CN101432345A - 具有高玻璃化转变温度的装饰油墨的玻璃窗体系 - Google Patents

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Abstract

公开了用于机动车窗的塑性玻璃窗体系。该体系包括含第一表面和第二表面的透明塑料基底，和置于基底的第一表面周围上的消隐层。该消隐层具有预定的玻璃化转变温度。该体系进一步包括置于第一表面上的耐磨层，该耐磨层与消隐层相容。

Description

具有高玻璃化转变温度的装饰油墨的玻璃窗体系
技术领域
[0001]本发明涉及具有高玻璃化转变温度的装饰性消隐油墨的塑性玻璃窗(glazing)体系。
发明背景
[0002]多年来，玻璃已经成为机动车工业中窗户所使用的组件。正如所已知的，玻璃提供一定程度的耐磨性和抗对消费者敏感的紫外辐射(UV)以供用作机动车窗。尽管在这一方面是充分的，但玻璃基底的特征在于相对较重，这意味着在运输和安装中的高成本。此外，玻璃的重量最终影响机动车的总重量。塑料材料用于许多机动车工程应用上以取代玻璃，提高车辆的造型并降低总的车辆重量与成本。透明塑料材料最近出现的应用是机动车车窗体系。
[0003]因此，工业上需要配制玻璃替代窗户体系，例如塑料窗体系，它比较容易制造和重量相对较轻，且不会牺牲例如耐磨性和抗UV性的功能。
发明简述
[0004]本发明一般地提供塑性玻璃窗体系和具有提高的屈服点和效率的这种体系的制备方法。更具体地，本发明的实施方案提供塑性玻璃窗体系，它比较容易制造，重量相对较轻和具有较高的屈服点(yield)。
[0005]在一个实施方案中，本发明提供用于机动车窗的塑性玻璃窗体系。该体系包括含第一表面和第二表面的透明塑料基底，和在该基底的第一表面周围上布置的消隐层。该消隐层具有预定的玻璃化转变温度。该体系进一步包括置于第一表面上的耐磨层。该耐磨层与消隐层相容。
[0006]在另一实施方案中，本发明提供制备塑性玻璃窗体系的方法。该方法包括在透明塑料基底周围上施加消隐层。该消隐层具有预定的玻璃化转变温度。该方法进一步包括在消隐层上布置耐磨层。该耐磨层与消隐层相容。
[0007]当结合附图时，考虑到下述说明和所附的权利要求，本发明的进一步的目的、特征和优点将变得显而易见。
附图简述
[0008]图1是根据本发明的实施方案描绘的塑性玻璃窗体系的截面视图；和
[0009]图2是通过聚合物体系对温度作图所显示的模量(E)图表，它描绘了玻璃化转变温度(Tg)的出现。
发明详述
[0010]本发明一般地提供具有提高的屈服点的塑性玻璃窗体系。塑性玻璃窗体系包括塑料基底、在该基底的第一表面上的消隐层，在其第二表面上的耐候层，和在消隐层与耐候层二者上的耐磨层。本发明的一个实例包括车窗，所述车窗包括根据以上所述的本发明实施方案的塑性玻璃窗体系。在这一实例中，塑性玻璃窗体系具有提高的屈服点，其中包括提高的耐磨性和抗紫外性。
[0011]图1描绘了塑性玻璃窗体系10的截面的一个实例。塑性玻璃窗体系10优选是用作机动车窗的体系。正如所示的，塑性玻璃窗体系10包括具有第一表面16和第二表面18的透明塑料基底14。在这一实施方案中，第二表面18是外部或“A”表面和第一表面16是窗户的内部或“B”表面。
[0012]在这一实施方案中，透明塑料基底14包括聚碳酸酯、丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚酯、聚砜树脂，共混物或共聚物，或任何其他合适的透明塑料材料，或其混合物。优选地，透明塑料基底14包括双酚A聚碳酸酯和其他树脂等级(例如支化或取代)，以及与其他聚合物，例如聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚-(丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS))或聚乙烯共聚或共混的双酚A聚碳酸酯和其他树脂等级。透明塑料基底14可进一步包括各种添加剂，例如着色剂、脱模剂、抗氧化剂和紫外吸收剂。
