CN101402048A - 高性能加氢裂化催化剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种高性能加氢裂化催化剂的制备方法，将无定形硅铝制成pH值为3.0－5.5的浆状物，将改性稀土Y分子筛固体粉末与无定形硅铝浆状物混合均匀，然后干燥脱水制成可成型的糊膏，经成型、干燥、焙烧制成催化剂载体，最后采用浸渍法负载加氢金属组分得到最终加氢裂化催化剂。本发明方法制备的加氢裂化催化剂活性和中油选择性高，并且具有较强的耐氮性能和耐水性能，可以用于无精制的单段加氢裂化过程，不但可以加工石油的重质馏分油，也可以加工其它来源的重质原料，如煤液化油的重馏分。
Description
技术领域
本发明涉及一种高性能加氢裂化催化剂的制备方法，特别是含有改性Y型分子筛的耐杂质能力强的加氢裂化催化剂的制备方法。
背景技术
目前，世界范围内的石油资源不足，原油变重变劣，杂质含量增加，而清洁优质轻质燃料需求量不断增加，特别是清洁中间馏分油需求量增加更快。另外，随着天然石油价格的不断攀升，各种其它来源的能源也越来越多地进入加工行列，如煤直接液化油、煤间接液化油、煤焦油、页岩油、动植物油脂等，这些来源的原料与天然石油相比，共同的特点是氧含量较高，给进一步加工带来了新的问题。
随着环保法规愈来愈严格，以重质原料生产轻质清洁燃料的加氢裂化技术获得了越来越广泛的应用。一般来说，加氢裂化技术包括两段串联加氢裂化、一段串联加氢裂化和单段加氢裂化技术，两段加氢裂化先在加氢精制条件下将对加氢裂化催化剂有毒的物质脱除并分离，然后进行加氢裂化反应；一段串联加氢裂化使用耐氨的加氢裂化催化剂，先原料先经过加氢精制反应区，将原料中的氮有机物转化为氨，加氢精制反应产物不经分离直接进入加氢裂化段进行反应；单段加氢裂化使用具有耐有机氮化合物的加氢裂化催化剂，原料无需加氢精制直接进行加氢裂化。
单段加氢裂化具有流程短、投资低、操作简单、空速大等优点，并且产品中油选择性高，越来越受到重视。但对单段加氢裂化催化剂要求具有很高的抗氮性能。单段加氢裂化工艺过程使用的加氢裂化催化剂是在没有予精制保护的情况下使用的。一般在进料氮含量高到1000～2000μg/g的情况下直接与加氢裂化催化剂接触进行反应，这就要求加氢裂化催化剂具有较好的抗氮化物中毒的能力，即在反应物氮含量较高的条件下具有良好的加氢裂解活性，同时还要有较好的延缓积炭生成的性能。随着加工原料的多元化和劣质化，对催化剂的耐其它杂质能力又提出了新的要求，如一些非石油来源的加氢裂化原料含氧量较高，含氧化合物在加氢裂化条件下会转化为水，在高温高压的加氢裂化条件下，加氢裂化催化剂的主要酸性组分—分子筛会与水发生反应，使分子筛发生不可再生的失活反应，因此处理这些原料时，单段加氢裂化催化剂还必须具有较强的耐水性能。
仅使用无定形硅铝的加氢裂化催化剂具有较强的耐氮和耐水性能，但催化剂的活性较低，需要在较高的反应温度下操作，操作周期较短，产品分布变化较大，不能满足现代加氢技术的需求，因此通常采用无定形硅铝和分子筛共同作为加氢裂化催化剂的裂化组分。
中国专利CN1253988A于2000年05月24日公开了一种共胶法制备的重质烃类加氢裂化催化剂，所用裂化组分为ZL96119840.0报导的改性Y型分子筛，涉及的Y型分子筛是强酸型分子筛，催化剂的裂化活性较高，但中油选择性较差。该催化剂组成为：WO322.0％，NiO 9.0％，ZrO27.0％，SiO233.0％，Al2O329.0％，其中Y型分子筛占7.0％左右，比表面为254m2/g，孔容为0.312ml/g，处理重质馏分油时反应温度在396℃，中油选择性较低。
