CN101394995A - 高透气性耐水性片材、高透气性耐水性片材复合体和吸收体物品、及高透气性耐水性片材的制造方法、和高透气性耐水性片材复合体的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种兼备透气性和耐水性的高透气性耐水性片材、高透气性耐水性片材复合体以及具有它们的吸收体物品。并且，提供具有这种特性的高透气性耐水性片材及高透气性耐水性片材复合体的制造方法。本发明的高透气性耐水性片材包括：由无纺布构成的具有100mmH₂O以上耐水压的疏水性无纺布层、和层叠于该疏水性无纺布层上的微细纤维素纤维层，其特征在于，在该高透气性耐水性片材的至少任一面上层叠有防水材料层。

Description

高透气性耐水性片材、高透气性耐水性片材复合体和吸收体物品、及高透气性耐水性片材的制造方法、和高透气性耐水性片材复合体的制造方法

技术领域

本发明涉及高透气性耐水性片材和高透气性耐水性片材复合体、具有高透气性耐水性片材或高透气性耐水性片材复合体的吸收体物品、以及高透气性耐水性片材的制造方法和高透气性耐水性片材复合体的制造方法。本发明特别涉及兼备高透气性和高耐水性的高透气性耐水性片材及高透气性耐水性片材复合体、高透气性耐水性片材及高透气性耐水性片材复合体的制造方法、以及具有高透气性耐水性片材或高透气性耐水性片材复合体的吸收体物品。

背景技术

在现有的透气性片材原料中，通过在疏水性膜上利用BaSO₄、CaCO₃等填充物与不同种聚合物的混合形成相分离层，或使易提取成分微分散而提取该成分，或者通过形成微小的连续发泡结构等手段使其具有多微孔结构。

具有这种多微孔结构的膜大多直接用作尿布或卫生巾等卫生制品用的背片(back sheet)，或者与无纺布或织物、编织物等层叠作为防雨服装或体育用防水材料。

并且，在尿布等吸收体制品和遮挡灰尘、微生物、花粉等微细粉体的面罩等卫生用品中，广泛使用具有选择性透过性的片状部件。作为这种部件，可举出负载有粉末状的活性炭或活性碳纤维、沸石的原料等。

通常，这种片状部件要求有与适用例相应的特性。作为这种特性，例如如果是吸收体制品，对应于制品的构成要素，除了确保吸水性以外，还可举出确保透气性或耐水性。另外，对于口罩等卫生用品，除了透气性以外，还可举出具有避免使上述微细粉体通过的特性。为了满足这种特性，例如，确保耐水性和不透过性，可以通过缩小片状部件的间隙径而达到。但是，通过缩小间隙径，透过性受到限制，难以得到适用例所需的特性。

作为具有透气性的片状部件：有所谓的呼吸性背片(breathablebacksheet)。作为这种背片的制造方法，已有利用微细纤维网的层叠体、凝胶块的方法等大量的提案，但是现在商业上采用的唯一的有效手段是使用所谓的透气性PE膜作为背片。但是，通常的透气性膜的透气度以MVTR(Moisture Vapor Transfer Ratio，水气透过率)ASTME96-63F、E96-80B表示的数值计，为3.0～5.0kg/24小时·m²左右，因此现状是在实用上不能说是发挥充分性能的材料。

即，说到关于内衣等的闷热的研究，出于防止闷热的目的，为了利用风箱效果使得表面存在空气流，在需要高透气性的同时，还需要内衣表面与肌肤表面之间存在2mm以上的空隙。在通常的内衣的情况下，如果采用Gurley方法(JIS P8117)表示透气度，即使是致密的组织，也具有以1.0秒以下通过100mL的透气性。如果为了与透气性膜比较而用透气度(ASTMD-737)表示，普通内衣具有1kg/分钟·m²以上的透气度，薄内衣具有10kg/分钟·m²以上的透气度，即使在湿润的状态下，也至少具有0.5kg/分钟·m²以上的透气度。该透气度相当于上述现有的透气性膜所具有的透气度的约近300倍的值。因此，现有的透气性膜，不能充分地防止闷热和皮炎。

本发明人认为，作为尿布等吸收体物品所必需的透气性，采用上述Gurley方法至少为100秒/100mL，优选为数十秒/100mL以下。并且，由于以现在的尿布为代表的吸收体制品以尽可能与身体无间隙密合的方式设计，所以几乎没有发挥风箱效果的空隙，几乎不存在表面的空气流。并且现状为，吸收体本身也带有纸浆/SAP厚层，在吸收体液后，透气性膜所具有的难得的少许透气性也无法发挥作用。如果穿着呈这种状态的吸收体制品，制品内的湿度、温度也会上升，必然容易出现闷热、皮炎。

另外，如果非要留意发生外漏的风险，也有将通气孔(ventilationhole)设计在旁边、前后或末端的提案，但却出现排出物或排出物所带来的臭味通过该通气孔外漏的新问题。

即，为了能够得到具有高度透气性、发生闷热和皮炎的可能小的吸收体制品，需要提高背片的透气性，仅此还不够，同时还需要对吸收体本身赋予稳定的透气性结构。

专利文献1：特开平10-248872号公报

专利文献2：国际公开第2002/090106号小册子

专利文献3：特开平8-284090号公报

专利文献4：国际公开第2004/009902号小册子

专利文献5：特开平10-168230号公报

专利文献6：特开2000-201975号公报

非专利文献1：生命科学与产业(bioscience and industry)，1992年、50卷、6号、534页

非专利文献2：纸パ技杂志，1999年、53卷、5号91页

发明内容

发明要解决的课题

本发明是鉴于上述问题而完成的，其目的在于，提供兼备透气性和耐水性的高透气性耐水性片材和高透气性耐水性片材复合体、以及具有它们的吸收体物品。另外，本发明的目的在于，提供具有这种特性的高透气性耐水性片材和高透气性耐水性片材复合体的制造方法。

解决课题的方法

本发明的高透气性耐水性片材包括：由无纺布构成的具有100mmH₂O以上耐水压的疏水性无纺布层、和层叠于该疏水性无纺布层上的微细纤维素纤维层，其特征在于，在该高透气性耐水性片材的至少任一个面上层叠有防水材料层。由此，可以得到兼有透气性与耐水性，实用中有用的高透气性耐水性片材。

在本发明的高透气性耐水性片材中，其特征在于，上述无纺布是聚烯烃类的熔纺无纺布。由此，有利于有效确保疏水性，并且，由于聚烯烃类熔纺是最廉价且容易大量得到的原料，所以在成本上也有利。

在本发明的高透气性耐水性片材中，其特征在于，上述无纺布是熔喷无纺布。由此，通过利用熔喷所特有的微细纤维的性质，有利于有效确保疏水性。

在本发明的高透气性耐水性片材中，其特征在于，上述无纺布是纺粘和熔喷的复合无纺布。由此，通过在纺粘和单纤维状组织中复合有微细的熔喷状组织的结构，可具有致密的细孔组织，维持稳定的耐水结构。

在本发明的高透气性耐水性片材中，其特征在于，构成上述微细纤维素纤维层的微细纤维素纤维具有0.3mm以下的平均纤维长度，且具有15mL/g以上的水合度。由此，纤维素纤维可以发挥进入疏水性无纺布的多孔纤维的孔部分的填充效果，并且可以防止微细纤维素纤维层与疏水性无纺布层之间的层间剥离。

在本发明的高透气性耐水性片材中，其特征在于，上述微细纤维素纤维层的单位面积重量为2～20g/m²。由此，可以确保柔软性，同时防止微细纤维素纤维层的裂缝。

在本发明的高透气性耐水性片材中，其特征在于，上述防水材料层层叠在该高透气性耐水性片材的两面。由此，可以进一步强化耐水稳定性。

在本发明的高透气性耐水性片材中，其特征在于，上述防水材料层含有烯烃系防水剂、合成树脂系粘合剂和交联剂。由此，可以持续发挥构成防水材料层的各成分的效果。

在本发明的高透气性耐水性片材中，其特征在于，上述合成树脂系粘合剂是苯乙烯丁二烯树脂。由此，可以提高制膜的耐水性和与防水剂的相溶性，可以更显著地发挥上述效果。

在本发明的高透气性耐水性片材中，其特征在于，上述交联剂是碳酸锆铵。由此，可以得到耐水性和防水剂的持续效果，可以得到长时间的防漏水效果。

在本发明的高透气性耐水性片材中，其特征在于，上述防水材料层还含有脱臭剂。由此，可以维持耐水性、防水性，同时发挥脱臭性能。

在本发明的高透气性耐水性片材中，其特征在于，上述脱臭剂是天然沸石。由此，可以控制成本，且外观也优异，并可以发挥脱臭效果。

在本发明的高透气性耐水性片材中，其特征在于，对该高透气性耐水性片材进行压延加工处理。由此，可以增加机械强度，并且可以得到平滑度也非常高的高透气性耐水性片材。

在本发明的高透气性耐水性片材中，其特征在于，对该高透气性耐水性片材实施热处理加工，使得上述疏水性无纺布层的构成成分的至少一部分熔融。由此，可以使微细纤维素纤维层与疏水性无纺布层进一步一体化，并且可以薄型化。

另外，本发明的高透气性耐水性片材复合体，其包括：由无纺布构成的具有100mmH₂O以上耐水压的疏水性无纺布层、层叠于该疏水性无纺布层上的微细纤维素纤维层、和层叠于该微细纤维素纤维层上的防水材料层，其特征在于：还具有层叠于上述防水材料层上方的无纺布。由此，可以提高透气性和耐水性，并且提高表面的耐磨性，可以防止来自表面的粉尘的产生、并防止细菌或灰尘等微细成分的透过，可以得到实用上有用的高透气性耐水性片材复合体。

在本发明的高透气性耐水性片材复合体中，其特征在于，在上述防水材料层和上述还具有的无纺布之间，还具有微细纤维素纤维层。由此，可以得到一面具有防水性、一面具有吸湿性的具备两种性能的复合体。

另外，本发明的吸收体物品，其特征在于，具有上述高透气性耐水性片材和层叠于该高透气性耐水性片材上的吸收体。另外，本发明的吸收体物品，其特征在于，具有第15或16项发明所述的高透气性耐水性片材复合体和层叠于该高透气性耐水性片材上的吸收体。由此，可以得到具有体液等液体的吸收性、不仅不泄漏，而且还没有湿热的吸收体物品。

在本发明的吸收体物品中，其特征在于，上述吸收体由存在SAP的部位和不存在SAP的部位构成。由此，可以确保在吸收体液等液体后也具有良好的透气性。

在本发明的吸收体物品中，其特征在于，上述吸收体，含有相对于该吸收体的重量为50％以上的上述SAP。由此，可使成本优异，可以确保充分的吸收性，并发挥充分的透气性。

在本发明的吸收体物品中，其特征在于，在上述高透气性耐水性片材与上述吸收体之间还具有缓冲片材。由此，即使在负重下也可以在长时间内确保耐水稳定性。

在本发明的吸收体物品中，其特征在于，上述缓冲片材为开口膜。由此，可以维持高透气性，并发挥缓冲片材的效果。

在本发明的吸收体物品中，其特征在于，以上述缓冲片材的表面积为P、上述高透气性耐水性片材的表面积为Q时，P/Q×100为10％～50％。由此，可使成本优异，可以维持充分的透气性和耐水性。

另一方面，本发明的高透气性耐水性片材的制造方法，其特征在于，包括：使用含有水的脱气溶剂，对由无纺布构成的具有100mmH₂O以上耐水压的疏水性无纺布层进行脱气的工序；在该经脱气的疏水性无纺布层上层叠微细纤维素纤维层的工序；和在该微细纤维素纤维层上层叠防水材料层的工序。由此，可以以简便的方法得到使微细纤维素纤维层疏水化的高透气性耐水性片材。

在本发明的高透气性耐水性片材的制造方法中，其特征在于，上述脱气溶剂含有亲水性有机溶剂和表面活性剂。由此，可以使具有亲水性的微细纤维素纤维层均匀地层叠在疏水性无纺布层上。

在本发明的高透气性耐水性片材的制造方法中，其特征在于，上述亲水性有机溶剂是乙醇。由此，不管物质的性质是疏水性还是亲水性，都可以均匀地层叠微细纤维素纤维层。

在本发明的高透气性耐水性片材的制造方法中，其特征在于，上述表面活性剂选自壬基酚环氧乙烷加成物和十二烷基苯磺酸以及它们两者的混合物。由此，可以在疏水性无纺布层的表面均匀地层叠微细纤维素纤维层。

在本发明的高透气性耐水性片材的制造方法中，其特征在于，上述的层叠微细纤维素纤维层的工序为使用含有水的微细纤维素纤维的浆料进行的工序。由此，可以不需要回收含有溶剂的废液等的设备，可以简便地发挥微细纤维素纤维层的功能。

在本发明的高透气性耐水性片材的制造方法中，其特征在于，上述浆料含有表面活性剂。由此，可以在具有疏水性的无纺布表面均匀地层叠微细纤维素纤维层。

另外，本发明的高透气性耐水性片材复合体的制造方法，其特征在于，包括：使用含有水的脱气溶剂，对由无纺布构成的具有100mmH₂O以上耐水压的疏水性无纺布层进行脱气的工序；在该经脱气的疏水性无纺布层上层叠微细纤维素纤维层的工序；在该微细纤维素纤维层上层叠防水材料层的工序；和在该防水材料层的上方再层叠具有无纺布的层的工序。由此，可以改善表面的耐磨性，防止从微细纤维素纤维从表面脱离，防止从高透气性耐水性片材复合体的表面产生粉尘。

在本发明的高透气性耐水性片材复合体的制造方法中，其特征在于，在上述的层叠防水材料层的工序和上述的进一步层叠具有无纺布的层的工序之间，具有在该防水材料层上进一步层叠微细纤维素纤维层的工序。由此，可以以简单的方法制成一种一面带有耐水性、另一面带有亲水性的具有不同特性的高透气性耐水性片材复合体。

在本发明的高透气性耐水性片材复合体的制造方法中，其特征在于，上述的进一步层叠具有无纺布的层的工序是将层叠在该无纺布上的微细纤维素纤维层，以使该微细纤维素纤维层与上述防水材料层相接的方式层叠的工序。由此，使一面具有耐水性、另一面具有亲水性而具有两种性质，并且通过用无纺布覆盖微细纤维素纤维层的表面，从而可以改善表面的耐磨性。

