CN101421326A - 制备聚氨酯的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种通过使多异氰酸酯a)与具有至少两个可与异氰酸酯基团反应的氢原子的化合物b)反应制备聚氨酯的方法,其特征在于所用多异氰酸酯a)为至少一种具有大于2的平均官能度、每种情况下基于多异氰酸酯ai)的重量为不大于2重量%的二异氰酸酯含量及不大于4重量%的二氮杂环丁酮亚胺含量的多异氰酸酯ai)。

Description

制备聚氨酯的方法
本发明涉及一种通过使具有低二氮杂环丁酮亚胺(uretonimine)含量的多异氰酸酯与具有至少两个可与异氰酸酯基团反应的氢原子的化合物反应制备聚氨酯的方法。
聚氨酯长期以来已知并被广泛描述。它们可用于很多技术领域。气溶胶容器中的单组分泡沫(也称为气溶胶泡沫或装配泡沫)及粘合剂和密封剂构成聚氨酯的重要使用领域。
在这些使用领域中,通常将二苯基甲烷二异氰酸酯和多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物(通常也称为粗MDI或聚合物MDI)和/或多异氰酸酯与小于化学计量的具有至少两个可与异氰酸酯基团反应的氢原子的化合物的反应产物(所谓的NCO预聚物)用作多异氰酸酯。
在所述应用中,通常需要降低反应混合物中可吸入异氰酸酯的含量。
在使用预聚物时,这可通过在反应之后例如由蒸馏除去未转化的单体异氰酸酯实现。
在聚氨酯用于气溶胶泡沫的情况下,通常将聚合物MDI用作多异氰酸酯。这通常包含高比例的双核MDI。该气溶胶或装配泡沫特别为单组分泡沫。
气溶胶泡沫为通常用于建筑业的装配剂并意欲用于房屋中门窗的安装及作为建筑施工中孔穴或管道安装中穿过砌体的通道的填充材料。该气溶胶容器包含预聚物及发泡剂和添加剂。所需泡沫通过借助发泡剂排出其内容物,通过该发泡剂的蒸发而发泡(所谓的发泡效应)并通过其在大气湿度下固化形成。
基于包含NCO的预聚物的单组分泡沫是该类型泡沫中最众所周知的。这些为取决于组成而产生硬质到软质及回弹性泡沫的不同产品。
所有这些配制剂的缺陷是显著量的单体异氰酸酯存在于这些包含NCO的预聚物中,在发泡过程中因可吸入异氰酸酯而引起某些潜在危害。然而,具有显著降低含量的游离单体异氰酸酯的配制剂在该类泡沫中也是已知的。
因此根据EP 1 518 874已知的是将具有低单体含量的异氰酸酯用于生产单组分泡沫,该异氰酸酯由规定的多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯通过蒸馏除去单体异氰酸酯获得。通过使用该产品,合适的话作为与稀释剂和其他包含异氰酸酯基团的化合物的混合物,由此获得具有低单体含量的单组分泡沫。这里的缺陷是以该方式生产的单组分气溶胶泡沫在贮存时并不非常稳定,因此加压气溶胶容器的内容物在几周内变成固体并由此不可使用。
此外,WO 2005/007721 A1描述了使用具有NCO端基和低单体含量的预聚物(即多元醇与化学计量过量的二苯基甲烷二异氰酸酯的不含单体的反应产物)、去除单体的多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯、三聚六亚甲基二异氰酸酯和稀释剂的混合物。这里的缺陷是原料中为实现所需降低的异氰酸酯单体含量而需要的极高粘度使工艺上使用更困难以及不能保证如EP1 518 874的溶液情况下的贮存稳定性。
本发明的目的是提供基于粗MDI的具有低单体含量并具有改进贮存稳定性和优良加工性能的异氰酸酯组分。
该目的可通过使用具有大于2的平均官能度、每种情况下基于多异氰酸酯的重量为不大于2重量%的二异氰酸酯含量及不大于4重量%的二氮杂环丁酮亚胺含量的多异氰酸酯实现。
因此本发明涉及一种通过多异氰酸酯a)与具有至少两个可与异氰酸酯基团反应的氢原子的化合物b)反应制备聚氨酯的方法,其中所用多异氰酸酯a)为至少一种具有大于2的平均官能度、每种情况下基于多异氰酸酯ai)的重量为不大于2重量%的二异氰酸酯含量及不大于4重量%的二氮杂环丁酮亚胺含量的多异氰酸酯ai)。聚合物MDI中的二氮杂环丁酮亚胺含量通过FT-IR分析法基于三核二氮杂环丁酮亚胺校准测定。
