸二丁酯20,氯化石蜡52 20。
A组分和B组分按照上述配方和常规制法混合均匀后,分别包装;A组分和B组分以A:B=10:1的比例混合使用。按照GB/T 13477-2002要求,制成粘接混凝土试块,并按照GB/T 13477-2002的处理条件和测试方法测试试块的力学性能,其性能指标详见表1。
(二)、PSU型液体橡胶的制备方法同实施例6。
实施例17:双组分PSU型液体橡胶基密封胶及其PSU型液体橡胶的制备方法
(一)、按下述配方配制双组分PSU型液体橡胶基密封胶,所述配方中各物质均以重量份表示:
A组分:PSU型液体橡胶150,轻质碳酸钙100,煅烧高岭土100,邻苯二甲酸二己酯100,C5石油树脂10,硬脂酸铅5,抗氧剂1010 2,紫外线吸收剂UV-329 3。
B组分:重铬酸钾50,白炭黑40,轻质碳酸钙30,二硫化二苯并噻唑3,二邻甲苯胍2,邻苯二甲酸二辛酯40,环烷烃油40。
A组分和B组分按照上述配方和常规制法混合均匀后,分别包装;A组分和B组分以A:B=10:1的比例混合使用。按照GB/T 13477-2002要求,制成粘接混凝土试块,并按照GB/T 13477-2002的处理条件和测试方法测试试块的力学性能,其性能指标详见表1。
(二)、PSU型液体橡胶的制备方法同实施例4。
实施例18:双组分PSU型液体橡胶基密封胶及其PSU型液体橡胶的制备方法
(一)、按下述配方配制双组分PSU型液体橡胶基密封胶,所述配方中各物质均以重量份表示:
A组分:PSU型液体橡胶75,轻质碳酸钙40,重质碳酸钙80,邻苯二甲酸二丁酯58,烷基酚醛增粘树脂3,硬脂酸4,抗氧剂264 1.5,紫外线吸收剂UV-329 1.5。
B组分:二氧化锰35,炉法炭黑35,轻质碳酸钙20,二丁基二硫代氨基甲酸锌1,二苯胍2,邻苯二甲酸二丁酯35,氯化石蜡52 30。
A组分和B组分按照上述配方和常规制法混合均匀后,分别包装;A组分和B组分以A:B=11:1的比例混合使用。按照GB/T 13477-2002要求,制成粘接混凝土试块,并按照GB/T 13477-2002的处理条件和测试方法测试试块的力学性能,其性能指标详见表1。
(二)、PSU型液体橡胶的制备方法同实施例9。
表1 实施例1至实施例18制备的粘接混凝土试块性能指标
 
性能指标 活性期(h) 表干时间(h) 邵氏硬度(A°) 粘接强度(MPa) 断裂伸长率(%)
实施例1 3.0 5.0 10 0.5 1050
实施例2 2.5 4.5 15 0.7 895
实施例3 2.0 4.0 13 0.6 960
实施例4 3.5 6.0 23 1.2 742
实施例5 2.5 5.0 25 1.3 725
实施例6 2.0 4.5 26 1.5 710
实施例7 2.0 4.0 37 2.2 630
实施例8 1.5 3.0 28 1.6 695
实施例9 2.0 3.5 42 2.5 608
实施例10 2.5 4.5 38 2.2 655
实施例11 3.0 5.0 16 0.8 876
实施例12 3.0 5.0 17 0.9 865
实施例13 2.5 3.5 18 1.0 850
实施例14 3.5 4.5 20 1.1 825
实施例15 3.5 5.0 21 1.1 806
实施例16 4.0 6.0 14 0.6 945
实施例17 3.0 4.5 22 1.2 765
实施例18 2.5 4.0 16 0.8 910
                                                。

Claims (10)