在本发明的高透气性耐水性片材复合体的制造方法中，其特征在于，上述具有无纺布的层使用脱气溶剂进行过脱气。由此，可以防止伴随着含有部分空气的膨胀减少等不均匀部分的产生，连续地进行均匀的涂敷。

发明的效果

根据本发明，可以使耐水性和透气性并存。并且，除了耐水性和透气性之外，还可以防止细菌或灰尘等微细成分的通过。另外，通过将具有不同功能的物质配置在规定的部位，可以在不损害具有高透气性和耐水性等本来的性质下，发挥各种部件的特性。

附图说明

图1a是本发明的高透气性耐水性片材的横截面示意图。

图1b是本发明的高透气性耐水性片材的横截面示意图。

图2a是本发明的高透气性耐水性片材复合体的横截面示意图。

图2b是本发明的高透气性耐水性片材复合体的横截面示意图。

图3A是表示本发明的高透气性耐水性片材的制造方法的流程图。

图3B是表示本发明的高透气性耐水性片材的制造方法的流程图。

图3C是表示本发明的高透气性耐水性片材的制造方法的流程图。

图3D是表示本发明的高透气性耐水性片材的制造方法的流程图。

图3E是表示本发明的高透气性耐水性片材的制造方法的流程图。

图4A是本发明的高透气性耐水性片材的制造装置的涂敷部分的示意图。

图4B是图4A的放大图。

图5A是本发明的高透气性耐水性片材的制造装置的一实施方式。

图5B是从图5A的方向X-X′观察的平面图。

图5C是从图5A的方向Y-Y′观察的平面图。

图6是本发明的高透气性耐水性片材的制造装置的一实施方式。

图7是表示本发明一实施方式的吸收体物品的局部横截面示意图。

图8是表示本发明另一实施方式的吸收体物品的局部横截面示意图。

图9是表示还具有开口膜的本发明的吸收体物品的局部横截面示意图。

图10是可以用于本发明的吸收体物品的片状吸收体的一实施方式的图，(a)、(c)和(d)表示平面图，(b)是(a)的截面图。

图11是表示本发明的开口膜的一个示例的示意图。

图12是将作为本发明的吸收体物品一例的一次性纸尿布展开的平面图。

图13是图12的A-B截面图。

图14A是本发明一实施方式的吸收体物品的展开图。

图14B是沿图14A的线X-X′的截面图。

图14C是沿图14A的线Y-Y′的截面图。

图14D是表示本发明一实施方式的吸收体物品的立体示意图。

图15A是表示本发明的吸收体的一实施方式的平面示意图。

图15B是表示本发明的吸收体的一实施方式的截面示意图。

图16是表示本发明的吸收体物品的一实施方式的示意图。

图17是表示本发明的吸收体物品的一实施方式的示意图。

图18是表示耐水性的评价装置的示意图，(a)表示其整体，(b)表示该评价样品穿着部分的放大图。

图19是用于确认氨的脱臭性能的器具的示意图。

图20是用于确认氨的脱臭性能的器具的示意图。

符号说明

10：高透气性耐水性片材；12：微细纤维素纤维层；13：防水材料层；14：疏水性无纺布层；15：无纺布层；16：吸收体；18：开口膜；20：高透气性耐水性片材复合体；22：微细纤维素纤维层；23：防水材料层；24：疏水性无纺布层；100：吸收体物品；110：防漏体；112：第一防漏体；114：第二防漏体；116：吸收体；122：顶片(topsheet)；124：交联部件；126：尿便停留部件；128：腿部皱褶；130：腰部皱褶；132：结合部；134：缝隙；136：突出部；142：固接部；144：粘附部；200：片材；202：涂敷浆料；204：填充饱和剂；206：填充饱和剂层；210：网传送带；212：顶盒；214：填充饱和剂供给器；220：涂敷辊；222：辊；224：支撑辊；232：开卷装置；234：脱液装置；236：板；238：托盘；242：涂敷区域；244：水膜；301：起重器；302：玻璃板；303：滤纸；304：样品；305：纸巾；306：丙烯酸管；307：丙烯酸台座；308：衬垫；309：台架；310：夹具；312：漏斗；313：镜；A：A面；B：B面；LH：腿孔；P：尿接受部；Q：粪便接受部；W：腰孔；X：方向；Y：方向。

具体实施方式

下面，对本发明的优选实施方式进行说明。

<本发明的高透气性耐水性片材>

参照附图对本发明的高透气性耐水性片材进行说明。其中，在本发明中，对相同的构成部件标注相同的参照编号，如果没有特别注释，对于标有相同参照编号的部件，是参照同样的部件。

图1a和图1b是本发明的高透气性耐水性片材的横截面示意图。如图1a和图1b所示，本发明的高透气性耐水性片材包括：由无纺布构成的具有100mmH₂O以上的耐水压的疏水性无纺布层14、和层叠于该疏水性无纺布层14上的微细纤维素纤维层12(以下也将具有微细纤维素纤维层12和疏水性无纺布层14的片材称为复合片材)。在本发明的高透气性耐水性片材10中，其特征在于，在复合片材的表面的任一面或两个面上层叠有防水材料层13(以下也将层叠防水材料层的处理称为“防水处理”)。另外，在图1a和图1b所示的高透气性耐水性片材10中，虽然对层叠于微细纤维素纤维层12上的防水材料层13进行了图示，但在本发明的高透气性耐水性片材中，防水材料层13既可以以仅与疏水性无纺布层14接触的方式(图中下方的面上)层叠，也可以在两个表面上都层叠。

图1a和图1b所示的高透气性耐水性片材均为微细纤维素纤维层与疏水性无纺布层层叠的状态。图1a和图1b的区别在于，图1a所示的高透气性耐水性片材中，微细纤维素纤维层12与疏水性无纺布层14仅为层叠状态，而在图1b所示的高透气性耐水性片材中，为微细纤维素纤维层12进入疏水性无纺布层14中，由微细纤维素纤维层填充疏水性无纺布层的空隙的结构。如果考虑微细纤维素纤维层与疏水性无纺布层的层间剥离这一点，本发明的高透气性耐水性片材优选为图1b所示的形态。予以说明，防水材料层并不是呈膜状覆盖在微细纤维素纤维层表面，而是大部分浸透至微细纤维素纤维层中，覆盖微细纤维素纤维的各个表面，发挥使纤维素纤维的亲水性转向防水化的功能。

本发明的高透气性耐水性片材以疏水性无纺布层、由微原纤化纤维素纤维(MFC：Micro Fibrillated Cellulose)等构成的微细纤维素纤维层和防水材料层三种成分为主要成分。为了配制由这三种成分构成的高透气性耐水性片材，首先，需要构成在作为第1成分的疏水性无纺布层(以下也称为“基材”)上层叠有作为第2成分的微细纤维素纤维层(例如MFC)的疏水性无纺布层/微细纤维素纤维层。然后，用作为第三成分的防水材料层对该疏水性无纺布层/微细纤维素纤维层的表面进行防水处理，由此得到本发明的高透气性耐水性片材。予以说明，在进行防水处理时，可以使表面稳定化树脂和着色颜料、脱臭剂等添加剂共存在防水材料层中，或者对片材表面实施印刷等加工。首先，对疏水性无纺布层和微细纤维素纤维层进行详细说明。

(疏水性无纺布层)

在本发明的高透气性耐水性片材中，疏水性无纺布层只要由无纺布构成、且具有100mmH₂O以上的耐水压，则其材料、结构等没有特别限制。作为在本发明中使用的无纺布，可举出羊毛或棉花等天然纤维，人造丝或醋酸纤维等化学纤维，合成纤维、玻璃纤维或碳纤维等无机纤维等由各种材料得到的无纺布。特别优选具有多孔性、并且对水的浸润性少、具有一定程度的耐浸透性、尽可能薄且均匀的无纺布。例如，可举出疏水性无纺布层由PE、PP、PET、尼龙、PVA、醋酸纤维、聚氨酯等合成树脂构成的所谓由化合纤维构成的无纺布。作为示例，有PE纤维、PP纤维、PET纤维、尼龙纤维、PVA纤维、醋酸纤维、PE/PP复合纤维、PE/PET复合纤维、PET衍生物/PET复合纤维等。并且，还包括利用熔纺法将这些具有纤维形成能的化合纤维树脂直接形成无纺布的纺粘无纺布、用熔喷法无纺布化的熔喷无纺布等。另外，也可以是利用喷纺而使原纤维状纤维成型的无纺布、压缩连续高发泡体的无纺布状片材等。其中，优选为聚烯烃系列的熔纺无纺布。

并且，熔纺无纺布可以为使纺粘制无纺布(S)与熔喷制无纺布(M)复合的所谓SMS(纺粘/熔喷/纺粘)无纺布、SMMS(纺粘/熔喷/熔喷/纺粘)无纺布和SMSM无纺布。

在使纺粘制无纺布(S)与熔喷制无纺布(M)复合的无纺布中，纺粘制无纺布(S)与熔喷制无纺布(M)的构成比率根据无纺布所需的间隙径和耐水压等的致密性适当选择即可，例如根据纺粘制无纺布(S)与熔喷制无纺布(M)的重量比率(M/S×100(％))，可以为20％以上200％以下。如果低于50％，则纤维的空隙过大，难以维持耐水性；如果超过200％，则存在拉伸强度下降、变脆的趋势。并且，疏水性无纺布层的耐水压为100mmH₂O以上，优选为150mmH₂O以上。

作为构成疏水性无纺布层的无纺布，在使用由这些纺粘制无纺布(S)和熔喷制无纺布(M)构成的无纺布的情况下，构成纺粘制无纺布层的外观的长丝纤度优选为3.0旦以下。如果超过3.0旦，则存在粗糙的感觉，触感变差。

无纺布的单位面积重量优选为10g/m²以上50g/m²以下。如果低于10g/m²，则强度不足；如果超过50g/m²，则刚性增大，并且成本上升，任一方都不适合。

(微细纤维素纤维层)

在本发明的高透气性耐水性片材中，微细纤维素纤维层为具有对由纤维素或纤维素衍生物构成的纤维素纤维进行过适当机械和/或化学处理的纤维化的纤维状纤维素(以下也称为微细纤维素纤维)的层。

作为本发明的微细纤维素纤维，可举出通过机械方法使纤维素或纤维素衍生物制的纸浆或棉花纤维的浆料微细纤维化而得到的微细纤维素纤维。另外，还可举出醋酸菌等细菌产生的被称为细菌纤维素纤维的微细纤维素纤维。特别是可举出水合性的微原纤化纤维素纤维(MFC：Micro Fibrillated Cellulose)。在此，对水合性的微原纤化微细纤维进行说明。

所谓MFC是Micro Fibrillated Cellulose的缩写，在本领域中称作微原纤化纤维素。其中，特别将来自微生物的纤维称作生物纤维素(BC)。对此，例如在专利文献3中已经公开，对于生物纤维素如非专利文献1的公开所示。

在本发明中使用的无纺布的单位面积重量优选为10～50g/m²，更优选为12.0～20g/m²的范围。在单位面积重量低于10g/m²时，强度不足，且用于尿布等吸收体物品时耐水性降低、尿容易漏出，因而不优选。另外，在单位面积重量大于50g/m²时，片材变厚、刚性增高，且成本增高，因而不优选。另外，微细纤维素纤维层的单位面积重量优选为2.0～20.0g/m²，更优选为4.0～10.0g/m²。在单位面积重量低于2.0g/m²时，用于尿布等吸收体物品时耐水性降低、尿容易漏出，因而不优选。另一方面，在单位面积重量大于20.0g/m²时，微细纤维素纤维层与疏水性无纺布层不是一体化，容易发生相分离，且成本增高，因而不优选。

在本发明的高透气性耐水性片材中，构成微细纤维素纤维层的微细纤维素纤维的平均长度优选为0.3mm以下。在大于0.3mm时，纤维之间容易缠绕、片材成型性变差，同时，难以向疏水性无纺布层浸透。另外，微细纤维素纤维的水合度优选为15mL/g以上。如果低于15mL/g，则难以得到具有稳定分散状态的浆料。

予以说明，上述水合度可以采用下述方法测定。即，在可以离心分离的试管(内径30mm×长度100mm，容积50mL)中量取微细纤维素纤维(0.5g)的水分散液50mL，将其以2000×g(3300rpm)离心分离10分钟，读取沉积量(mL)。将所得值根据下式进行计算，得到水合度。

水合度(mL/g)＝沉积量的容量(mL)/微细纤维素纤维的量(g)

(防水材料层)

本发明的高透气性耐水性片材，在由上述疏水性无纺布层与微细纤维素纤维层构成的复合片材的表面的任一面或两个面上具有防水材料层。由此，本发明的高透气性耐水性片材，可以赋予构成防水材料层的成分的效果。作为可以使用的防水材料层的材料，可举出本技术领域公知的有机硅系、特氟隆(Teflon，注册商标)系、石蜡系等各种具有防水性的材料。其中，作为优选的防水剂，可举出乳化分散为水包油型(O/W型)的乳剂型防水剂。由此，即使在由于构成复合片材的疏水性无纺布层和微细纤维素纤维层的成分的熔融浓度和种类的不同而存在物理相互作用差异时，也可以适当地进行利用防水材料层的防水处理。特别是在成本方面和防水处理后的透气性方面，优选烯烃系防水剂。作为烯烃系防水剂，可举出以天然蜡、合成蜡、脂肪酸衍生物等为主要成分的防水剂。作为烯烃系防水剂的液性，没有特别限制，可举出乳剂形态。作为这些烯烃系防水剂的固体成分浓度，优选为30重量％以上50重量％以下。如果低于30重量％，则容易流动、容易产生不均；如果超过50重量％，则变为高粘度，难以处理。

在本发明的高透气性耐水性片材中，以提高耐久性为目的，防水材料层除了上述防水剂以外，还可以含有各种树脂。可举出苯乙烯树脂、丙烯酸系树脂、聚酯系树脂、乙烯系树脂、尿素系树脂、三聚氰胺系树脂、乙烯尿素系树脂、乙二醛系树脂的单体或它们的共聚物。其中，优选为苯乙烯丁二烯树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、乙烯-乙酸乙烯共聚物等合成树脂系粘合剂。特别是作为树脂，从利用制膜提高耐水性和与烯烃系防水剂的组合的观点出发，更优选为苯乙烯丁二烯树脂(SBR)。

