CN101391903A - 金色的复合陶瓷砖及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种金色的复合陶瓷砖及其制备方法，所述复合陶瓷砖由陶瓷砖与有机涂膜结合制备，该涂膜中含有至少一种铜锌合金粉。该制备方法包括以下步骤：(1)选取陶瓷砖；(2)在陶瓷砖上至少施涂一次涂料，该涂料含有至少一种铜锌合金粉；(3)使沉积在陶瓷砖的液态涂料干燥，或使沉积在陶瓷砖的粉末涂料熔融冷却或熔融固化。本发明所述的复合陶瓷砖，具有黄金或近似黄金色彩，美观，具有很强的装饰美感，可用于建筑装饰领域，且其制备方法简单，易于产业化。

Description

金色的复合陶瓷砖及其制备方法

技术领域

本发明属于复合制品领域，具体地是涉及一种色彩为金色的复合陶瓷砖。

背景技术

建造现代建筑，需要品种多样、性能优良、模数协调、造型美观、色彩适宜的建筑装饰材料。陶瓷砖是目前建筑工业广泛采用的一种墙面及地面保护和装饰材料，其具有原料来源丰富、坚固耐用、便于塑造、铺贴方便等优良性质。因此，增加陶瓷砖的花色品种有利于进一步满足现代建筑工业的需要。

色彩是陶瓷砖的重要特征，色彩的多种多样是丰富陶瓷砖花色品种的有效途径。目前金属颜料中的那些铜锌合金粉(gold powder)通过有机涂料领域广泛应用于金属、塑料、纸张表面的涂饰，赋予这些表面以黄金或近似黄金的色彩。如能将铜锌合金粉用在陶瓷的色彩设计，可制作具有黄金色彩的陶瓷砖。由于铜锌合金粉表面性质活泼，作为颜料能应用于有机涂料却不能通过现有的陶瓷装饰方法如施釉、渗色等用于陶瓷砖色彩设计。由于有机涂膜性能与釉面性能是有差别的，目前本领域的技术人员普遍认为有机涂膜性能劣于釉面性能，现有技术中还没有在陶瓷材料上涂覆含有铜锌合金粉的有机涂料来制备复合陶瓷砖的实例或论述。

发明内容

本发明需要解决的技术问题之一是克服现有技术中的偏见，提供一种具有黄金或近似黄金色彩的复合陶瓷砖。

解决上述技术问题的技术方案如下：

一种复合陶瓷砖，包括陶瓷砖，在陶瓷砖上还涂覆有涂膜层，该涂膜层中含有至少一种铜锌合金粉。

优选地，所述陶瓷砖是无釉砖，更优选地，所述陶瓷砖为炻质无釉砖。

所述涂膜层由不含有铜锌合金粉的底涂层、至少一层含有铜锌合金粉的中间涂层以及清漆面涂层组成。

所述涂膜层的外表面具有金属色样花纹。

本发明另一需要解决的技术问题是提供上述复合陶瓷砖的制备方法。

制备所述复合陶瓷砖的方法的技术方案如下：

一种制备所述复合陶瓷砖的方法，该制备方法包括以下步骤：

(1)选取陶瓷砖；

(2)在陶瓷砖上至少施涂一次涂料，该涂料含有至少一种铜锌合金粉；

(3)使沉积在陶瓷砖的液态涂料干燥，或使沉积在陶瓷砖的粉末涂料熔融冷却或熔融固化。

优选地，该制备方法还包括，于施涂含有铜锌合金粉的涂料前，在陶瓷砖表面施涂不含有铜锌合金粉的底漆，用于封闭底材等用途。

该制备方法还包括，在施涂完含有铜锌合金粉的涂料之后，还施涂清漆，用于增加涂膜的光泽和丰满度、防止涂膜中的颜料氧化等用途。

本发明所述的复合陶瓷砖，具有黄金或近似黄金色彩，美观，具有很强的装饰美感，可用于建筑装饰领域，且其制备方法简单，易于产业化。

以下论述有助于进一步理解本发明。

在建筑装饰领域，人们往往希望建筑物表面具有或类似于金属色彩。现有的方法如安装经抛光的不锈钢板、安装铝合金型材及涂覆有金属色漆的铝合金型材、安装涂覆有金属色漆的铝塑复合板或直接涂覆金属色墙面漆。本发明涉及的方法能制作具有典型金属色彩(黄金的色彩)的复合墙面砖，将其铺贴到建筑物墙面可以使建筑表面具有更佳的金属色彩即黄金色彩。