1、一种双组分PSU型液体橡胶基密封胶,其特征在于:所述密封胶由组分A和组分B组成,以重量份表示,组分A中含有50~150份PSU型液体橡胶、50~100份增塑剂、100~200份填料、1~10份增粘剂、1~5份防老剂和1~5份硫化延缓剂,组分B中含有30~50份硫化剂、1~5份硫化促进剂、40~80份增塑剂和50~70份填料;所述组分A和组分B之间的重量配比比例为A:B=5~15:1。
2、根据权利要求1所述的双组分PSU型液体橡胶基密封胶,其特征在于:所述组分A和组分B之间的重量配比比例为8~12:1。
3、根据权利要求1所述的双组分PSU型液体橡胶基密封胶,其特征在于:所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯DBP、邻苯二甲酸二辛酯DOP、邻苯二甲酸二异辛酯DIOP、邻苯二甲酸二己酯DHP、邻苯二甲酸丁苄酯BBP、对苯二甲酸二辛酯DOTP、壬二酸二辛酯DOZ、癸二酸二丁酯DBS、癸二酸二辛酯DOS、磷酸三辛酯、芳香烃油或环烷烃油中的任一种、任两种或任三种,或者为邻苯二甲酸二丁酯DBP、邻苯二甲酸二辛酯DOP、邻苯二甲酸二异辛酯DIOP、邻苯二甲酸二己酯DHP、邻苯二甲酸丁苄酯BBP、对苯二甲酸二辛酯DOTP、壬二酸二辛酯DOZ、癸二酸二丁酯DBS、癸二酸二辛酯DOS、磷酸三辛酯、芳香烃油或环烷烃油中的任一种与氯化石蜡52的混合物;
所述芳香烃油中芳香烃含量为70~85%,饱和烃含量为20~35%;所述环烷烃油中饱和烃含量为35~65%。
4、根据权利要求1所述的双组分PSU型液体橡胶基密封胶,其特征在于:所述填料为炭黑、碳酸钙、高岭土、滑石粉、钛白粉、云母粉、陶土粉、立德粉或白炭黑中的任一种,或任两种,或任三种;
所述增粘剂为液态环氧树脂、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸树脂、聚乙烯醇缩丁醛、辛基酚醛增粘树脂、烷基酚醛增粘树脂、叔丁基酚醛增粘树脂、C5石油树脂或液体古马隆树脂中的任一种;所述液态环氧树脂的环氧当量为170~210g/eq。
5、根据权利要求1所述的双组分PSU型液体橡胶基密封胶,其特征在于:所述防老剂为抗氧剂1010、抗氧剂1035、抗氧剂1076、抗氧剂1330、抗氧剂264、抗氧剂168、抗氧剂AT-215、抗氧剂PKB-215、紫外线吸收剂UV-327、紫外线吸收剂UV-328、紫外线吸收剂UV-329、紫外线吸收剂UV-531或紫外线吸收剂Tinuvin B75中的任一种抗氧剂和任一种紫外线吸收剂的混合物;
所述硫化延缓剂为硬脂酸、硬脂酸盐、油酸中的任一种;所述硬脂酸盐为硬脂酸铅或硬脂酸锌。
6、根据权利要求1所述的双组分PSU型液体橡胶基密封胶,其特征在于:所述硫化剂为金属氧化物、过氧化物、重铬酸盐中的任一种;
所述金属氧化物为二氧化铅、二氧化锰、二氧化碲、三氧化二锑、氧化镁或氧化锌中任一种;
所述过氧化物为过氧化钙、过氧化钡、过氧化锌、过氧化氢异丙苯中的任一种;
所述重铬酸盐为重铬酸铵、重铬酸铵钠或重铬酸铵钾中的任一种。
7、根据权利要求1所述的双组分PSU型液体橡胶基密封胶,其特征在于:所述硫化促进剂为秋兰姆类、胍类、噻唑类、二硫代氨基甲酸盐中的任一种或任两种;
所述秋兰姆类为一硫化四甲基秋兰姆、一硫化四丁基秋兰姆、二硫化四甲基秋兰姆或二硫化四乙基秋兰姆中的任一种;
所述胍类为二苯胍、二邻甲苯胍、三苯胍中的任一种;
所述噻唑类为二硫化二苯并噻唑或2-巯基苯并噻唑钠;
所述二硫代氨基甲酸盐为二甲基二硫代氨基甲酸钠、二丁基二硫代氨基甲酸钠、二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌或二丁基二硫代氨基甲酸锌中的任一种。
8、一种权利要求1所述的PSU型液体橡胶的制备方法,其特征在于:
(1)端异氰酸基聚氨酯预聚体的合成:在反应釜中,首先加入聚醚多元醇和一定量酸性催化剂的混合物,酸性催化剂的加入量为聚醚多元醇加入量的0.1~0.5‰,然后在100~150℃条件下真空脱水2~5小时,脱水后按照异氰酸基与羟基的摩尔比为1.2~2.2:1的比例加入化学计量的多异氰酸酯,然后在60~100℃条件下恒温反应至异氰酸基-NCO的质量百分含量到理论值为止,得到端异氰酸基聚氨酯预聚体;
(2)PSU型液体橡胶的合成:向步骤(1)合成的端异氰酸基聚氨酯预聚体中加入化学计量的巯基化合物,在60~120℃条件下,反应至异氰酸基-NCO的质量百分含量≤0.4%时,抽真空、负压脱气,压力为-0.3~-0.1MPa,直到反应产物中无明显气泡为止,降温至40~50℃后放料,得到产品PSU型液体橡胶。
9、根据权利要求8所述的PSU型液体橡胶的制备方法,其特征在于:所述聚醚多元醇是平均分子量为1000~6000的聚氧化丙烯二醇、平均分子量为1000~6000的聚四氢呋喃二醇、平均分子量为1000~6000的聚四氢呋喃-氧化丙烯共聚醚二醇、平均分子量为1000~6000聚氧化丙烯三醇中的任一种二元醇和任一种三元醇的混合物;
所述酸性催化剂为含氧无机酸、硼酸酯、酒石酸中的任一种,所述含氧无机酸为磷酸、硫酸或硝酸中的任一种,所述硼酸酯为双联异戊二醇硼酸酯、双联(2-甲基-2,4-戊二醇)硼酸酯、双联(2,4-二甲基-2,4-戊二醇)硼酸酯或双联邻苯二酚硼酸酯中的任一种;
所述多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯TDI、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯MDI、对苯二异氰酸酯PPDI、1,5-萘二异氰酸酯NDI或六亚甲基二异氰酸酯HDI中的任一种;
所述巯基化合物的结构通式为(HS)n-R-A,其中n为1~3的整数,R为烷烃、烯烃或醚中的任一种,A为羟基、羧基或氨基中的任一种。
10、根据权利要求8所述的PSU型液体橡胶的制备方法,其特征在于:所述所得PSU型液体橡胶产品中巯基的质量百分含量为1.0~2.0%;本体粘度在25℃条件下为5.0×104~50.0×104mPa.s,残存异氰酸基-NCO的质量百分含量≤0.4%;所述PSU型液体橡胶具有巯基-SH封端、局域交联的结构特征。
CN2008102314671A 2008-12-12 2008-12-12 双组分psu型液体橡胶基密封胶及其psu型液体橡胶的制备方法 Expired - Fee Related CN101434826B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008102314671A CN101434826B (zh) 2008-12-12 2008-12-12 双组分psu型液体橡胶基密封胶及其psu型液体橡胶的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2008102314671A CN101434826B (zh) 2008-12-12 2008-12-12 双组分psu型液体橡胶基密封胶及其psu型液体橡胶的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101434826A true CN101434826A (zh) 2009-05-20
CN101434826B CN101434826B (zh) 2010-08-11