另外，在本发明的高透气性耐水性片材中，以持续地发挥防水材料层各成分的效果为目的，防水材料层除了上述以外，还可以含有各种交联剂。作为交联剂，可举出聚酰胺表氯醇树脂、聚胺表氯醇树脂、三聚氰胺树脂、尿素树脂、酮类树脂、乙二醛、碳酸锆氨。特别是碳酸锆氨中的羧基、羟基与上述各种树脂或防水剂中的官能团直接反应进行交联，由此可以得到耐水性和防水剂的持续效果，且可以得到长时间的防漏水效果，因而优选。

在本发明的高透气性耐水性片材中，作为防水材料层的成分之一的烯烃系防水剂与合成树脂系粘合剂的相对比率，以重量比计，优选为40/60～70/30的范围，更优选为45/55～60/40的范围。并且，在其中添加的交联剂(特别是锆系交联剂)的量，相对于烯烃系防水剂与合成树脂系粘合剂的合计量100重量份，为2重量份～4重量份的范围。在添加量超过4重量份时，涂料的有效寿命缩短；在低于2重量份时，在耐水性和防水性方面不能得到充分的效果。

作为使用了防水材料层的疏水性无纺布层/微细纤维素纤维层复合体(复合片材)的防水处理，可以使用通常的涂敷方法。例如，可举出气刀涂敷、线棒涂敷、凹版印刷、胶版凹版印刷、微凹版印刷、苯胺印刷、逆转辊涂敷、刀涂、幕涂、模头式涂敷等。关于涂敷量，优选为1.0～10.0g/m²的范围，更优选为1.5～3.0g/m²的范围。在低于1.0g/m²时，在耐水性和防水性方面不能得到充分的性能；而在大于10.0g/m²时，耐水性的性能几乎为饱和状态，导致成本升高。

并且，在本发明的高透气性耐水性片材中，防水材料层除了上述各成分以外，还可以含有脱臭剂。作为脱臭剂，只要是可以吸附挥发成分等气体分子的材料，就可以使用本技术领域公知的各种材料。例如，可举出天然沸石、合成沸石、合成粘土、海泡石、微细中空玻璃球(Shirasu-balloon，由火山灰形成的白砂经发泡处理而成)、活性炭、CaCO₃、二氧化钛、羧乙基纤维素铜(铜CMC)、三价铁离子、银系(银负载沸石)、金属氧化物类、儿茶素。其中，如果综合考虑脱臭性、成本、外观方面，最优选为天然沸石。

作为防水材料层中所含的脱臭剂的含量，可以根据脱臭剂的种类和所希望的效果适当选择。例如，作为防水材料层中的脱臭剂的含量，优选疏水性无纺布层的每单位面积为0.5～10.0g/m²，更优选为1.5～6.0g/m²。如果低于0.5g/m²，有时无法得到充分的脱臭性能；在大于10.0g/m²时，脱臭性能几乎饱和，在成本方面不利。

<本发明的高透气性耐水性片材复合体>

如图2a和2b所示，本发明的高透气性耐水性片材复合体20具有在上述本发明的高透气性耐水性片材的防水材料层上方层叠有无纺布层15的结构。即，本发明的高透气性耐水性片材复合体的特征在于，包括：疏水性无纺布层14、层叠于疏水性无纺布层14上的微细纤维素纤维层12、层叠于微细纤维素纤维层上的防水材料层13、和层叠于防水材料层13上方的无纺布层15。如图2b所示，本发明的高透气性耐水性片材复合体可以在防水材料层13与无纺布层15之间具有微细纤维素纤维层12。并且，虽然未图示，但本发明的高透气性耐水性片材复合体还可以具有层叠在无纺布层15上的防水材料层13。予以说明，无纺布层15可以与疏水性无纺布层14相同。

在本发明的高透气性耐水性片材复合体中，作为微细纤维素纤维层12、防水材料层13和疏水性无纺布层14，均可以使用与在上述本发明的高透气性耐水性片材中提及的同样的材料。特别是作为层叠于防水材料层13上方的无纺布层15，可以使用上述疏水性无纺布层，但是在不希望耐水性时，也可以使用各种无纺布。

本发明的高透气性耐水性片材复合体，由于在防水材料层13的上方具有无纺布层15，所以覆盖构成配置于疏水性无纺布层14上的微细纤维素纤维层的微细纤维素纤维的防水材料层13可以从高透气性耐水性片材复合体的表面物理隔离。因此，用构成防水材料层的成分覆盖的微细纤维素纤维层可以进行保护使其免受磨损等物理应力的影响，提高耐久性。另外，本发明的高透气性耐水性片材复合体组合有疏水性无纺布层、微细纤维素纤维层和防水材料层，所以可以防止细菌或微细成分的通过。并且，由于本发明的高透气性耐水性片材复合体在维持透气性下构成，所以即便具有多层结构，对于防水材料层中所含的脱臭剂等功能性成分功能的发挥也不会带来影响。因此，本发明的高透气性耐水性片材复合体在实用中非常有用。

<本发明的高透气性耐水性片材的制作方法>

接着，对本发明的高透气性耐水性片材的制造方法进行说明。本发明的高透气性耐水性片材的制造方法包括：使用含有水的脱气溶剂，对疏水性无纺布层进行脱气的工序；在该经脱气的疏水性无纺布层上层叠微细纤维素纤维层的工序；和在该微细纤维素纤维层上层叠防水材料层的工序。下面，将各工序分别称为脱气工序、微细纤维素纤维层层叠工序和防水材料层层叠工序，以下分别进行说明。

(脱气工序)

在本发明的高透气性耐水性片材的制作方法中，出于均匀层叠微细纤维素纤维层的目的，预先使用含有水的脱气溶剂，对由无纺布构成的疏水性无纺布层进行脱气。通过该脱气工序，疏水性无纺布层中所含的空气等气体可以利用脱气溶剂从疏水性无纺布层中除去，脱气后的疏水性无纺布层被脱气溶剂填充饱和。因此，在本发明中，脱气溶剂也称为填充饱和剂。予以说明，该脱气工序可以使用相同或不同的脱气溶剂反复进行数次。

作为脱气溶剂，一般使用水，特别是经过离子交换的水，但只要含有水就没有限制，在随后的微细纤维素纤维层的层叠时，为了提高微细纤维素纤维层的层叠所用的MFC浆料等浆料向疏水性无纺布层的均匀涂覆性，还可含有亲水性有机溶剂、表面活性剂的材料。

在脱气溶剂中，作为与水共存的亲水性有机溶剂，可举出甲醇、乙醇、丙醇等醇，特别优选为乙醇。作为亲水性有机溶剂的含量，考虑到成本和处理性，优选相对于脱气溶剂的容量为50％以下。

在单独以水为脱气溶剂时，需要使水中含有微量的表面活性剂，良好地确保疏水性无纺布层表面的浸润性。作为使用的表面活性剂，如果选择质和量，虽阳离子系、阴离子系或非离子系或者它们的混合系等均可以使用，但作为代表例，有多用于洗剂类的浸透性好的非离子系或阴离子系或者它们的混合物。作为非离子系，有壬基酚环氧乙烷加成物类，例如聚氧乙烯(10)壬基苯基醚(NPEO)；作为阴离子系，例如为十二烷基苯磺酸(LAS)。该NPEO与LAS的混合物也是优选的表面活性剂之一。也可以使用市售的洗剂类，但如果考虑回收处理和排水处理等，优选为尽量以单体使用。

作为脱气溶剂中的表面活性剂的含量，考虑CMC(临界胶束浓度)浓度等而决定，优选为100～1000ppm的范围。由于表面活性剂如果残留在片材中就会给防水处理带来不利影响，所以希望其滞留在必要最小限度。因此，例如采用下述方法。即，利用较高浓度且含有少量表面活性剂的液体对疏水性无纺布层进行表面处理，使表面活性剂成分预先吸附在疏水性无纺布层的表面，然后用大量的水使其饱和。例如可以为下述方法，如果采用NPEO，用300～500ppm的活性剂水溶液对疏水性无纺布层喷雾，达100％左右(如果是无纺布则为15g/m²左右)，然后用20倍量的离子交换水使疏水性无纺布层充分地填充饱和。

(微细纤维素纤维层层叠工序)

在本发明的高透气性耐水性片材的制作方法中，由疏水性无纺布层和层叠于疏水性无纺布层上的微细纤维素纤维层构成的复合片材，可以通过微细纤维素纤维层层叠工序，采用各种层叠技术将疏水性无纺布层和微细纤维素纤维层层叠进行制造。例如可举出下述方法：使用抄纸机等，使含有构成微细纤维素纤维层的成分的下述分散液在疏水性无纺布层上流延，以形成疏水性无纺布层/微细纤维素纤维层层叠体的湿式成型法；以及在载片上涂敷高粘度浆料，形成薄层，再从载片上剥离得到薄层，使该薄层与疏水性无纺布结合，以形成疏水性无纺布层/疏水性无纺布层层叠体的方法。

特别是在本发明中，在疏水性无纺布层上层叠微细纤维素纤维层时，考虑疏水性无纺布层所具有的疏水性和微细纤维素纤维层所具有的亲水性，可以认为使用含有水的微细纤维素纤维的浆料，采用下述涂敷方法是有利的。

即，(1)利用表面活性剂使基材亲水化，然后直接在该基材上涂敷含有由MFC等构成的微细纤维素纤维层的构成成分的水分散浆料的方法；

(2)在上述水分散浆料中添加表面活性剂，通过使该浆料的分散介质具有相对于基材的浸透性，直接在基材上涂敷该水分散浆料；

(3)通过使用使MFC等微细纤维素纤维稳定分散并对基材具有浸透性的有机溶剂与水的混合溶剂，作为配制含有微细纤维素纤维层的构成成分的分散浆料的分散介质，直接在基材上涂敷该分散浆料的方法等。

特别是出于保持均匀性的观点，上述(1)的方法是优选的方法；出于保持耐水压的观点，(3)的方法是优选的方法。

在直接涂敷法时，在疏水性无纺布层上直接涂敷MFC分散液的高粘度浆料，接着对具有MFC涂敷膜的疏水性无纺布进行脱溶剂、干燥(或者脱溶剂剥离后干燥)。由此，可以得到具有通常的抄纸技术中无法达到的0.5g/m²～5g/m²的极薄的微细纤维素纤维层的层叠体。该微细纤维素纤维层拥有如硫酸处理纸那样稠密且具有大量细孔的多孔质结构，在干燥状态下，由于该细孔使通常的细菌类不能通过，因此可以作为具有细菌屏蔽性的层应用。

另外，如果考虑疏水性无纺布层与微细纤维素纤维层的结合性，可以在上述层叠后进行热压加工。并且，例如可以在含有构成微细纤维素纤维层的成分的分散液中添加E.V.A.乳剂等粘合剂，再脱溶剂后进行热处理。通过这些处理，可以得到具有更稳定的复合状态的层叠结构的复合片材。

作为在含有构成微细纤维素纤维层的成分的分散液的配制中混合水而使用的溶剂，原则上只要是对水具有相溶性的各种溶剂，就没有特别限制。作为这种溶剂，可举出甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、二噁烷、丙酮、四氢呋喃、甘油、新戊二醇、季戊四醇、二甲亚砜，特别优选使用乙醇。

在微细纤维素纤维层的层叠中使用的分散液(以下也称为浆料)，可以在由上述液体介质或由该液体介质与水构成的混合溶剂中添加作为构成微细纤维素纤维层的成分的例如MFC，施加适当的剪切力/搅拌力，配制成均匀的分散液。

在分散液的配制中，例如使用MFC作为微细纤维素纤维层的构成成分时，利用MFC在液体介质中显示的粘性，可以形成MFC与下述添加剂粒子(如果存在的话)的稳定的分散液。予以说明，为了有效地生产可以在本发明中使用的水分散浆料，优选本发明人提出的基于专利文献4的方法。

由于该浆料具有高粘度，所以MFC浆料中的MFC的浓度优选为3％以下。从涂敷性的观点出发，更优选0.5～2.0重量％。

在本发明中使用的微细纤维素纤维，在采用MFC时，通过在强力振动器下，使水介质中的2～5重量％分散浓度的木浆长时间持续多维敲碎、磨碎，得到部分溶胀的所谓水合状态的膏状MFC。在采用BC时，例如通过使醋酸菌在水溶液培养基中搅拌培养，从而在菌体外生成微细纤维素纤维，将该生成的微细纤维素纤维精制凝集、浓缩，由此得到0.1～2.0重量％浓度的处于水合状态的膏状BC。

膏状的MFC或BC直接使用粘度过高，不能作为流动体处理，所以优选进一步稀释至2重量％以下的浓度，形成容易处理的浆料状分散液。作为稀释剂，通常使用水或上述乙醇等有机溶剂。予以说明，为了防止稀释剂中伴随着MFC的过度干燥而出现的收缩褶皱的发生，可以添加少量作为增塑剂的聚乙二醇、丙二醇、甘油等多元醇。

(防水材料层层叠工序)

在本发明的高透气性耐水性片材的制作方法中，作为防水材料层层叠工序，只要是在具有如上所述层叠的疏水性无纺布层和微细纤维素纤维层的复合片材的任一或两个表面上层叠防水材料层的方法，则没有特别限制。作为防水处理，可以使用喷雾防水剂进行的喷涂或辊涂、刷涂等本技术领域公知的方法。

在本发明的高透气性耐水性片材的制作方法中，防水处理可以如上所述在疏水性无纺布层/微细纤维素纤维层层叠体的单侧面实施，也可以在两面实施。在只对疏水性无纺布层/微细纤维素纤维层层叠体的单侧面进行处理时，优选在微细纤维素纤维层侧实施。由此，纤维素所具有的亲水性和水的浸透性被阻塞，与和疏水性无纺布层的效果相结合，可以确保稳定的防水、疏水性。

图3A～图3E为示意性表示这些本发明的高透气性耐水性片材的制造方法的实例图。这些图表示本发明的高透气性耐水性片材的制造方法的流程。参照图3A～图3E，首先，构成疏水性无纺布层的基材以由缠绕在辊等上的状态，通过开卷等操作供给至体系内(基材开卷)。为了使基材中所含的空气脱气，用构成上述分散液的水或溶剂等脱气溶剂使该基材填充、饱和(基材的预处理)。然后，在基材上涂敷预先配制的MFC浆料等分散液。如图3A～图3E所示，该涂敷例如可以采用涂敷浆料的方法进行。构成分散液的固态成分在基材上成为一定形状后，用真空泵等对构成分散液的溶剂进行脱液(真空脱液)。

