CN101092309A - 一种复合陶瓷砖 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种复合陶瓷砖及其制备方法，所述复合陶瓷砖由陶瓷砖与有机涂膜结合制备，该涂膜中含有至少一种铝颜料或/和至少一种云母钛珠光颜料。该制备方法包括以下步骤：(1)选取陶瓷砖；(2)在陶瓷基砖上至少施涂一次涂料，该涂料含有至少一种铝颜料和/或至少一种云母钛珠光颜料；(3)使沉积在陶瓷砖的液态涂料干燥，或使沉积在陶瓷砖的粉末涂料熔融冷却或熔融固化。所述复合陶瓷砖具有金属色泽或珍珠色泽，美观，具有很强的装饰美感，可用于建筑装饰领域。

Description

一种复合陶瓷砖

技术领域

本发明属于复合制品领域，具体地是涉及一种陶瓷砖为基材的复合陶瓷砖。

背景技术

建造现代建筑，需要品种多样、性能优良、模数协调、造型美观、色彩适宜的建筑装饰材料。陶瓷砖是目前建筑工业广泛采用的一种墙面及地面保护和装饰材料，其具有原料来源丰富、坚固耐用、便于塑造、铺贴方便等优良性质。因此，增加陶瓷砖的花色品种有利于进一步满足现代建筑工业的需要。

色彩是陶瓷砖的重要特征，色彩的多种多样是丰富陶瓷砖花色品种的有效途径。目前一些具有特殊效果的颜料如：金属颜料中的铝粉、珠光颜料中的云母钛珠光粉等广泛应用于汽车、飞机、列车、家用电器和家具的金属和塑料外壳的涂饰，赋予这些表面以丰富多彩的视觉观感如：金属色调、闪烁的金属光泽、柔和的珍珠光泽和视觉闪色效应、色彩转移效应、附加色彩效应、三维空间效应、背景衬度效应。如能将这些颜料用在陶瓷的色彩设计，可倍增陶瓷砖的花色品种。但由于陶瓷砖与一般陶瓷材料一样，必需在高温下(坯件大于800℃、釉面大于650℃)进行烧结(成)，由于这些颜料各自的性质尤其是耐化学性和耐热性，不能通过现有的施釉、渗色等陶瓷装饰方法用于陶瓷砖色彩设计，即便个别云母钛珠光粉勉强可用于施釉(目前只能在釉上彩)，效果却远不如将其用于溶剂型涂料，其装饰性得不到充分体现。由于有机涂膜性能与釉面性能是有差别的，目前本领域的技术人员普遍认为有机涂膜性能劣于釉面性能，现有技术中还没有在陶瓷材料上涂覆金属漆或珠光漆的实例及论述。

发明内容

本发明需要解决的技术问题之一是克服现有技术中的偏见，提供一种具有金属色泽或珍珠色泽的复合陶瓷砖。

解决上述技术问题的技术方案如下：

一种复合陶瓷砖，包括陶瓷砖，在陶瓷砖上还涂覆有涂膜层，该涂膜层中含有至少一种铝颜料或/和至少一种云母钛珠光颜料。

优选地，所述陶瓷砖是无釉砖，更优选地，所述陶瓷砖为炻质无釉砖。

所述涂膜层由不含有铝颜料和云母钛珠光颜料的底涂层、至少一层含有铝颜料或/和云母钛珠光颜料中间涂层以及透明色漆和/或清漆面涂层组成。

所述涂膜层的外表面具有金属色样花纹。

本发明另一需要解决的技术问题是提供上述复合陶瓷砖的制备方法。

制备所述复合陶瓷砖的方法的技术方案如下：

一种制备所述复合陶瓷砖的方法，该制备方法包括以下步骤：

(1)选取陶瓷砖；

(2)在陶瓷基砖上至少施涂一次涂料，该涂料含有至少一种铝颜料和/或至少一种云母钛珠光颜料；

(3)使沉积在陶瓷砖的液态涂料干燥，或使沉积在陶瓷砖的粉末涂料熔融冷却或熔融固化。

优选地，该制备方法还包括，于施涂上述涂料前，在陶瓷砖表面施涂不含有铝颜料和云母钛珠光颜料的底漆，用于封闭底材等用途。

该制备方法还包括，在施涂完所述含有至少一种铝颜料和/或至少一种云母钛珠光颜料的涂料之后，还施涂有透明色漆和/或清漆，用于增加涂膜的光泽和丰满度、防止涂膜中的颜料氧化。