传统的陶瓷砖具有高的表面硬度，而且它们被认为具有长期的户外耐候性。但是，现有的陶瓷装饰方法不能使它们的表面具有金属色彩，即使目前的一些贵金属装饰等陶瓷表面金属化方法可使陶瓷制品表面具有金属色泽，但由于其成本高及工艺复杂通常只限于一些高级日用陶瓷制品而不能广泛地用于陶瓷的装饰。本发明涉及的制备方法可以视为在烧成的陶瓷砖坯件上施涂含有铜锌合金粉的有机涂料取代施涂釉面，赋予目前陶瓷砖釉面前所未有的黄金色彩。但是有机涂膜性能与釉面性能是有差别的，目前本领域的技术人员普遍认为有机涂膜性能劣于釉面性能，而不在陶瓷砖坯件表面涂覆含有铜锌合金粉的涂料代替施釉来获得黄金色彩。偏见的体现是：1、陶瓷制品高的表面硬度是固有的和有用的，但对于陶瓷制品的所有应用环境来说，并不总是必须的，例如铺贴在建筑物内墙面上的陶瓷砖，只要具有2～3H的硬度值就足以应付经常擦洗，本发明涉及的复合陶瓷砖可以代替陶瓷砖用于铺贴建筑物内墙。2、陶瓷砖的长期户外耐侯性是优异的，此性能对于外墙砖是必要的，本发明涉及的方法可以通过施涂那些高耐候性涂料品种如据信耐候性可达20年之久的氟树脂涂料来满足耐候性的需要，并且这些涂膜还可以提供有别于陶瓷砖釉面的疏水性能，这对建筑物表面的自洁和抗粘污有好处。3、在建筑物墙面铺贴本发明的复合陶瓷砖还提供了一种新选择，就是由于审美等目的希望改变建筑物的色彩时，可以在其表面重新施涂涂料，即使希望达到更佳的附着力，也只需采用简单的方法如打磨去除老涂膜后再施涂新涂膜即可，此项选择比去除旧陶瓷砖并重新铺贴更简便、成本更低。

本发明涉及的制备方法还可以视为将陶瓷材料取代预涂金色涂膜的铝塑复合板中的铝塑复合板。在一些建筑装饰场合如平整的墙面，铺贴本发明的复合陶瓷砖相对于安装预涂金色涂膜的铝塑复合板具有明显的优势。其优势体现在：1、预涂金色涂膜的铝塑复合板通常是平面或曲面，而本发明的复合陶瓷砖可以根据需要制成平面或立体的任何形状和各种尺寸规格，这有助建筑装饰在细节形状上的艺术性发挥；2、预涂金色涂膜的铝塑复合板中的铝板及铝板夹层中的塑料相对于以粘土为主要原料的陶瓷材料而言成本更高，并且铝塑复合板在长期使用中易于老化或者变形，本发明的复合陶瓷砖则不变形并且在防火方面更安全；3、陶瓷材料比铝塑复合板具有更高的耐热性，可选择施涂那些要求高温固化的涂料品种如高温固化的氟树脂涂料及更多的涂层设计，因此，本发明的复合陶瓷砖的耐候性相对于预涂金色涂膜的铝塑复合板具有进一步的优势。

具体实施方式

上述复合陶瓷砖，可以用以下方法制备：(1)选取陶瓷砖；

(2)在所述陶瓷砖上至少施涂一次涂料，该涂料含有至少一种铜锌合金粉；

(3)使沉积在陶瓷砖的液态涂料干燥，或使沉积在陶瓷砖的粉末涂料熔融冷却或熔融固化。

上述复合陶瓷砖的制备方法中，还包括于施涂含有铜锌合金粉的涂料前在陶瓷砖表面施涂不含有铜锌合金粉的底漆；在施涂完含有铜锌合金粉的涂料之后，还施涂清漆；所述陶瓷砖优选为无釉砖。