经过真空脱液的复合片材(疏水性无纺布层/微细纤维素纤维层复合体)随后可以进行干燥固定(参照图3A)。并且，经过真空脱液的疏水性无纺布层/微细纤维素纤维层复合体可以再次使用分散液进行涂敷(后涂，参照图3C)。并且，经过真空脱液的疏水性无纺布层/微细纤维素纤维层复合体可以通过隔着毛毡的加压装置进行榨水脱液(利用压力的挤液，参照图3D和3E)。虽然没有特别图示，疏水性无纺布层/微细纤维素纤维层复合体在后涂后可以进行干燥固定。

另一方面，对如上所述经过真空脱液或经过干燥固定的疏水性无纺布层/微细纤维素纤维层复合体，实施使用防水材料层的防水处理(防水处理，参照图3A～3E)。作为防水材料层的配制方法，只要是可以以一定比例和一定时机均匀混合上述烯烃系防水剂等防水剂、合成树脂系粘合剂等各种树脂和碳酸锆铵等交联剂的方法，没有特别限制。例如，以一定比例搅拌并混合上述烯烃系防水剂等防水剂和合成树脂系粘合剂等各种树脂，配制主剂后，在即将涂敷于复合片材之前，以下述比例搅拌并添加交联剂，加水制作规定浓度和粘度的涂料。

防水处理后，可以对疏水性无纺布层/微细纤维素纤维层复合体进行热处理固定。该热处理固定时，可以同时进行干燥处理。并且，可以对经过热处理的疏水性无纺布层/微细纤维素纤维层复合体实施压延加工处理(压延处理，参照图3D～3E)。另外，在本发明中，在该压延加工处理后，为了提高耐水性，可以再进行热处理。构成该复合片材的微细纤维素纤维层的耐热性高、不易进行热熔融，而另一方面，疏水性无纺布层则相对容易进行热熔融。热处理装置如果组合加热辊和冷却辊，使微细纤维素纤维层一侧与加热辊接触，使疏水性无纺布层一侧与冷却辊接触，进行热压处理，则疏水性无纺布层的表面部部分熔融，在微细纤维素纤维层中出现浸透、熔接，进一步促进微细纤维素纤维层与疏水性无纺布层的一体化，同时变得更薄，并且可以进一步提高耐水性。作为疏水性无纺布层，如果使用由将PE/PET纺粘、PE/PP纺粘等易熔融成分作为鞘(sheath)，将相对于该鞘相对难熔融的成分作为芯(core)的鞘/芯型的复合纤维构成的纺粘无纺布，则可以稳定且简单地进行热加工处理。予以说明，在图3A～图3E中，复合片材的制造工序和防水材料层的层叠工序为连续工序，但也可将这些工序分隔开来制造高透气性耐水性片材。

<制造本发明的高透气性耐水性片材的装置>

下面，参照图4A～6，对制造本发明的高透气性耐水性片材的装置的例子进行说明。

图4A是本发明的高透气性耐水性片材的制造装置中的涂敷部分的示意图。构成从开卷装置232卷出的疏水性无纺布层的片材(基材)200，配置在用辊222输送的网传送带210上。涂敷浆料202和填充饱和剂204以与移动的片材200同步运动的方式，从顶盒212和填充饱和剂供给器214分别供给至片材200的表面。然后，片材200一边移动，一边通过涂敷辊220与网传送带210之间，利用连接于真空泵(未图示)等的脱液装置234进行脱液，再进入下面的工序。

作为开卷装置232，可以使用通常的用于无纺布或纸的制造中所用的开卷装置。开卷的基材可以利用辊输送至涂敷部，通常，如图4A所示，在作为支撑体的网传送带210上进行输送。

接着，参照图4B、图5A～图5C以及图6，对基材的预处理和向基材的涂敷进行详细说明。

图4B是图4A的放大图，是表示涂敷辊220附近的图。填充饱和剂204从填充饱和剂供给器214供给至移动的片材200上。然后，从顶盒212供给的涂敷浆料202供给至片材200上，与在网传送带210上移动的片材200的运动同步，利用涂敷辊220的转动，将涂敷浆料202配置在片材200上。

如图4B和5A所示，可以在比供给涂敷浆料202的位置稍靠上游的位置供给填充饱和剂204。填充饱和剂204如图4B所示，可以采用使填充饱和剂流延的方法供给，也可如图5A所示，以液滴状态供给至片材上。这样供给而形成的水膜224，随着网传送带210的运行，在涂敷头的狭窄部，仅为填充饱和剂，然后通过疏水性无纺布层向传送带移动。由此，在涂敷时，阻隔伴随着间隙的空气，并与涂敷浆料混合渗透至基材，在片材上形成微细纤维素纤维层(涂敷层)。另一方面，如图6所示，填充饱和剂可以以喷淋状向片材供给。予以说明，填充饱和剂204填充在片材200的空隙，只要是可使该片材脱气的液体(脱气溶剂)，则没有特别限制，例如优选为构成上述分散液的水或者是水与有机溶剂的混合溶剂。

<本发明的高透气性耐水性片材复合体的制造方法及其制造装置>

本发明的高透气性耐水性片材复合体的制造方法具有上述高透气性耐水性片材的制造方法中提及的脱气工序、微细纤维素纤维层层叠工序和防水材料层层叠工序，并且还具有在防水材料层上方进一步层叠具有无纺布的层的工序。下面，也将该工序称为无纺布层叠工序，进行说明。

在本发明的高透气性耐水性片材复合体的制造方法中，无纺布层叠工序只要是在防水材料层的上方层叠上述无纺布层的方法，则没有特别限制。

在该无纺布层叠工序中，层叠在防水材料层上方的可以是无纺布层。在该无纺布层叠工序中，在使用无纺布层时，可得到图2a所示的高透气性耐水性片材复合体。

另外，在该无纺布层叠工序中，层叠在防水材料层上方的也可以是具有该无纺布层和层叠在该无纺布层上的微细纤维素纤维层的复合片材。在无纺布层叠工序中，在使用复合片材时，可以以复合片材的微细纤维素纤维层与防水材料层相接触的方式进行。由此，可以得到图2b所示的高透气性耐水性片材复合体。

另外，本发明的高透气性耐水性片材复合体的制造方法，在防水材料层层叠工序与无纺布层叠工序之间也可以具有在该防水材料层上进一步层叠微细纤维素纤维层的工序(以下也称为第2微细纤维素纤维层层叠工序)。该第2微细纤维素纤维层层叠工序可以采用上述微细纤维素纤维层层叠工序中阐述的方法进行。

予以说明，在这些无纺布层叠工序和第2微细纤维素纤维层层叠工序中使用的无纺布层，可以是采用以上述脱气工序为基准的方法，使用脱气溶剂经过脱气而成的无纺布层。

<本发明的吸收体物品>

下面，参照附图，对本发明的吸收体物品进行说明。图7是本发明一实施方式的吸收体物品的局部横截面示意图。图8是本发明另一实施方式的吸收体物品的局部横截面示意图。任一种吸收体物品均在上述高透气性耐水性片材表面的任一面上具有吸收体16。另外，本发明的吸收体物品也可以在上述高透气性耐水性片材复合体表面的任一面上具有吸收体16。

(吸收体)

在本发明的吸收体物品中，吸收体16只要是可以吸收体液等流体的吸收体，其材料、形态、构成等均没有特别限制。作为吸收体，例如可举出粉体状的SAP(高吸水性树脂)等高吸水性聚合物、具有液体保持性的木浆或将木浆粉碎的松软纸浆、或者将它们混合的混合物。特别优选将热塑性树脂、松软纸浆和高吸水性聚合物的混合物成型为垫状物。该高吸水性聚合物可以与松软纸浆混合使用，也可以部分存在于松软浆料中。作为上述高吸水性聚合物，优选具有可以吸收并保持自重20倍以上的液体的保持性能、且具有凝胶化性质的粒子状的聚合物。作为这种高吸水性聚合物，例如有淀粉系、纤维素系和合成聚合物，特别优选可举出淀粉-丙烯酸(盐)接枝共聚物、淀粉-丙烯腈共聚物的皂化物、羧甲基纤维素钠的交联物和丙烯酸(盐)聚合物等。其中，如果考虑形态稳定性、脱落的可能性等，优选为将SAP成形为片状的片状吸收体。下面，对具有SAP作为主要成分的片状吸收体进行说明。

图10是表示可以在本发明的吸收体物品中使用的片状吸收体的一实施方式的图，(a)、(c)和(d)表示平面图，(b)表示(a)的截面图。图10中，“A相”表示具有SAP等吸水性材料的部位，“B相”表示不具有该吸水性材料的部位。在本发明的吸收体物品中，吸收体如图10(a)和(b)所示，可以由沿吸收体的长度方向延伸形状的“A相”、和与该A相平行配置的“B相”构成。“A相”主要承担吸收体液等液体的功能。另外，“B相”主要承担液体的浸透、扩散、获取功能。当采用这种实施方式的吸收时，排出的体液通过B相扩散、浸透，在大面积内与A相的SAP接触，依次被吸收，贮留在A相中。

在本发明中，作为该片状的吸收体，不限于图10(a)和(b)例示的形态，例如，也可如图10(c)所示，“A相”不连续存在于连续配置的“B相”中。并且，也可如图10(d)所示，“B相”不连续存在于连续配置的“A相”中。不连续存在的“A相”和/或“B相”的形态不限于方形，也可以为圆形、三角形等任意形状。

通常，吸收体物品的透气性在吸收体液前的状态下，给背片的透气性带来很大影响，在吸收体液后的状态下，对吸收体本身的结构也造成很大影响。这是由吸收体溶胀，阻断空气的通路导致的。因此，为了在体液吸收前后调节吸收体的透气度，采用上述结构。由此，本发明的吸收体物品，无论是在吸收体液前还是在吸收体液后，都可以确保充分的透气性。

片状的吸收体优选为含有50质量％以上、优选60～95质量％的SAP的高吸水性片材。并且，吸收体的厚度优选为1.5mm以下，更优选为1mm以下。如果低于50质量％，则难以减薄吸收体的厚度。

在本发明的吸收体物品中使用的吸收体的结构和制造方法没有特别限制。作为吸收体的制造方法，例如可举出Air Laid法，使用含有吸收体构成成分的分散浆料的涂敷法，使SAP大量负载于起毛状无纺布中，并用热熔粘合剂、乳剂粘合剂、水性纤维等固定的方法，将纤维状SAP与PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)纤维混合并成形为网状的方法，用面巾纸夹住SAP层的上下使其成型的方法等。

(其它部件)

在本发明的吸收体物品中，根据吸收体物品的使用目的，可以适当配置所谓的缓冲片材等各种部件。作为该使用目的，例如，即使在大量的液体在负重下负荷在吸收体物品中时，有时也希望可以高效处理体液。作为这样的情况，例如，在婴儿整晚睡眠状态下使用时、或者在卧床不起或坐轮椅的状态下使用成人用尿布时，根据状况充分吸收体液，即使对饱和状态的吸收体在局部且经过长时间施加负荷时，如果使用上述本发明的高透气性耐水性片材，则发生体液缓缓浸透该高透气性耐水性片材、体液在表面渗出并漏出的状况。为应对这种状况，在承受负荷的部位，局部配置不透气的PE膜或透气性膜，防止负荷的影响，这种方法非常有效。但在这种组合膜的方法中，例如即使在组合透气性膜时，也经常会损伤吸收体物品的透气性功能，因此需要限于高透气性耐水性片材整体面积的1/3以下。作为几乎不对透气性产生影响的解决上述渗出的有效方法，优选在吸收体与上述本发明的高透气性耐水性片材之间设置具有缓冲效果的多孔性缓冲片材。由此，即使在负载上述负荷时，也可以防止体重负荷的分散和泄漏。图9是表示还具有开口膜作为上述缓冲片材的例子的本发明的吸收体物品的局部横截面示意图。在该图中，吸收体物品100在构成上述吸收体物品的高透气性耐水性片材与吸收体之间，还具有开口膜18。在该图中，记载了在高透气性耐水性片材的疏水性无纺布层14与吸收体16之间具有开口膜18的情况，但是也可以将高透气性耐水性片材的微细纤维素纤维层12与疏水性无纺布层14翻转，在微细纤维素纤维层12上设置开口膜18，在开口膜18上还可以具有吸收体16。

[开口膜]

在本发明的吸收体物品中，用作缓冲片材的开口膜，只要是在不会对高透气性耐水性片材的透气性产生影响的程度下具有充分透气性的多孔性部件，则没有特别限制。并且，优选具有暂时捕捉吸收体未吸收而通过的体液等液体的功能的部件。进而，更优选为具有分划、细化这样的未被吸收体吸收而通过的液体流的功能的部件。作为具有这种功能的开口膜，可举出聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、合成橡胶、聚氨酯、EVA等均聚物、由这些均聚物构成的共聚物或它们的混合物，或者，为了强化疏水性，可以为用有机硅、特氟隆(注册商标)等防水剂对这些材料的成型体实施过表面处理的部件。图11是表示本发明的开口膜的一例的示意图。

作为开口膜的尺寸，优选为1mm以下，更优选为0.5mm以下。开口膜的厚度可根据吸收体物品的厚度进行各种变更，对于吸收体的厚度为1mm以下的吸收体物品，优选为3mm以下，更优选为1mm以下。予以说明，为了使用具有1mm以下厚度的开口膜，稳定发挥上述缓冲性，可以使用即使加压时也会不发生大的形变程度的高刚性部件。并且，还可使用干燥时至使用前压缩变形至1mm以下保持薄的状态，并且具有因吸湿、吸水而体积恢复的特性的部件。

并且，从划分、细化液体液流的功能的观点，开口膜可以为以具有多个凹凸的方式形成的塑料膜或具有连续气泡的膜等具有多细胞单元的结构的膜。作为典型例，可举出具有连续气泡的发泡聚氨酯片材、或具有凹凸结构的塑料制开孔膜。

缓冲片材作为背片可以组合配置在高透气性耐水性片材的基本整个面上，考虑成本，也可以适当配置在暴露的体液量多的部位。例如，可以局部配置在臀部等承受体重的部位。例如，在以缓冲片材的表面积为P、以高透气性耐水性片材的表面积为Q时，可以配置为P/Q×100为10％～50％。并且，更优选为10～30％。如果低于10％，有时体液等液流不能被充分分划、细化。而如果超过50％，则不利于成本。

