CN101381437B - 一种具有壳-核结构的高选择性吸湿剂的制备方法 - Google Patents
一种具有壳-核结构的高选择性吸湿剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101381437B CN101381437B CN2008101991580A CN200810199158A CN101381437B CN 101381437 B CN101381437 B CN 101381437B CN 2008101991580 A CN2008101991580 A CN 2008101991580A CN 200810199158 A CN200810199158 A CN 200810199158A CN 101381437 B CN101381437 B CN 101381437B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- porous material
- molecular sieve
- shell
- inorganic porous
- washing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种具有壳-核结构的高选择性吸湿剂的制备方法。该吸湿剂是以表面含羟基的无机多孔材料为内核、亲水性聚合物超薄膜为外壳的有机-无机复合吸附剂，外壳是通过缩合、聚合反应在内核表面接枝亲水性聚合物刷，并进一步交联后形成亲水性聚合物超薄膜外壳。制备方法是先将经活化处理后的表面含羟基的无机多孔材料与硅烷偶联剂经水解缩合形成乙烯基化的无机多孔材料；再与丙烯酸类单体发生自由基聚合反应后，进一步与二元胺类化合物发生交联反应，即得到具有壳-核结构的高选择性吸湿剂。与现有技术相比，本发明的吸湿剂选择性高、吸湿量大；选择性易于控制，可满足不同应用场合的要求；制备工艺简单、成本低廉。
Description
技术领域
本发明涉及一种吸湿剂及其制备方法，具体涉及一种具有壳-核结构的高选择性吸湿剂的制备方法，适用于空调除湿系统。
背景技术
在当今能源短缺、环境污染日益严重的情况下，固体吸附除湿空调系统以其无污染、可利用低品位能源等独特的优点而成为国内外竞相开发的处理空气过程。固体吸附除湿是利用吸湿剂吸附空气中的水分的过程，其核心是吸湿剂。因此，开发用于空调除湿系统的高效吸附剂是加速除湿空调商品化进程、提高其与传统空调系统竞争力的的关键。
目前用于空调除湿系统的吸湿剂主要有氯化锂、硅胶、氧化铝、分子筛。在空调除湿过程中，吸湿剂除具备比表面积大、足够的机械强度、颗粒大小均匀的特点，更重要的是，还应对水具有强的选择性吸附能力，保证吸附剂只吸附空气中的水蒸气而不吸附其他气体。现有吸湿剂均存在选择性差或吸附能力低等问题。氯化锂虽然吸附量大，但存在腐蚀性、易潮解、再生温度高的问题。硅胶系列和氧化铝系列选择性差，在除湿过程中产生共吸附问题，在吸附水分的同时，也吸附室内其他有害气体，这就造成吸湿剂在再生过程中将有害气体释放到室内，大大降低室内空气品质、损害人体健康。尽管不少文献报道了改性硅胶吸湿剂，但主要集中在如何提高吸湿量，极少关注水蒸气与其他有害气体的选择性，特别是水与亲水性/极性有害气体(如NH3、H2S、HCHO等)的选择性。分子筛系列虽然有较好的选择性，如选用 
分子筛进行除湿可避免硅胶、氧化铝系列存在的共吸附问题，但吸附量小，且成本高。
因此，亟需一种高选择性吸湿剂制备方法，满足空调除湿系统的需要，并解决现有吸湿剂存在的选择性差或吸湿能力低的问题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺点，提供一种不仅对水蒸气具有高选择性而且具有高吸湿量，适合应用于空调除湿系统的吸湿剂的制备方法。
本发明的高选择性吸湿剂是一种具有壳-核结构的有机-无机复合吸湿剂，其内核是表面含羟基的无机多孔材料，外壳是亲水性聚合物超薄膜。
本发明的目的通过如下技术方案实现：