陶瓷砖的选取。本发明所述的陶瓷砖是指国标GB/T9195-1999定义的陶瓷砖，陶瓷砖是以粘土、长石、石英等天然矿物为原料，经粉碎、混合、磨细、成型、干燥、烧结(成)等工序制成的产品。陶瓷砖性质不仅与它的化学和矿物组成有关，更受制备工艺及相关显微结构的影响，显微结构是指独立晶相的空间分布，晶粒、孔隙和缺陷的尺寸、形状和取向。根据复合陶瓷砖的使用环境，考虑陶瓷砖的尺寸和表面质量、吸水率、显气孔率、表观相对密度和容重、断裂模数和破坏强度、抗冲击性、耐磨性、线性热膨胀、抗热震性、湿膨胀、抗冻性、耐化学腐蚀性还要考虑其原料的易得、能源的消耗和利于与涂膜结合，可以任选瓷质砖、炻瓷砖、细炻砖、炻质砖、陶质砖。陶瓷砖的釉面在本发明中是不必要的，不施釉的陶瓷砖比施釉的陶瓷砖具有成本更低、涂膜附着力更强的优势，优选是无釉面的陶瓷砖。任何类型的涂料在形成固态涂膜前总是有液态过程，陶瓷砖具有合适的吸水率，利于液态涂料适量地而不是过多或过少地渗入，以便获得足够的涂膜附着力又不至于浪费涂料，所以最优选是炻质无釉砖。

选用涂料。本发明所述的涂料及其相关产品与原材料，和有关涂料的制备、施涂及涂膜物化性能的术语按国标GB5206.1-85、GB5206.2-86、GB5206.3-86、GB5206.4-89的定义。目前市场上的那些涂料品种如金粉漆(含有铜锌合金粉的液态涂料)、金色油墨(含有铜锌合金粉的厚漆)、金色粉末涂料(含有铜锌合金粉的固态涂料)，这些涂料(油墨)分别针对钢铁、铝及铝合金、塑料、织物、木材和纸张等表面配制，它们有丰富的涂膜色彩、涂膜外观设计和特别的施涂与干燥要求，有各种供货形态如固态粉末、液态溶剂型及浆状。这些涂料(油墨)都可以选用来涂覆陶瓷砖而获得有附着力的金色涂膜。然而，陶瓷基质与钢铁、铝及铝合金、塑料、木材和纸张基质是不一样的，专门针对陶瓷基材配制涂料有利于提高总体效益。

制备涂料。本发明涉及的陶瓷砖(基材)相对于金属、塑料、木材基材而言具有接近理想化的被涂物表面，如：表面无污物、表面张力大易被涂料湿润、耐溶剂、适度的液体渗透性、耐高温不变形、耐高温不变质等。因此，制备涂料时可根据复合陶瓷砖的用途或其使用环境任选所有可用作溶剂型涂料(油墨)或粉末涂料基料的树脂和聚合物，包括但不限于：天然树脂、呋喃树脂、氧茚树脂、石油树脂、二甲苯甲醛树脂、酚醛树脂、醇酸树脂、氨基树脂、纤维素酯、纤维素醚、乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯、环氧树脂、聚酰胺树脂、异氰酸树脂、硅树脂、氟树脂、有机铝树脂、有机硼树脂、有机钛树脂、橡胶类树脂、聚酰亚胺树脂，以及因某种目的如降低涂料成本和/或改善加工性能和/或改良涂料性质而制成的改性树脂或衍生物或混合物。

本发明涉及的涂料至少含有一种铜锌合金粉。铜锌合金粉又称铜锌粉(gold powder)，俗称金粉，是铜、锌系合金制成的鳞片状微细粉末。铜锌合金具有良好的金属延展性，在多次研磨后，形成平展、光滑的微细薄片。研磨工艺中如采用硬脂酸一类的有机物包覆薄片而使薄片具有漂浮性能。当含有铜锌合金粉的涂料(油墨)成膜后，薄片径向连接，形成金属膜层并选择性地反射外来光线而呈现金色色光。铜锌合金粉中铜、锌比例不同而显示不同的色相，铜84～88、锌16～12重量比时呈纯金色相，随铜量增加色相愈偏向红金色相、随铜量减少色相愈偏向绿色调。目前市场上的铜锌合金粉按色相分为青光、青红光和红光三大类，每一类都有一系列不同深浅的颜色，形态有粉末和浆状两种，从浮性角度分有漂浮性和非漂浮性，细度有200目、400目、800目、1000目、1200目、1500目等多种规格。它们已广泛应用于金属、塑料、木材、纸张、织物的涂饰和塑料制品的作色。