[0013]如图1所示，消隐层20置于透明塑料基底14上。在这一实施方案中，基底14包括施加在基底14的第一表面16周围的消隐层20。在这一实施方案中，消隐层20是含聚酯树脂的油墨。例如，聚酯油墨可包括聚酯树脂混合物、二氧化钛、炭黑、γ-丁内酯、脂族二元酸酯和其他着色剂颜料在各种溶剂混合物，例如石油馏出液、环己酮混合物，和萘溶剂内的分散体。在这一实施方案中，在塑料基底上印刷并固化的油墨的厚度不大于约3微米，其中优选约5-8微米，且具有大于约98％的不透明度，其中优选99.8％-100％，以便遮盖粘结窗户到车身上所使用的任何粘合剂体系。聚酯树脂包括约17-29wt％的聚酯油墨。
[0014]消隐层可定义为为了装饰目的，施加到基底上的基本上不透明的印刷体，以传递信息(例如公司、规章等)，或遮盖或掩盖其他车辆部件(例如粘合剂)。消隐层可施加到透明基底周围，形成掩盖边缘或者施加到窗户的一部分可视区域上。这一周围边界可进一步包括渐弱的图案使边界过渡到窗户的可视区域内。渐弱图案可包括各种尺寸的各种形状，其中尤其包括点、矩形(线)、正方形和三角形。消隐层可进一步包括字母、符号和数字，其中包括，但不限于，公司标记、商标和规章设计。
[0015]聚酯树脂可由单一的饱和聚酯树脂类型，或者不同的饱和聚酯树脂混合物组成。这一或这些聚酯树脂可以是或者直链或者支链的脂族或芳族聚合物。这些聚合物可含有借助与含有互补反应性基团的其他树脂(例如，氨基甲酸、三聚氰胺、多异氰酸酯等)的缩合聚合，将形成膜的或者羟基或者羧基。饱和聚酯由聚合各种醇(二元醇、三元醇和四元醇)和酸(或酸酐)，例如邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸和偏苯三酸酐制成。最常见的是使用过量的多元醇，从而在最终的树脂内提供过量的羟基官能度。已知一些多元醇，例如2，2，4-三甲基、1，3-戊二醇(TMPD)、1，4-环己二甲醇(CHDM)、新戊二醇(NPG)和三羟甲基丙烷(TMP)将得到比乙二醇或甘油更加水解稳定的体系。若使用过量的酸作为原料，则所得树脂含有羧化的官能度。
[0016]消隐层20具有预定的玻璃化转变温度(Tg)。消隐层的玻璃化转变温度优选大于约62℃，其中特别优选大于约69℃。当在油墨配方内一起共混不同的聚酯树脂时，体系的所得玻璃化转变温度应当满足以上所述的范围。然而，在聚酯树脂混合物内的一种或更多种树脂可显示出在该规定范围以外的单独的Tg值。聚酯可由邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、留情邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、琥珀酸酐、环状多官能羧酸酐、六氢邻苯二甲酸酐(HHPA)和甲基，六氢邻苯二甲酸酐和类似的这种化合物制成。典型地树脂的共混物将导致Tg共混物在该共混物内存在的每一树脂所显示出的单独的Tg值之间。这一Tg共混物依赖于在该共混的油墨内存在的每一树脂用量，如方程式1所示，其中WA和WB是单独显示出玻璃化转变温度分别为TgA和TgB的每一聚酯树脂的重量分数。对于含聚酯树脂的共混物的消隐层来说，由这一共混物所显示出的1/Tg共混物之比应当小于约0.002985，其中特别优选小于约0.0029239。T的单位应当是开氏。
[0017]1/Tg共混物＝(WA/TgA)+(WB/TgA)