一种具有壳-核结构的高选择性吸湿剂，以表面含羟基的无机多孔材料为内核，以亲水性聚合物超薄膜为外壳，所述外壳是通过缩合、聚合反应在内核表面接枝亲水性聚合物刷，并进一步交联后形成亲水性聚合物超薄膜外壳；所述的无机多孔材料为表面含羟基的硅胶或分子筛；所述的亲水性聚合物为聚丙烯酸类的铵盐。
具有壳-核结构的高选择性吸湿剂的方法，包括如下步骤：
(1)将100～200目的无机多孔材料在3～8％(质量)的甲磺酸水溶液中活化3～10小时后加入到1～8％(质量)的硅烷偶联剂的乙醇溶液中，在30～70℃下搅拌反应6～24小时后，依次经过滤、乙醇洗涤、干燥后得到含乙烯基的功能化无机多孔材料；所述的无机多孔材料为表面含羟基的硅胶或分子筛；所述的硅烷偶联剂为3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷；所述功能化硅烷偶联剂与无机多孔材料的重量比为0.2～1.6:1；
(2)将步骤(1)得到的含乙烯基的功能化无机多孔材料分散在2～10％(质量)的功能单体水溶液中，搅拌下加入引发剂引发自由基聚合反应，在30～80℃下反应5～20h，经过滤、水洗涤、干燥后得到表面接枝聚合物刷的多孔材料；所述功能单体为丙烯酸类、丙烯酸类与丙烯酸酯类的混合物或者是丙烯酸类与丙烯酰胺类的混合物；所述的功能单体与含乙烯基的功能化无机多孔材料重量比为0.4～2:1；所述引发剂为过硫酸盐；引发剂与功能单体的质量比为0.002～0.01:1；
(3)将步骤(2)得到的多孔材料加入到含交联剂的水-乙醇溶液中，室温搅拌下反应4～10h，经过滤、水洗、乙醇洗涤，真空干燥后即得到具有壳-核结构的高选择性吸湿剂；所述的交联剂为二元胺类；交联剂与表面接枝聚合物刷的多孔材料的用量比为0.1～1mmol/g。
所述的硅胶的平均孔径为
所述的分子筛优选为X型或A型分子筛。所述的X型分子筛进一步优选为13X型分子筛；所述的A型分子筛进一步优选为或
型分子筛。
所述的丙烯酸类功能单体优选为丙烯酸或甲基丙烯酸；所述的丙烯酸酯类功能单体优选为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸丁酯；所述的丙烯酰胺类功能单体为丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
所述的二元胺类优选为乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、苯二胺、联苯二胺、羟基乙二胺或羟乙基乙二胺。
所述的过硫酸盐优选为过硫酸铵、过硫酸钾或过硫酸钠。
采用真空重量法测定实施例得到的吸湿剂对水、硫化氢、氨气、甲醛、甲苯的吸附性能，其吸湿量和对水的选择性均高于常规吸湿剂硅胶/分子筛。
同现有技术相比，本发明具有如下优点和有益效果：
1、本发明得到的高选择性吸湿剂，以吸湿量大的硅胶或分子筛为内核、通过在其表面接枝形成超薄的亲水性聚合物外壳以控制吸湿剂孔口的大小，实现高选择性吸附水蒸气。同时，超薄的聚合物外壳不仅对水在吸湿剂中的传质影响很小而且不影响内核的内部孔结构，从而保证该吸湿剂在选择性提高的同时保持高的吸湿量。吸附性能测试结果表明，本发明所制得的吸湿剂对水蒸气的吸附选择性远远高于常规吸湿剂硅胶/分子筛，其吸湿量高于常规的硅胶/分子筛。结果表明，本发明制得的吸湿剂不仅对水蒸气具有高选择性而且具有高吸湿量，适合应用于空调除湿系统。
2、本发明得到的高选择性吸湿剂，其选择性可通过在制备过程中调节聚合物外壳的交联度及功能单体的亲水性来控制，不仅适用于固体吸附除湿空调系统，也可适用于其他工程的气体除湿。
3、本发明制得的高选择性吸湿剂，直接以市售的硅胶或分子筛为内核，采用表面接枝方法在内核表面形成超薄的亲水性聚合物外壳，没有苛刻的合成条件要求，制备工艺简单，成本低廉。
附图说明
图1为本发明具有壳-核结构的高选择性吸湿剂的制备过程示意图。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合实施例对本发明作进一步地描述。