如同其他用途的涂料，本发明涉及的涂料也含有成膜物质。成膜物质主要由前述的一种及多种树脂(聚合物)与前述的任意一种及多种铜锌合金粉组成。为了使涂膜具有某种色彩效果，涂料组成中可以含有其他颜料或染料，为了完成施涂过程，涂料组成中可以含有溶剂组分，为了施涂和涂膜性能等方面的需要，涂料组成中还可以含有助剂组分。也就是说，本发明涉及制备的涂料的组成并不限制前述树脂(聚合物)和铜锌合金粉以外的其他物质，即使这些物质最终全部存在或部分存在或完全不存在于涂料经施涂及干燥后形成的固态涂膜中。使用何种树脂(聚合物)及它们的组合、何种铜锌合金粉及它们的组合或铜锌合金粉与其他颜料组合，以及树脂(聚合物)、颜料、溶剂、助剂的组合及它们之间的比例取决于它们的特性与复合陶瓷砖的用途及使用环境和色彩设计的需要，这些组合的可能性与有效性是涂料领域的技术人员能够解决的。

更具体地，本发明涉及的复合陶瓷砖的主要特征是以陶瓷砖为基材，在其表面涂覆涂料形成涂膜，该涂膜的特征进一步是具有黄金或类似黄金色彩。涂膜能否具有黄金或类似黄金色彩取决于涂料中含有的铜锌合金粉，它们是成膜物质中的必要组分。通常涂膜中含有8％重量份的铜锌合金粉而无论它们在涂膜中是唯一的颜料或作为主要颜料与其他颜料组合，涂膜就具有明显的黄金或类似黄金色彩。但是，由于前述的树脂(聚合物)和铜锌合金粉包括的品种及它们各自的性质都是广泛的，而且涂膜往往需要不同的外观与色彩设计，铜锌合金粉在涂膜中的含量也可以更少或更多。

一般地说，陶瓷材料经烧成后表面无污物，除非受到某种物质如油污等的严重污染，否则无须进行任何前处理即可直接施涂涂料，而且陶瓷材料不似钢铁材料般氧化锈蚀，无须涂膜提供保护性能，在陶瓷材料表面经一次施涂涂料形成的涂膜即具有装饰效果。施涂方法可以任选现有的施涂方法，包括但不限于：喷涂、刷涂、擦涂、刮涂、丝网印刷、浸涂、淋涂、辊涂和抽涂。施涂涂料应根据复合陶瓷砖的设计要求和涂料的特性选择合适的施涂方法，合适的施涂方法还应该有利于提高施涂效率、涂料性能的发挥、减少物料与能源的消耗、减少有害物质的排放。采用前述的某种施涂方法如刷涂可以将涂料施涂于陶瓷砖的部分正面及全部表面。如果复合陶瓷砖要求最佳的涂膜外观，可以采用涂料领域称为“高级装饰性涂层”的涂膜类型，这种类型的涂膜由底漆、中间涂层和多道面漆的涂层组成。多次施涂的可以都是含铜锌合金粉的涂料。但是，铜锌合金粉与其他颜料如体质颜料、黑色颜料、白色颜料相比是昂贵的，因此，首先施涂的涂料可以是只含有大量体质颜料的厚漆，这样有利于降低涂膜的总体成本。在一些给定的应用中，如陶瓷砖具有釉面，如果直接涂施含铜锌合金粉的涂料时，容易出现附着力不足的问题，解决这一问题的方法之一是先施涂一道含有合适的硅烷偶联剂的底漆，再施涂含铜锌合金粉的涂层使涂膜与釉面之间形成化学键合，也可以将含烷氧基和r-氨丙基活性基团的硅烷偶联剂拼入含铜锌合金粉的涂料中一次施涂，获得足够附着力的金色涂膜。在那些吸水率大于10％及/或表面粗糙的陶瓷砖表面施涂涂料，容易降低涂膜的光泽或使涂膜形成花纹，除非这些低光泽的涂膜或有花纹的涂膜在复合陶瓷砖的设计中是希望有的，否则就需要先施涂底漆，再施涂含铜锌合金粉的涂料才能获得外观平整、光滑，不发花和有光泽或高光泽的涂膜。如果复合陶瓷砖的设计要求涂膜具有更高的丰满度，当选择涂料品种如高固体分与低粘度品种还不能满足其要求时，就需要多次施涂，还包括首先施涂的涂层含有较多的铜锌合金粉，后施涂的涂层含有较少的铜锌合金粉或者是清漆的涂层设计。但是无论涂膜采用何种涂层设计，也就是说无论是在陶瓷砖表面施涂一层或两层或多层，也无论各涂层的涂料是相同的或者是不同的，而且无论涂层中的铜锌合金粉处于底涂层或中间涂层或面涂层，它们在干燥后的涂膜中必须总是能够被观察到的或者是对涂膜的色彩具有影响的。