所施涂的涂料中含有的至少一种铝颜料和/或云母钛珠光颜料占该种涂料的重量百分比为0.7-60％

本发明所述的复合陶瓷砖，具有金属色泽或珍珠色泽，美观，具有很强的装饰美感，可用于建筑装饰领域，且其制备方法简单，易于产业化。

以下论述有助于进一步理解本发明。

在建筑装饰领域，人们往往希望建筑物表面具有或类似于金属色彩或珍珠色彩。现有的方法如安装经抛光的不锈钢板、安装铝合金型材及涂覆有金属色漆或珠光色漆的铝合金型材、安装涂覆有金属色、珠光色漆的铝塑复合板或直接涂覆金属色或珠光色墙面漆。本发明涉及的方法能制作具有金属或珍珠色彩的复合墙面砖，将其铺贴到建筑物墙面也可以使建筑表面具有金属色彩和/或珍珠色彩。

传统的陶瓷砖具有高的表面硬度，而且它们被认为具有长期的户外耐候性。但是，现有的陶瓷装饰方法不能使它们的表面具有金属或珍珠色彩，即使目前的一些贵金属装饰等陶瓷表面金属化方法可使陶瓷制品表面具有金属色泽，但由于其成本高及工艺复杂通常只限于一些高级日用陶瓷制品而不能广泛地用于陶瓷的装饰。本发明涉及的制备方法可以视为在烧成的陶瓷坯件上施涂有机涂料取代施涂釉面，对于施釉所能赋予陶瓷制品的色彩样式有机涂膜也能赋予，并且有机涂膜可以进一步赋予目前陶瓷釉面前所未有的金属色彩和珍珠色彩。但是有机涂膜性能与釉面性能是有差别的，目前本领域的技术人员普遍认为有机涂膜性能劣于釉面性能，而不在陶瓷材料表面涂覆金属色涂料和珠光涂料代替施釉来获得金属色彩和珍珠色彩。偏见的体现是：1、陶瓷制品高的表面硬度是固有的和有用的，但对于陶瓷制品的所有应用环境来说，并不总是必须的，例如铺贴在建筑物内墙面上的陶瓷砖，只要具有2～3H的硬度值就足以应付经常擦洗，本发明涉及的复合陶瓷砖可以代替陶瓷砖用于铺贴建筑物内墙。2、陶瓷制品的长期户外耐久性是优异的，此性能对于建筑物外墙的装饰也是必要的，本发明涉及的方法可以通过施涂那些高耐候性涂料品种如据信耐候性可达20年之久的氟树脂涂料来满足耐候性的需要，并且这些涂膜还可以提供有别于陶瓷釉面的疏水性能，这对建筑物表面的自洁和抗粘污有好处，不止于此。3、在建筑物墙面铺贴本发明的复合陶瓷砖还提供了一种选择，就是由于审美等目的希望改变建筑物的色彩时，可以在其表面重新施涂涂料，即使希望达到更佳的附着力，也只需采用简单的方法如打磨去除老涂膜后再施涂新涂膜即可，此项选择比去除旧陶瓷砖并重新铺贴更简便成本更低。

本发明涉及的制备方法还可以视为将陶瓷材料取代预涂涂膜的铝塑复合板中的铝塑复合板。在一些特定的场合如平整的墙面铺贴本发明的复合陶瓷砖相对于安装预涂涂膜的铝塑复合板具有明显的优势。其优势体现在：1、本发明的复合陶瓷砖可以是包括平面的任何形状和任何尺寸大小，而预涂涂膜的铝塑复合板通常是平面或曲面，这给建筑装饰艺术性发挥提供了新的选择；2、铝塑复合板的铝板及铝板夹层中的塑料相对于以粘土为主要原料的陶瓷材料而言成本更高，并且铝塑复合板在长期使用中更易于老化或者变形，本发明的复合陶瓷砖则不变形并且在防火方面更安全；3、陶瓷材料比铝塑复合板具有更高的耐热性，可选择施涂那些要求高温固化的涂料品种如高温固化的氟树脂涂料及更多的涂层设计，因此，本发明的复合陶瓷砖的耐候性相对于预涂涂膜的铝塑复合板具有进一步的优势。

具体实施方式

上述复合陶瓷砖，可以用以下方法制备：(1)选取陶瓷砖；

(2)在所述陶瓷砖上至少施涂一次涂料，该涂料含有至少一种铝颜料或/和至少一种云母钛珠光颜料；

(3)使沉积在陶瓷砖的液态涂料干燥，或使沉积在陶瓷砖的粉末涂料熔融冷却或熔融固化。

上述复合陶瓷砖的制备方法中，还包括于施涂上述涂料前在陶瓷砖表面施涂不含有铝颜料和云母钛珠光颜料的底漆；所述陶瓷砖优选为无釉砖；所述铝颜料为非浮性铝粉中的一种或多种；所述云母钛珠光颜料为云母钛珠光粉、非金属氧化物包覆云母钛珠光粉的颜料、透明有机颜料包覆云母钛珠光粉的颜料中的一种或多种。