[0018]无定形材料的玻璃化转变温度(Tg)通常代表比其中分子相对不可移动或者具有相对可以忽略不计的迁移率低的温度。对于聚合物来说，在物理上这意味着相关的聚合物链基本上不运动。换句话说，在玻璃化转变温度以下，聚合物主链的临时运动以及聚合物链段的弯曲或展开受到抑制。在较大的规模上，这些聚合物显示出硬质或硬的状况。在其玻璃化转变温度以上，这些聚合物变得更加挠性或者“橡胶状”，从而在没有断裂的情况下，显示出较大的弹性或塑性变形能力。在聚合物链解缠结的情况下，发生这一转变，从而得到更大的自由度旋转和相对彼此滑动。Tg通常可应用到无定形相上且通常可应用到玻璃和塑料上。诸如热处理和分子再排列、价态、诱导应变之类的因素和影响材料状况的其他因素可影响Tg。Tg依赖于材料的粘弹性性能，和因此随所施加的负载速度而变化。
[0019]对于聚合物来说，Tg常常表达为吉布斯自由能使得超过聚合物中约50个元素协同运动的活化能时的温度。这允许当施加力时，分子链相对于彼此滑动。根据这一定义，引入侧链和相对刚性的化学基团(例如苯环)将干扰流动过程并因此增加Tg。对于热塑性塑料来说，材料的劲度因这一效果而下降。
[0020]测定聚合物体系Tg的最常见的方法是监控作为温度的函数，在热动力学性能，例如模量中出现的变化。如图2所示，当温度增加时，聚合物材料的模量(E)下降。当达到玻璃化转变温度时，模量保持相对恒定，直到材料开始流动。模量保持恒定时的区域被称为“橡胶”平台。测量聚合物材料的玻璃化转变温度的许多其他方式，例如热机械分析(TMA)或差示扫描量热法(DSC)是聚合物合成领域的技术人员已知的常见分析方法。
[0021]通过添加增塑剂到聚合物基体内，可显著降低聚合物体系所显示出的Tg。增塑剂的小分子可在聚合物链之间包埋自身，从而进一步隔开各链(即增加自由体积)并允许它们更加容易相对于彼此移动。
[0022]在塑料面板的“A”面放置耐候层32。这一耐候层32可由下述组成，但不限于这些：硅酮类、聚氨酯类、丙烯酸类、聚酯类和环氧树脂类，以及它们的混合物或共聚物。耐候层尤其优选包括紫外(UV)吸收分子，例如羟基苯基三嗪、羟基二苯甲酮、羟基苯基苯并三唑、羟基苯基三嗪、聚芳酰基间苯二酚类和氰基丙烯酸酯类。
[0023]耐候层32可由或者单层或者多层夹层组成。多层夹层的一个实施方案包括如图1所示的含底漆夹层24和可耐候的夹层30的两层夹层体系。底漆夹层24辅助粘合耐候夹层30到塑料基底的第二表面18上。底漆夹层例如可包括，但不限于，丙烯酸类、聚酯类、环氧树脂类，和它们的共聚物与混合物。耐候夹层30可包括，但不限于，聚甲基丙烯酸甲酯、聚偏氟乙烯、聚氟乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚氨酯、硅酮、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚偏氟乙烯、硅酮硬涂层，和它们的混合物或共聚物。含多层涂布夹层的耐候层的一个具体实例包括丙烯酸底漆(SHP401，GE Silicones，Waterford，NY)和硅酮硬涂层(AS4000，GE Silicones)的结合物。
[0024]各种添加剂可加入到耐候层32中，尤其例如着色剂(染色剂(tint))、流变学控制剂、脱模剂、抗氧剂和IR吸收或反射颜料。耐候层32，其中包括任何多层夹层，可作为薄膜挤出或流延或者作为离散的涂层施加。可通过浸涂、流涂、喷涂、幕涂或本领域的技术人员已知的其他技术施加含耐候层的任何涂层。
[0025]塑性玻璃窗体系10进一步包括置于塑料面板的第一表面16上的消隐层20上的耐磨层22(例如，朝向窗户的“B”面或内表面)。发明人已发现，本发明的消隐层20预料不到地与耐磨层22和塑料基底14均相容。也就是说，在没有使用任何额外层，例如底漆夹层的情况下，消隐层20粘合到耐磨层22和塑料基底14二者上。