液态涂料施涂在基材表面形成的是液态涂膜，液态涂膜转变为固态涂膜的整个过程被涂料领域的通用术语定义为干燥。整个过程包括：在常温空气中涂膜自然干燥的过程、用加热的方法使涂膜干燥的过程、外加能量或化学的方法使涂膜发生缩合或聚合的过程。涂料领域的技术人员知道使涂膜干燥的方法选择也就是涂膜的干燥条件，与生产效率和能源消耗有关，但涂膜的干燥条件取决于该涂膜组成中的树脂(聚合物)的品种及性质。

对于那些热塑性树脂为基料的金粉漆，只需在常温条件下，让其中的溶剂自然挥发即可形成固态涂膜，也就是自然干燥方式，为了提高生产速度或有利于涂料性能的实现如加快涂膜干燥时的收缩速度以利于铜锌合金粉的定位和排列，也可以在较高温度条件下(如60℃)加快溶剂的挥发，而使涂膜干燥成固态涂膜，溶剂挥发形式干燥的典型品种如热塑性丙烯酸漆。对于那些以热固性树脂为基料的金粉漆一般须要在外加能量如加热、辐射等条件下干燥，其过程为溶剂挥发，在挥发末段，缩聚反应、氢转移聚合反应等形式的化学反应开始进行直至形成固态涂膜，需要这些干燥条件的典型品种如：有机硅聚脂涂料。一些热固性涂料的涂膜干燥也可以在常温条件下进行，如含羟基的氟树脂与多异氰酸酯树脂为基料的金粉漆在常温条件下(10℃～30℃)，溶剂挥发同时异氰酸酯基与羟基反应形成固态涂膜。干性油醇酸树脂金粉漆在常温条件下，溶剂挥发的同时依靠空气中的氧的作用而氧化聚合成固态涂膜，当然，这些金粉漆也能通过提高温度和/或加入催干剂促进干燥。

用铜锌合金粉作为颜料制成粉末状涂料，所获得的色彩稍逊于它们用于液态涂料所获得的效果。但含有铜锌合金粉的粉末涂料施涂在陶瓷基材上能够形成液态涂料不能形成的多种金属色样花纹，这一特性有助于复合陶瓷砖的花样设计而且它们具有省资源、省能源、低排放和高生产效率的优点，因此，含铜锌合金粉的粉末涂料也是本发明涉及的涂料的重要类型。铜锌合金粉可以应用于热塑性粉末涂料和热固性粉末涂料。含有铜锌合金粉的热塑性粉末涂料以流化床等热熔法施涂，只需加热使沉积在陶瓷砖表面的粉末涂料颗粒熔融流变成连续涂层，并冷却即可获得固态涂膜，即熔融冷却。对于含有铜锌合金粉的热固性粉末涂料，则需加热使粉末涂料熔融流变及继续升高温度使涂层发生缩合或聚合成固态涂膜，即熔融固化。