陶瓷砖的选取。本发明所述的陶瓷砖是指国标GB/T9195-1999定义的陶瓷砖，陶瓷砖是以粘土、长石、石英等天然矿物为原料，经粉碎、混合、磨细、成型、干燥、烧结(成)等工序制成的产品。陶瓷砖性质不仅与它的化学和矿物组成有关，更受制备工艺及相关显微结构的影响，显微结构是指独立晶相的空间分布，晶粒、孔隙和缺陷的尺寸、形状和取向。根据复合陶瓷砖的使用环境，考虑陶瓷砖的断裂模数和破坏强度、抗冲击性、线性热膨胀、抗热震性和湿膨胀还要考虑其原料的易得、能源的消耗和利于与涂膜结合，可以任选瓷质砖、炻瓷砖、细炻砖、炻质砖、陶质砖。陶瓷砖的釉面在本发明中是不必要的，不施釉的陶瓷砖比施釉的陶瓷砖具有成本更低、涂膜附着力更强的优势，优选是无釉面的陶瓷砖。任何类型的涂料在形成固态涂膜前总是有液态过程，陶瓷砖具有合适的孔隙，利于液态涂料适量地而不是过多或过少地渗入，以便获得更优的涂膜附着力又不至于浪费涂料了，所以最优选是炻质无釉砖。

选用涂料。目前市场上的那些涂料品种如：金属漆(含有装饰性金属颜料通常是含有铝颜料的液态涂料)、珠光漆(含有珠光颜料通常是含有云母钛珠光颜料的液态涂料)、金属闪光粉末涂料(含有装饰性金属颜料通常是含有非浮型铝粉的固态涂料)、珠光粉末涂料(含有珠光颜料通常是含有云母钛珠光颜料的固态涂料)就是可赋予被涂物表面以金属色泽和珍珠色泽的涂料。这些涂料分别针对钢铁、铝及铝合金、塑料、木材和纸张等表面配制，它们有丰富的色彩设计，有各种供货形态如固态粉末、液态溶剂型甚至水性的。这些涂料都可以选用来涂覆陶瓷砖而获得有附着力的装饰性涂膜。然而，陶瓷基质与钢铁、铝及铝合金、塑料、木材和纸张基质是不一样的，专门针对陶瓷基材配制涂料有利于提高总体效益。

制备涂料。本发明涉及的陶瓷基材相对于金属、塑料、木材基材而言具有接近理想化的被涂物表面，如：表面无污物、表面张力大易被涂料湿润、耐溶剂、适度的液体渗透性、耐高温不变形、耐高温不变质等。因此，制备涂料时可根据复合制品的用途或其使用环境任选所有可用作涂料基料的树脂和聚合物，包括但不限于：天然树脂、呋喃树脂、氧茚树脂、石油树脂、二甲苯甲醛树脂、酚醛树脂、醇酸树脂、氨基树脂、纤维素酯、纤维素醚、乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯、环氧树脂、聚酰胺树脂、异氰酸树脂、硅树脂、氟树脂、有机铝树脂、有机硼树脂、有机钛树脂、橡胶类树脂、聚酰亚胺树脂，以及因某种目的如降低涂料成本和/或改善加工性能和/或改良涂料性质而制成的改性树脂或衍生物或混合物。