本发明涉及将根据权利要求10和11的多异氰酸酯混合物用于制备聚氨酯,特别是制备单组分聚氨酯喷雾泡沫、聚氨酯粘合剂和/或密封剂、聚氨酯弹性体、双组分聚氨酯泡沫,特别是双组分硬质聚氨酯泡沫。
优选将二苯基甲烷二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯含量不大于2重量%的多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物用作多异氰酸酯aii)。
本发明的多异氰酸酯ai)可根据使用领域单独或作为与其他多异氰酸酯的混合物用于制备聚氨酯。
本发明的多异氰酸酯ai)可用于双组分体系和单组分体系。在双组分体系的情况下,使具有至少两个可与异氰酸酯基团反应的氢原子的化合物与多异氰酸酯反应而得到聚氨酯。
在单组分体系的情况下,包含NCO的预聚物由多异氰酸酯与小于化学计量的具有至少两个可与异氰酸酯基团反应的氢原子的化合物制备,该预聚物例如如上文气溶胶泡沫情况下所述在大气湿度下固化而得到聚氨酯-聚脲。该实施方案特别用于气溶胶泡沫的情况下。在单组分体系的情况下,通常将本发明的多异氰酸酯ai)作为与其他多异氰酸酯,优选包含异氰酸酯基团的预聚物的混合物使用。
多异氰酸酯ai)可通过从二苯基甲烷二异氰酸酯和多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物中除去二苯基甲烷二异氰酸酯和二氮杂环丁酮亚胺获得,有利地首先除去二氮杂环丁酮亚胺并仅在随后除去二苯基甲烷二异氰酸酯。从混合物中除去二苯基甲烷二异氰酸酯例如描述于EP 1 518 874中。在类似于EP 1 518 874教导的去除单体方法之后,根据DIN 6162和DIN6164测定的L值大于90和b值小于70的产物由具有低二氮杂环丁酮亚胺含量的多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯混合物获得。
如上所述,首先从用于制备多异氰酸酯ai)的二苯基甲烷二异氰酸酯和多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物中除去次级化合物如二氮杂环丁酮亚胺。这些次级化合物是在制备和后处理中,特别是通过多异氰酸酯的热负荷形成的。这些生产工艺中的次级化合物如二氮杂环丁二酮(uretdione)、二氮杂环丁酮亚胺和氨基甲酰氯以25重量%的最大量存在于起始多异氰酸酯中。除去优选通过用极性或非极性溶剂的液-液提取进行。在一特别实施方案中,优选烃如环己烷。该类方法例如描述于DE 15 43 258或EP 133 538中。
在除去二氮杂环丁酮亚胺的优选实施方案中,将所用多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯(例如购于BASF的
Figure A200780013289D0006092934QIETU
M品级)以异氰酸酯:溶剂比为1:1-1:15,优选1:1.5-1:12,特别优选1:2.5-1:10在20-90℃,优选30-80℃的温度下与环己烷接触1-180分钟,优选5-150分钟。随后,将该产物混合物在20-40℃,优选室温下静置直到相形成完全。下层相为所谓的“残液”,其包含待分离的二氮杂环丁酮亚胺和具有较多核的MDI同系物。上层相为所谓的“提取液”,其包含所需的具有低二氮杂环丁酮亚胺含量的多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯和溶剂。将两相分离并通过真空蒸馏完全除去溶剂。环己烷的残留量优选小于20ppm。
然后将单体二异氰酸酯从以此处理的混合物中分离。该单体二异氰酸酯的除去可优选通过蒸馏,优选在减压下进行。优选使用薄膜式蒸发器或短路式蒸发器进行蒸馏。该方法例如描述于EP 1518874中。单体的除去优选在低于160℃,特别优选100-158℃,特别是120-155℃的温度下进行。压力优选0.001-10毫巴,特别优选0.01-1毫巴,特别是0.02-0.9毫巴。
在本发明方法的优选实施方案中,用作原料的聚合物MDI混合物具有下列组成:
双核MDI                    45.0±25.0%
三核MDI                    25.0±10.0%