中国专利CN1351124A于2002年05月29日公开了一种共胶法制备的高中油选择性加氢裂化催化剂，所用的分子筛为一种改性Y型分子筛，这种Y型分子筛是的酸中心的强度低，属弱酸型的分子筛，因此该催化剂的加氢裂化活性较低，中油选择性较高。该催化剂组成为：WO322.5％，NiO 8.5％，ZrO26.5％，SiO230.0％，Al2O332.5.0％，其中Y型分子筛占10.0％左右，比表面为223m2/g，孔容为0.307ml/g，处理重质馏分油时反应温度在405℃左右，其活性较低。CN1253859A公开了一种高中油型加氢裂化催化剂，催化剂含有4-40％的Y分子筛和10-50％的无定形硅铝等组分，由于该催化剂的分子筛为结晶度较低的不抗氮的超疏水Y分子筛，因此该催化剂的抗氮性不强，只能用于带预精制的加氢裂化工艺中。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明所要解决的技术问题是提供一种高活性、高耐杂质能力的加氢裂化催化剂的制备方法。本发明方法制得的加氢裂化催化剂活性高、具有较强的耐氮性能和耐水性能，可以用于无精制的单段加氢裂化过程，不但可以加工石油的重质馏分油，也可以加工其它来源的重质原料，如煤直接液化油、煤间接液化油、煤焦油、页岩油、动植物油脂等。
为了解决上述技术问题，本发明提供的高性能加氢裂化催化剂的制备方法如下：将无定形硅铝制成pH值为3.0-5.5的浆状物，将改性稀土Y分子筛固体粉末与无定形硅铝浆状物混合均匀，然后干燥脱水制成可成型的糊膏，经成型、干燥和焙烧制成催化剂载体，最后采用浸渍法负载加氢金属组分得到最终加氢裂化催化剂，其中：无定形硅铝含量占最终催化剂重量的20％-65％；改性稀土Y分子筛占最终催化剂重量的10％-35％；加氢金属组分为VIB族和VIII族金属，且VIB族金属氧化物占最终催化剂重量的15％-40％，VIII族金属氧化物占最终催化剂重量的2％-15％。。
本发明中，无定形硅铝采用现有常规的无定形硅铝，一般无定形硅铝具有如下性质：二氧化硅重量含量为20％-60％，孔容0.8-1.5ml/g，比表面积350-650m2/g，4-15nm之间孔的孔容占总孔容的80-95％。无定形硅铝可以采用市售无定形硅铝，也可以按现有方法制备。
本发明中，无定形硅铝浆状物采用无定形硅铝原料与水配制，同时添加硝酸、盐酸、甲酸、乙酸等无机酸或有机酸，调节浆状物的pH值。
本发明中，无定形硅铝浆状物加改性稀土Y分子筛后干燥脱水的温度最好为60-150℃。
本发明中，改性稀土Y分子筛中稀土含量以RE2O3重量计为1％-10％，具有如下性质：晶胞参数为2.425-2.435nm，SiO2/Al2O3摩尔比为20-60，相对结晶度≥90％，优选为90％-105％，比表面积750-950m2/g，1.7-10nm的二次孔占总孔容的40％以上，优选为45％-60％，红外酸度为0.15-0.65mmol/g。
本发明中，改性稀土Y分子筛的制备方法如下：以工业生产的NaY分子筛为原料用铵盐溶液进行铵交换，过滤后进行第一次水热处理，第一次水热处理后的分子筛与铵盐溶液接触并控制pH值，以进一步交换分子筛中的Na+和并进行化学脱铝，然后进行二次水热处理，最后在稀土盐溶液控制pH值条件下处理，进行稀土交换和脱除非骨架铝，得到最终改性Y分子筛。具体工艺过程如下：
(1)以工业生产的NaY分子筛为原料用铵盐溶液进行铵交换，交换次数为1-5次，交换度控制≥80％，分子筛中的Na2O重量含量＜3.5％，一般为1.0％-3.0％；
(2)铵盐交换后在400-700℃，0.05-0.5MPa(表压)水蒸汽压力下进行第一次水热处理，处理时间为1.0-6.0小时；