本发明涉及的涂料至少含有一种铝颜料或云母钛珠光颜料。市场上的铝颜料分为铝粉和铝粉浆两大类，铝粉又可根据其漂浮特性分为漂浮性铝粉和非漂浮性铝粉，铝粉浆是铝粉与溶剂的混合物，根据其漂浮特性也分为浮性铝粉浆和非浮性铝粉浆。漂浮性铝粉是由于制作(球磨法)铝粉时使用饱和脂肪酸作为润滑剂及包覆铝粉薄片，使铝粉能够在涂层中漂浮，漂浮的铝粉总是漂浮在涂层的最外面，所以能将射向涂层的光线全反射，使涂层呈现银白到铬样颜色。非浮性铝粉由不饱和脂肪酸取代饱和脂肪酸使铝粉脱浮，铝粉不再在涂层表面附近作定向排列，而是倾向于平行表面取向在涂层中排列，但取向不完善，所以能将射向涂层的光线多角度反射，使涂层呈现金属颜色及金属闪光视感。加工含铝粉的涂料尤其是粉末涂料时，要注意这些颜料的脆性，如果它们受到过度的剪切力，就会降解或脱浮，失去或降低其装饰效果。目前一些制备商用球磨法以外的其他方法如快速固化技术(Rapid SolidificationTechnology)生产铝片，这一方法有两种不同的方式：熔融旋转法和旋转筒法。在熔融旋转法中，任意组成的金属(单质或合金)熔融物通过一个狭缝挤出，然后在冷却段迅速冷却成连续的片材，将所形成的连续片材切割成片状、扁平纤维状和预定尺寸的带状，典型的薄片厚度25微米、径长500至2000微米，在旋转筒法中，熔融的金属通过狭缝后，进入一旋转的部件即旋转筒，由切线方向的力将颗粒立即分散可生产出球状、针状、蝌蚪状的颗粒。这些方法可以用于组成范围广的金属，生产出不同基质、尺寸、形状和颜色的产品，如果这些产品作为颜料应用于涂膜能使涂膜形成金属色调或金属光泽，这些产品也在本发明涉及的铝颜料范围。云母钛珠光颜料，即云母钛珠光粉。它们通常是以天然白云母薄片为核及在核的表面包覆一层或交替包覆多层二氧化钛及其他金属氧化物的微粉，是一种在结构上与天然珍珠相似的平面夹心体，能象三棱镜一样，将复合光分解成各色单色光，显示出珍珠光泽和/或金属光泽。颗粒较粗的珠光颜料产生闪烁的金属光泽视感，颗粒较细的呈现类似丝绸样柔和的珍珠光泽。云母钛珠光颜料按其反射光的颜色分为三类，银白类只用钛氧化物或锆氧化物单独包覆，包覆膜的光学厚度仅220-1220纳米，其反射光为白色复合光，颜色为银白色，彩虹类云母钛珠光颜料随着二氧化钛包膜的厚度增加，其干涉色相由银白色向金、红、紫、蓝、绿转变，彩虹类云母钛珠光颜料通过控制其包膜的厚度，在两种主色相之间还可以获得一系列过渡色相，着色类云母钛珠光颜料是以银白类或彩虹类云母钛珠光颜料为核，进一步采用其他金属如铁、铬等氧化物及稀土金属氧化物或非金属氧化物包膜，或采用透明有机颜料包膜所获得的珠光颜料，着色类云母钛珠光颜料品种繁多、色谱齐全，市场供应广泛。云母钛珠光颜料是目前珠光颜料中供货、应用最广泛的一类，其制备方法、化学组成、宏观结构、微观结构(指核与包覆层)、光学特性(典型为珠光效应、金属闪光效应、视觉闪色效应、色彩转移效应、附加色彩效应、三维空间效应、背景衬度效应)是其制备与应用领域的设计人员所熟知的。正如它们的出现一样，目前颜料领域的技术人员正努力以各种途径和方法，如以“珠光颜料的表面金属化技术”将有色金属如铜、铬或贵金属如金、银、铂通过湿法还原(即化学离子镀膜)、真空蒸镀、等离子溅射等多种途径和方法包覆云母钛珠光颜料，使其表面金属化，增加其金属光泽和遮盖力，又如以云母薄片或其他物质为载体，将二氧化钛等各种金属、非金属氧化物以纳米尺寸粒子的形式包覆在这些载体上，甚至不用任何载体开发前所未有的新型珠光颜料。如果这些新型颜料出现及应用于涂膜也能具有前述的一项或多项光学特性，这些颜料也在本发明涉及的云母钛珠光颜料范围。

如同其他用途的涂料，本发明涉及的涂料也含有成膜物质。成膜物质主要由前述的任意一种及多种可用作涂料基料的树脂(聚合物)与前述的任意一种及多种颜料所组成。为了使涂膜具有某种色彩效果，涂料组成中可以含有其他颜料或染料，为了完成施涂过程，涂料组成中可以含有溶剂组分，为了施涂和涂膜性能等方面的需要，涂料组成中还可以含有助剂组分。也就是说，本发明涉及制备的涂料的组成并不限制前述树脂(聚合物)和颜料以外的其他物质，即使这些物质最终全部存在或部分存在或完全不存在于涂料经施涂后形成的固态涂膜中。使用何种树脂(聚合物)及它们的组合、何种铝颜料及它们的组合或铝颜料与其他颜料组合、何种云母钛珠光颜料及它们的组合或云母钛珠光颜料与其他颜料组合、以及树脂(聚合物)、颜料、溶剂、助剂的组合及它们之间的比例取决于它们的特性与复合制品的用途及使用环境和色彩设计的需要，这些组合的可能性与有效性是涂料领域的技术人员所熟知的和能够实施的。

更具体地，本发明涉及的复合陶瓷砖的主要特征是以陶瓷砖为基材，在其表面涂覆涂料形成涂膜，该涂膜的特征进一步是具有金属色泽或珍珠色泽。涂膜能否具有金属色泽或珍珠色泽取决于涂料中含有的铝颜料和云母钛珠光颜料，这些颜料是成膜物质中的必要组分。通常涂膜中含有5％重量份的这些颜料而无论这些颜料在涂膜中作为唯一的颜料或与其他颜料组合作为主要颜料或次要颜料，涂膜就具有明显的金属色泽或珍珠色泽。但是，由于前述的树脂(聚合物)和颜料包括的品种及它们各自的性质都是广泛的，而且涂膜往往需要不同的色彩设计，这些颜料在涂膜中的含量也可以更少或更多，如一些水面覆盖力高的(叶展值＞14000cm²/g)漂浮铝粉应用于高固体份涂料中并形成厚膜(膜厚＞300微米)，只需0.7％的铝粉含量，涂膜就具有银白颜色，又如一些尺寸为25微米厚、1×2mm²长宽的彩色铝片，铝片在涂膜中的含量可以大于60％重量份，只需较少的树脂“粘贴”在基材表面，也能形成连续的有附着力的装饰性涂膜。

