CN101392174A

CN101392174A - 可溶性电致绿光有机分子玻璃材料及其制备方法与应用

Info

Publication number: CN101392174A
Application number: CNA2008102186495A
Authority: CN
Inventors: 朱旭辉; 李�远; 黄菊; 曹镛
Original assignee: South China University of Technology SCUT
Current assignee: South China University of Technology SCUT
Priority date: 2008-10-27
Filing date: 2008-10-27
Publication date: 2009-03-25
Anticipated expiration: 2028-10-27
Also published as: CN101392174B

Abstract

本发明公开了可溶性电致绿光有机分子玻璃材料及其制备方法与应用，该材料包括对称和非对称取代苯并噻二唑衍生物两个类别。其制备方法以咔唑、芴或蒽为反应原料，通过钯催化偶联反应或一价铜盐催化偶联反应得到含有Ar₁的溴化物，再通过下一步反应生成相应的硼酸酯；该硼酸酯与4，7－二溴苯并噻二唑或可溶性树枝Ar₂取代的苯并噻二唑的溴化物反应，得到具有对称或不对称结构的小分子发光材料，所制备的发光材料在高沸点弱极性溶剂中具有良好溶解性，可以用溶液法纯化，同时又具有良好的热稳定性和形态稳定性，特别是不对称结构的发光材料，在合成、纯化上具有优势，在电致发光显示、照明以及激光上具有重要应用前景。

Description

可溶性电致绿光有机分子玻璃材料及其制备方法与应用

技术领域

本发明涉及新型可溶性电致绿光有机分子玻璃材料及其制备方法，还涉及该分子材料在发光材料以及发光二极管、激光以及照明器件制备中的应用。

背景技术

1987年，美国柯达公司的Tang和VanSlyke制备了以小分子有机金属配合物八羟基喹啉铝(Alq₃)作为发光层的“三明治型”(阳极/发光层/阴极)薄膜电致发光器件，开创了有极小分子电致发光的基础与应用研究。在过去二十年中，有机电致发光二极管(OLEDs)由于其在新一代显示器和照明技术中的潜在应用而引起广泛注意。

目前，电致发光材料的研发已经进入关键阶段。使用溶液法如各种打印技术制作OLED器件发光层，由于可以简化器件制作工艺、降低成本，成为一个愈来愈重要的发展方向。另一方面，通过真空热蒸镀制备的多层电致发光器件虽然可以实现高效率，但实现高分辨率彩色化显示器件却较难。荧光小分子材料是一种非常有潜力的材料(结构确定、可控合成、常规有机化学方法纯化)，可以无须掺杂，实现高效率电致发光器件。制作实用化的电致发光材料，在考虑空穴、电子注入/传输性能之外，合成线路、纯化方法、材料的性能可控性，以及制作器件的成本等都必须优化选择。目前，可使用溶液发加工，合成容易，同时具有高发光效率的荧光小分子材料还很稀缺，因此，合成具有这一系列性能的小分子材料具有重要意义。

发明内容

本发明的目的在于针对已有的技术缺点，提供可溶性电致绿光有机分子玻璃材料。相对于电致发光高分子材料，该分子材料具有良好综合性能，如热稳定性好，成膜性好，制备较容易、电致发光色纯度以及效率较高等优点。适用于制备高分辨全色显示器件，照明以及激光器件。

本发明的另一个目的在于提供所述可溶性电致绿光有机分子玻璃材料的制备方法。

为达到上述发明目的，本发明采用了如下技术方案：

新型可溶性电致绿光有机分子玻璃材料，该材料具有如下化学结构式中的一种：

Ar＝Ar₁，或Ar₂

所述的Ar₁是刚性基团，为芳烃、稠环芳烃及其衍生物；所述的Ar₂是可溶性树枝取代基，为含有增溶性烷基或烷氧基芳基取代的苯基。

(1)所述的可溶性电致绿光有机分子玻璃材料，Ar₁具有如下结构单元(1)～(4)中的一种，并不局限于下列几种：

其中，R₁是含碳数为1—20的直链烷基，支链烷基，直链烷氧基或支链烷氧基。所述的可溶性电致绿光有机分子玻璃材料，其特征在于所述的Ar₂具有如下结构单元中(5)～(11)中的一种，并不局限于下列几种：