四核MDI                    10.5±5.5%
≥五核MDI同系物            17.5±15.5%
根据本发明由该原料制备的产物具有不大于4重量%的二氮杂环丁酮亚胺含量、不大于2重量%的双核MDI含量、25-65重量%的三核MDI含量、5-45重量%的四核MDI含量和1-40重量%的≥五核MDI含量及2.2-5.2的平均官能度。具有低二氮杂环丁酮亚胺和单体MDI含量的本发明的多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯的粘度优选在25℃下为小于7000mPa·s,特别在25℃下为500-5000mPa·s。
由该产物制备的多异氰酸酯ai)不仅以优良的贮存稳定性而且特别以具有相对非常低的自然色而著名,并且该多异氰酸酯ai)作为具有较高官能度的多异氰酸酯可有利地用作交联剂,特别是在双组分聚氨酯体系中,特别优选在双组分硬质PU泡沫体系中的交联剂。
确保根据本发明教导生产的异氰酸酯组分的优良贮存稳定性既用于双组分应用又用作例如在单组分气溶胶泡沫情况下的加压容器中单组分应用中的异氰酸酯组分。
如上所述,本发明的多异氰酸酯ai)可单独使用或与其他多异氰酸酯结合使用。优选将多异氰酸酯ai)作为与其他多异氰酸酯的混合物使用。
在本发明方法的一优选实施方案中,将至少一种包含尿烷基团和异氰酸酯基团的预聚物aii)与多异氰酸酯ai)一起使用。
该类化合物及其制备是已知的。它们通常通过多异氰酸酯与小于化学计量的具有至少两个可与异氰酸酯基团反应的氢原子的化合物反应制备。可以使用的多异氰酸酯为常规并已知的二-和多异氰酸酯。例如可提到的是甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯和多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物(粗MDI)及脂族二异氰酸酯如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。特别优选使用MDI或粗MDI,特别是MDI。通常将至少双官能醇,优选聚醚醇用作具有至少两个可与异氰酸酯基团反应的氢原子的化合物。该聚醚醇特别优选为双官能至三官能的并具有100-6000g/mol的分子量。
反应之后,将未转化的二异氰酸酯与反应混合物分离。这通常通过蒸馏进行,其中蒸馏应在薄膜式或短路式蒸发器中进行。该类方法例如公开于DE 10 2004 038 784中。
因为多异氰酸酯ai)和aii)及这些化合物的混合物的粘度对于很多使用领域都是过高的,所以优选在多异氰酸酯中添加惰性稀释剂aiii)。合适的组分aiii)为对聚氨酯制备中所用化合物呈惰性的那些化合物。合适的化合物例如是高沸点溶剂、增塑剂和耐火剂,例如磷酸二苯基甲苯酯、邻苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯、磷酸三乙酯或磷酸三氯烷基酯。特别是在那些最终产物需具备耐火性的应用中,例如在气溶胶泡沫中将耐火剂用作增塑剂。
组分ai)、aii)及合适的话aiii)之间相互的比例取决于最终产物的需要。
在气溶胶泡沫的情况下,该异氰酸酯组分优选包含20-65重量%的组分ai),15-55重量%的组分aii)和5-65重量%的组分aiii)。若用作交联剂,特别是制备硬质聚氨酯泡沫中的交联剂,则该异氰酸酯组分优选包含20-96重量%的组分ai),0-55重量%的组分aii)和5-65重量%的组分aiii)。若用于制备粘合剂和密封剂,则该异氰酸酯组分优选包含0-45重量%的组分ai),35-85重量%的组分aii)和5-65重量%的组分aiii)。
使用本发明的多异氰酸酯制备聚氨酯通过常规并已知的方法由与具有至少两个可与异氰酸酯基团反应的氢原子的化合物反应进行。常规用于该目的的已知化合物,特别是聚醚醇、聚酯醇、聚醚-酯醇和聚醚胺,可用作具有至少两个可与异氰酸酯基团反应的氢原子的化合物。
在双组分方法的情况下,将ai)以及合适的话aii)和aiii)的混合物合适的话作为与其他多异氰酸酯的混合物与具有至少两个可与异氰酸酯基团反应的氢原子的化合物反应而得到聚氨酯。称为聚氨酯铸模树脂的密实聚氨酯反应树脂或硬质聚氨酯泡沫可由该方法在使用发泡剂时制备。优选将官能度至少为3并且羟基数为100-700mg KOH/g的聚醚醇和/或聚酯醇用作具有至少两个可与异氰酸酯基团反应的氢原子的化合物。