(3)第一次水热处理后的分子筛进行铵交换，并调节浆液的pH＝1.0-3.5，交换除去分子筛中的Na+同时进行化学脱铝反应，铵盐溶液交换次数可以为1-3次；
(4)进行二次水热处理，热处理条件为温度550～800℃，水蒸汽压力0.05-1.0MPa(表压)，处理时间为2.0-10.0小时，优选二次水热处理理的温度高于第一次水热处理温度，一般可以高30-150℃；
(5)第二次水热处理后，用pH值为3.0-5.5的稀土盐溶液处理，在稀土交换的同时脱除非骨架铝，得到最终改性Y分子筛。
改性稀土Y分子筛的制备过程中，其它条件按本领域一般知识确定，如铵盐交换在50-120℃下进行，每次时间为0.5-5小时；稀土交换温度一般为50-120℃，时间为0.5-5小时；使用的铵盐和稀土盐一般为氯化物、硫酸盐或硝酸盐等，稀土一般为铈、镧、钕中的一种或几种。
本发明中，VIB族金属最好为W和/或Mo，VIII族金属最好为Ni和/或Co。
本发明中，浸渍法包括配制含加氢活性金属盐的浸渍溶液，浸渍溶液浸渍催化剂载体，干燥、焙烧等步骤，浸渍法负载活性金属组分是本领域技术人员所熟知的技术，各种步骤可以采用常规的方法和条件。如催化剂载体和浸渍加氢活性金属组分后的干燥一般为在80-150℃下干燥2-15小时，焙烧一般在350-600℃下焙烧2-8小时。
本发明中，可以加入常规的助剂，如Zr、Ti、F、B、P等中的一种或几种，可以在浸渍活性金属的同时引入，也可以在无定形硅铝浆状物中引入。
本发明中，还可以加入其它多孔耐熔氧化物，如氧化铝、氧化镁、氧化硅-氧化镁等，可以加入无定形硅铝浆状物中，也可以在成型过程中加入。催化剂载体成型时，可以加入有利于成型的添加剂，如助挤剂、粘结剂等。
本发明中，除了无定形硅铝、改性稀土Y分子筛和加氢金属组分外，其它组分的含量为适量，如氧化铝含量为20％以下，助剂含量10％以下。
相对于现有技术，本发明加氢裂化催化剂制备方法中，将裂化组分之一的无定形硅铝制成一定酸度的浆状物，由于酸的胶溶作用，使得该浆状物具有一定粘结性的稀糊状物，将改性分子筛粉末加入此浆状物混合均匀后，改性分子筛颗粒被无定形硅铝浆状物包裹，形成覆盖层，即改性分子筛在内无定形硅铝在外的复合层结构裂化组分。以该复合层结构裂化组分制得的加氢裂化催化剂，反应原料在进入分子筛孔道之前经过无定形硅铝孔道，在无定形硅铝孔道内，含氮有机物在无定形硅铝孔道内反应脱除，有效地保护了分子筛的裂化中心，即有效提高了催化剂的耐氮性能。同时，由于无定形硅铝的孔容较大，容杂质能力较强，反应原料中杂质首先在无定形硅铝中沉积，延长了催化剂的使用寿命。
本发明加氢裂化催化剂制备方法中，使用独特改性Y分子筛，该分子筛具有高硅铝比和高结晶度，具有较强的耐氮性能。水热处理脱铝和化学脱铝协同配合，使得改性分子筛达到较高硅铝比的同时，结晶度不下降，同时将分子筛骨架中不稳定的铝原子脱除，再用稀土元素保护分子筛骨架，保证改性分子筛在一定水存在的反应体系中保持稳定的使用性能，可以处理来源更广泛的原料。
本发明方法制备的加氢裂化催化剂，使用两种裂化组分协同配合，在提高催化剂耐氮性能、耐水性能、耐杂质性能的同时，提高了催化剂的活性、目的产品的选择性和目的产品质量。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步阐述本发明。这些实施例应理解为仅用于说明本发明而不用于限制本发明的保护范围。在阅读了本发明记载的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等效变化和修饰同样落入本发明权利要求书所限定的范围。