(9)、 (10)、 (11)等等

其中，R₂是含碳数为1—20的直链或支链烷基。

所述的可溶性电致绿光有机分子玻璃材料，其特征在于所述的可溶性电致绿光有机分子玻璃材料可溶于有机溶剂。

所述的可溶性电致绿光有机分子玻璃材料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

(1)以萘、咔唑、芴或蒽等反应原料，通过钯催化(Suzuki)偶联反应或一价铜盐催化(Ullmann)偶联反应得到含有咔唑、芴或蒽的刚性的刚性基团Ar₁的溴化物，再通过与2-异丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷反应生成相应的硼酸酯。

(2)以步骤(1)所得硼酸酯与4，7—二溴-2，1，3苯并噻二唑或者含有非共平面的可溶性树枝Ar₂的苯并噻二唑的溴化物通过钯催化(Suzuki)偶联反应，得到具有对称或者不对称结构的目标产物。所述硼酸酯与含有可溶性树枝取代基Ar₂的苯并噻二唑的溴化物反应，摩尔比为0.9～1.1:1；所述硼酸酯与4，7—二溴-2，1，3苯并噻二唑反应，摩尔比为2～2.5:1。

所述的钯催化(Suzuki)偶联反应是指反应物在惰性气体保护下，反应温度范围在70～110℃，反应时间范围在8～36小时，使用摩尔比为1％～3％的三苯基瞵四合钯作为催化剂。

所述的一价铜盐催化(Ullmann)偶联反应是指反应物在惰性气体保护下，反应温度范围在140～170℃，反应时间范围在12～36小时，使用摩尔比为3％～5％的碘化亚铜作为催化剂。

所述的与2-异丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷反应是指反应物在惰性气体保护下，反应温度范围在-78～30℃，在低温下加入摩尔比为100％～150％的正丁基锂作为反应物，再加入摩尔比为100％～150％的2-异丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷进行取代反应，反应时间范围在8～36小时。

所述的可溶性电致绿光有机分子玻璃材料的在制备发光材料中的应用。

所述的可溶性电致绿光有机分子玻璃材料在制备发光及激光二极管中的应用。

相比于已有材料和技术，本发明具有如下优点和效果：

(1)相对于电致发光高分子材料，可溶性电致绿光有机分子玻璃材料，特别是不对称结构的绿光材料，合成简单，提纯较为方便，产率较高；

(2)可溶性电致绿光有机分子玻璃材料具有较好的溶解性和成膜性；

(3)可溶性电致绿光有机分子玻璃材料具有较高薄膜形态稳定性；

(4)可溶性电致绿光有机分子玻璃材料具有比较好的空穴、电子注入、传输性能。

附图说明

图1为实施例14所述的4，7-二(7-(3，6-(1-萘基)咔唑-9-基)-9，9-二辛基芴-2-基)-2，1，3-苯并噻二唑为发光材料制备的电致发光器件的电流效率-电压曲线；

图2为实施例14所述的4，7-二(7-(3，6-(1-萘基)咔唑-9-基)-9，9-二辛基芴-2-基)-2，1，3-苯并噻二唑为发光材料制备的电致发光器件的电致发光光谱；

图3为实施例14所述的4，7-二(7-(3，6-(1-萘基)咔唑-9-基)-9，9-二辛基芴-2-基)-2，1，3-苯并噻二唑为发光材料制备的电致发光器件的亮度-电压曲线图。

具体实施方式

实施例1，2-(4-异丁氧基苯基)-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷的制备：

将4-异丁氧基—1—溴苯(4.5g，19.65mmol)溶于干燥过的四氢呋喃(40mL)中，在-78℃下逐滴加入正丁基锂(2.5M，7.86mL，19.65mmol)，在N₂气氛下反应1小时，再快速加入2-异丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷(4.61mL，19.65mmol)，然后逐渐升到室温反应8小时。将反应混合物倒入水中，并用二氯甲烷萃取。有机层用食盐水洗涤并用无水MgSO₄干燥。减压除去溶剂后用硅胶柱分离，洗脱剂为石油醚，得到无色透明液体。