对于多次施涂的多层次涂膜，即使是各层的涂料品种不同，通常也可以同时使其干燥及固化，如氨基色漆为底漆、醇酸金粉漆为面漆。但是，由于某种原因如先施涂的涂层要求与后施涂的涂层不同的干燥条件就需要对先施涂的涂层进行干燥，再施涂后续的涂层再干燥，直至实现复合陶瓷砖的设计要求。在大规模的应用中，逐层干燥并不总是降低效率。

以下的实施例应理解为举例说明制备本发明涉及的复合陶瓷砖的可能性与方法的有效性，不应理解为本发明的限制，也无须理解为最佳实施例。实施例制备的试样的色彩按国标《GB/T9761-1988色漆和清漆色漆的目视比色》的规定在天然散射光线下与99.9％黄金为标样目视比色评述，试样的涂膜与陶瓷砖结合的坚牢程度按国标《GB/T9286-1998色漆和清漆漆膜的划格试验》的规定：划格，将胶带粘贴在划格上、与试样180°角度剥离胶带，所得结果分级。

下列材料用于实施例：

铜锌合金粉，ink lining，WOLSTENHOIME BRONZE POWDERS Ltd。

铜锌合金粉，standardlac 3f，WOLSTENHOIME BRONZE POWDERS Ltd。

醇酸树脂，343-3，上海新华树脂厂。

氨基树脂，582-2，上海新华树脂厂。

丙烯酸树脂，4191，热塑性，上海新华树脂厂。

聚酯树脂，300，上海新华树脂厂。

硅树脂，805，DOW CORNING。

氟树脂，JF-2，常熟三爱富中昊化工新材料有限公司。

缩二脲多异氰酸酯，N75，BAYER。

二氧化钛，BA01-03，优等品，国产。

碳黑，MA-100，日本三菱公司。

滑石粉，1.4～19微米，国产。

催干剂，2％异辛酸锰，国产。

催干剂，2％异辛酸钴，国产。

催干剂，2％异辛酸钙，国产。

催干剂，2％异辛酸锌，国产。

消泡剂，1％硅油二甲苯溶液，自制。

硅烷偶联剂，氨基硅烷1121，台湾德谦企业股份有限公司。

醋酸丁脂，工业级。

200号油漆溶剂油，工业级。

甲苯，工业级。

二甲苯，工业级。

正丁醇，工业级。

金属闪光粉末涂料，含铜锌合金粉，热固性，佛山市顺德区蓝天实业有限公司。

陶瓷砖a，干压陶瓷砖，炻质砖，GB/T4100.4-1999，无釉面，广东佛陶集团。

陶瓷砖b，干压陶瓷砖，陶质砖，GB/T4100.5-1999，白色釉面，广东佛陶集团。

BOPP封箱带，剥离力≥6N/25mm，广州市金泰特种胶带厂有限公司。

实施例1

一、制备涂料：原料名称             重量份

铜锌合金粉ink lining               8

醇酸树脂                          66.3

2％异辛酸锰                       0.6

2％异辛酸钴                       0.3

2％异辛酸钙                       0.9

2％异锌酸锌                       0.8

200号油漆溶剂油                   13

二甲苯                            10

消泡剂                            0.1

二、选取陶瓷砖：陶瓷砖a

三、施涂方法：在陶瓷砖的正面刷涂涂料一层。

四、涂膜干燥条件与形式：常温、7天，溶剂挥发、氧化聚合。

获得的复合陶瓷砖评价：

外观：陶瓷砖正面有涂膜层

涂膜外观：金色，近标样

涂膜附着力：不粘胶带，0级

            胶带法，BOPP封箱带，0级

实施例2

一、制备涂料：原料名称                    重量份

丙烯酸树脂                                68.9

铜锌合金粉ink lining                      10

醋酸丁脂                                  5

二甲苯                                    8

甲苯                                      8

消包剂                                    0.1

二、选取陶瓷砖：陶瓷砖a

三、施涂方法：在陶瓷砖的正面喷涂涂料一层。

四、涂膜干燥条件与形式：60℃±2℃、20分钟，溶剂挥发。获得的复合陶瓷砖评价：

外观：陶瓷砖正面有涂膜层

涂膜外观：金色，近标样

涂膜附着力：不粘胶带，0级

             胶带法，BOPP封箱带，0级

实施例3

一、选用涂料：金属闪光粉末涂料

二、选取陶瓷砖：陶瓷砖a