一般地说，陶瓷材料经烧成后表面无污物，除非受到某种物质如油污等的严重污染，否则无须进行任何前处理即可直接施涂涂料，而且陶瓷材料不似钢铁材料般氧化锈蚀，无须涂膜提供保护性能，在陶瓷材料表面经一次施涂涂料形成的涂膜即具有装饰效果。施涂方法可以任选现有施涂方法，包括但不限于：喷涂、刷涂、擦涂、刮涂、丝网印刷、浸涂、淋涂、辊涂和抽涂。施涂涂料应根据复合制品的设计要求和涂料的特性选择合适的施涂方法，合适的施涂方法还应该有利于提高施涂效率、涂料性能的发挥、减少物料与能源的消耗、减少有害物质的排放。采用前述的某种施涂方法如喷涂可以将涂料施涂于基材的部分表面及全部表面。如果复合陶瓷砖要求最佳的涂膜外观，可以采用涂料领域称为“高级装饰性涂层”的涂膜类型，这种类型的涂膜由底漆、中间涂层和多道面漆的涂层组成。多次施涂的可以都是含有铝颜料和云母钛珠光颜料的涂料。但是，铝颜料和云母钛珠光颜料与其他颜料如体质颜料、黑色颜料、白色颜料相比是昂贵的，因此，首先施涂的涂料可以是只含有大量体质颜料的厚漆，这样有利于降低涂膜的总体成本。在一些给定陶瓷基材的应用中，如陶瓷砖具有釉面，如果直接涂施金属漆或珠光漆时，就容易出现附着力不足的问题，解决这一问题的方法之一是在施涂金属漆或珠光漆之前先施涂一道含有合适的硅烷偶联剂的底漆，再施涂中间涂层或面涂层使涂膜与釉面之间形成化学键合，也可以将含烷氧基和r-氨丙基活性基团的硅烷偶联剂拼入金属漆或珠光漆中一次施涂，获得足够附着力的装饰性涂膜。在那些吸水率大于10％及/或表面粗糙的陶瓷砖表面施涂涂料，容易降低涂膜的光泽或使涂膜形成花纹，除非这些低光泽的涂膜或有花纹的涂膜在复合陶瓷砖的设计中是希望有的，否则就需要先施涂底漆，再施涂金属漆或云母钛珠光漆才能获得外观平整、光滑，不发花和有光泽或高光泽的涂膜。有些色彩设计利用云母钛珠光漆的低遮盖力的特性，首先施涂白色、黑色、红色、蓝色、黄色、绿色、灰色等颜色的色漆遮盖陶瓷基材的底色，再施涂含珠光颜料的面漆，让底涂层的色彩透过或半透过珠光漆面涂层显露出来，实现珠光颜料背景衬度效应的光学特性。有些色彩设计利用铝颜料和云母钛珠光颜料的反光特性，首先施涂含铝颜料或云母钛珠光颜料的涂料为底漆，再施涂不含有铝颜料或云母钛珠光颜料但含有透明颜料的透明色漆为面漆，让光线透过面涂层再被底涂层反射出来，以此获得明度与饱和度均高的涂膜颜色。如果复合陶瓷砖的设计要求涂层具有高的丰满度，当选择涂料品种如高固体分与低粘度品种还不能满足其要求时，就需要多次施涂，还包括首先施涂的涂层含有较多的颜料，后施涂的涂层含有较少的颜料或者是没有颜料的清漆的涂层设计。但是无论涂膜采用何种涂层设计，也就是说无论是在陶瓷砖表面施涂一层或两层或多层，也无论各涂层的涂料是相同的或者是不同的，而且无论涂层中的铝颜料和云母钛珠光颜料处于底涂层或中间涂层或面涂层，它们在干燥后的涂膜中必须总是能够被观察到的或者是对涂膜的色彩具有影响的。

液态涂料施涂在基材表面形成的是液态涂膜，液态涂膜转变为固态涂膜的整个过程被涂料领域的通用术语定义为干燥。整个过程包括：在常温空气中涂层自然干燥的过程、用加热的方法使涂层干燥的过程、外加能量或化学的方法使涂层发生缩合或聚合的过程。涂料领域的技术人员知道使涂膜干燥的方法选择也就是涂膜的干燥条件，与生产效率和能源消耗有关，但涂膜的干燥条件取决于该涂膜组成中的树脂(聚合物)的品种及性质。