Family

ID=40709466

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008102314671A Expired - Fee Related CN101434826B (zh) 2008-12-12 2008-12-12 双组分psu型液体橡胶基密封胶及其psu型液体橡胶的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101434826B (zh)

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101899279A (zh) * 2010-06-29 2010-12-01 山西省电力公司晋城供电分公司 一种输电设备用密封胶的制备方法
CN101906285A (zh) * 2010-09-08 2010-12-08 浙江大学 一种高粘结性聚硫密封胶
CN102756528A (zh) * 2011-04-25 2012-10-31 唐干 金属氟橡胶复合密封板的制备方法
CN103921908A (zh) * 2014-03-21 2014-07-16 大连旅顺富利达橡胶制品有限公司 一种聚醚橡胶碰垫及其加工工艺
CN104693783A (zh) * 2015-03-30 2015-06-10 河南省路嘉路桥股份有限公司 一种沥青路面用双组份常温固化灌缝材料
CN105111996A (zh) * 2015-09-30 2015-12-02 河南永丽化工有限公司 双组份多彩柔性聚硫氨酯密封胶及其制备方法
CN106318292A (zh) * 2016-08-31 2017-01-11 河北方大包装股份有限公司 一种可移除的热熔压敏胶及制备方法
CN107090183A (zh) * 2017-05-08 2017-08-25 安徽省中车科技有限公司 一种交通指示牌外壳用高分子材料
CN108753240A (zh) * 2018-06-08 2018-11-06 武汉锦程华兴密封材料有限公司 一种中空玻璃密封胶原胶生产及其检测工艺
CN108987616A (zh) * 2018-06-04 2018-12-11 界首市天鸿新材料股份有限公司 一种锂离子电池软包装用耐穿刺性铝塑复合膜
CN109825240A (zh) * 2019-03-08 2019-05-31 衡水大众橡塑有限公司 一种遇水膨胀改性聚硫密封胶及其制备工艺
US10590240B2 (en) 2015-06-30 2020-03-17 Sabic Global Technologies B.V. Thermoplastic composition with balanced chemical resistance and impact properties
CN112280530A (zh) * 2020-11-02 2021-01-29 海隆石油产品技术服务(上海)有限公司 一种用于内衬滑套密封系统中的密封胶及其制备方法
CN113136163A (zh) * 2021-05-10 2021-07-20 唐山华通特种线缆制造有限公司 一种电缆插接头用室温交联自流平密封胶及其制备方法