本发明的吸收体物品是将上述高透气性耐水性片材用作所谓背片等防漏体的吸收性物品。作为本发明的吸收体物品，可举出一次性纸尿裤、女性用生理用品等。所谓防漏体是如图13所示设置在与穿着者人体非接触一侧的部件的总称。

以一次性纸尿裤为例，对本发明的吸收体物品进行说明。

图12是作为本发明的吸收体物品一例的一次性纸尿裤的展开平面图。另外，图13是图12的A-B截面图。

如图12和图13所示，一次性纸尿裤等吸收体物品100包括用于将吸收体物品100穿在人体上的固接部142、和用于使固接部142固接的粘附部144。

吸收体物品100主要由下述部件构成：设置在与人体接触面侧的由透液性无纺布等构成的顶片122、设在穿着时的外部侧的防漏体110、装在顶片122与防漏体110之间的吸收体116、在顶片122侧的吸收体116的两侧部沿吸收体物品100的长度方向配置的腿部皱褶128、和在与该腿部皱褶128相比更位于吸收体物品100宽度方向的内侧的吸收体116上沿着吸收体物品100的长度方向配置的突出部136。

在本发明中，在上述吸收体物品(纸尿裤)中，作为不与人体接触、穿着时设在外部侧的防漏体110，使用上述高透气性耐水性片材。

通过使用本发明的高透气性耐水性片材作为这种吸收体物品的防漏体，具有充分的透气性，所以极少出现人体皮肤的闷热或皮炎，且具有充分的耐水性，因此可以得到使尿等水分不会漏出的吸收体物品。

另外，本发明的吸收体物品也可以是图14A至14D所示的实施方式。图14A是本发明一实施方式的吸收体物品的展开图，图14B是沿图14A的线X-X′的截面图，图14C是沿图14A的线Y-Y′的截面图，图14D是本发明一实施方式的吸收体物品的立体示意图。

本发明的吸收体物品如图14A所示，在吸收体物品的外表面具有上述本发明的作为高透气性耐水性片材的第1防漏体112。在吸收体物品中，可以在不与穿着者接触的位置配置作为本发明的高透气性耐水性片材的第2防漏体114。并且，在本发明的吸收体物品中，在穿着者与第1防漏体112之间，具有吸收体116。另外，在本发明的吸收体物品中，可以设置具有透液性的顶片122、以及用于保持穿着者与吸收体物品的相对位置关系的腿部皱褶128、交联部件124、腰部皱褶130等。予以说明，在这些图中，134表示与穿着者的排泄器官的位置适合的缝隙，132表示使穿着者穿着吸收体物品的结合部，P表示吸收体116的一部分，使尿等液体与吸收体表面接触的尿接受部，Q表示吸收体116的一部分，在吸收体表面接受粪便等排泄物的便接受部，LH表示配置在穿着者的大腿处的腿孔，W表示配置在穿着者身体躯干周围的腰孔。

实施例

(参考例1)

对于疏水性无纺布层的脱气工序和在经脱气的疏水性无纺布层上层叠微细纤维素纤维层的微细纤维素纤维层层叠工序，使用以下的材料和条件进行了研究。

[材料和条件]

疏水性无纺布层：SMS(单位面积重量：13g/m²)

脱气工序中所用的脱气溶剂：乙醇/水＝40/60

实施脱气工序时的间隙：0.125mm

微细纤维素纤维：使用LDKP(减量阔叶树而配制的木浆)配制的MFC

微细纤维素纤维的浆料中使用的溶剂：乙醇/水＝50/50

浆料中的微细纤维素纤维的浓度：0.6重量％

对上述疏水性无纺布层使用50mL的脱气溶剂进行了第1次脱气工序后，使用40mL脱气溶剂进行第2次的脱气工序。在脱气后的疏水性无纺布层上，将130mL的微细纤维素纤维的浆料的涂敷间隙分别设为1.20mm、1.00mm和0.75mm，通过手工涂敷进行微细纤维素纤维层层叠工序。其结果，所得微细纤维素纤维层均为均匀层。予以说明，微细纤维素纤维层的每单位面积的重量(g/m²)分别为8.4、7.8和6.5。

(参考例2)

除了在参考例1中，脱气工序中所用的脱气溶剂为100％乙醇、第1次和第2次脱气工序中所用的脱气溶剂量均为50mL、微细纤维素纤维的浆料中所用的溶剂为水、对疏水性无纺布层的全长都实施微细纤维素纤维层层叠工序以外，与参考例1同样进行。其结果，MFC块在SMS上呈岛状散落，为不均匀状态。

(参考例3)

除了在参考例1中，脱气工序中所用的脱气溶剂为含有LAS的水溶液、微细纤维素纤维浆料所用的溶剂为水以外，与参考例1同样进行。其结果，所得微细纤维素纤维层均为均匀。予以说明，微细纤维素纤维层的每单位面积的重量(g/m²)分别为7.4左右。

(参考例4)

除了在参考例1中，脱气工序中所用的脱气溶剂为200ppm和400ppm的聚氧乙烯(10)壬基苯基醚(NPEO)水溶液、第1次和第2次脱气工序中所用的脱气溶剂量分别为50mL以外，与参考例1同样进行。其结果，所得微细纤维素纤维层均为均匀。予以说明，微细纤维素纤维层的每单位面积的重量(g/m²)分别为5.7和7.9。另外，脱气工序中的脱气溶剂向疏水性无纺布层的浸透速度分别为急速和缓慢。

(参考例5)

除了在参考例4中，脱气工序中所用的脱气溶剂在第1次使用400ppm的聚氧乙烯(10)壬基苯基醚(NPEO)水溶液50mL，第2次使用水50mL以外，与参考例4同样进行。其结果，所得微细纤维素纤维层均匀。予以说明，微细纤维素纤维层的每单位面积的重量(g/m²)分别为7.9左右。

(实施例1)

<供试MFC的配制>

将来自阔叶树的木浆(St.Croix，Bonster公司制)267kg、软水化的水5m³投入8.6吨碎浆机中，配制5％的浆稀释液。它是使用专利文献4所示的以下工艺，将2台DDR(双盘匀浆机，Double Disk Refiner，相川铁工株式会社制)连接，在1m³/分、60周期下循环，配制具有以下特性的3.5％的供试MFC。

水合度：30mL/g

平均纤维长度：0.15mm

0.5％水分散液粘度：320mPa·s

上述工艺如下所示。将下述使用的相川铁工社制2台DDR串联，将上述5％浆稀释液以1m³/分的流速通过，进行MFC化。

DDR型号：AWR-14

使用圆盘板

齿宽：2.0mm

槽宽：3.0mm

使用盘间间隙

0.15～0.25mm

通过次数每通过10次检验性能，合计通过50次DDR，由此得到上述性能的供试MFC。予以说明，开始处理时的浆浓度为5％，最终浓度因为用密封水等稀释，为3.5％。

<MFC浆料的配制>

在供试MFC中添加90％乙醇，使乙醇/水＝50/50(重量比)、MFC浓度为0.7％，配制MFC浆料，至使用前都贮存在专用罐(未图示)中。

<基材>

使用具有以下特性的聚丙烯制SMS(Avgol社制)。

SMS的单位面积重量：18g/m²

SMS的结构：纺粘(1)(6.5/m²、表观旦：2.2)

熔喷(5.0/m²、表观旦：0.5以下)

纺粘(2)(6.5/m²、表观旦：2.2)

耐水性：150mmH₂O

将该基材(宽1500mm、长10000m)配置在图4A所示的开卷装置232上。予以说明，将基材通过辊222供给至装配的网传送带210上，如图3A流程图所示，遍布至卷取装置(未图示)。

<填充饱和剂>

作为填充饱和剂，使用乙醇/水的混合液(混合比(容量比50/50))。

<疏水性无纺布层/微细纤维素纤维层复合体的制作>

使用图4A所示制造装置进行。首先，在以40m/分在网传送带210上移动的上述基材(片材)上，从填充饱和剂供给器214以1t/小时的比例供给上述填充饱和剂，对基材进行预处理。这样供给的填充饱和剂随着基材的移动向涂敷器头的狭窄部供给。予以说明，涂敷辊220与网传送带210之间的间隙(clearance)根据高度调整装置(未图示)设定在750μm。

另一方面，涂敷浆料202通过从贮存罐(未图示)利用配管和泵(均未图示)，向顶盒212供给，使顶盒212的液面高度为60mm。在上述预处理完毕后，供给的涂敷浆料202以2.5吨/小时的比例供给到上述基材(片材)上。这样，在基材(片材)上形成微细纤维素纤维层(涂敷层)。

接着，将其供给至脱液装置234的上部，用-30kPa压力计(gauge)脱液，用鼓式热风干燥装置(未图示，设定在约100℃)干燥、卷取，得到疏水性无纺布层/微细纤维素纤维层复合体。予以说明，疏水性无纺布层/微细纤维素纤维层复合体的性能如下所示。

单位面积重量：26.0g/m²

(疏水性无纺布层部分：18.0g/m²、MFC涂敷部分：8.0g/m²)

耐水压：400mmH₂O

可知其结果，疏水性无纺布层/微细纤维素纤维层复合体的耐水压(400mmH₂O)与疏水性无纺布层的耐水压(150mmH₂O)相比大幅度提高。

将如上所述得到的疏水性无纺布层/微细纤维素纤维层复合体(A4尺寸)，浸渍在将甲基含氢硅油(TSF484、东芝有机硅公司制)用正己烷稀释得到的10w/v％甲基含氢硅油的溶剂稀释液中1分钟。将其在用滤纸上下夹持的状态下风干干燥。予以说明，甲基氢化二烯硅油在复合体上的附着量为2g/m²。然后，将其在150℃下进行60分钟热处理，得到本发明的高透气性耐水性片材1。对该高透气性耐水性片材进行下述各评价。其结果如下所示。

复合片材的单位面积重量(平均)：26.0g/m²

高透气性耐水性片材的单位面积重量(平均)：28.3g/m²

防水材料层附着量：2.3g

耐水压：565mmH₂O

Gurley(葛利)透气度：6秒

(实施例2)

不使用图4A而是使用图6所示的具有预涂槽的装置，作为填充饱和剂使用水，在通过从顶盒212的多孔板落在片材200的疏水性无纺布层上使水液驻留的状态下使基材(片材)移动，除此以外与实施例1同样地，在基材(片材)上形成微细纤维素纤维层(涂敷层)。

接着，将其供给到脱液装置(图4A所示装置)的上部，用-30kPa压力计脱液。

再进行如下的防水处理，在进行真空脱水后，用鼓型热风干燥器，在120℃的热风下干燥，用表面温度150℃的圆柱辊进行表面处理，得到高透气性耐水性片材2。

即，在防水处理中，使用含有下示防水剂PA-1和水的30g(固体成分)/L的处理液(100L)。

<防水剂PA-1(青木油脂工业株式会社制)>

成分：石蜡系防水剂与三聚氰胺树脂共存

外观：淡黄色O/W系黄色乳剂

离子性：阴离子

pH：9.0

固体成分浓度：30％

将该处理液通过长方形槽底面设有交错状、直径φ0.7mm的多孔板的槽，以15mL/分的比例落在纤维素纤维层上，使纤维素纤维层上主要残留防水剂，用-20MPa压力计进行真空脱液。予以说明，脱液在再度循环下使用。

对该高透气性耐水性片材2进行下述各评价。其结果如下所示。

疏水性无纺布层的单位面积重量：18.0g/m²

MFC涂敷部分的单位面积重量：8.0g/m²

PA-1附着量：5.0g/m²

耐水压：488mmH₂O

水液的接触角：99°

水中吸水率：1.4％(2小时)

(予以说明，水中吸水率是指将称量的高透气性耐水性片材用不锈钢网夹持，在离子交换水中浸渍2小时，以百分数表示浸渍前后的重量增加的数值。)

Gurley透气度：8秒

予以说明，对该高透气性耐水性片材进行压延加工后的片材，用手揉搓10次，进行了剥离试验，但没有离间剥离，是稳定的。预计微细纤维素纤维层的MFC进入至疏水性无纺布层，达到图1b所示状态。

(实施例3)

将实施例2的高透气性耐水性片材2用于图14A～14D所示儿童用尿布的第1防漏体112和第2防漏体114进行制作。另外，在吸收体物品100中，吸收体116使用具有以下特性的图15A～图15B所示的涂覆图案和结构的吸收体(上海DSGメガシン社制)(片状吸收体)。

SAP单位面积重量：200g/m²

基材单位面积重量：40g/m²

吸收体单位面积重量：240g/m²

吸收体中的SAP含量：86％

吸收体本身的透气性：4秒(Gurley方法)

吸收体物品100中使用的吸收体的SAP含量、设计自由吸收量和设计脱水吸收量示于表1。

表1

<吸收体物品100的透气性>

在吸收体物品100展开状态下研究采用Gurley方法的透气性。

其结果，在6～10秒的范围，可见制成的尿布制品也具有很大透气性。

<穿着试验结果>

作为穿着者，使具有正常排尿系统的6名婴幼儿(男婴3名和女婴3名)每人穿着4片吸收体物品。根据显示使用状态的日志记录，将使用后的尿布全部回收，对穿着者进行分析。将穿着者的主要姿势、平均穿着时间和闷热，皮炎，以及关于使用完毕的吸收体物品，平均尿便吸收量和渗漏片数等结果示于表2。予以说明，通常的尿布的平均穿着时间为3.0小时左右。

表2

长时间使用，且几乎所有的穿着者即使大小便均排出，也极少发生闷热、皮炎，得到良好的试验结果。

(实施例4)

作为本发明的高透气性耐水性片材，使用实施例2得到的高透气性耐水性片材2，在市售儿童用尿布(商品名：“ム-ニ-のび-るフイット”(Unicharm公司制))的背片上，按照以下要领配置，研究在儿童用尿布中的应用效果。

<本发明的高透气性耐水性片材的配置方法>

从上述儿童用尿布的背片侧，如图16所示，裁取宽130mm、长度355mm大小的背片(透气性薄膜和无纺布的层压体)，形成开口。用2种双面胶带(有芯胶带和无芯胶带)将实施例2所得本发明的高透气性耐水性片材2(宽170mm、长度390mm)接合，安装在该开口上，以防渗漏，制作研究用尿布1。