三、施涂方法：在陶瓷砖的正面喷涂粉末涂料一层。

四、熔融固化方式：前段时间10分钟、170℃±10℃，后段时间10分钟、200℃±10℃，熔融形成连续的膜后、涂层发生缩合或聚合反应。

获得的复合陶瓷砖评价：

外观：陶瓷砖正面有涂膜层

涂膜外观：有立体花纹，其中花纹颜色为金色

涂膜附着力：不粘胶带，0级

胶带法，BOPP封箱带，0级

实施例4

一、制备涂料：原料名称              重量份

铜锌合金粉standardlac 3f            6

聚酯树脂                            12

硅树脂                              67

甲苯                                6

二甲苯                              9

二、选取陶瓷砖：陶瓷砖a

三、施涂方法：在陶瓷砖的正面喷涂涂料二层。

四、涂膜干燥条件与形式：220℃±2℃、30分钟，溶剂挥发末段开始聚合和缩聚反应。获得的复合陶瓷砖评价：

外观：陶瓷砖正面有涂膜层

涂膜外观：金色，近标样

涂膜附着力：不粘胶带，0级

            胶带法，BOPP封箱带，0级

实施例5

一、制备不含铜锌合金粉的底漆：

原料名称                   重量份

聚酯树脂                   35

氨基树脂                   11

滑石粉                     30

二氧化钛                   10

MA-100                     1

二甲苯                     9

正丁醇                     4

二、制备含铜锌合金粉的面漆：

原料名称                   重量份

丙烯酸树脂                 71.9

铜锌合金粉ink lining       10

醋酸丁脂                   5

二甲苯               5

甲苯                 8

消包剂               0.1

三、选取陶瓷砖：陶瓷砖a

四、施涂方法：首先在陶瓷砖的正面辊涂底漆一层并使其干燥，再在干燥后的底涂层上喷涂面漆一层。

五、涂膜干燥条件与形式：底涂层，180℃±2℃、10分钟，溶剂挥发末段开始缩聚反应；面涂层，60℃±2℃、20分钟，溶剂挥发。

获得的复合陶瓷砖评价：

外观：陶瓷砖正面有涂膜层

涂膜外观：金色，近标样

涂膜附着力：不粘胶带，0级

            胶带法，BOPP封箱带，0级

实施例6

一、制备不含铜锌合金粉的底漆：

原料名称                 重量份

聚酯树脂                 30

N75                      15

滑石粉                   27

二氧化钛                 10

MA-100                   1

二甲苯                   10

醋酸丁脂                 7

二、制备含铜锌合金粉的涂料：

原料名称                 重量份

氟树脂                   50

N75                      25

铜锌合金粉ink lining      10

醋酸丁脂                 5

二甲苯                   10

三、制备清漆：原料名称   重量份

氟树脂                   35

N75                  18

醋酸丁脂             17

二甲苯               30

四、选取陶瓷砖：陶瓷砖a

五、施涂方法：首先在陶瓷砖的正面喷涂底漆一层，再在未干燥的底涂层上喷涂含铜锌合金粉的涂料一层，最后在含铜锌合金粉的中间涂层上喷涂清漆。

六、涂膜干燥条件与形式：底涂层、中间涂层、面涂层组成的涂膜在60℃±2℃、1小时的条件下干燥，溶剂挥发的同时开始大量氢转移聚合反应和少量其他反应。

获得的复合陶瓷砖评价：

外观：陶瓷砖正面有涂膜层

涂膜外观：金色，近标样

涂膜附着力：不粘胶带，0级

            胶带法，BOPP封箱带，0级

实施例7

一、制备含铜锌合金粉的底漆：

原料名称                重量份

铜锌合金粉ink lining    15