[0026]耐磨层34还施加到耐候层32之上的窗户“A”面或外表面上。耐磨层34在或者化学组成或者结构上可基本上类似或不同于耐磨层22。耐磨层22和34之一或二者可含有UV吸收或阻挡添加剂。耐磨层22和34二者可或者由一层或者组成可变的多层夹层的结合物组成。可通过本领域的技术人员已知的任何真空沉积技术施加耐磨层22和34，其中包括，但不限于，等离子体加强的化学气相沉积(PECVD)、膨胀热等离子体PECVD、等离子体聚合、光化学气相沉积、离子束沉积、离子电镀沉积、阴极电弧沉积、溅射、蒸发、中空-阴极活化沉积、磁控管活化沉积、活化反应性蒸发、热化学气相沉积和任何已知的溶胶-凝胶涂布工艺。
[0027]在本发明的一个实施方案中，优选包括膨胀热等离子体反应器的特定类型的PECVD工艺。在美国专利申请10/881949(2004年6月28日提交)和美国专利申请11/075343(2005年3月8日提交)中详细地公开了这一特定工艺(下文称为膨胀热等离子体PECVD工艺)，这两篇专利的全部内容在此通过参考全文引入。在膨胀热等离子体PECVD方法中，通过施加直流(DC)电压到阴极上，生成等离子体，其中在惰性气体环境内，在高于150Torr的压力下，例如近大气压的压力下，所述阴极击打(arc)相应的阳极板。近大气压的热等离子体然后超声膨胀到等离子体处理腔室内，在所述腔室内，工艺压力小于等离子体发生器，例如为约20-约100mTorr。
[0028]膨胀热等离子体PECVD工艺用的反应性试剂可包括例如八甲基环四硅氧烷(D4)、四甲基二硅氧烷(TMDSO)、六甲基二硅氧烷(HMDSO)、乙烯基-D4或另一挥发性有机硅化合物。在电弧等离子体沉积设备中，典型地在氧气和惰性的载体气体，例如氩气存在下，有机硅化合物被氧化、分解和聚合，形成耐磨层。
[0029]耐磨层22和34可由氧化铝、氟化钡、氮化硼、氧化铪、氟化镧、氟化镁、氧化镁、氧化钪、一氧化硅、二氧化硅、氮化硅、氮氧化硅、碳氧化硅、氢化碳氧化硅、碳化硅、氧化钽、氧化钛、氧化锡、氧化铟锡、氧化钇、氧化锌、硒化锌、硫化锌、氧化锆、钛酸锆或其混合物或共混物组成。优选地，耐磨层22和34由范围为SiOx到SiOxCyHz的组合物组成，这取决于在沉积层内保留的碳和氢的含量。
[0030]含底漆夹层24的耐候层32和与耐磨层34结合使用的耐候层30的一个实例是Exatec
Figure A200780015266D0011140639QIETU
900vt玻璃窗体系。在Exatec
Figure A200780015266D0011140639QIETU
900vt玻璃窗体系中，机动车玻璃窗面板包括透明聚碳酸酯玻璃窗基底14，在该基底的第二表面上的含水性丙烯酸底漆24(Exatec
Figure A200780015266D0011140639QIETU
SHP 9X，Exatec LLC和GE Silicones)和硅酮硬涂层30(Exatec
Figure A200780015266D0011140639QIETU
SHX，ExatecLLC和GE Silicones)的耐候层32(例如，窗户的“A”侧)，和使用膨胀热等离子体PECVD工艺沉积的“玻璃状”耐磨层。在塑料基底的第一表面(例如，窗户的“B”侧)上，印刷并固化本发明的油墨，接着使用膨胀热等离子体PECVD工艺，沉积“玻璃状”耐磨层22。
[0031]本发明的一个实施方案包括制备具有提高的屈服点的塑性玻璃窗体系的方法。在这一实施方案中，透明塑料基底优选包括双酚A聚碳酸酯和其他树脂等级(例如支化或取代)，以及与其他聚合物，例如聚对苯二甲酸乙二酯(PBT)、聚(丙烯腈丁二烯苯乙烯)(ABS)或聚乙烯共聚或共混的其他树脂等级。基底优选通过使用本领域的技术人员已知的任何技术，例如挤出、模塑或热成形，由塑料粒料或片材形成为窗户，例如车窗，其中所述模塑包括注塑、吹塑和压塑，所述热成形包括加热成形、真空成形和冷成形。要注意，在没有超出本发明的精神或范围的情况下，可在印刷之前、印刷之后或者在施加底漆和面涂层之后，发生使用塑料片材形成窗户。