单段加氢裂化工艺中使用的加氢裂化催化剂一般要求有较高的中油选择性，采用无定形硅铝为酸性组分对提高催化剂的中油选择性有利，但单独使用裂解活性太低，加入适量经特殊改性的酸性适中Y型分子筛为酸性组分，则能获得较高活性而又具有高的中油选择性，配合适宜的制备过程，可以使催化剂具有耐氮、耐水等多种性能。
本发明下述实施例制备的催化剂可用于生产中间馏分油的加氢裂化过程，特别适用于生产中间馏分油的单段加氢裂化流程，将重质烃类原料转化成较低沸点物质。适用本发明下述实施例制备的催化剂的重质原料范围很宽，它们包括来自石油的减压瓦斯油、焦化瓦斯油、脱沥青油、热裂化瓦斯油、催化裂化瓦斯油、催化裂化循环油等，也可以是各种非石油来源的原料，如煤直接液化油、煤间接液化油、煤焦油、页岩油、动物油脂、植物油脂等，也可以是上述任何原料混合原料。
单段加氢裂化操作条件一般为：反应温度为350-550℃，优选为370-450℃；压力为5-25MPa，优选为12-16MPa；液时空速为0.4-4.0hr-1，优选为0.8-2.5hr-1；氢油体积比是400-3000∶1，优选为800-2000∶1。
本发明下述实施例制备的催化剂的制备过程包括改性Y分子筛的制备、催化剂载体的制备和浸渍法负载加氢金属制备最终催化剂三个主要过程。
实施例1
1、制备改性Y分子筛A。
(1)在交换罐中加入160kg工业NH4NO3(辽阳石化公司产品，纯度＞99.5％)和910kg去离子水，然后加入100kg NaY分子筛(温州催化剂厂出品，结晶度为100％，晶胞常数为2.470nm，SiO2/Al2O3摩尔比为5.1，Na2O含量为12.0wt％)，将温度升至90℃，在搅拌条件下交换1.0小时，过滤，重复交换2次，滤饼水洗至中性，干燥，得到Na2O含量为2.2wt％的NH4NaY分子筛。
(2)取NH4NaY分子筛1.0kg置于热处理炉内，在1.5小时将温度升至600℃，并在600℃，0.15MPa水蒸汽压力下处理2.0小时，降温后取出样品。
(3)取第一次热处理后的分子筛样品500g与1.5mol/L的氯化铵溶液5.0L接触，用盐酸调节浆液的pH＝2.0，并在90℃下搅拌交换1.0小时，滤去母液，再重复交换2次，洗涤，干燥。
(4)再将样品装入热处理装置中进行二次水热处理，热处理条件为温度650℃，水蒸汽压力0.1MPa，时间3.0小时。
(5)将二次水热处理后的分子筛样品200g，放入2L浓度为2mol/L的氯化铈溶液中，氯化铈溶液用盐酸调节pH值为4.5，在60℃下处理1.5小时，过滤、洗涤、干燥，得到改性Y分子筛产品A，其物化性质列于表1。
2、制备改性Y分子筛B
取制备改性Y分子筛A中步骤1得到的NH4NaY分子筛300g(按干基计)置于热处理炉中，在600℃，注入水蒸汽(100g/h)维持系统压力在0.08MPa下处理3.0小时；然后样品与2mol/L的NH4NO3溶液3.0L接触，用HNO3调节浆液的pH＝3.0，并在95℃下搅拌交换1.5小时，再重复交换2次，洗涤；湿滤饼装入热处理炉中，在700℃，0.55MPa条件下水热处理3.0小时；最后样品用3.0L浓度为1mol/L的氯化镧溶液在60℃下脱铝处理1.5小时，氯化镧溶液用盐酸调节pH值为4.0，得到产品B，产品B的物化性质列于表1。
比较例制备改性Y分子筛B1
按照制改性Y分子筛B的方法，只是制备过程中不使用稀土盐溶液，产品B1见表1。
3、制备改性Y分子筛C
取制备改性Y分子筛A中步骤1得到的NH4NaY分子筛500g(按干基计)置于热处理炉中，在640℃，自身水蒸汽压力为0.1MPa条件下处理2.0小时，样品用2mol/L的NH4Cl溶液2.5L交换，交换前用HCl调节浆液的pH为1.5，再重复交换2次，滤饼在660℃，0.3MPa条件下水热处理处理5.0小时，水热处理后的样品用5.0L氯化铈和氯化镧混合溶液在90℃下处理2次，每次1.5小时，硝酸铈和硝酸镧的浓度均为1mol/L，混合溶液用硝酸调节pH值为5.5，然后过滤，滤饼用蒸馏水洗涤，干燥，得到产品C，产品C的物化性质见表1。