在硬质泡沫的制备中,除了组分ai)外,还可将双核和多核MDI的其他未去除单体的混合物用于调节多异氰酸酯组分的粘度和官能度。在这些应用中这是可容许的。除了组分ai)外,还可以使用预聚物,优选官能度大于2,特别为3或更高的那些预聚物。
单组分方法特别用于制备气溶胶泡沫。这里将多异氰酸酯与小于化学计量的具有至少两个可与异氰酸酯基团反应的氢原子的化合物反应而得到预聚物并且将由此形成的该预聚物与发泡剂一起填入加压容器中。为此,将其他具有至少两个可与异氰酸酯基团反应的氢原子的化合物计量加入以使具有较低游离异氰酸酯基团含量的预聚物在该加压容器中形成。
通过使用本发明的多异氰酸酯ai),可以提供具有低挥发二异氰酸酯含量并且也可用于贮存稳定的单组分PU气溶胶泡沫的贮存稳定的多异氰酸酯混合物。
该多异氰酸酯ai)较轻并具有相对于那些未进行提取的产物较低的粘度。由碘色数为20,L值为85.6及b值为70.1的聚合物MDI(
Figure A200780013289D0006092934QIETU
M20)开始,在提取除去二氮杂环丁酮亚胺和其他次级化合物后得到碘色数为0.8,L值为99.3及b值为5.1的聚合物MDI。
参考下述实施例对本发明予以更详细地描述。
工作例1:
二苯基甲烷二异氰酸酯与OH-官能化合物的NCO-官能化反应产物(原料aii)的生产:
在反应器中,将4,4’-MDI与平均摩尔质量为900的聚丙二醇混合物在惰性条件下以摩尔比为4.6/1在65℃下反应。在65℃下随后反应1小时后,得到NCO含量为15.5重量%,粘度在25℃下为1963mPa·s且在50℃下为312mPa·s及单体MDI含量为47.6%的预聚物产物。将该预聚物在0.17毫巴和190℃及0.03毫巴和168℃下在两步蒸馏法中去除单体。得到的具有低单体含量的MDI预聚物具有NCO含量为5.8重量%,粘度在50℃下为5973mPa·s及单体MDI含量为小于0.1%。
工作例2:
去除单体的具有低二氮杂环丁酮亚胺含量的多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯(原料ai)的生产:
将单体MDI含量为37重量%,NCO含量为31.2重量%,粘度在25℃下为213mPa·s,二氮杂环丁酮亚胺含量为8.4重量%,碘色数为20.6,L值为85.0及b值为70.3的多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯(BASF:
Figure A200780013289D0006092934QIETU
M20)如下文方法中所述在一步抽提法中用环己烷提取。将多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯(BASF:
Figure A200780013289D0006092934QIETU
M20)以异氰酸酯:溶剂比为1:3在50℃下与环己烷接触60分钟。随后,将该产物混合物在室温下静置直到相形成完全。下层相为所谓的“残液”,其包含待分离的二氮杂环丁酮亚胺和具有较多核的MDI同系物。上层相为所谓的“提取液”,其包含所需的具有低二氮杂环丁酮亚胺含量的多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯和溶剂。将这两相分离并通过真空蒸馏完全除去溶剂(环己烷的残留量小于20ppm)。通过蒸馏除去提取剂后,得到具有低二氮杂环丁酮亚胺含量及NCO含量为33.0重量%,粘度在25℃下为30mPa·s,碘色数为0.3,L值为99.8及b值为1.8的多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯(PMDI)。
在一步短路式蒸发器装置中进行随后的去除单体之后,得到具有低单体MDI及二氮杂环丁酮亚胺含量,NCO含量为32.2重量%,粘度在25℃下为1258mPa·s,单体MDI含量为424ppm,二氮杂环丁酮亚胺含量为2.2重量%,碘色数为1.6,L值为98.1及b值为9.7的多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯(PMDI)。