[0032]在这一实施方案中，方法进一步包括在基底的第一表面上施加消隐层。消隐层是含具有预定玻璃化转变温度的聚酯树脂的油墨，其中优选玻璃化转变温度大于约62℃和特别优选大于约69℃。聚酯油墨包括在石油馏出液、环己酮混合物和萘内分散的聚酯树脂混合物、氧化钛、炭黑、γ-丁内酯、脂族二元酸酯和着色剂颜料。油墨的厚度大于约3微米和不透明度大于约98％。
[0033]在这一实施方案中，方法进一步包括在室温下干燥在基底上的消隐层约20分钟，并在约90至约100℃之间固化在基底上的消隐层约30分钟。
[0034]在这一实施方案中，方法进一步包括使用流涂、浸涂或喷涂工艺，施加可耐候层到塑料基底的第二表面上。耐候层可包括首先施加底漆夹层，接着在室温下干燥在基底上的底漆夹层约20分钟，和随后在约120至130℃之间固化在基底上的底漆约30分钟。
[0035]方法进一步包括在底漆夹层上施加耐候夹层以供提高耐候性。在这一实例中，耐候夹层是含UV吸收分子的硅酮硬涂层。
[0036]在这一实施方案中，方法进一步包括分别在消隐层和耐候层之上施加耐磨层。耐磨层由范围为SiOx到SiOxCyHz的组合物组成。使用等离子体提高的化学气相沉积(PECVD)、膨胀热等离子体PECVD、等离子体聚合、光化学气相沉积、离子束沉积、离子电镀沉积、阴极电弧沉积、溅射、蒸发、中空阴极活化沉积、磁控管活化沉积、活化反应性沉积、热化学气相沉积和任何已知的溶胶-凝胶涂布工艺，沉积耐磨层，其中优选膨胀热等离子体PECVD。
实施例1
[0037]表1中提供了针对具有高Tg的装饰性消隐层的基底来说，发明人获得的试验结果。更具体地，表1提供针对施加并固化到聚碳酸酯上和随后用
Figure A200780015266D00121
900vt玻璃窗体系涂布的不同油墨配方获得的粘合性保留数据。粘合试验是机动车粘合剂粘结领域的技术人员已知的，被称为“Cataplasma”试验。随后在美国专利6958189(2005)中公开了与这一“Cataplasma”试验有关的方案，在此通过参考将其全文引入。
[0038]施加到印刷并涂布的塑性玻璃窗体系上的粘合剂体系由硅酮偶联剂(Betaseal 53520，Dow Essex，Michigan)、聚氨酯底漆(Betaseal 48520A，Dow Essex)和聚氨酯粘合剂(Betaseal 57302Dow Essex)组成。粘合剂体系以珠粒形式施加到印刷的油墨/涂层上，并根据制造商推荐的条件，在室温(约23℃)下固化96小时。在粘合剂体系固化之后，印刷并涂布的基底在升高的温度下暴露于高湿度下，接着低温振动(即在湿润的棉花内，在70℃下包裹该体系7天，接着在-20℃下3小时)。在室温(约23℃)下平衡之后，肉眼检测具有印刷油墨的聚碳酸酯基底的光学变化或缺陷，例如形成雾度、颜色变化、砂眼、微裂纹等，以及根据ASTM方案D3359-95，进行网格粘合试验。
[0039]当完成Cataplasma试验条件时，从印刷/涂布的基底中剥离粘合剂。然后当牵引珠粒离开涂布板时，测定聚氨酯粘合剂的所得粘结性能。然后测定所观察到的故障反映聚氨酯粘合剂的内聚破坏(例如粘合剂珠粒破碎或劈裂)的程度。在下表中，每一油墨(轮次#1-4)通过试验，显示出大于或等于80％的内聚破坏比率。
[0040]表1
                               Tg(℃)油墨龟裂
 
轮次1 8452聚酯油墨(89.4wt％)，RE196延迟剂(7wt％)，L67BA交联剂(3.6wt％)-[Nazdar Inc，Kansas]     45 严重
轮次2 TB05018聚酯油墨(89.4wt％)，RE196延迟剂(7wt％)，L67BA交联剂(3.6wt％)-[Nazdar Inc，Kansas]                                    50 中等
轮次3 TB05038聚酯油墨(89.4wt％)，RE196延迟剂(7wt％)，L67BA交联剂(3.6wt％)-[Nazdar Inc，Kansas]                                    69 无