4、制备改性Y分子筛D
将NaY分子筛100g用1.5mol/L的(NH4)2SO4溶液1000ml在85℃下交换4次，每次2.0小时，洗涤后的湿滤饼放入热处理炉中，在580℃，0.12MPa条件下焙烧3.0小时，分子筛与(NH4)2SO4溶液混合，并调节pH为3.0，在90℃下搅拌1.0小时，再重复2次，湿滤饼放入水热处理炉中，在680℃，0.4MPa条件下焙烧2.0小时，样品用2.5mol/L的硫酸铈(用硫酸调节pH为3.5)溶液进行稀土交换并脱铝得到产品D，产品D的物化性质列于表1。
表1.改性Y分子筛的主要性质
| 改性Y分子筛编号 | A | B | C | D | B1 |
| 稀土重量含量(以RE2O3计)％ | 3.8 | 2.6 | 5.1 | 4.5 | / |
| SiO2/Al2O3(摩尔比) | 27.1 | 56.1 | 57.2 | 53.5 | 57.4 |
| 结晶度％ | 94 | 96 | 101 | 98 | 94 |
| 晶胞常数nm | 2.433 | 2.427 | 2.426 | 2.428 | 2.426 |
| 比表面积m2/g | 813 | 824 | 896 | 859 | 817 |
| Na2O wt％ | ＜0.01 | ＜0.01 | ＜0.01 | ＜0.01 | ＜0.01 |
| 二次孔％ | 50.5 | 55.6 | 56.3 | 53.8 | 56.4 |
实施例2
1、制备加氢裂化催化剂E。
按催化剂重量组成为：WO322.0％，NiO 9.0％，分子筛含量为20％，无定形硅铝含量余量制备催化剂。
无定形硅铝(二氧化硅重量含量为45％，孔容1.2ml/g，比表面积500m2/g，4-15nm之间孔的孔容占总孔容的85％)加水制成浆状物，浆状物用硝酸溶液调节pH值为5.0，加入改性Y分子筛A，搅拌混合充分，在90℃下干燥脱水3小时，然后挤条成型，在150℃下干燥2小时，在550℃下焙烧3小时，得到催化剂载体。用偏钨酸铵和硝酸镍混合溶液等体积浸渍该催化剂载体，在120℃下干燥4小时，在450℃下焙烧2小时得到最终催化剂E。
2、制备加氢裂化催化剂F。
按催化剂重量组成为：WO325.0％，NiO 10.0％，分子筛含量为15％，无定形硅铝含量40％，余量为氧化铝。
无定形硅铝(二氧化硅重量含量为52％，孔容1.3ml/g，比表面积520m2/g，4-15nm之间孔的孔容占总孔容的91％)和氧化铝前身物SB粉，加水制成浆状物，浆状物用硝酸溶液调节pH值为6.0，加入改性Y分子筛B，搅拌混合充分，在90℃下干燥脱水3小时，然后挤条成型，在150℃下干燥2小时，在550℃下焙烧3小时，得到催化剂载体。用偏钨酸铵和硝酸镍混合溶液等体积浸渍该催化剂载体，在120℃下干燥4小时，在450℃下焙烧2小时得到最终催化剂F。
比较例制备对比加氢裂化催化剂F1。
按制备加氢裂化催化剂F的过程，分子筛使用改性分子筛B1，采用常规的制备过程：无定形硅铝粉末和改性Y分子筛粉末混合匀均，加入由SB粉制成的粘接剂，然后混捏成型，其它过程及条件与催化剂F制备过程相同，得到加氢裂化催化剂F1。
3、制备加氢裂化催化剂G。
按催化剂重量组成为：WO320.0％，NiO 8.0％，分子筛含量为30％，无定形硅铝含量为余量。