如图1所示，将表面含羟基的无机多孔材料先进行活化处理后，与硅烷偶联剂经水解缩合形成乙烯基化的无机多孔材料；再与丙烯酸类单体发生自由基聚合反应形成表面接枝聚合物刷的无机多孔材料，进一步与二元胺类化合物发生交联反应，形成表面接枝致密的聚丙烯酸类铵盐超薄膜外壳的无机多孔材料，即得到具有壳-核结构的高选择性吸湿剂。其中超薄的聚合物外壳起到控制吸湿剂孔口大小的作用，而不改变无机多孔材料内核的内部孔结构。基于吸附分子的大小及极性不同，所形成的吸湿剂可通过调节聚合物壳层的致密度和亲水性实现选择性吸附。同时，超薄的聚合物外壳对水在吸湿剂中的传质影响很小，从而保证该吸湿剂在选择性提高的同时保持高的吸湿量。
实施例1
将10g100-200目硅胶在150mL5％(质量浓度)甲磺酸水溶液中100℃下活化6h后加入到200mL4％的3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的乙醇溶液中，30℃下搅拌反应24h，反应混合物经过滤、乙醇洗涤、干燥后得到表面含双键的硅胶MA-SiO2；
将所得的MA-SiO2加入到200mL6％(质量浓度)的甲基丙烯酸的水溶液中，搅拌下加入0.12g过硫酸铵引发聚合反应，30℃下反应20h，反应混合物经过滤、乙醇洗涤，干燥后即得到表面接枝聚合物刷的硅胶PMA-SiO2；
将所得PMA-SiO2加入到乙二胺(0.3g，5mmol)的水-乙醇(水与乙醇的体积比为9：1)溶液中，室温搅拌下反应6h，经过滤、水洗、乙醇洗涤后，真空干燥即得到高选择性吸湿剂。所得的吸湿剂表面是一层致密的亲水性聚合物超薄膜，被吸附气体首先在聚合物膜吸附，经扩散进入多孔硅胶内核。因此，可根据吸附气体分子的大小差异，通过控制聚合物膜的致密度实现选择性吸附。采用真空重量法进行吸附测定，水蒸气的吸附容量为50％，对NH3、H2S、HCHO及甲苯的吸附量均小于5％，水/硫化氢的选择性为10，水/氨气的选择性为16.7，水/甲醛的选择性为25，水/甲苯的选择性大约50，数据列于表1和表2。
实施例2
将10g100-200目硅胶在200mL8％(质量浓度)甲磺酸水溶液中100℃下活化10h后加入到200mL8％(质量浓度)的3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的乙醇溶液中，50℃下搅拌反应18h，反应混合物经过滤、乙醇洗涤、干燥后得到表面含双键的硅胶MA-SiO2；将所得的MA-SiO2加入到200mL10％的丙烯酸的水溶液中，搅拌下加入0.2g过硫酸钾引发聚合反应，30℃下反应15h，反应混合物经过滤、乙醇洗涤，干燥后即得到表面接枝聚合物刷的硅胶PMA-SiO2；将所得PMA-SiO2加入到丁二胺(0.88g，10mmol)的水-乙醇(水与乙醇的体积比为5：1)溶液中，室温搅拌下反应10h，经过滤、水/乙醇洗涤后，真空干燥即得到高选择性吸湿剂。采用真空重量法进行吸附测定，水蒸气的吸附量为54％，对NH3、H2S、HCHO及甲苯的吸附量均小于2，具体吸附量及选择性数据列于表1和表2。
实施例3
将5g100-200目硅胶在80mL3％(质量浓度)甲磺酸水溶液中100℃下活化3h后加入到100mL1％的3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的乙醇溶液中，70℃下搅拌反应6h，反应物经过滤、乙醇洗涤、干燥后得到表面含双键的硅胶MA-SiO2；将所得的MA-SiO2加入到100mL2％的丙烯酸-甲基丙烯酸羟乙酯(丙烯酸与甲基丙烯酸羟乙酯的质量比为3：1)的水溶液中，搅拌下加入0.004g过硫酸铵引发聚合反应，80℃下反应5h，所得到的固体经过滤、乙醇洗涤，干燥后即得到表面接枝聚合物刷的硅胶PMA-SiO2；将所得PMA-SiO2 加入到乙二胺(0.03g，0.5mmol)的水-乙醇(水与乙醇的体积比为10：1)溶液中，室温搅拌下反应4h，经过滤、水/乙醇洗涤后，真空干燥即得到高选择性吸湿剂。采用真空重量法进行吸附测定，水蒸气的吸附量为45％，对NH3、H2S、HCHO及甲苯的吸附量均小于7，具体吸附量及选择性数据列于表1和表2。
实施例4