聚酯树脂                15

硅树脂                  50

二甲苯                  20

二、制备清漆：

原料名称                重量份

聚酯树脂                35

硅树脂                  35

二甲苯                  30

三、选取陶瓷砖：陶瓷砖a

四、施涂方法：在陶瓷砖的正面喷涂含铜锌合金粉的底漆一层，再在未干燥的底涂层上喷涂清漆一层。

五、涂膜干燥条件与形式：220℃±2℃、30分钟，溶剂挥发末段开始聚合和缩聚反应。

获得的复合陶瓷砖评价：

外观：陶瓷砖正面有涂膜层

涂膜外观：金色，近标样

涂膜附着力：不粘胶带，0级

            胶带法，BOPP封箱带，0级

实施例8

一、制备涂料：原料名称                重量份

铜锌合金粉standardlac 3f             6

铜锌合金粉ink lining                 6

聚酯树脂                             12

硅树脂                               48

甲苯                                 8

二甲苯                               20

二、选取陶瓷砖：陶瓷砖a

三、施涂方法：在陶瓷砖的正面喷涂涂料一层。

四、涂膜干燥条件与形式：220℃±2℃、30分钟，溶剂挥发末段开始聚合和缩聚反应。获得的复合陶瓷砖评价：

外观：陶瓷砖正面有涂膜层

涂膜外观：金色，近标样

涂膜附着力：不粘胶带，0级

            胶带法，BOPP封箱带，0级

实施例9

一、制备含硅烷偶联剂的底漆：

原料名称                       重量份

聚酯树脂                       47

氨基树脂                       20

滑石粉                         5

二氧化钛                       5

氨基硅烷1121                   3

二甲苯                         20

二、制备含铜锌合金粉的涂料：

原料名称                       重量份

铜锌合金粉standardlac 3f       12

丙烯酸树脂                     69.9

醋酸丁脂                5

二甲苯                  5

甲苯                    8

消包剂                  0.1

三、选取陶瓷砖：陶瓷砖b

四、施涂方法：首先在陶瓷砖的釉面喷涂含硅烷偶联剂的底漆一层，再在干燥后的底涂层上喷涂含铜锌合金粉的涂料一层。

五、涂膜干燥条件与形式：底涂层，120℃±2℃、25分钟，溶剂挥发末段开始聚合反应；面涂层，60℃±2℃、30分钟，溶剂挥发。

获得的复合陶瓷砖评价：

外观：陶瓷砖正面有涂膜层

涂膜外观：金色，近标样

涂膜附着力：不粘胶带，1级

            胶带法，BOPP封箱带，1级

Claims (9)

1、一种复合陶瓷砖，其特征是：在陶瓷砖上涂覆有含有至少一种铜锌合金粉的涂膜层。

2、根据权利要求1所述的复合陶瓷砖，其特征是：所述陶瓷砖是无釉砖。

3、根据权利要求2所述的复合陶瓷砖，其特征是：所述无釉砖是炻质无釉砖。

4、根据权利要求1-3任一所述的复合陶瓷砖，其特征是：所述涂膜层由不含有铜锌合金粉的底涂层、含有铜锌合金粉的中间涂层以及清漆的面涂层组成。

5、根据权利要求1所述的复合陶瓷砖，其特征是：所述涂膜层外表面具有金属色样花纹。

6、一种制备如权利要求1所述复合陶瓷砖的方法，其特征是：该制备方法包括以下步骤：

(1)选取陶瓷砖；

(2)在陶瓷砖上至少施涂一次涂料，该涂料含有至少一种铜锌合金粉；

(3)使沉积在陶瓷砖的液态涂料干燥，或使沉积在陶瓷砖的粉末涂料熔融冷却或熔融固化。

7、根据权利要求6所述的复合陶瓷砖的制备方法，其特征是：该制备方法还包括，于施涂所述含有至少一种铜锌合金粉的涂料前，在陶瓷砖表面施涂不含有铜锌合金粉的底漆。

8、根据权利要求6或7所述的复合陶瓷砖的制备方法，其特征是：该制备方法还包括，在施涂完所述含有至少一种铜锌合金粉的涂料之后，还施涂清漆。

9、根据权利要求6所述复合陶瓷砖的制备方法，其特征是：所选取的陶瓷砖是无釉砖。