无定形硅铝(二氧化硅重量含量为48％，孔容1.2ml/g，比表面积510m2/g，4-15nm之间孔的孔容占总孔容的90％)加水制成浆状物，浆状物用硝酸溶液调节pH值为5.0，加入改性Y分子筛C，搅拌混合充分，在90℃下干燥脱水3小时，然后挤条成型，在150℃下干燥2小时，在550℃下焙烧3小时，得到催化剂载体。用偏钨酸铵和硝酸镍混合溶液等体积浸渍该催化剂载体，在120℃下干燥4小时，在450℃下焙烧2小时得到最终催化剂G。
4、制备加氢裂化催化剂H。
按催化剂重量组成为：WO325.0％，NiO 10.0％，分子筛含量为20％，无定形硅铝含量为余量。
无定形硅铝(二氧化硅重量含量为52％，孔容1.3ml/g，比表面积520m2/g，4-15nm之间孔的孔容占总孔容的91％)加水制成浆状物，浆状物用硝酸溶液调节pH值为4.5，加入改性Y分子筛D，搅拌混合充分，在90℃下干燥脱水3小时，然后挤条成型，在150℃下干燥2小时，在550℃下焙烧3小时，得到催化剂载体。用偏钨酸铵和硝酸镍混合溶液等体积浸渍该催化剂载体，在120℃下干燥4小时，在450℃下焙烧2小时得到最终催化剂H。
实施例3
实施例2得到各催化剂的评价，催化剂评价采用单段一次通过加氢裂化流程(原料不经过加氢精制，未转化尾油不循环)。
1、评价用伊朗VGO为重质馏分油，其主要性质如下：密度0.9046g/cm3，馏程342-520℃，硫1.23wt％，氮0.12wt％，残炭0.01wt％，凝点32℃，BMCI值44.3。评价结果见表2。
表2.催化剂评价结果
| 催化剂编号 | E | F | F1 | G | H |
| 反应压力，MPa | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 |
| 空速，h-1 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
| 氢油比，V/V | 1200 | 1200 | 1200 | 1200 | 1200 |
| 平均反应温度，℃ | 393 | 392 | 401 | 390 | 393 |
| 产品分布，wt％ | |||||
| C5-82℃轻石脑油 | 5.8 | 5.2 | 6.4 | 4.7 | 6.0 |
| 82-138℃重石脑油 | 10.7 | 9.3 | 11.7 | 9.2 | 10.8 |
| 138℃-249℃喷气燃料 | 26.0 | 26.1 | 24.5 | 27.6 | 25.6 |
| 249℃-371℃柴油 | 26.2 | 25.8 | 22.3 | 27.3 | 25.7 |
| ＞371℃尾油 | 30.2 | 30.4 | 30.3 | 30.0 | 30.2 |
| 中油选择性，(对产品)wt％ | 76.0 | 78.2 | 72.1 | 79.8 | 75.3 |
从表2可以看出，本发明的催化剂在本发明的加氢裂化工艺条件下均能达到本发明的效果。比较催化剂在达到相同转化率时，需要较高的反应温度，说明其耐氮性能相对较差，产品分布亦不很理想。
2、评价用某煤基液化油重馏分和伊朗VGO为重质馏分油混合原料，其主要性质如下：密度0.9863g/cm3，馏程350-550℃，硫2.14wt％，氮0.35wt％，氧含量4.26wt％，残炭0.08wt％，凝点45℃。评价结果见表3。
表3.催化剂评价结果
从表3可以看出，本发明的催化剂在处理更劣质的原料时，特别是含氧的劣质原料时，不但具有良好的活性和选择性，而且稳定性良好。对比例催化剂虽具有一定的初活性和选择性，但催化剂性能下降较快，无法稳定运转。
Claims (10)
