CN101423499A - 高纯4,6-二甲氧基-2-((苯氧基羰基)氨基)-嘧啶制备方法 - Google Patents

高纯4,6-二甲氧基-2-((苯氧基羰基)氨基)-嘧啶制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及4，6－二甲氧基－2－((苯氧基羰基)氨基)－嘧啶(简称DPAP)的制备方法，其特征在于采取四氢呋喃，乙酸乙酯或乙二醇二甲醚作为反应溶剂，所采用的克数与反应起始物2－氨基－4，6－二甲氧基嘧啶的克数比为2∶1－10∶1，在1.1－1.5摩尔量的N，N－二甲基苯胺存在下，在常压20～40℃的温度下，使1摩尔量的2－氨基－4，6－二甲氧基嘧啶与1.1－1.5摩尔量的氯甲酸苯酯反应的方法来制备DPAP，反应后蒸出溶剂，然后加水至析出产品，或将蒸出溶剂的反应混合物加甲醇溶解，再加甲醇1－5倍量的水析出产品，粗品用1倍量的甲醇洗涤获得产品。本发明的优点在于产品的平均纯度与平均收率均较高，且所使用溶剂可以回收，既节约了生产成本，又减少了废水的排放。

Description

高纯4，6-二甲氧基-2-((苯氧基羰基)氨基)-嘧啶制备方法
技术领域
本发明涉及4，6-二甲氧基-2-((苯氧基羰基)氨基)-嘧啶简称DPAP的制备方法，DPAP是制备磺酰脲类除草剂玉嘧磺隆的重要中间体。由于DPAP的纯度直接影响到其下游制备磺酰脲类除草剂玉嘧磺隆的纯度及质量，因此高纯DPAP的制备技术，是生产得到合格或高纯磺酰脲类除草剂玉嘧磺隆的关键技术之一。
背景技术
美国纳慕尔杜邦公司的中国专利CN 1178526A和CN 1089339C采取了在1，4-二氧六环和四甲基脲的惰性溶剂中，在N，N-二甲基苯胺存在下，在10至45℃的温度下，使2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶与氯甲酸苯酯反应的方法来制备DPAP。此方法获得的最终产品平均纯度为97.1％，平均收率为88.3％。此方法反应完毕后采取直接向反应体系中加水析出产品的后处理方法，溶剂无法回收，既增加了成本又增加了废水的排放，而且由于沸点较高，1，4-二氧六环的残留问题严重影响了产品的质量。
发明内容
本发明的目的是针对杜邦公司专利工艺的不足，对溶剂和后处理方法进行了改进。本发明采取四氢呋喃，乙酸乙酯或乙二醇二甲醚作为反应溶剂，所采用的克数与反应起始物2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶的克数比为2:1-10:1，在1.1-1.5摩尔量的N，N-二甲基苯胺存在下，在常压20—40℃的温度下，使1摩尔量的2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶与1.1-1.5摩尔量的氯甲酸苯酯反应的方法来制备DPAP，反应后蒸出溶剂，然后加水至析出产品，或将蒸出溶剂的反应混合物加1—5倍量甲醇溶解，再加甲醇1-5倍量的水析出产品，粗品用1倍量的甲醇洗涤获得产品。本发明获得的产品的平均纯度为98.3％，平均收率为88.5％。本发明的优点在于产品的平均纯度与平均收率均较高，且所使用溶剂四氢呋喃，乙酸乙酯，乙二醇二甲醚可以回收，既节约了生产成本，又减少了废水的排放。另外这三种溶剂的沸点较低，溶剂残留减少，使产品的质量得到提高。
具体实施方式
实例1将100ml烧瓶装上5g(0.032mol)2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶，用10ml四氢呋喃溶解，加入6.4ml(0.048mol)N，N-二甲基苯胺，缓慢加入6.4ml(0.048mol)氯甲酸苯酯，控制反应液的温度不超过40℃，将混合物在30℃搅拌18小时，将反应混合物在40℃下减压蒸出溶剂，加入20ml甲醇使固体溶解，等到无大块固体时，缓慢加入30ml水，析出晶体，搅拌30分钟，过滤，等到滤饼干时，用少量的甲醇洗涤滤饼，抽滤至无液体滴下，取下固体晾干，晾干固体为7.6g，产率87.8％，含量98.6％.
实例2将100ml烧瓶装上5g(0.032mol)2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶，用10ml四氢呋喃溶解，加入6.4ml(0.048mol)N，N-二甲基苯胺，缓慢加入6.4ml(0.048mol)氯甲酸苯酯，控制反应液的温度不超过40℃，将混合物在30℃搅拌18小时，将反应混合物在40℃下减压蒸出溶剂，缓慢加入50ml水，析出固体，搅拌30分钟，过滤，等到滤饼干时，用少量的甲醇洗涤滤饼，抽滤至无液体滴下，取下固体晾干，晾干固体为7.8g，产率90.1％，含量98.3％.
实例3将100ml烧瓶装上5g(0.032mol)2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶，用20ml乙酸乙酯溶解，加入6.4ml(0.048mol)N，N-二甲基苯胺，缓慢加入6.4ml(0.048mol)氯甲酸苯酯，控制反应液的温度不超过40℃，将混合物在30℃搅拌18小时，将反应混合物在40℃下减压蒸出溶剂，加入20ml甲醇使固体溶解，等到无大块固体时，缓慢加入30ml水，析出晶体，搅拌30分钟，过滤，等到滤饼干时，用少量的甲醇洗涤滤饼，抽滤至无液体滴下，取下固体晾干，晾干固体为6.4g，产率74.3％，含量96.1％.
实例4将100ml烧瓶装上5g(0.032mol)2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶，用20ml乙二醇二甲醚溶解，加入6.4ml(0.048mol)N，N-二甲基苯胺，缓慢加入6.4ml(0.048mol)氯甲酸苯酯，控制反应液的温度不超过40℃，将混合物在30℃搅拌18小时，将反应混合物在40℃下减压蒸出溶剂，加入20ml甲醇使固体溶解，等到无大块固体时，缓慢加入30ml水，析出晶体，搅拌30分钟，过滤，等到滤饼干时，用少量的甲醇洗涤滤饼，抽滤至无液体滴下，取下固体晾干，晾干固体为6.9g，产率79.5％，含量95.2％.

Claims (2)

1.高纯4，6-二甲氧基-2-((苯氧基羰基)氨基)-嘧啶制备方法，其特征在于采取四氢呋喃，乙酸乙酯或乙二醇二甲醚作为反应溶剂，所采用的克数与反应起始物2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶的克数比为2：1-10：1，在1.1-1.5摩尔量的N，N-二甲基苯胺存在下，在常压20～40℃的温度下，使1摩尔量的2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶与1.1-1.5摩尔量的氯甲酸苯酯反应的方法来制备DPAP，反应后蒸出溶剂，然后加水至析出，粗品用一倍量甲醇洗涤获得。
2.根据权利要求1所述的高纯4，6-二甲氧基-2-((苯氧基羰基)氨基)-嘧啶制备方法，其特征在于将蒸出溶剂的反应混合物加1—5倍量甲醇溶解，再加甲醇1-5倍量的水析出产品，粗品用1倍量的甲醇洗涤获得。
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