轮次4 TB05038聚酯油墨(89.4wt％)，RE196延迟剂(7wt％)，L67BA交联剂(7.2wt％)-[Nazdar Inc，Kansas]                                    69 温和
[0041]然而，玻璃化转变温度小于约62℃的所有印刷油墨混合物(轮次#1-2)的缺点是在Cataplasma试验条件下，油墨显著大量龟裂或出现裂纹。在轮次#1中，聚酯油墨是均显示出低于62℃的单独Tg值的两种聚酯树脂的混合物或共混物。在轮次#2中的聚酯油墨代表含Tg为50℃的单一聚酯树脂类型的油墨。
[0042]在玻璃化转变温度为69℃的印刷聚酯油墨内没有观察到裂纹(轮次#3)。轮次#3内的聚酯油墨代表还包括单一聚酯树脂类型的油墨。发现在具有与轮次#3中所使用的相同聚酯树脂(例如相同的Tg＝69℃)，但具有显著较高交联密度(例如使用较多的交联剂)的轮次#4内的印刷油墨显示出一些温和的裂纹。因此，交联密度可影响这一龟裂现象的引发。这一实施例证明为了不显示出因印刷油墨龟裂导致的显著的缺陷，油墨应当具有大于约62℃的玻璃化转变温度，和优选大于约69℃。
实施例2
[0043]基于实施例1中获得的结果，在苛刻的热循环试验中评价用900vt玻璃窗体系涂布的含轮次#3所述的印刷油墨的基底。表2提供了使用机动车OEM试验条件(PSA PeugotCitroen，D47-1309)，在热循环之后获得的粘合数据，所述试验条件由总计15次循环组成，其中每一循环包括将试验基底暴露于不同的温度和相对湿度(RH)条件下特定的时间间隔。在这一试验内包括的不同温度，RH和时间间隔条件是40℃和50％RH30分钟，40℃和50％RH2.5小时，-20℃30分钟，-20℃2.5小时，40℃ 7 95％RH45分钟，40℃和95％RH2.5小时，90℃15分钟，和90℃2.5小时。一旦完成试验的热循环部分，则使用根据ASTM方案D3359-95的简单刻划(例如交叉)tape-pull，测定涂层脱层的机率。当没有观察到涂层脱层和裂纹时，基底通过该试验。在含轮次#3所针对的油墨和玻璃窗体系的6个基底(A-F)上进行试验。
[0044]表2
Figure A200780015266D00151
[0045]在所有这6个试验(A-F)中，没有观察到涂层脱层或油墨龟裂。因此发现具有Tg大于约69℃的聚酯油墨配方通过这一热循环试验。
[0046]尽管参考优选的实施方案描述了本发明，但当然要理解，本发明不限于此，因为本领域的技术人员可尤其鉴于前述教导作出各种改性。

Claims (33)

1.用于机动车窗的塑性玻璃窗体系，该体系包括：
含第一表面和第二表面的透明塑料基底；
在基底的第一表面周围上布置的消隐层，消隐层具有预定的玻璃化转变温度；和
置于第一表面上的耐磨层，该耐磨层与消隐层相容。
2.权利要求1的体系，其中消隐层是含聚酯树脂的油墨。
3.权利要求2的体系，其中聚酯油墨包括在石油馏出液、环己酮混合物和萘内分散的聚酯树脂混合物、氧化钛、炭黑、γ-丁内酯、脂族二元酸酯和着色剂颜料。
4.权利要求1的体系，其中消隐层的玻璃化转变温度大于约62℃。
5.权利要求4的体系，其中消隐层的玻璃化转变温度大于约69℃。
6.权利要求1的体系，其中消隐层包括其W/Tg之比的和小于约0.002985的树脂混合物。
7.权利要求6的体系，其中消隐层包括其W/Tg之比的和小于约0.0029239的树脂混合物。
8.权利要求1的体系，进一步包括：
置于第二表面上的耐候层；和
置于耐候层上的耐磨层。
9.权利要求8的体系，其中耐候层由置于第二表面上的底漆夹层组成，以辅助粘合置于底漆夹层上的耐候夹层。
10.权利要求8的体系，其中置于耐候层上的耐磨层基本上类似于置于消隐层上的耐磨层。
11.权利要求8的体系，其中耐候层包括紫外吸收分子以供吸收UV辐射线。