实施例2，4-溴-7-(4-异丁氧基苯基)-2，1，3-苯并噻二唑的制备：

将2-(4-异丁氧基苯基)-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷(3.1g，11.2mmol)，4，7-二溴-2，1，3苯并噻二唑(4.26g，14.6mmol)以及甲苯(70mL)、乙醇(25mL)、2M碳酸钠水溶液(20mL)加入到两口瓶中，通氮气鼓泡排气30分钟。将催化剂四(三苯基膦)合钯(195mg，0.168mmol)迅速加入到反应瓶中，然后加热到70℃回流反应36小时。混合物冷却后用蒸馏水洗后分别用甲苯，二氯甲烷萃取3次，有机相用MgSO₄干燥。经柱层析得到黄绿色固体。

实施例3，3，5-二(4-异丁氧基苯基)溴苯的制备：

将2-(4-异丁氧基苯基)-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷(5.58g，20.2mmol)，均三溴苯(3.03g，9.63mmol)以及甲苯(50mL)、乙醇(20mL)、2M碳酸钠水溶液(20mL)加入到两口瓶中，通氮气鼓泡排气30分钟。将催化剂四(三苯基膦)合钯(0.69g，0.6mmol)迅速加入到反应瓶中，然后加热到90℃回流反应8小时。混合物冷却后用蒸馏水洗后用二氯甲烷萃取3次，有机相用MgSO₄干燥，经柱层析得到白色固体。

实施例4，3，5-二(4-异丁氧基苯基)-1-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷基)苯的制备：

将3，5-二(4-异丁氧基苯基)溴苯(4.8g，10.64mmol)溶于50mL干燥的四氢呋喃中，通氮气保护，用液氮/异丙醇冷却到-78℃。缓慢滴加2.5M的n-BuLi(6.38mL，15.96mmol)到反应瓶中，混合物由无色变为黄色。滴加完毕后在-78℃下继续搅拌1小时，然后用注射器加入2-异丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷(3.20mL，15.96mmol)，黄色立即消失，然后自然升温到室温并搅拌36小时。混合物用蒸馏水洗后用二氯甲烷萃取3次，有机相用MgSO₄干燥，经柱层析得到白色固体。

实施例5，4-溴-7-(3，5-二(4-异丁氧基苯基)苯基)-2，1，3-苯并噻二唑的制备

将3，5-二(4-异丁氧基苯基)-1-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷基)苯(2.4g，4.82mmol)，4，7-二溴-2，1，3苯并噻二唑(1.84g，6.26mmol)以及甲苯(30mL)、乙醇(10mL)、2M碳酸钠水溶液(10mL)加入到两口瓶中，通氮气鼓泡排气30分钟。将催化剂四(三苯基膦)合钯(167mg，0.145mmol)迅速加入到反应瓶中，然后加热到90℃回流反应12小时。混合物冷却后用蒸馏水洗后分别用甲苯，二氯甲烷萃取3次，有机相用MgSO₄干燥。经柱层析得到绿色固体。

实施例6，1-溴-3，5-二(1-萘基)苯的制备：

将1-萘基硼酸(12.0g，70mmol)，均三溴苯(10.0g，31.0mmol)溶解在甲苯(100ml)，Na₂CO₃的水溶液(2mol/L，50ml)和乙醇(20ml)的混合液中，搅拌并用注射器针头排气30分钟，迅速加入四(三苯基膦)合钯(648mg，0.54mmol)，反应温度90℃，在氮气保护下加热回流24小时后，冷却至室温并用二氯甲烷萃取，有机层用无水MgSO₄干燥，过滤，减压除去溶剂后用硅胶柱分离，洗脱剂为石油醚，得到白色固体。

实施例7，3，6-二(1-萘基)咔唑的制备：

将1-萘基硼酸(4.87g，28.3mmol)，3，6-二溴咔唑(3.83g，11.8mmol)以及甲苯(30mL)、乙醇(15mL)、2M碳酸钠水溶液(15mL)加入到两口瓶中，通氮气鼓泡排气30分钟。将催化剂四(三苯基膦)合钯(0.323g，0.28mmol)迅速加入到反应瓶中，然后加热到90℃回流反应12小时。混合物冷却后用蒸馏水洗后用二氯甲烷萃取3次，有机相用MgSO₄干燥。经柱层析以及重结晶得到白色固体。