<婴幼儿的使用试验>

将上述研究用尿布(每人各用5片)穿在具有正常排尿系统的8名婴幼儿(男婴4名和女婴4名)身上，根据上述<穿着试验结果>，研究从制品和背片的渗漏稳定性。予以说明，穿着时间平均为3小时。结果示于表3。

表3

 

使用片数	渗漏片数	从背片的渗漏
			40片	3片(大便渗漏：1片；尿渗漏：2片)	35片：没有从背片的渗漏3片：后部有圆形渗漏2片：针孔状渗漏(1片不能判断出渗漏)

(实施例5)

制作与实施例4所示同种的尿布，和根据相同配置方法制作的研究用尿布。即，作为本发明的高透气性耐水性片材，将实施例2得到的高透气性耐水性片材2，和在该高透气性耐水性片材2的耐水性疏水性无纺布层侧作为缓冲片材的开口膜配置在吸收体侧，制作研究用尿布2。

关于该研究用尿布(每人使用5片)，根据上述<穿着试验结果>，研究渗漏稳定性。予以说明，穿着时间平均为6小时(夜间)。结果示于表4。

表4

 

使用片数	渗漏片数	从背片的渗漏
			40片	7片(大便渗漏：1片；尿渗漏：6片)	39片：没有从背片的渗漏1片：观察到针孔状渗出渍

无论是否与实施例4相同使用了高透气性耐水性片材，与实施例4比较，可观察到提高了从背片的渗漏稳定性。

(实施例6)

如下所述配制MFC。

首先，将阔叶树制晒制牛皮纸浆(大昭和·丸红International社制，商品名：ピ—スリバ—LBKP)在碎浆机中，在5重量％浓度进行20分钟分离，送至循环罐后，配制至3.5重量％浓度。将3.5重量％的纸浆浆料按照以下的条件，用双盘匀浆机(Double Disk Refiner，以下称为DDR)打浆，配制MFC。条件如下所示。在不引发金属接触(固定刀片与旋转刀片的接触)的状态下尽可能施加负荷。

DDR机型：相川铁工社制AW14

圆盘板：刀片宽2.0mm、槽宽3.0mm

至DDR的浆流量：1m²/分

DDR的平均通过次数：100次

刀片的间隙：0.23mm～0.13mm的范围

配制的MFC的特性如下所示。

水合度：27mL/g

平均纤维长度：0.15mm

0.5重量％浆料的粘度：320mPa·s

最终浓度：3.0重量％(因通过密封水稀释)

<MFC浆料的配制>

在上述MFC中添加乙醇，配制MFC浆料，使乙醇/水＝65/35(重量比)，MFC的浓度为0.7重量％。

<无纺布>

使用具有以下特性的聚丙烯制SMS(AVGOL社制)无纺布。

单位面积重量：15g/m²

SMS的构成：纺粘(1)(5.0g/m²)

           熔喷(5.0g/m²)

           纺粘(2)(5.0g/m²)

耐水性：150mmH₂O

<MFC浆料在无纺布上的涂敷>

将上述无纺布(宽1500mm、长10000mm)配置在图4A所示开卷装置232上。将无纺布经辊222供给到所装配的网传送带210上。在网传送带210上以40m/分移动的无纺布上，从填充饱和剂供给器214，以17kg/分的比例供给水，对无纺布用水进行使其饱和的预处理。这样供给的由水构成的填充饱和剂随着无纺布的移动，涂敷在涂敷器头的狭窄部。予以说明，涂敷辊220与网传送带210的间隙由高度调整装置设定为750μm。另一方面，涂敷浆料202由贮存罐供给，使顶盒212的液面高度为60mm。上述预处理完了后，将供给的涂敷浆料202以42kg/分的比例供给至上述无纺布。这样，就在无纺布上形成微细纤维素纤维层。

接着，将其供给到脱液装置234的上部，利用-30kPa的真空进行脱液，用筒式干燥器在100℃的温度下干燥，得到卷取复合片材。在该装置中，脱液部分中的排液和干燥部分的排气中的乙醇由溶剂回收装置(未图示)回收再利用。为此，干燥部分完全密闭，为防止乙醇引火、燃烧，用氮气填充。予以说明，复合片材的物性如下所示。其结果确认，复合片材的耐水压(400mmH₂O)与无纺布的耐水压(150mmH₂O)相比大幅度提高。

单位面积重量：20g/m²(SMS：15g/m²、MFC：5g/m²)

耐水压：400mmH₂O

<防水材料层涂料的制作>

将烯烃系防水剂(明成化学工业株式会社制，商品名：PetroxP300)50重量份和苯乙烯丁二烯树脂(日本A & L株式会社制，商品名：スマ-テックスPA3802)48重量份在搅拌下混合，制作主剂后，在即将涂敷前，在搅拌下添加碳酸锆系交联剂(日本轻金属株式会社制，商品名：ベイコ—ト20)2重量份，加水，制作总固体成分40重量％的涂料。此时，涂料粘度为95mPa·s，用察恩粘度杯测定为17秒。

在此所用的烯烃系防水剂、苯乙烯丁二烯树脂和碳酸锆系交联剂的性质如下所示。

(烯烃系防水剂)

成分：蜡系乳剂(明成化学工业株式会社制、商品名：Petrox P300)

外观：白色液体

pH：8.5

离子性：非离子

固体成分浓度：34重量％

(苯乙烯丁二烯树脂)

成分：苯乙烯·丁二烯·胶乳(日本A & L株式会社制、商品名：スマ-テックスPA3802)

单体组成：丁二烯30、苯乙烯59、MMA3、CAN5、酸3

Tg：21℃

平均粒径：200nm

外观：白色液体

pH：6.1

离子性：阴离子

固体成分浓度：48重量％

(碳酸锆系交联剂)

成分：碳酸锆铵(日本轻金属株式会社制、商品名：べイコ-ト20)

化学式：(NH₄)₂[Zr(CO₃)₂(OH)₂]

外观：无色-淡黄色透明液体

pH：9.0-9.5

离子性：阴离子

固体成分浓度：20重量％

<涂敷有防水材料层的高透气性耐水性片材的制作>

在如上所述得到的复合片材的微细纤维素纤维层一侧的面，用苯胺涂敷机，在下述条件下涂敷上述的防水材料层涂料。此时涂敷量为2.1g/m²。

使用网纹辊(anilox roll)：130线

涂敷速度：100g/分

空气干燥器干燥温度：100℃

涂敷后施加压延(施加压延的线压：100kg/cm)，然后用干燥器在120℃下进行30分钟处理，制作本发明的高透气性耐水性片材。

[施加压延处理的效果]

施加上述压延处理前后的物性值如下述表5所示。与处理前相比，厚度压缩至2/3以下，具有使用高透气性耐水性片材的制品体积不膨胀的效果。另外，平滑度从1秒提高到5秒，可进行更微细图案的印刷。予以说明，平滑度[涂敷面]是指涂敷层叠在无纺布上的防水材料层的表面平滑度，平滑度[非涂敷面]是指其相反侧表面的平滑度。

表5

 

	施加压延处理前	施加压延处理后
			厚度(μm)	88	56
Gurley透气度(S/100mL)	1	2
			平滑度[涂敷面](秒)	1	5
平滑度[非涂敷面](秒)	1	2

测定该高透气性耐水性片材的物性的结果如下所示。

SMS无纺布单位面积重量：15g/m²

MFC单位面积重量：5g/m²

防水材料层涂敷量：2.1g/m²

防水度(JIS P8137)：R10

耐水压：488mmH₂O

Gurley透气度：2秒/100mL

(实施例7)

除了在实施例6中，将防水材料层变更为下述层，使向复合片材的涂敷量为2.0g/m²以外，同样操作而得到利用烯烃的高透气性耐水性片材。

<防水材料层涂料的制作>

将烯烃系防水剂(明成化学工业株式会社制、商品名：PetroxP300)50重量份和苯乙烯丁二烯树脂(日本A&L株式会社制、商品名：スマ-テックスPA3802)48重量份在搅拌下混合，制作主剂后，在即将涂敷前，在搅拌下添加聚酰胺表氯醇系交联剂(住友化学工业株式会社制，商品名：スミレ—ズレジンSPI-203)2重量份，加水制作总固体成分40重量％的涂料。此时，涂料粘度为95mPa·s，用察恩粘度杯测定为17秒。

在此所用的聚酰胺表氯醇系交联剂(住友化学工业株式会社制、商品名：スミレ—ズレジンSPI-203)的性质如下所示。

成分：聚酰胺表氯醇

外观：无色-淡黄色透明液体

pH：6.0～8.0

离子性：阳离子

固体成分浓度：50重量％

(比较例1)

对实施例6所得的复合片材进行压延处理(施加压延的线压100kg/cm)，得到未涂敷防水材料层的比较用片材。

(比较例2)

对实施例6所得复合片材，如下所示，仅涂敷有机硅系防水材料层(信越化学株式会社制，商品名：POLON MWS)，得到比较用片材。予以说明，该有机硅系防水材料层(信越化学株式会社制、商品名：POLON MWS)的性质如下所示。

成分：有机硅系乳剂

外观：白色液体

离子性：阴离子

固体成分浓度：30重量％

<有机硅系防水材料层的涂敷>

在复合片材的微细纤维素纤维层一侧的面上，用刮棒手工涂敷用水将上述有机硅系防水材料层稀释至固体成分浓度10重量％的涂料，制作涂敷量2.1g/m²的片材。涂敷后，用干燥器在120℃下进行30分钟处理后，以100kg/cm的线压进行压延处理。

(比较例3)

在实施例6得到的复合片材上，如下所述仅涂敷氟系防水防油剂(ソルべイソレクシス株式会社制，商品名：Solvera PT5045)，得到比较用片材。予以说明，该氟系防水防油剂(ソルべイソレクシス株式会社制，商品名：Solvera PT5045)的性质如下所示。

成分：氟系分散体

外观：透明琥珀色溶液

pH：7～9

固体成分浓度：20重量％

<氟系防水防油剂的涂敷>

在复合片材的微细纤维素纤维层一侧的面上，用刮棒手工涂敷以水将上述氟系防水防油剂稀释为固体成分浓度10重量％的涂料，制作涂敷量2.2g/m²的片材。涂敷后，用干燥器在120℃下处理30分钟后，以100kg/cm的线压进行压延处理。

(比较例4)

在实施例6得到的复合片材上，如下所述仅涂敷实施例6所用的烯烃系防水剂(明成化学工业株式会社制、商品名：Petrox P300)，得到比较用片材。

<烯烃系防水剂的涂敷>

在复合片材的微细纤维素纤维层一侧的面上，用刮棒手工涂敷以水将上述烯烃系防水剂稀释为固体成分浓度10重量％的涂料，制作涂敷量2.0g/m²的片材。涂敷后，用干燥器在120℃下处理30分钟后，以100kg/cm的线压进行压延处理。

(比较例5)

在实施例6得到的复合片材上，如下所述涂敷使用了丙烯酸系防水剂的防水材料层，得到比较用片材。

<防水材料层涂料的制作>

在搅拌下将丙烯酸系防水剂(サイデン化学工业株式会社制、商品名：サイビノ-ルEK-752)50重量份和苯乙烯丁二烯树脂(日本A& L株式会社制、商品名：スマ-テックスPA3802)48重量份混合，制作主剂后，在即将涂敷之前，在搅拌下添加聚酰胺表氯醇系交联剂(住友化学工业株式会社制、商品名：スミレ—ズレジンSPI-203)2重量份，加水制作总固体成分40重量％的涂料。此时，涂料的粘度为95mPa·s，用察恩粘度杯测定为17秒。予以说明，该丙烯酸系防水剂(サイデン化学工业株式会社制、商品名：サイビノ-ルEK-752)的性质如下所示。

成分：丙烯酸聚合物乳剂

外观：白色液体

pH：8.0～9.0

离子性：阴离子

固体成分浓度：46重量％

(防水材料层涂料的涂敷)

在复合片材的微细纤维素纤维层一侧的面上，用柔性版涂敷机(flexocoater)在下述条件下涂敷上述防水材料层涂料。此时的涂敷量为2.3g/m²。

使用网纹辊：130线

涂敷速度：100m/分

空气干燥器干燥温度：100℃

涂敷后进行压延处理(实施压延的线压：100kg/cm)，然后在干燥器中，在120℃下进行30分钟处理，得到比较用片材。

接着，对实施例6和7以及比较例1～5得到的片材进行下述透气性评价。其结果示于表6。

由表6可知，实施例6经压延处理后，透气度低，但透气性非常好，在实施例7中，因交联剂的不同，压延处理后的透气性变得稍差，但仍保持了良好水平。另一方面，比较例5的防水材料层易于制膜，因此压延处理后的透气性具有与现行的背片(微多孔质薄膜)相近的透气度，实用上有问题。

表6

 

	实施压延处理前的透气度(S/100mL)	实施压延处理后的透气度(S/100mL)
			实施例6	1	2
实施例7	5	20
			比较例1	1	1
比较例2	1	1
			比较例3	1	1
比较例4	1	1
			比较例5	70	151

[耐水性]

根据下述方法对由实施例6和7以及比较例1～5得到的片材进行耐水性试验。即，采用在滤纸上放置片材，在该片材上叠置含有充分的水的擦拭纸(株式会社クレシア制、商品名：キムタオル)10片，再载置5kg的重石，观察滤纸随时间渗漏的水的方法。

耐水性试验的结果如下述表7所示。由表7可知，在实施例6中，到5小时后为止，没有向滤纸的渗漏，耐水性极好。在实施例7中，到2小时为止，未观察到渗漏，耐水性虽比实施例6差，但仍为较好。另一方面，在比较例1中，经过1分钟后发生渗水，在比较例2～5中，经过10～15分钟后发生渗水，谈不上有充分的耐水性。该耐水性试验的条件是比市售儿童用尿布的背片的实际使用条件更严苛的条件，所以本发明的高透气性耐水性片材(实施例6和7)即便用于市售儿童用尿布的背片，也不必担心长时间渗漏，足以经受实际使用。

表7

 

	向滤纸的渗漏状态
		实施例6	5小时后也不渗漏
实施例7	2小时后发生针孔状的渗漏
		比较例1	1分钟后发生渗漏
比较例2	10分钟后发生渗漏
		比较例3	10分钟后发生渗漏
比较例4	10分钟后发生渗漏
		比较例5	15分钟后发生渗漏

(实施例8)