12.权利要求9的体系，其中底漆夹层和耐候夹层中的至少一层包括紫外吸收剂以供吸收UV辐射线。
13.权利要求1的体系，其中透明塑料基底包括聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚酯树脂、聚砜树脂，及其共聚物或混合物中之一。
14.权利要求1的体系，其中施加到消隐层上的耐磨层包括氧化铝、氟化钡、氮化硼、氧化铪、氟化镧、氟化镁、氧化镁、氧化钪、一氧化硅、二氧化硅、氮化硅、氮氧化硅、碳氧化硅、氢化碳氧化硅、碳化硅、氧化钽、氧化钛、氧化锡、氧化铟锡、氧化钇、氧化锌、硒化锌、硫化锌、氧化锆、钛酸锆或其混合物。
15.权利要求8的体系，其中施加到耐候层上的耐磨层包括氧化铝、氟化钡、氮化硼、氧化铪、氟化镧、氟化镁、氧化镁、氧化钪、一氧化硅、二氧化硅、氮化硅、氮氧化硅、碳氧化硅、氢化碳氧化硅、碳化硅、氧化钽、氧化钛、氧化锡、氧化铟锡、氧化钇、氧化锌、硒化锌、硫化锌、氧化锆、钛酸锆或其混合物。
16.权利要求9的体系，其中底漆夹层包括丙烯酸类、聚酯、环氧树脂或其共聚物和混合物中之一。
17.权利要求9的体系，其中可耐候的夹层包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚偏氟乙烯、聚氟乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚氨酯、硅酮、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚偏氟乙烯、硅酮硬涂层，和它们的混合物或共聚物中之一。
18.权利要求1的体系，其中油墨的厚度大于约3微米。
19.权利要求1的体系，其中油墨的不透明度大于约98％，以便遮盖粘结体系。
20.权利要求19的体系，其中油墨的不透明度为约99.8％-100.0％。
21.制备塑性玻璃窗体系的方法，该方法包括：
在透明塑料基底的周围施加消隐层，该消隐层具有预定的玻璃化转变温度；和
在消隐层上施加耐磨层，该耐磨层与消隐层相容。
22.权利要求21的方法，进一步包括：
在与消隐层相对的透明的塑料基底上施加耐候层；和
在耐候层上施加耐磨层。
23.权利要求21的方法，其中消隐层是含聚酯树脂的油墨。
24.权利要求23的方法，其中聚酯油墨包括在石油馏出液、环己酮混合物和萘内分散的聚酯树脂混合物、氧化钛、炭黑、γ-丁内酯、脂族二元酸酯和着色剂颜料。
25.权利要求21的方法，其中消隐层的玻璃化转变温度大于约62℃。
26.权利要求25的方法，其中消隐层的玻璃化转变温度大于约69℃。
27.权利要求21的方法，其中消隐层包括其W/Tg之比的和小于约0.002985的树脂混合物。
28.权利要求27的方法，其中消隐层包括其W/Tg之比的和小于约0.0029239的树脂混合物。
29.权利要求21的方法，其中使用选自等离子体加强的化学气相沉积(PECVD)、膨胀热等离子体PECVD、等离子体聚合、光化学气相沉积、离子束沉积、离子电镀沉积、阴极电弧沉积、溅射、蒸发、中空-阴极活化沉积、磁控管活化沉积、活化反应性蒸发、热化学气相沉积或任何已知的溶胶-凝胶涂布工艺中之一的方法，沉积耐磨层。
30.权利要求29的方法，其中使用膨胀热等离子体PECVD工艺，沉积耐磨层。
31.权利要求21的方法，其中透明塑料基底包括塑性玻璃窗树脂、丙烯酸树脂、聚丙烯酸酯树脂、聚酯树脂、聚砜树脂，及其共聚物或混合物之一。
32.权利要求21的方法，其中油墨的厚度大于约3微米。
33.权利要求21的方法，其中油墨的不透明度大于约98％，以便遮盖粘结体系。
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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Open date: 20090513