实施例8，3，6-二(2-萘基)咔唑的制备：

将2-萘基硼酸(4.87g，28.3mmol)，3，6-二溴咔唑(3.83g，11.8mmol)以及甲苯(30mL)、乙醇(15mL)、2M碳酸钠水溶液(15mL)加入到两口瓶中，通氮气鼓泡排气30分钟。将催化剂四(三苯基膦)合钯(0.323g，0.28mmol)迅速加入到反应瓶中，然后加热到90℃回流反应12小时。混合物冷却后用蒸馏水洗后用二氯甲烷萃取，有机相用MgSO₄干燥，经柱层析以及重结晶得到白色固体。

实施例9，9-(2-溴-9，9-二辛基芴-7-基)-3，6-二(1-萘基)咔唑的制备：

将3，6-二(1-萘基)咔唑(2.8g，6.68mmol)，2，7-二溴-9，9-二辛基芴(5.4g，10.1mmol)以及碘化亚铜(38.3mg，0.201mmol)、18-冠-6-醚(58mg)、碳酸钾(1.84g，13.36mmol)，DMPU(2mL)加入到两口瓶中，通氮气排气30分钟，然后加热到170℃反应12小时。混合物冷却后用二氯甲烷稀释，然后用二氯甲烷过快速柱除去无机物。再经柱层析以及重结晶得到白色固体。

实施例10，9-(2-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷-2-基)-9，9-二辛基芴-7-基)-3，6-二(1-萘基)咔唑的制备：

将9-(2-溴-9，9-二辛基芴-7-基)-3，6-二(1-萘基)咔唑(3.5g，4mmol)溶于干燥过的四氢呋喃(35mL)中，在-78℃下逐滴加入正丁基锂(2.5M，2.1mL，5.2mmol)，在N₂气氛下反应1小时，再快速加入2-异丙基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷(1.08mL，5.2mmol)，然后逐渐升到室温反应8小时。将反应混合物倒入水中，并用二氯甲烷萃取。有机层用食盐水洗涤并用无水MgSO₄干燥。减压除去溶剂后用硅胶柱分离，洗脱剂为石油醚/二氯甲烷的混合溶剂，得到白色固体。

实施例11，9-(3，5-二(1-萘基)苯基)蒽的制备：

将1-溴-3，5-二(1-萘基)苯(2.05g，5mmol)，9-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷基)蒽(1.52g，5.5mmol)溶解在甲苯(40mL)，Na₂CO₃的水溶液(2mol/L，10mL)和乙醇(8mL)的混合液中，搅拌并用注射器针头排气30分钟，迅速加入四(三苯基膦)合钯(87mg，0.075mmol)，反应温度90℃，在氮气保护下加热回流24小时后，用二氯甲烷萃取，有机层用无水MgSO₄干燥，过滤，减压除去溶剂后用硅胶柱分离，洗脱剂为石油醚/二氯甲烷(3:1v/v)，得到白色固体。

实施例12，9-溴-10-(3，5-二(1-萘基)苯基)蒽的制备：

在250mL的单口瓶中将9-(3，5-二(1-萘基)苯基)蒽(1.3g，2.57mmol)和0.25g LiClO₄-SiO₂(1:4)的混合物加入到二氯甲烷(30mL)中，搅拌均匀，再将NBS(0.457g，2.57mmol)慢慢加入到溶液中。室温下反应2小时。将混合物过滤，减压除去溶剂后用硅胶柱分离，洗脱剂为石油醚/二氯甲烷(4：1v/v)，得到粗产品，将粗产品用乙醇回流得到浅黄色固体。

实施例13，9-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷基)-10-(3，5-二(1-萘基)苯基)蒽的制备：

将9-溴-10-(3，5-二(1-萘基)苯基)蒽(0.6g，1.02mmol)溶于干燥过的30mL四氢呋喃中，在-78℃下逐滴加入正丁基锂(2.5M，0.53mL，1.32mmol)，在N₂气氛下反应1小时，再快速加入2-异丙基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷(0.3mL，1.32mmol)，然后逐渐升到室温反应8小时。将反应混合物倒入水中，并用二氯甲烷萃取。有机层用食盐水洗涤并用无水MgSO₄干燥。减压除去溶剂后用硅胶柱分离，洗脱剂为石油醚/二氯甲烷的混合溶剂，得到白色固体。