对于那些热塑性树脂为基料的金属漆或珠光漆，只需在常温条件下，让其中的溶剂自然挥发即可形成固态涂膜，也就是自然干燥方式，为了提高生产速度或有利于涂料性能实现如加快涂漠干燥时的收缩速度以利于金属颜料或珠光颜料的定位和排列，也可以在较高温度条件下(如60℃)加快溶剂或分散介质的挥发，而使涂膜干燥成固态涂膜，溶剂挥发形式干燥的典型品种如热塑性丙烯酸漆。对于那些以热固性树脂为基料的金属漆或珠光漆一般须要在外加能量如加热、辐射等条件下干燥，其过程为溶剂挥发，在挥发末段，缩聚反应、氢转移聚合反应等形式的化学反应开始进行直至形成固态涂膜，需要这些干燥条件的典型品种如：氨基聚脂涂料、丙烯酸氨基涂料、有机硅涂料。一些热固性涂料的涂膜干燥也可以在常温条件下进行，如含羟基的氟树脂与多异氰酸酯树脂为基料的金属漆或珠光漆在常温条件下(10℃～30℃)，溶剂挥发同时异氰酸酯基与羟基反应形成固态涂膜。含有干性油的天然树脂或酚醛树脂或醇酸树脂的金属漆和珠光漆在常温条件下溶剂挥发的同时依靠空气中的氧的作用而氧化聚合成固态涂膜，当然，这些金属漆或珠光漆也能通过提高温度促进干燥。

用铝颜料、云母钛珠光颜料作为颜料制成粉末状涂料，所获得的金属色泽或珍珠色泽稍逊于它们用于液态涂料所获得的效果。但含有铝颜料或云母钛珠光颜料的粉末涂料施涂在陶瓷基材上能够形成液态涂料不能形成的各种花纹，这一特性有助于复合陶瓷砖的花样设计而且它们具有省资源、省能源、低排放和高生产效率的优点，因此，含铝颜料、云母钛珠光颜料的粉末涂料也是本发明涉及的涂料的重要类型。铝颜料和云母钛珠光颜料可以应用于热塑性粉末涂料但优选是应用于热固性粉末涂料。含有铝颜料或云母钛珠光颜料的热塑性粉末涂料以流化床等热熔法施涂，只需加热使沉积在基材表面的粉末涂料颗粒熔融流变成连续涂层，并冷却即可获得固态涂膜，即熔融冷却。对于含有铝颜料或云母钛珠光颜料的热固性粉末涂料，则需加热使粉末涂料熔融流变及继续升高温度使涂层发生缩合或聚合成固态涂膜，即熔融固化。

对于多次施涂的多层次涂层，即使是各层的涂料品种不同，通常也可以同时使其干燥及固化，如氨基色漆为底漆、丙烯酸珠光漆为面漆。但是，由于某种原因如先施涂的涂层要求比后施涂的涂层更高的固化温度就需要对先施涂的涂层进行干燥，再施涂后续的涂层再干燥，直至实现复合陶瓷砖的设计要求。在大规模的应用中，逐层干燥涂膜并不总是降低生产效率。