1、一种高性能加氢裂化催化剂的制备方法，其特征在于，将无定形硅铝制成pH值为3.0-5.5的浆状物，将稀土改性Y分子筛固体粉末与无定形硅铝浆状物混合均匀，然后干燥脱水制成可成型的糊膏，经成型、干燥和焙烧制成催化剂载体，最后采用浸渍法负载加氢金属组分得到最终加氢裂化催化剂，其中：无定形硅铝含量占最终催化剂重量的20％-65％；改性稀土Y分子筛占最终催化剂重量的10％-35％；加氢金属组分为VIB族和VIII族金属，且VIB族金属氧化物占最终催化剂重量的15％-40％，VIII族金属氧化物占最终催化剂重量的2％-15％。
2、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，无定形硅铝中二氧化硅重量含量为20％-60％，孔容0.8-1.5ml/g，比表面积350-650m2/g，4-15nm之间孔的孔容占总孔容的80-95％。
3、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，干燥脱水的温度为60-150℃。
4、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，改性稀土Y分子筛中稀土含量以RE2O3重量计为1％-10％，晶胞参数为2.425-2.435nm，SiO2/Al2O3摩尔比为20-60，相对结晶度≥90％，比表面积750-950m2/g，1.7-10nm的二次孔占总孔容的40％以上。
5、根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，改性稀土Y分子筛相对结晶度为90％-105％，1.7-10nm的二次孔占总孔容的45％-60％。
6、根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于，改性稀土Y分子筛的制备方法如下：
(1)以NaY分子筛为原料用铵盐溶液进行铵交换，交换次数为1-5次，交换度控制≥80％，分子筛中的Na2O重量含量＜3.5％；
(2)铵盐交换后在400-700℃，0.05-0.5MPa水蒸汽压力下进行第一次水热处理，处理时间为1.06.0小时；
(3)第一次水热处理后的分子筛进行铵交换，并调节浆液的pH＝1.0-3.5，交换除去分子筛中的Na+同时进行化学脱铝反应，铵盐溶液交换次数为1-3次；
(4)进行二次水热处理，热处理条件为温度550-800℃，水蒸汽压力0.05-1.0MPa，处理时间为2.0-10.0小时；
(5)第二次水热处理后，用pH值为3.0-5.5的稀土盐溶液处理，在稀土交换的同时脱除非骨架铝，得到最终改性稀土Y分子筛。
7、根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，使用的铵盐和稀土盐为氯化物、硫酸盐或硝酸盐，稀土为铈、镧和钕中的一种或几种。
8、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在催化剂制备过程中，加入Zr、Ti、F、B和P中的一种或几种助剂，助剂在浸渍加氢金属组分的同时引入，或者在无定形硅铝浆状物中引入。
9、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，VIB族金属为W和/或Mo，VIII族金属为Ni和/或Co。
10、根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，无定形硅铝含量占最终催化剂重量的30％-50％；改性稀土Y分子筛含量占最终催化剂重量的15％-25％；VIB金属氧化物含量占最终催化剂重量的20％25％，VIII族金属氧化物含量占最终催化剂重量的5％-12％。
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