实施例14，4，7-二(7-(3，6-(1-萘基)咔唑-9-基)-9，9-二辛基芴-2-基)-2，1，3-苯并噻二唑的制备：

将9-(2-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷-2)-9，9-二辛基芴-7-基)-3，6-二(1-萘基)咔唑(428mg，0.46mmol)，4，7-二溴-2，1，3苯并噻二唑(61mg，0.21mmol)以及甲苯(25mL)、乙醇(8mL)、2M碳酸钠水溶液(4mL)加入到两口瓶中，通氮气鼓泡排气30分钟。将催化剂四(三苯基膦)合钯(16mg，0.014mmol)迅速加入到反应瓶中，然后加热到90℃回流反应24小时。混合物冷却后用蒸馏水洗后用二氯甲烷萃取，有机相用MgSO₄干燥。经柱层析以及重结晶得到黄绿色固体。

以4，7-二(7-(3，6-二(1-萘基)咔唑-9-基)-9，9-二辛基芴-2-基)-2，1，3-苯并噻二唑作为发光材料(用spin-coated green emitter表示)，制作器件结构为：[ITO/PEDOT：PSS/PVK/spin-coated green emitter/Ba/Al]的电致发光器件(器件结构未优化)。

如表1所示旋涂电致发光器件数据，用于旋涂方法制作的电致发光器件时，启亮电压很低，最大电流效率13.2cd/A，这是目前报道的溶液法成膜的小分子电致发光器件中性能比较高的。

表1

化合物	发光峰(nm)	启亮电压(V)	最大电流效率(cd/A)	色坐标(x，y)
化合物	发光峰(nm)	启亮电压(V)	最大电流效率(cd/A)	色坐标(x，y)	spin-coatedgreenemitter	544	4.2	13.2@6.1V	0.39，0.58

如图1所示，电致发光器件的电流效率-电压曲线表明该电致发光器件中在较低的工作电压下达到了较高的电流效率，随着电压的升高，效率降低较慢；

如图2所示，电致发光器件的电致发光光谱表明该发光材料在该电致发光器件中为绿色发光，CIE坐标为(0.39，0.58)，位于绿色发光区域；

如图3所示，电致发光器件的亮度-电压曲线图表明该发光材料在该电致发光器件中具有较好的发光亮度，最大亮度达到14800cd/m²。

实施例15，4-(3，5-二(4—异丁氧基苯基)苯基)-7-(7-(3，6-二(1-萘基)咔唑-9-基)-9，9-二辛基芴-2-基)-2，1，3-苯并噻二唑的制备：

将9-(2-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷-2)-9，9-二辛基芴-7-基)-3，6-二(1-萘基)咔唑(390mg，0.416mmol)，4-溴-7-(3，5-二(4—异丁氧基苯基)苯基)-2，1，3-苯并噻二唑(268mg，0.458mmol)以及甲苯(20mL)、乙醇(5mL)、2M碳酸钠水溶液(3mL)加入到两口瓶中，通氮气鼓泡排气30分钟。将催化剂四(三苯基膦)合钯(14mg，0.013mmol)迅速加入到反应瓶中，然后加热到90℃回流反应12小时。混合物冷却后用蒸馏水洗后用二氯甲烷萃取，有机相用MgSO4干燥。经柱层析以及石油醚/乙醇混合溶剂重结晶得到黄绿色固体。

实施例16，旋涂电致发光二极管的制备过程：

电阻为10-20Ω/口的氧化铟锡(ITO)导电玻璃基片依次经丙酮，洗涤剂，去离子水和异丙醇超声清洗，在烘箱烘干后，用PLASMA(氧等离子)处理4分钟，进一步去除导电玻璃上的有机杂质。紧接着，以旋涂方式在处理过的ITO玻璃片上涂布一层PEDOT:PSS(Baytron P4083，购于BayerAG)薄膜，厚度约为50nm。之后，将基片在真空烘箱里80℃干燥8小时除去溶剂，在氮气氛的手套箱(Vacuum Atmosphere Co.)里将PVK(购于Aldrich)的氯苯溶液旋涂在PEDOT:PSS层上，80℃干燥半小时，再然后将绿色发光材料溶解于二甲苯，溶液旋涂在PVK层上。接着是在3×10^-4Pa的真空下，蒸镀金属Ba(4nm)/Al(120nm)阴极。器件有效发光面积为0.17cm²。薄膜厚度用Tencor Alfa Step-500表面轮廓仪测定。金属电极蒸镀的沉积速率及其厚度用Sycon Instrument的厚度/速度仪STM-100测定。除了PEDOT:PSS薄膜的旋涂过程在大气环境中完成外，其它的所有环节均在氮气环境的手套箱内完成。如表1所示，旋涂器件的电致发光性能以4，7-二(7-(3，6-二(1-萘基)咔唑-9-基)-9，9-二辛基芴-2-基)-2，1，3-苯并噻二唑(用spin-coated green emitter表示)作为发光层为例进行说明。器件结构为：[ITO/PEDOT:PSS/PVK/spin-coated green emitter/Ba/Al]。