以下的实施例应理解为举例说明制备本发明涉及的复合陶瓷砖的可能性与方法的有效性，不应理解为本发明的限制。

下列材料用于实施例：

 漂浮型铝粉浆101，国产。

非浮型铝粉PCR214，ECKART。

云母钛珠光颜料Iriodin 100，MERCK。

云母钛珠光颜料Iriodin 524，MERCK。

醇酸树脂343-3，上海新华树脂厂。

醇酸树脂344-2，上海新华树脂厂。

氨基树脂582-2，上海新华树脂厂。

丙烯酸树脂4191，热塑性，上海新华树脂厂。

丙烯酸树脂4408，热固性，上海新华树脂厂。

聚酯树脂300，上海新华树脂厂。

金属闪光粉末涂料，含铝粉，热固性，佛山市顺德区蓝天实业有限公司。

硅树脂805，DOW CORNING。

氟树脂JF-2，常熟三爱富中昊化工新材料有限公司。

缩二脲多异氰酸酯N75，BAYER。

二氧化钛，BA01-03优等品，国产。

碳黑MA-100，日本三菱公司。

透明颜料，酞菁蓝4GN，β-稳定型，国产。

滑石粉，1.4～19微米，国产。

助剂，消泡剂，1％硅油二甲苯溶液，自制。

助剂，硅烷偶联剂，氨基硅烷1121，台湾德谦企业股份有限公司。

醋酸丁脂，工业级。

正丁醇，工业级。

甲苯，工业级。

二甲苯，工业级。

陶瓷砖a，干压陶瓷砖，炻质砖，GB/T4100.4-1999，无釉面，广东佛陶集团。

陶瓷砖b，干压陶瓷砖，陶质砖，GB/T4100.5-1999，白色釉面，广东佛陶集团。

实施例1

一、制备涂料：原料名称    重量份

              101铝粉浆    7

              343-3树脂    69.9

              二甲苯       23

              消泡剂       0.1

二、选取基材：陶瓷砖a

三、施涂方法：刷涂一道

四、干燥条件与形式：常温、7天，溶剂挥发、氧化聚合。

可获得在陶瓷砖1上涂覆有外观平整光滑、银白样金属色泽涂膜层2(如图1所示)的复合陶瓷砖，采用划格法测量涂膜附着力为1级。

实施例2

一、制备涂料：原料名称    重量份

              4191树脂    68.9

              PCR214铝粉  8

              正丁醇      5

              二甲苯      5

              甲苯        13

              消包剂      0.1

二、选取基材：陶瓷砖a

三、施涂方法：空气喷涂一道

四、干燥条件与形式：60℃±2℃、20分钟，溶剂挥发。

可获得在陶瓷砖1上涂覆有外观平整光滑、银白样金属色泽涂膜层2(如图1所示)的复合陶瓷砖，采用划格法测量涂膜附着力为1级。

实施例3

一、选用涂料：金属闪光粉末涂料

二、选取基材：陶瓷砖a

三、施涂方法：喷涂

四、熔融固化方式：前段时间10分钟、170℃±10℃，后段时间10分钟、200℃±10℃，熔融形成连续的膜后、涂层发生缩合或聚合反应。

可获得在陶瓷砖1上涂覆有银白、金属闪光色泽涂膜或金属色样花纹涂膜层2的复合陶瓷砖，采用划格法测量涂膜附着力为0级。

实施例4

一、制备涂料：原料名称      重量份

              Iriodin100    10.8

              344-2树脂     54

              582-2树脂     20

              1121          1.2

              二甲苯        14

二、选取基材：陶瓷砖b

三、施涂方法：空气喷涂一道

四、干燥条件与形式：120℃±2℃、30分钟，溶剂挥发末段开始缩聚反应。

可获得在陶瓷砖1上涂覆有外观平整光滑、银白样珍珠色泽涂膜层2的复合陶瓷砖，采用划格法测量涂膜附着力为1级。。

实施例5

一、制备涂料：  原料名称      重量份

                300树脂       49

                582-2树脂     20

                Iriodin100    6

                PCR214铝粉    3

                二甲苯        15

                正丁醇        7

二、选取基材：陶瓷砖a

三、施涂方法：空气喷涂一道

四、干燥条件与形式：180℃±2℃、10分钟，溶剂挥发末段开始缩聚反应。

可获得在陶瓷砖1上涂覆有具有外观平整光滑、银白样珍珠色泽涂膜层2的复合陶瓷砖，采用划格法测量涂膜附着力为0级。

实施例6

一、制备涂料a：原料名称    重量份

               4408树脂    35

               滑石粉      30

    二氧化钛    10

    MA-100      1

    醋酸丁脂    7

    二甲苯      7

    N75         10

二、制备涂料b：原料名称    重量份

               4408树脂    53

               PCR214      5

               二氧化钛    1.5

               醋酸丁脂    10

               二甲苯      10

               N75         20

三、选取基材：陶瓷砖a

四、施涂方法：1、采用辊涂法施涂涂料a一道；2、采用空气喷涂法湿碰湿施涂涂料b二道。

五、干燥条件与形式：常温、48小时，溶剂挥发的同时开始大量氢转移聚合反应和少量其他反应

可获得在陶瓷砖1上涂覆具有外观平整光滑、钢灰色金属闪光色泽涂膜层2的复合陶瓷砖，采用划格法测量涂膜附着力为0级。

实施例7

一、制各涂料a：原料名称    重量份

    4408树脂    35

    二氧化钛    11

    滑石粉      20

    醋酸丁脂    7

    二甲苯      7

    N75         10

二、制备涂料b：原料名称    重量份

               JF-2树脂    59

               Iriodin524  11

               醋酸丁脂    5

               二甲苯      5

               甲苯        10

               N75         10

三、制备涂料c：原料名称    重量份

               JF-2树脂    70

               醋酸丁脂    10

               二甲苯      10

               N75         10

四、选取基材：陶瓷砖a

五、施涂方法：1、采用辊涂法施涂底漆---涂料a一道2、采用空气喷涂法湿碰湿施涂涂料

b一道；3、采用空气喷涂法湿碰湿施涂清漆---涂料c一道。

六、干燥条件与反应形式：常温、48小时，溶剂挥发的同时开始大量氢转移聚合反应和少量其他反应。

可获得在陶瓷砖1上涂覆具有外观平整光滑、闪光亮青铜珠光色泽涂膜层2的复合陶瓷砖，涂膜层2由底涂层、含珠光颜料的中间涂层以及清漆面涂层组成，由采用划格法测量涂膜附着力为0级。