Figure A200780013289D00111
工作例3:
用于单组分和双组分PU体系的异氰酸酯组分的生产:
3.1用于单组分PU气溶胶泡沫的异氰酸酯组分:
异氰酸酯组分由165g工作例1的不含单体的MDI预聚物,225g工作例2的具有低二氮杂环丁酮亚胺含量及低单体MDI含量的多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯及110g磷酸三乙酯制备。所述异氰酸酯组分具有下列性能:异氰酸酯含量:16.2重量% NCO;在25℃下粘度:150mPa·s。
3.2用于双组分硬质PU泡沫和PU铸模树脂的异氰酸酯组分:
异氰酸酯组分由425g工作例2的具有低二氮杂环丁酮亚胺含量及低单体MDI含量的多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯及75g磷酸三乙酯通过混合制备。所述异氰酸酯组分具有下列性能:异氰酸酯含量:27.2重量% NCO;在25℃下粘度:98mPa·s。
工作例4:
制备单组分PU气溶胶泡沫:
生产多元醇组分:
多元醇组分由306g基于甘油/氧化丙烯/氧化乙烯的聚醚型多元醇(OH数为42mg KOH/g),185g基于甘油/氧化丙烯的聚醚型多元醇(OH数为155mg KOH/g),60g具有的OH数为330mg KOH/g的溴代聚醚型多元醇(商品名为IXOL B251,购于Solvay Fluor & Derivate,Hanover),25g聚硅氧烷泡沫稳定剂(商品名为Tegostab B 2219,购于Goldschmidt),8g二吗啉基二乙基醚,330g磷酸三氯丙酯,0.5g低粘度液体石蜡和0.3g硅油(M100,购于Bayer)制备。
异氰酸酯组分:
将工作例3.1的异氰酸酯组分用于该目的。
生产气溶胶罐:
将171g多元醇组分和随后428g异氰酸酯组分称入1升气溶胶罐中并将该气溶胶罐用阀密封。
随后将57g二甲醚,38g 4巴的丙烷/丁烷混合物(90%丙烷和10%丁烷)和95g四氟甲烷通过该阀计量加入该气溶胶罐中。
通过振荡使该罐的内容物均匀,预聚物反应由此开始。在50℃下贮存24小时(或在室温下贮存4天)后,预聚物反应进行到可加工单组分PU气溶胶泡沫的程度。
制备泡沫:
通过打开该气溶胶罐的阀,将内容物以泡沫线形式排到润湿的纸上。该泡沫在约9分钟后变得不粘,在约20分钟后可切割并在约8小时内可固化而得到具有下列性能的泡沫:
 
泡沫性能 工作例4的泡沫 对比泡沫(约相同的硬度)(用市购PMDI制备)
拉伸强度[N/cm2] 10 8
伸长率[%] 35 30
压缩应力(10%形变下)[N/cm2] 8 5
收缩率[%] -3.6 -4
工作例5:
制备双组分硬质PU泡沫:
生产多元醇组分:
多元醇混合物由377g Lupranol 3424(基于蔗糖、季戊四醇、二甘醇和氧化丙烯的OH数为403mg KOH/g的聚醚型多元醇),230g Lupranol3423(基于蔗糖、甘油和氧化丙烯的OH数为490mg KOH/g的聚醚型多元醇)、20g甘油、300g Lupranol 1100(基于丙二醇和氧化丙烯的OH数为104mg KOH/g的聚醚型多元醇),54g Lupranol VP9319(基于三羟甲基丙烷和氧化丙烯的OH数为160mg KOH/g的聚醚型多元醇),10g TegostabB8443稳定剂,5g Niax Silicone SR 393稳定剂和4.5g水制备。在该混合物中添加34g催化剂混合物(23.3% N,N-二甲基环己胺、18.7% 1-甲基咪唑、28%四甲基己二胺和30% Lupranol 1200[基于丙二醇和氧化丙烯的OH数为248mg KOH/g的聚醚型多元醇])和50g含水甘油/二醇混合物(包含9%甘油和31%双丙甘醇)并且该多元醇组分由此生产。
异氰酸酯组分:
将工作例3.2的异氰酸酯组分用于该目的。
加工该组分而得到硬质PU泡沫:
将各组分以多元醇组分:异氰酸酯组分为100:164的混合比例混合并在发泡和固化后得到白色硬质泡沫。该泡沫(通过自由起发发泡产生)具有下列性能:
乳白时间:       15秒
纤维硬化时间:   46秒
起发时间:       84秒
密度:           43kg/m3
压缩强度:       32N/cm2
工作例6:
制备双组分PU铸模树脂:
生产多元醇组分:
多元醇组分由730g脂肪化学中常规并基于大豆油的官能度为3.5及羟基数为170mg KOH/g的多元醇(商品名为Sovermol 805),200g脂肪化学中常规并基于大豆油的官能度为2.1及羟基数为227mg KOH/g的多元醇(商品名为Sovermol 1102),70g基于硅铝酸钠的沸石干燥剂,浓度为50%的蓖麻油和0.5g聚硅氧烷消泡剂制备。
异氰酸酯组分1:
将工作例3.2的异氰酸酯组分用于该目的。
异氰酸酯组分2(对比组分):
将目前已知的市购聚合物MDI用于对比目的。
该体系组分在相同的交联度(113%)下反应。
对比得到的机械性能:
 
机械性能 工作例6(使用本发明异氰酸酯组分1) 对比例(使用市购异氰酸酯组分2)
硬度[°Shore D] 55 57
拉伸强度[N/mm2] 22.5 24.6
断裂伸长率[%] 39 31
抗撕裂传播性[N/mm] 102 51

Claims (17)

1.一种通过使多异氰酸酯a)与具有至少两个可与异氰酸酯基团反应的氢原子的化合物b)反应制备聚氨酯的方法,其中所用多异氰酸酯a)为至少一种具有大于2的平均官能度、每种情况下基于多异氰酸酯ai)的重量为不大于2重量%的二异氰酸酯含量及不大于4重量%的二氮杂环丁酮亚胺含量的多异氰酸酯ai)。
2.根据权利要求1的方法,其中所述多异氰酸酯ai)为二苯基甲烷二异氰酸酯和多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物。
3.根据权利要求1的方法,其中所述多异氰酸酯ai)可通过提取二异氰酸酯与平均官能度大于2的多异氰酸酯的混合物并随后将其通过蒸馏与二异氰酸酯分离而制备。
4.根据权利要求1的方法,其中所述多异氰酸酯ai)可通过提取二苯基甲烷二异氰酸酯与平均官能度大于2的多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物并随后将其通过蒸馏与二苯基甲烷二异氰酸酯分离而制备。
5.根据权利要求1的方法,其中将所述多异氰酸酯ai)作为唯一的多异氰酸酯a)使用。
6.根据权利要求1的方法,其中将所述多异氰酸酯ai)作为与其他多异氰酸酯的混合物使用。
7.根据权利要求1的方法,其中将所述多异氰酸酯ai)作为与至少一种包含异氰酸酯基团和尿烷基团的预聚物aii)的混合物使用。
8.根据权利要求1的方法,其中所述预聚物aii)通过将多异氰酸酯与小于化学计量的具有至少两个可与异氰酸酯基团反应的氢原子的化合物反应制备。
9.根据权利要求1的方法,其中所述预聚物aii)具有基于预聚物aii)重量为不大于1重量%的未转化单体异氰酸酯含量。
10.一种平均官能度大于2、包含二苯基甲烷二异氰酸酯和多亚苯基多亚甲基多异氰酸酯的具有每种情况下基于多异氰酸酯混合物的重量为不大于2重量%的二异氰酸酯含量及不大于4重量%的二氮杂环丁酮亚胺含量的多异氰酸酯混合物。
11.一种包含至少一种平均官能度大于2、每种情况下基于多异氰酸酯ai)的重量为不大于2重量%的二异氰酸酯含量及不大于4重量%的二氮杂环丁酮亚胺含量的多异氰酸酯ai)和包含异氰酸酯基团和尿烷基团并具有基于预聚物aii)重量为不大于1重量%的未转化单体异氰酸酯含量的预聚物aii)的多异氰酸酯混合物。
12.根据权利要求10或11的多异氰酸酯混合物在制备聚氨酯中的用途。
13.根据权利要求10或11的多异氰酸酯混合物在制备单组分聚氨酯喷雾泡沫中的用途。
14.根据权利要求10或11的多异氰酸酯混合物在制备聚氨酯粘合剂和/或密封剂中的用途。
15.根据权利要求10或11的多异氰酸酯混合物在制备聚氨酯弹性体中的用途。
16.根据权利要求10或11的多异氰酸酯混合物在制备双组分聚氨酯泡沫中的用途。
17.根据权利要求10或11的多异氰酸酯混合物在制备双组分硬质聚氨酯泡沫中的用途。
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