以下为实施例中的发光材料4，7-二(7-(3，6-二(1-萘基)咔唑-9-基)-9，9-二辛基芴-2-基)-2，1，3-苯并噻二唑(spin-coated green emitter)的化学结构式：

Claims

1、可溶性电致绿光有机分子玻璃材料，其特征在于该材料具有如下化学结构式中的一种：

Ar＝Ar₁或Ar₂，

所述的Ar₁是刚性基团，为芳烃、稠环芳烃或其衍生物；所述的Ar₂是可溶性树枝取代基，为含有增溶性烷基或烷氧基芳基取代的苯基。

2、根据权利要求1所述的可溶性电致绿光有机分子玻璃材料，Ar1具有如下结构单元(1)～(4)中的一种：

其中，R₁是含碳数为1—20的直链烷基，支链烷基，直链烷氧基或支链烷氧基。

3、根据权利要求1所述的可溶性电致绿光有机分子玻璃材料，其特征在于所述的Ar2具有如下结构单元中(5)～(11)中的一种：

其中，R₂是含碳数为1—20的直链或支链烷基。

4、根据权利要求1所述的可溶性电致绿光有机分子玻璃材料，其特征在于所述的可溶性电致绿光有机分子玻璃材料可溶于有机溶剂。

5、权利要求1～4任一项所述的可溶性电致绿光有机分子玻璃材料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

(1)以萘、咔唑、芴或蒽为反应原料，通过钯催化偶联反应或一价铜盐催化偶联反应引入刚性基团Ar₁，得到含有咔唑、芴或蒽的刚性基团Ar₁的溴化物，再通过与2-异丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷反应生成相应的硼酸酯；

(2)以步骤(1)所得硼酸酯与4，7—二溴苯并噻二唑或者含有非共平面的可溶性树枝取代基Ar₂的苯并噻二唑的溴化物通过钯催化偶联反应，得到具有对称或者不对称结构的目标产物，所述硼酸酯与含有可溶性树枝取代基Ar₂的苯并噻二唑的溴化物的摩尔比为0.9～1.1：1；所述硼酸酯与4，7—二溴-2，1，3苯并噻二唑的摩尔比为2～2.5：1。

6、根据权利要求5所述的可溶性电致绿光有机分子玻璃材料的制备方法，其特征在于所述的钯催化偶联反应是指反应物在惰性气体保护下，反应温度范围在70～110℃，反应时间范围在8～36小时，使用摩尔比为1％～3％的三苯基瞵四合钯作为催化剂。

7、根据权利要求5所述的可溶性电致绿光有机分子玻璃材料的制备方法，其特征在于步骤(1)所述的一价铜盐催化偶联反应是：反应物在惰性气体保护下，反应温度范围在140～170℃，反应时间范围在12～36小时，使用摩尔比为3％～5％的碘化亚铜作为催化剂。

8、根据权利要求5所述的可溶性电致绿光有机分子玻璃材料的制备方法，其特征在于步骤(1)所述的与2-异丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷反应是：反应物在惰性气体保护下，反应温度范围在-78～30℃，在低温下加入摩尔比为100％～150％的正丁基锂作为反应物，再加入摩尔比为100％～150％的2-异丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷进行取代反应，反应时间范围在8～36小时。

9、权利要求1～4任一项所述的可溶性电致绿光有机分子玻璃材料的在制备发光材料中的应用。

10、权利要求1～4任一项所述的可溶性电致绿光有机分子玻璃材料在制备发光二极管、有机激光器件或照明器件中的应用。