实施例8

一、制备涂料a：原料名称    重量份

               805树脂     70

               滑石粉      20

               二甲苯      10

二、制备涂料b：原料名称    重量份

               805树脂     82

               PCR214铝粉  8

               二甲苯      10

三、选取基材：陶瓷砖a

四、施涂方法：1、采用喷涂法喷涂底漆---涂料a一道；2、采用喷涂法湿碰湿喷涂涂料b一道。

五、干燥条件与形式：220℃±2℃、30分钟，氢转移聚合反应

可获得在陶瓷砖1上涂覆具有外观平整光滑、银白金属闪光色泽涂膜层2的复合陶瓷砖，采用划格法测量涂膜附着力为0级。

实施例9

一、制备涂料：原料       重量份

              805树脂    81

              Iriodin100 9

              二甲苯     10

二、选取基材：陶瓷砖a

三、施涂方法：喷涂一道

四、干燥条件与形式：220℃±2℃、30分钟，氢转移聚合反应。

可获得在陶瓷砖1上涂覆具有外观平整光滑、银白样珍珠色泽涂膜层2的复合陶瓷砖，采用划格法测量涂膜附着力为0级。

实施例10

一、制备涂料a：原料       重量份

               300树脂    44

               582-2树脂  20

               滑石粉     10

               二氧化钛   10

               MA-100     1.5

               二甲苯     10

               正丁醇     5

二、制备涂料b：原料    重量份

    4408树脂      53

    Iriodin100    9

    醋酸丁酯      8

    二甲苯        10

    N75           20

三、施涂方法：1、喷涂涂料a一道2、喷涂涂料b一道。

四、选取基材：陶瓷砖a

五、干燥条件与形式：1、第一道底漆涂层：180℃±2℃、10分钟，溶剂挥发末段开始缩聚反应；2、第二道涂层：常温、48小时，溶剂挥发的同时开始大量氢转移聚合反应和少量其他反应。

可获得在陶瓷砖1上涂覆有外观平整光滑、浅灰色珍珠色泽涂膜层2的复合陶瓷砖，采用划格法测量涂膜附着力为0级。

实施例11

一、制备涂料a：原料         重量份

               300树脂      44

               582-2树脂    20

               Iriodin100   11

               二甲苯       15

               正丁醇       10

二、制备涂料b：原料        重量份

               4408树脂    57

    酞菁蓝图4GN    2

    醋酸丁酯       8

    二甲苯         10

    N75            20

三、施涂方法：1、喷涂涂料a一道；2、喷涂透明色漆一涂料b一道。

四、选取基材：陶瓷砖a

五、干燥条件与形式：1、第一道底漆涂层：180℃±2℃、10分钟，溶剂挥发末段开始缩聚反应；2、第二道涂层：常温、48小时，溶剂挥发的同时开始大量氢转移聚合反应和少量其他反应。

可获得在陶瓷砖1上涂覆有外观平整光滑、鲜艳蓝色调珍珠色泽涂膜层2的复合陶瓷砖，采用划格法测量涂膜附着力为0级。

Claims (10)

1、一种复合陶瓷砖，其特征是：在陶瓷砖上涂覆有含有至少一种铝颜料和/或至少一种云母钛珠光颜料的涂膜层。

2、根据权利要求1所述的复合陶瓷砖，其特征是：所述陶瓷砖是无釉砖。

3、根据权利要求2所述的复合陶瓷砖，其特征是：所述陶瓷砖为炻质无釉砖。

4、根据权利要求1-3任一所述的复合陶瓷砖，其特征是：所述涂膜层由不含有铝颜料和云母钛珠光颜料的底涂层、含有铝颜料或/和云母钛珠光颜料的中间涂层以及透明色漆和/或清漆的面涂层组成。

5、根据权利要求1所述的复合陶瓷砖，其特征是：所述涂膜外表面具有金属色样花纹。

6、一种制备如权利要求1所述复合陶瓷砖的方法，其特征是：该制备方法包括以下步骤：

(1)选取陶瓷砖；

(2)在陶瓷砖上至少施涂一次涂料，该涂料含有至少一种铝颜料和/或至少一种云母钛珠光颜料；

(3)使沉积在陶瓷砖的液态涂料干燥，或使沉积在陶瓷砖的粉末涂料熔融冷却或熔融固化。

7、根据权利要求6所述的复合陶瓷砖的制备方法，其特征是：该制备方法还包括，于施涂上述涂料前，在陶瓷砖表面施涂不含有铝颜料和云母钛珠光颜料的底漆。

8、根据权利要求6或7所述复合陶瓷砖的制备方法，其特征是：该制备方法还包括，在施涂完所述含有至少一种铝颜料和/或至少一种云母钛珠光颜料的涂料之后，还施涂有透明色漆和/或清漆。

9、根据权利要求6所述复合陶瓷砖的制备方法，其特征是，所施涂的涂料中含有的至少一种铝颜料和/或云母钛珠光颜料占该种涂料的重量百分比为0.7-60％。

10、根据权利要求6或7所述的复合陶瓷砖，其特征是：所述铝颜料是非漂浮性铝粉。