对实施例6得到的高透气性耐水性片材可应用于儿童用尿布的背片部分的实例进行说明。尿布是将市售尿布的背片部分替换为本发明的高透气性耐水性片材，实施让婴幼儿实际穿着的实穿试验。作为评价，观察实际穿着规定时间后的尿渗漏和皮肤的闷热及皮炎的现象。

<试验用尿布的制作>

从图12和图13所示结构的儿童用尿布(商品名：“ム—ニ—のび—るフイット”，Unicharm公司制)的背片侧，将背片(透气性薄膜和无纺布的层压体)整体在向粘合部喷射冷喷下，小心去除，在去除的部位配置本发明的高透气性耐水性片材，制作40片试验用的儿童用尿布。

<婴幼儿的实穿试验>

准备上述试验用尿布40片，让具有正常排尿系统的8名婴幼儿(男婴4名、女婴4名)穿着(每人使用5片)。让穿着者的保护者进行显示使用状态的记录，并回收全部使用后的尿布，确认从配置的本发明的高透气性耐水性片材中的渗漏。穿着时间平均为3小时。其结果，40片中的35片完全没有发生从配置的本发明的高透气性耐水性片材的渗漏。另外3片在后部出现圆形渗渍，2片出现针孔状渗渍，但都是在实用上会造成问题的程度。另外，所有婴幼儿在穿着中都不会产生闷热或皮炎等。从这些结果可以确认，将本发明的高透气性耐水性片材用作所谓背片的儿童用尿布足以用于实用。

(实施例9)

<脱臭剂分散浆料的制作>

在天然沸石(日东粉化工业株式会社制，商品名：SP#2300)100重量份中添加分散剂(株式会社サンノプコ社制，商品名：SNデイスパ—サント)0.5重量份和水，用分散器分散20分钟，制作固体成分浓度50重量％的均匀脱臭剂浆料。

<防水材料层和脱臭剂的混合涂料的制作>

在上述脱臭剂浆料中，在搅拌下混合烯烃系防水剂(明成化学工业株式会社制，商品名：Petrox P300)50重量份和苯乙烯丁二烯树脂(日本A & L株式会社制、商品名：スマ-テックスPA3802)48重量份，制作主剂后，在即将涂敷之前，在搅拌下添加碳酸锆系交联剂(日本轻金属株式会社制、商品名：べイコ-ト20)2重量份，加水制作总固体成分40重量％的涂料。此时，涂料粘度为95mPa·s。

在此所用的天然沸石的性质如下所示。予以说明，烯烃系防水剂、苯乙烯丁二烯树脂和碳酸锆系交联剂的性质如上所述。

(天然沸石)

成分：天然沸石(Ca、K₂、Na₂){AlSi₅O₁₂}₂·7H₂O

(日东粉化工业株式会社制、商品名：SP#2300)

结晶结构：丝沸石系

pH：6.4

碱置换容量：160～190meq/100g

水分：7.4％

白色度：60％

<通过防水材料层与脱臭剂的混合涂料的涂敷进行高透气性耐水性片材的制作>

在上述得到的复合片材的微细纤维素纤维层一侧的面上，使用下述棒，用线棒方式涂敷上述防水材料层与脱臭剂的混合涂料。

使用棒：0.15mm

干燥温度：在110℃下干燥2分钟

涂敷后，在下述条件下进行压延处理后，用干燥器在120℃下进行30分钟处理，制作本发明的高透气性耐水性片材。

实施压延的线压：100kg/cm

压延速度：10m/分

辊温度：30℃

该高透气性耐水性片材的物性的测定结果如下所示。

SMS无纺布单位面积重量：15g/m²

MFC单位面积重量：5g/m²

脱臭剂涂敷量：2.05g/m²

防水材料层涂敷量：2.05g/m²

防水度(JIS P8137)：R10

Gurley透气度：2秒/100mL

(实施例10)

除了将实施例9中，由天然沸石构成的脱臭剂变更为由下述超微粒中空玻璃球(Shirasu-balloon)构成的脱臭剂以外，同样操作而得到本发明的高透气性耐水性片材。

(由超微粒中空玻璃球构成的脱臭剂)

成分：铝硅酸盐玻璃(株式会社Silux社制、商品名：Silux FineBaloon SFB-101)

组成：SiO₂(69～73％)、Al₂O₃(12～13％)

粒径：20μm以下

外部结构：球状

内部结构：蜂窝状(多隔壁)

粒子密度：0.6～0.8

体积密度：0.23～0.32

亨特白度：80％

制作的高透气性耐水性片材的物性测定结果如下所示。

SMS无纺布单位面积重量：15g/m²

MFC涂敷量：5g/m²

脱臭剂涂敷量：2.05g/m²

防水材料层涂敷量：2.05g/m²

防水度(JIS P8137)：R10

Gurley透气度：6秒/100mL

(实施例11)

除了将实施例9中，由天然沸石构成的脱臭剂变更为由下述合成沸石构成的脱臭剂以外，同样操作得到本发明的高透气性耐水性片材。

(由合成沸石构成的脱臭剂)

化学名：钙A型沸石(日本化学工业株式会社制、商品名：ZeosterCA-110P)

组成：CaO(13％)、Al₂O₃(30％)

结构式：CaO·NaO₂·Al₂O₃·xSiO₂·yH₂O、x＝2，y＝0～1

平均粒径：2.9μm

外部结构：角状

灼热减量：4.1％(800℃)

pH：11.5(5％浆料、20℃)

该高透气性耐水性片材的物性测定结果如下所示。

SMS无纺布单位面积重量：15g/m²

MFC涂敷量：5g/m²

脱臭剂涂敷量：2.0g/m²

防水材料层涂敷量：2.0g/m²

防水度(JIS P8137)：R10

Gurley透气度：3秒/100mL

(实施例12)

除了将实施例9中，由天然沸石构成的脱臭剂变更为由下述海泡石构成的脱臭剂以外，同样操作得到本发明的高透气性耐水性片材。

(由海泡石构成的脱臭剂)

化学名：海泡石(楠本化成株式会社制，商品名：PANSIL)

组成：SiO₂(60.5％)、MgO(23.8％)、Al₂O₃(2.4％)

化学式：Si₁₂Mg₈O₃₀(OH)₄(OH₂)₄8·H₂O

粒径：5μm以下   88.3％

外部结构：微细纤维束

强热减量：11.3％(1000℃)

BET比表面积：270m²/g

该高透气性耐水性片材的物性测定结果如下所示。

SMS无纺布单位面积重量：15g/m²

MFC涂敷量：5g/m²

脱臭剂涂敷量：2.0g/m²

防水材料层涂敷量：2.0g/m²

防水度(JIS P8137)：R10

Gurley透气度：8秒/100mL

(实施例13)

除了将实施例9中，由天然沸石构成的脱臭剂变更为由下述合成粘土构成的脱臭剂以外，同样操作得到本发明的高透气性耐水性片材。

(由合成粘土构成的脱臭剂)

物质名：由二氧化硅、氧化铝、金属氧化物合成的粘土

粒径：3～5μm、平均3.88μm

表观密度：0.2～0.4

干燥减量：10％以下

BET比表面积：250m²/g以上

pH：8.5～10.0(JIS-K-1474)

该高透气性耐水性片材的物性测定结果如下所示。

SMS无纺布单位面积重量：15g/m²

MFC涂敷量：5g/m²

脱臭剂涂敷量：2.05g/m²

防水材料层涂敷量：2.05g/m²

防水度(JIS P8137)：R10

Gurley透气度：3秒/100mL

(实施例14)

除了将实施例9中，由天然沸石构成的脱臭剂变更为由下述负载银的沸石构成的脱臭剂以外，同样操作得到本发明的高透气性耐水性片材。

(由银负载沸石构成的脱臭剂)

物质名：银负载沸石(株式会社Sinanen Zeomic社制、商品名：Zeomic HW10N)

结构式：Ag₂O·Al₂O₃·xSiO₂·yH₂O、x＝2、y＝0～1

粒径：0.6～2.5μm

表观密度：0.4

真比重：2.1

细孔径：3～10A

BET比表面积：600m²/g以上

比热：0.26Cal/g

pH：7～9(JIS-K-1474)

该高透气性耐水性片材的物性测定结果如下所示。

SMS无纺布单位面积重量：15g/m²

MFC涂敷量：5g/m²

脱臭剂涂敷量：2.0g/m²

防水材料层涂敷量：2.0g/m²

防水度(JIS P8137)：R10

Gurley透气度：2秒/100mL

(实施例15)

除了将实施例9中，由天然沸石构成的脱臭剂变更为由下述合成沸石构成的脱臭剂以外，同样操作得到本发明的高透气性耐水性片材。

(由合成沸石构成的脱臭剂)

物质名：沸石(旭硝子株式会社制、商品名：沸石)

结构式：NaO₂·Al₂O₃·2SiO₂·nH₂O

粒径：3.0μm

表观密度：0.36

强热减量：18.5％(800℃)

pH：11.8(JIS-K-1474)

该高透气性耐水性片材的物性测定结果如下所示。

SMS无纺布单位面积重量：15g/m²

MFC涂敷量：5g/m²

脱臭剂涂敷量：2.1g/m²

防水材料层涂敷量：2.1g/m²

防水度(JIS P8137)：R10

Gurley透气度：2秒/100mL

(实施例16)

除了将实施例9中，由天然沸石构成的脱臭剂变更为由下述金属氧化物构成的脱臭剂和变更为下述制造条件以外，同样得到本发明的高透气性耐水性片材。在本实施例中，脱臭剂使用低浓度混悬液，因此将脱臭剂和防水材料层的混合涂料的总固体成分浓度从实施例9的40重量％变更为35重量％，为匹配涂敷量，将棒的线径从0.15mm变更为0.20mm。

(由金属氧化物构成的脱臭剂)

物质名：金属氧化物系脱臭剂(大和化学株式会社制、商品名：ザオバタックPSG)

外观：乳白色混悬液

固体成分浓度：30重量％

离子性：阴离子

安全性：急性口服毒性LD₅₀ 20000mg/kg以上

皮肤刺激性：日本产业皮肤卫生协会  合格

该高透气性耐水性片材的物性测定结果如下所示。

SMS无纺布单位面积重量：15g/m²

MFC涂敷量：5g/m²

脱臭剂涂敷量：2.05g/m²

防水材料层涂敷量：2.05g/m²

防水度(JIS P8137)：R10

Gurley透气度：3秒/100mL

(实施例17)

脱臭剂和防水材料层使用与实施例9同样的物质，除了脱臭剂和防水材料层的混合比、和棒的线径如下述表8所示变更，且防水材料层涂敷量固定在2g，脱臭剂涂敷量增加为实施例9的2倍量以外，与实施例9同样操作，制作本发明的高透气性耐水性片材。

(实施例18)

脱臭剂和防水材料层使用与实施例9同样的物质，除了脱臭剂和防水材料层的混合比、和棒的线径如下述表8所示变更，且防水材料层涂敷量固定在2g，脱臭剂涂敷量增加为实施例9的3倍量以外，与实施例9同样，制作本发明的高透气性耐水性片材。

上述实施例17和实施例18制作的高透气性耐水性片材的涂敷数据和其物性如下述表8所示。予以说明，表8中并记了实施例9的涂敷数据和其物性。

表8

 

	实施例9	实施例17	实施例18
				脱臭剂比	1	2	3
防水材料比	1	1	1
				所用棒线径(mm)	0.15	0.20	0.25
脱臭剂涂敷量(g/m2)	2.05	4.13	6.22
				防水材料涂敷量(g/m2)	2.05	2.07	2.08
总涂敷量(g/m2)	4.1	6.2	8.3
				防水度(JIS P8137)	10	10	10
透气度(秒/100mL)(JIS P8117)	2	6	5

(比较例6)

将实施例9得到的复合片材本身作为比较用片材。不对该片材实施压延，也不涂敷防水材料层和脱臭剂。

(比较例7)

除了在实施例9中不使用脱臭剂，使用下述仅具有防水材料层的涂料，用下述方法涂敷在复合片材上以外，同样操作得到比较用片材。

<防水材料层涂料的制作>

在搅拌下将烯烃系防水剂(明成化学工业株式会社制、商品名：Petrox P300)50重量份和苯乙烯丁二烯树脂(日本A & L株式会社制、商品名：スマ-テックスPA3802)48重量份依次混合，制作主剂后，在即将涂敷前，在搅拌下添加碳酸锆系交联剂(日本轻金属株式会社制、商品名：ペイコ-ト20)2重量份，加水制作总固体成分40重量％的涂料。此时涂料的粘度为95mPa·s，用察恩粘度杯测定为17秒。

<涂敷防水材料层涂料而制作片材>

在实施例9得到的复合片材的微细纤维状纤维素层一侧的面上，使用柔性版涂敷机，在下述条件下涂敷上述防水材料层涂料。此时的涂敷量为2.3g/m²。

使用网纹辊：130线

涂敷速度：100m/分

空气干燥器干燥温度：100℃

在涂敷后实施压延处理(实施压延处理的线压：100kg/cm)，然后用干燥器在120℃下进行30分钟处理，制作片材。

(比较例8)

将由添加了市售尿布(Unicharm株式会社制、商品名：ム-ニ-おしりピユア)所用的CaCO₃的透气性膜构成的背片作为比较用片材。

接着，对如上所述制作的实施例9～18和比较例6～8得到的片材进行下述评价。

[压延处理前后的透气度和平滑度]

对制造过程中进行压延处理的实施例9～18和比较例7的片材，分别使用Gurley透气度测试仪(JIS P8117)和Beck平滑度试验机(JISP8119)测定压延处理前后的透气度和平滑度。结果示于表9。予以说明，将比较例6和8进行与上述同样的测定得到的透气度和平滑度作为压延处理前得到的值示于表9。

由表9结果可确认，本发明的高透气性耐水性片材(实施例9～18)通过压延处理提高了平滑度，从而提高了适印刷性，还增加了与透气性相关的透气度。另外，由于增加了透气度，在实用上也可以使用。

表9

[耐水性]

实施例9～18和比较例6和8得到的片材的耐水性由下述方法确认。即采用：在滤纸上放置片材，在该片材上叠置含有充分水的擦拭纸(株式会社クレシア制、商品名：キムタオル)10片，再载置5kg的重石，观察随时间的滤纸渗漏的水的方法。