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101899279A (zh) * 2010-06-29 2010-12-01 山西省电力公司晋城供电分公司 一种输电设备用密封胶的制备方法
CN101906285A (zh) * 2010-09-08 2010-12-08 浙江大学 一种高粘结性聚硫密封胶
CN101906285B (zh) * 2010-09-08 2012-07-04 浙江大学 一种高粘结性聚硫密封胶
CN102756528B (zh) * 2011-04-25 2014-12-31 唐干 金属氟橡胶复合密封板的制备方法
CN102756528A (zh) * 2011-04-25 2012-10-31 唐干 金属氟橡胶复合密封板的制备方法
CN103921908B (zh) * 2014-03-21 2016-04-20 大连旅顺富利达橡胶制品有限公司 一种聚醚橡胶碰垫及其加工工艺
CN103921908A (zh) * 2014-03-21 2014-07-16 大连旅顺富利达橡胶制品有限公司 一种聚醚橡胶碰垫及其加工工艺
CN104693783B (zh) * 2015-03-30 2018-02-06 河南省路嘉路桥股份有限公司 一种沥青路面用双组份常温固化灌缝材料
CN104693783A (zh) * 2015-03-30 2015-06-10 河南省路嘉路桥股份有限公司 一种沥青路面用双组份常温固化灌缝材料
US10590240B2 (en) 2015-06-30 2020-03-17 Sabic Global Technologies B.V. Thermoplastic composition with balanced chemical resistance and impact properties
CN105111996A (zh) * 2015-09-30 2015-12-02 河南永丽化工有限公司 双组份多彩柔性聚硫氨酯密封胶及其制备方法
CN106318292A (zh) * 2016-08-31 2017-01-11 河北方大包装股份有限公司 一种可移除的热熔压敏胶及制备方法
CN107090183A (zh) * 2017-05-08 2017-08-25 安徽省中车科技有限公司 一种交通指示牌外壳用高分子材料
CN108987616A (zh) * 2018-06-04 2018-12-11 界首市天鸿新材料股份有限公司 一种锂离子电池软包装用耐穿刺性铝塑复合膜
CN108987616B (zh) * 2018-06-04 2021-03-02 界首市天鸿新材料股份有限公司 一种锂离子电池软包装用耐穿刺性铝塑复合膜
CN108753240A (zh) * 2018-06-08 2018-11-06 武汉锦程华兴密封材料有限公司 一种中空玻璃密封胶原胶生产及其检测工艺
CN109825240A (zh) * 2019-03-08 2019-05-31 衡水大众橡塑有限公司 一种遇水膨胀改性聚硫密封胶及其制备工艺
CN112280530A (zh) * 2020-11-02 2021-01-29 海隆石油产品技术服务(上海)有限公司 一种用于内衬滑套密封系统中的密封胶及其制备方法
CN113136163A (zh) * 2021-05-10 2021-07-20 唐山华通特种线缆制造有限公司 一种电缆插接头用室温交联自流平密封胶及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN101434826B (zh) 2010-08-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101434826B (zh) 双组分psu型液体橡胶基密封胶及其psu型液体橡胶的制备方法
CN101434825B (zh) 一种双组分端巯基聚氨酯防霉密封胶及其制备方法
CN109735286A (zh) 一种双组分聚氨酯胶粘剂及其制备方法
AU2013364399B2 (en) Adhesive useful for installing vehicle windows
CN105175674A (zh) 一种高硬度高韧性聚氨酯浇注胶及其应用
CN109777338A (zh) 高强度高断裂伸长率单组分聚氨酯胶粘剂及制备方法
CN105111408B (zh) 一种涂装设备用聚氨酯弹性体及其制备方法
CN104194603A (zh) 聚碳酸酯型聚氨酯防水涂料
CN101824300A (zh) 适用于高铁滑动层的单组份粘合剂的制备方法
CN104194320A (zh) 一种聚氨酯灌浆材料及其制备方法
CN106661189A (zh) 抗老化聚氨酯密封条
CN107892869B (zh) 含有非极性聚合物改性化合物的单组份聚氨酯防水涂料及其制备方法
CN111073491B (zh) 一种自愈型聚氨酯防水涂料及其制备方法
CN113999611B (zh) 一种耐老化型单组分聚氨酯防水涂料
CN115260892A (zh) 一种双组分聚氨酯防水涂料
CN112940667B (zh) 一种聚氨酯密封胶及其制备方法
JP2005200490A (ja) 環境対応型硬化性組成物及びその製造方法
EP2344604B1 (en) Dry-to-the-touch moisture-curable compositions and products made therefrom
CN115160914B (zh) 一种专用于背水面防水修缮工程的单组分聚氨酯防水涂料
CN110527058B (zh) 一种遇水膨胀体材料合成方法
CN107916089B (zh) 一种缓膨型遇水膨胀聚氨酯密封胶及其制备方法
JP6735654B2 (ja) シール部材および、シール部材製造方法
JP4827332B2 (ja) ポリイソシアネート組成物及びそれを含むシーリング材
JP2012041411A (ja) 硬化性組成物およびプライマー
CN107298961A (zh) 一种电力系统用绝缘防水密封胶

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20100811

Termination date: 20191212

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee