CN101428822A - 硫氰酸亚铜及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种防污涂料、油漆用生物毒杀剂——硫氰酸亚铜及制备方法,其特征是由35-50%硫氰酸盐水溶液与35-45%铜的硫酸盐或盐酸盐水溶液,在SO2或CO保护下置换反应,三者摩尔比为1∶1∶0.3-0.7,可得到粒径范围为5-25μm,白度70-80%白色粉末。较现有技术,不仅较原方法提高收率5%左右,收率和纯度均可提高至99%以上;而且废水产生量少,每吨产品仅产生废水1-3吨;所得硫氰酸亚铜均匀性好,粒径范围窄,可减小至5-25μm,防腐效果稳定性好,白色或类白色粉末产品,大大提高了配色的通用性;并综合成本降低约20%左右,克服了现有技术不足。
Description
技术领域
本发明涉及一种防污涂料、油漆用生物毒杀剂——硫氰酸亚铜及制备方法。
背景技术
为有效制止海洋生物对接触海水的海洋设备,例如船壳、船坞、建筑物、海水养殖网箱、水下设施等经常接触海水的海洋设备,被藻类、藤壶、贝壳等海洋生物污损性附着,人们开发了带生物毒杀剂的防污涂料,先前防污涂料用生物毒杀剂较多为氧化亚铜。氧化亚铜属重金属离子,会引起海生物基因变异,已被淘汰;其次,其极不稳定很容易被空气氧化成碱式碳酸铜,导致毒杀作用失效,因此保存期较短,一般只有六个月左右;再就是,氧化亚铜与铝体在海水中会产生电化学反应,因而不能用在铝体海洋设备例如铝壳船体。
硫氰酸亚铜(CuSCN,Cuprous Thiocyanate),为人们开发的新一代海洋生物毒杀剂,较氧化亚铜具有毒性散发比较稳定,效果更好,物化性状比较稳定,稳定性好,曝露空气也不会被氧化,有效储存时间长,可达二年以上,由于仅一半铜离子,重金属含量低,环保性好,但毒杀性并不降低,硫氢酸根也具有毒杀作用,不与铝发生化学反应,可以用于铝体海洋设备,并且价格也低。现有技术制备硫氰酸亚铜,由浓度30%左右硫氰酸盐(例如硫氰酸的铵、钠、钾盐)水溶液,浓度40%左右铜的硫酸盐或盐酸盐(例如硫酸铜、氯化铜)水溶液,浓度20%左右氢氧化钠,浓度20%左右亚硫酸钠,以摩尔比为1:1:1:0.5,经60℃左右,置换反应2.5-3小时,再经反复水洗除盐而得。此法所得硫氰酸亚铜,所得产品颗粒大小均匀度差,粒径范围宽,在5—50μm之间。粒度不均匀,又难以通过破碎再加工得到所需均匀粒径,会导致毒杀有效成份——亚铜离子释放不均匀,进而影响防污效果;其次,亚铜离子在反应过程中接触空气,会部分被氧化成二价铜,不仅功能减弱,而且使所得硫氰酸亚铜颜色变深,呈灰白色,白度仅为60%左右,不利油漆拼色,造成使用领域狭窄。此制备方法,因加有较大量的盐,反应中会产生大量的盐,为提高所得产品纯度,必须用大量水洗除盐,产生大量含盐废水,通常生产1吨硫氰酸亚铜约产生5—10吨废水,并且此法生产效率低,所得硫氰酸亚铜收率较低,收率仅90-95%,处理大量含盐废水,又增加生产成本,不处理排放又会严重污染环境。因此仍有值得改进的地方。
发明内容
本发明的目的在于克服上述已有技术的不足,提供一种粒度均匀性好,粒径范围窄,颜色浅,白度高的硫氰酸亚铜。
本发明的另一目的在于提供一种制备上述硫氰酸亚铜,且收率高的硫氰酸亚铜制备方法。
本发明硫氰酸亚铜,其特征是通过反应直接得到粒径范围为5—25μm,白度为70-80%的白色粉末。
本发明硫氰酸亚铜制备方法,主要改进是适当提高硫氰酸盐反应浓度,省略氢氧化钠及亚硫酸钠,以及采用SO2或CO还原气体保护,从而克服现有技术制备方法的不足,实现本发明目的。具体说,本发明硫氰酸亚铜制备方法,其特征是由浓度为35—50%硫氰酸盐水溶液与浓度为35—45%铜的硫酸盐或盐酸盐水溶液,在SO2或CO保护下置换反应,三者反应摩尔比为1:1:0.3-0.7。
本发明制备方法中,所述反应物料硫氰酸盐、铜的硫酸盐或盐酸盐,反应温度及时间基本与原方法相似,无特别区别。
本发明方法中还原气体,一种更好反应比为0.4—0.6摩尔,对比试验表明,在此摩尔比范围,几乎无二价铜产生,有利于提高一价铜离子含量,从而增大杀菌效果。
所述硫氰酸盐,其浓度更好为40—50%,此浓度有利于进一步减少废水产生,并使产物颗粒更均匀。
本发明方法,由于适当提高了硫氰酸盐反应浓度,省略了氢氧化钠及亚硫酸钠,基本无反应副产物盐的产生,不仅提高了反应收得率,收率高可达99%以上,较原方法提高收率5%左右,纯度达到99%以上;而且也因不需要水洗除盐,大大减少了废水产生量,每吨产品仅产生废水1-3吨;并且由于反应中干扰盐量少,也有利于结晶颗粒均匀生长,所得硫氰酸亚铜颗粒均匀性好,粒径范围可由原方法的5—50μm可缩小至本发明的5—25μm,粒径均匀,防腐效果稳定性好;再由于置换反应中,采用SO2或CO还原气体,使反应物料与空气隔离,有效保护了亚铜离子不易被氧化,可以获得白色或类白色粉末产品,白度可达70-80%,可以适应不同防污涂料配色要求,大大提高了配色的通用性,扩大了应用领域。从而克服了现有技术的不足,综合成本降低约20%左右。
本发明方法所得硫氰酸亚铜,具有含量高,硫氰酸亚铜含量99%以上,白度好,基本呈白色或类白色,此为本发明方法及所得产品区别与现有技术产品、方法的两大特征。
以下结合几个具体实施方式,进一步说明本发明
具体实施方式
实施例1:将浓度为38%的硫氰酸钠水溶液与浓度为35%硫酸铜水溶液,在SO2还原气体保护下,三者以1:1:0.5摩尔比,经60℃温度下置换反应1.5小时,反应物过滤得到粒径范围为15—25μm,白度75%的白色硫氰酸亚铜粉末。
实施例.2:将浓度为42%的硫氰酸钾水溶液与浓度为40%硫酸铜水溶液,在SO2还原气体保护下,三者以1:1:0.35摩尔比,经60℃温度下置换反应1.5小时,反应物过滤得到粒径为8—20μm,白度76%的白色硫氰酸亚铜。
实施例3:将浓度为50%的硫氰酸铵水溶液、浓度为40%氯化铜水溶液,在CO还原气体保护下,三者以1:1:0.65摩尔比,经60℃温度下置换反应2.0小时,反应物过滤得到粒径为5—15μm,白度78%的白色硫氰酸亚铜。
Claims (4)
1、硫氰酸亚铜,其特征是通过反应直接得到粒径范围为5—25μm,白度为70-80%的白色粉末。
2、一种权利要求1所述硫氰酸亚铜制备方法,其特征是由浓度为35—50%硫氰酸盐水溶液与浓度为35—45%铜的硫酸盐或盐酸盐水溶液,在SO2或CO保护下置换反应,三者反应摩尔比为1:1:0.3-0.7。
3、根据权利要求2所述硫氰酸亚铜制备方法,其特征是所述原气体反应比为0.4—0.6摩尔。
4、根据权利要求2或3所述硫氰酸亚铜制备方法,其特征是所述硫氰酸盐浓度为40—50%。
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