其结果，在实施例9～18和比较例7～8中，到5小时后为止，没有向滤纸的渗漏，耐水性极好。另一方面，在比较例6中，试验开始后经过1分钟后发生渗漏，几乎没有耐水性。该耐水性试验的条件是比市售儿童用尿布的背片实际使用条件更严苛的条件，所以本发明的高透气性耐水性片材(实施例9～18)即使用于市售儿童用尿布的背片也不会担心长时间渗漏，足以经受实际使用。

另外，实施例9～18和比较例6～8的片材根据下述氨的脱臭性能1进行评价。结果示于表10。

表10

由表10可知，使用脱臭剂的本发明的高透气性耐水性片材(实施例9～18)与不使用脱臭剂的比较例6和7相比，随着时间，氨浓度降低，确认有氨的脱臭效果。比较例8的微多孔质薄膜中添加的碳酸钙虽不充分，但仍具有脱臭功能，所以在比较例中，尽管缓慢，但氨浓度仍然降低了。

另外，实施例9～11和比较例8的片材根据下述氨的脱臭性能2进行评价。结果示于表11。

表11

由表11可确认，脱臭剂涂敷量越多的片材，漏出的氨量越少。漏出氨量与透气性低的比较例8的薄膜相比，大幅度减少。

(实施例19)

对实施例9得到的高透气性耐水性片材可应用于儿童用尿布的背片部分的实例进行说明。尿布是将市售尿布的背片部分替换为本发明的高透气性耐水性片材，实施在实际中让婴幼儿穿着的实穿试验。作为评价，观察实际穿着规定时间后的尿渗漏和皮肤的闷热及皮炎的表现，以及臭气的产生。

<试验用尿布的制作>

从图12和图13所示结构的儿童用尿布(商品名：“ム—ニ—のび—るフイット”，Unicharm公司制)的背片侧，将背片(透气性薄膜和无纺布的层压体)整体在粘合部喷射冷喷下，小心去除，在去除的部位配置本发明的高透气性耐水性片材，制作40片试验用儿童用尿布。

<婴幼儿的实穿试验>

准备上述试验用尿布40片，让具有正常排尿系统的8名婴幼儿(男婴4名、女婴4名)穿着(每人使用5片)。让穿着者的保护者进行显示使用状态的记录，并回收全部使用后的尿布，确认从配置的本发明的高透气性耐水性片材的渗漏。穿着时间平均为3小时。其结果，40片中的37片完全没有发生从配置的本发明的高透气性耐水性片材的渗漏，该37片中的3片在后部出现圆形渗渍，2片出现针孔状渗渍。40片中其余3片，1片发生大便渗漏、1片发生尿渗漏。另外，所有婴幼儿在穿着中都没有产生闷热或皮炎等。另外，保护者没有报告穿着时产生来自尿或大便等排泄物的臭气。由该结果确认，本发明的高透气性耐水性片材用于所谓背片的儿童用尿布时足以用于实用。

[设计自由吸收量和设计脱水吸收量]

设计自由吸收量根据JIS K7223-1996的《高吸收性树脂的吸收量试验方法》的规定进行。另外，设计脱水吸收量是在测定设计自由吸收量后，在1000×g下进行10分钟离心分离脱水求得。

[耐水压]

耐水性根据下述方法评价。

图18为耐水性评价装置的示意图，(a)表示其整体，(b)表示其评价样品穿着部分的放大图。

样品尺寸为5cm×5cm以上，样品设置如下所示。

1)在起重器301上的玻璃板302上铺2片叠置的滤纸303(型号No.2，尺寸：15cm×15cm，下同)。

2)在滤纸303的中心部，放置作为测定对象的样品304，使SAP涂敷面在上。

3)在样品304上铺设比样品304更小的纸巾305(4cm×4cm以上)。

4)然后如下所示设置丙烯酸管306。

5)粘贴与丙烯酸管306一体的丙烯酸台座307下面的孔(φ20mm)匹配的缓冲用衬垫308。

6)将丙烯酸管306用台架309的夹具310保持，使样品304的中心部与丙烯酸管306下端的孔吻合配置。此时，保持丙烯酸管306与样品304垂直。

7)在丙烯酸管306定位后，接着紧固夹具310，将丙烯酸管306的位置固定。

8)提升起重器301，在玻璃板302与位于丙烯酸管306下端的丙烯酸台座307之间，夹紧以避免经缓冲用衬垫308发生液渗漏。

接着，根据下述操作顺序进行耐水压的测定，评价耐水性。

首先，从丙烯酸管306的上方尖端，平稳加入少量(例如2～3mL)装在洗涤瓶中的测定液(0.9％ NaCl水溶液，用食用青色1号着色)。此时，确认样品面充分吸液。

在该状态下放置1分钟，使样品面的SAP粒子溶胀。此时还确认测定液没有渗漏。

接着，在丙烯酸管306上方尖端安装漏斗312，添加测定液。读取玻璃板上的滤纸发生液渗漏时的丙烯酸管的刻度作为耐水压(P)。以10mmH₂O单位来读数。

予以说明，上述评价是在用配置在玻璃板302下方的镜313的适宜观察下进行的。

[水合度]

水合度以比较分散稳定性为目的，作为其测定法，简单稳定的方法为佳。因此，在本发明中，水合度是直接读取离心处理的沉积MFC的容量，将其作为水合度评价的。以下显示其测定方法。

将作为对象的纤维素纤维(0.5g)的水分散液50mL量取到可离心分离的试管(内径30mm×长度100mm，容积50mL)中，将其在2000×g(3300rpm)下进行10分钟离心分离，读取沉积量(mL)，按照下式计算水合量。

水合量(mL/g)＝沉积物的容量(mL)/纤维素纤维量(g)

[透气度]

1.Gurley方法的透气度测定

根据JIS-P8117的方法进行测定。即，使用安田精机制作所制No.323 Gurley透气度测试仪，将本发明的高透气性耐水性片材裁成645cm²大小，用秒表测定通过100mL空气的时间(秒)。

2.察恩杯法的水气透过率(WVT)的测定

根据JIS Z0208(ASTM E-96)如下所述进行。

供试品

将本发明的高透气性耐水性片材裁成直径φ75mm的圆形。

条件

40℃、相对湿度90±2％

将供试品安装在杯上，外周部用封蜡剂密封，在一定时间的高温高湿条件下吸湿，将重量增加量相对于稳态时的平均重量增加量或时间绘图，由重量增加曲线的直线部分求得对应24小时间的透湿重量。

根据下述式计算。

WVT＝(G/t)/A(g/m²，24小时)

G：重量变化

t：时间(小时)

A：试验面积(杯口的面积)(m²)

[表5的测定方法]

厚度：JIS P8118

Gurley透气度：JIS P 8117

平滑度：JIS P 8119

[氨的脱臭性能1]

氨的脱臭性能1使用图19的器具根据下述操作顺序评价。作为下述(1)的样品，使用实施例9～18与比较例7和8的片材。

(1)在温度23℃、相对湿度50％的环境下，在1.8L的密闭玻璃瓶底装入样品(尺寸：50×50mm)。

(2)接着注入玻璃纤维滤纸，使氨在密闭容器内的浓度为100ppm。

(3)从玻璃管入口打开旋塞，使用连接着氨检测管的气体检测器定量氨注入后、10分钟后、20分钟后、40分钟后、60分钟后、80分钟后、100分钟后、120分钟后的残存氨气浓度。

[氨的脱臭性能2]

氨的防臭性能2使用图20的器具，根据下述操作顺序评价。作为下述(2)的样品，使用实施例9～11和比较例8的片材。

(1)准备2个下底直径60mm、上面直径90mm、高度125mm的聚丙烯制杯(容量约500mL)。

(2)接着，在上述2个杯中加入250ppm的氨水，如图20(a)所示，在杯的入口(上面)用样品(片材)覆盖。

(3)将2个装有添加了上述氨水的样品的杯如图20(b)所示，以密闭状态配置在0.015m³的立方体型丙烯酸树脂盒形成的氨气饱和室中后，用检测管将杯内的氨漏出、产生的氨浓度进行定量，随时间记录。

以上用本发明的优选实施方式说明了本发明。其中，记载了特定的具体例，说明了本发明，但只要不超出权利要求所定义的本发明的广泛含义和范围，明显也可对具体例进行各种修改和变更。即，本发明不受具体例的细节和附图所限定。

产业实用性

本发明的高透气性耐水性片材具有优良的防尘性、抗菌性，在这些性质有重要作用的用途中，例如作为卫生制品用、药用、外科用、灭菌包装用、电池隔板用、精密印刷用等的素材，可有效利用。

Claims (33)

1.一种高透气性耐水性片材，其包括：由无纺布构成的具有100mmH₂O以上耐水压的疏水性无纺布层、和层叠于该疏水性无纺布层上的微细纤维素纤维层，其特征在于：在该高透气性耐水性片材的至少任一面上层叠有防水材料层。

2.权利要求1所述的高透气性耐水性片材，其特征在于：所述无纺布是聚烯烃类的熔纺无纺布。

3.权利要求1或2所述的高透气性耐水性片材，其特征在于：所述无纺布是熔喷无纺布。

4.权利要求1～3中任一项所述的高透气性耐水性片材，其特征在于：所述无纺布是纺粘和熔喷的复合无纺布。

5.权利要求1～4中任一项所述的高透气性耐水性片材，其特征在于：构成所述微细纤维素纤维层的微细纤维素纤维具有0.3mm以下的平均纤维长度，且具有15mL/g以上的水合度。

6.权利要求1～5中任一项所述的高透气性耐水性片材，其特征在于：所述微细纤维素纤维层的单位面积重量为2～20g/mm²。

7.权利要求1～6中任一项所述的高透气性耐水性片材，其特征在于：所述防水材料层层叠在该高透气性耐水性片材的两面。

8.权利要求1～7中任一项所述的高透气性耐水性片材，其特征在于：所述防水材料层含有烯烃系防水剂、合成树脂类粘合剂和交联剂。

9.权利要求8所述的高透气性耐水性片材，其特征在于：所述合成树脂类粘合剂是苯乙烯丁二烯树脂。

10.权利要求8或9所述的高透气性耐水性片材，其特征在于：所述交联剂是碳酸锆铵。

11.权利要求1～10中任一项所述的高透气性耐水性片材，其特征在于：所述防水材料层还含有脱臭剂。

12.权利要求11所述的高透气性耐水性片材，其特征在于：所述脱臭剂是天然沸石。

13.权利要求1～12中任一项所述的高透气性耐水性片材，其特征在于：对该高透气性耐水性片材进行压延加工处理。

14.权利要求1～13中任一项所述的高透气性耐水性片材，其特征在于：对该高透气性耐水性片材实施热处理加工，使所述疏水性无纺布层的构成成分的至少一部分熔融。

15.一种高透气性耐水性片材复合体，其包括：由无纺布构成的具有100mmH₂O以上耐水压的疏水性无纺布层、层叠于该疏水性无纺布层上的微细纤维素纤维层、和层叠于该微细纤维素纤维层上的防水材料层，其特征在于：还包括层叠于所述防水材料层上方的无纺布。

16.权利要求15所述的高透气性耐水性片材复合体，其特征在于：在所述防水材料层和所述还包括的无纺布之间还具有微细纤维素纤维层。

17.一种吸收体物品，其特征在于：具有权利要求1～14中任一项所述的高透气性耐水性片材和层叠于该高透气性耐水性片材上的吸收体。

18.一种吸收体物品，其特征在于：具有权利要求15或16所述的高透气性耐水性片材复合体和层叠于该高透气性耐水性片材上的吸收体。

19.权利要求17或18所述的吸收体物品，其特征在于：所述吸收体由存在SAP的部位和不存在SAP的部位构成。

20.权利要求17～19中任一项所述的吸收体物品，其特征在于：所述吸收体，相对于该吸收体的重量，含有50％以上的所述SAP。

21.权利要求17～20中任一项所述的吸收体物品，其特征在于：在所述高透气性耐水性片材与所述吸收体之间还具有缓冲片。

22.权利要求21所述的吸收体物品，其特征在于：所述缓冲片为开口膜。

23.权利要求21或22所述的吸收体物品，其特征在于：以所述缓冲片的表面积为P、以所述高透气性耐水性片材的表面积为Q时，P/Q×100为10％-50％。

24.一种高透气性耐水性片材的制造方法，其特征在于，包括：

使用含有水的脱气溶剂，对由无纺布构成的具有100mmH₂O以上耐水压的疏水性无纺布层进行脱气的工序；

在经过该脱气的疏水性无纺布层上层叠微细纤维素纤维层的工序；和

在该微细纤维素纤维层上层叠防水材料层的工序。

25.权利要求24所述的高透气性耐水性片材的制造方法，其特征在于：所述脱气溶剂含有亲水性有机溶剂或表面活性剂。

26.权利要求25所述的高透气性耐水性片材的制造方法，其特征在于：所述亲水性有机溶剂是乙醇。

27.权利要求25所述的高透气性耐水性片材的制造方法，其特征在于：所述表面活性剂选自壬基酚环氧乙烷加成物和十二烷基苯磺酸以及它们两者的混合物。

28.权利要求24～27中任一项所述的高透气性耐水性片材的制造方法，其特征在于：所述的层叠微细纤维素纤维层的工序为使用含有水的微细纤维素纤维的浆料进行的工序。

29.权利要求28所述的高透气性耐水性片材的制造方法，其特征在于：所述浆料含有表面活性剂。

30.一种高透气性耐水性片材复合体的制造方法，其特征在于，包括：

使用含有水的脱气溶剂，对由无纺布构成的具有100mmH₂O以上耐水压的疏水性无纺布层进行脱气的工序；

在经过该脱气的疏水性无纺布层上层叠微细纤维素纤维层的工序；

在该微细纤维素纤维层上层叠防水材料层的工序；和

进一步在该防水材料层的上方层叠具有无纺布的层的工序。

31.权利要求30所述的高透气性耐水性片材复合体的制造方法，其特征在于：在所述的层叠防水材料层的工序和所述的进一步层叠具有无纺布的层的工序之间，具有再在该防水材料层上层叠微细纤维素纤维层的工序。

32.权利要求30所述的高透气性耐水性片材复合体的制造方法，其特征在于：所述的进一步层叠具有无纺布的层的工序，是将层叠在该无纺布上的微细纤维素纤维层，以使该微细纤维素纤维层与所述防水材料层相接的方式进行层叠的工序。

33.权利要求30～32中任一项所述的高透气性耐水性片材复合体的制造方法，其特征在于：所述具有无纺布的层是使用脱气溶剂进行了脱气的层。

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