将15g100-200目硅胶在200mL7％(质量浓度)甲磺酸水溶液中100℃下活化8h后加入到300mL8％的3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的乙醇溶液中，70℃下搅拌反应6h，反应混合物经过滤、乙醇洗涤、干燥后得到表面含双键的硅胶MA-SiO2；将所得的MA-SiO2加入到300mL5％的丙烯酸-甲基丙烯酰胺(丙烯酸与甲基丙烯酰胺的质量比为6：1)的水溶液中，搅拌下加入0.09g过硫酸钠引发聚合反应，50℃下反应10h，所得到的固体经过滤、乙醇洗涤，干燥后即得到表面接枝聚合物刷的硅胶PMA-SiO2；将所得PMA-SiO2加入到乙二胺(0.54g，9mmol)的水-乙醇(水与乙醇的体积比为10：1)溶液中，室温搅拌下反应8h，经过滤、水/乙醇洗涤后，真空干燥即得到高选择性吸湿剂。采用真空重量法进行吸附测定，水蒸气的吸附量为52％，对NH3、H2S、HCHO及甲苯的吸附量均小于3，具体吸附量及选择性数据列于表1和表2。
实施例5
将20g100-200目硅胶在300mL6％(质量浓度)甲磺酸水溶液中100℃下活化6h后加入到400mL8％的3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的乙醇溶液中，60℃下搅拌反应8h，反应混合物物经过滤、乙醇洗涤、干燥后得到表面含双键的硅胶MA-SiO2；将所得的MA-SiO2加入到400mL5％的甲基丙烯酸-丙烯酸羟丙酯(甲基丙烯酸与丙烯酸羟丙酯质量比为4:1)的水溶液中，搅拌下加入0.1g过硫酸铵引发聚合反应，70℃下反应5h，反应混合物经过滤、乙醇洗涤，干燥后即得到表面接枝聚合物刷的硅胶PMA-SiO2；将所得PMA-SiO2加入到对苯二胺(0.624g，4mmol)的水-乙醇(水与乙醇的体积比为3：1)溶液中，室温搅拌下反应6h，经过滤、水/乙醇洗涤后，真空干燥即得到高选择性吸湿剂。采用真空重量法进行吸附测定，水蒸气的吸附量为50％，对NH3、H2S、HCHO及甲苯的吸附量均小于3，具体吸附量及选择性数据列于表1和表2。
实施例6
将10g100-200目硅胶在150mL5％(质量浓度)甲磺酸水溶液中100℃下活化7h后加入到200mL6％的3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的乙醇溶液中，70℃下搅拌反应6h，反应物经过滤、乙醇洗涤、干燥后得到表面含双键的硅胶MA-SiO2；将所得的 MA-SiO2加入到200mL5％的丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯(甲基丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯(质量比为7:1)的水溶液中，搅拌下加入0.08g过硫酸钾引发聚合反应，60℃下反应8h，反应混合物经过滤、乙醇洗涤，干燥后即得到表面接枝聚合物刷的硅胶PMA-SiO2；将所得PMA-SiO2加入到丙二胺(0.148g，1mmol)的水-乙醇(水与乙醇的体积比为5：1)溶液中，室温搅拌下反应7h，经过滤、水/乙醇洗涤后，真空干燥即得到高选择性吸湿剂。采用真空重量法进行吸附测定，水蒸气的吸附量为50％，对NH3、H2S、HCHO及甲苯的吸附量均小于5，具体吸附量及选择性数据列于表1和表2。
实施例7
将10g100-200目硅胶在150mL4％(质量浓度)甲磺酸水溶液中100℃下活化6h后加入到200mL4％的3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的乙醇溶液中，60℃下搅拌反应8h，反应物经过滤、乙醇洗涤、干燥后得到表面含双键的硅胶MA-SiO2；将所得的MA-SiO2加入到200mL8％的甲基丙烯酸-甲基丙烯酸羟乙酯(甲基丙烯酸与甲基丙烯酸羟乙酯质量比为6:1)的水溶液中，搅拌下加入0.12g过硫酸钾引发聚合反应，50℃下反应14h，所得到的固体经过滤、乙醇洗涤，干燥后即得到表面接枝聚合物刷的硅胶PMA-SiO2；将所得PMA-SiO2加入到羟基乙二胺(0.15g，4mmol)的水-乙醇(水与乙醇的体积比为15：1)溶液中，室温搅拌下反应6h，经过滤、水/乙醇洗涤后，真空干燥即得到高选择性吸湿剂。采用真空重量法进行吸附测定，水蒸气的吸附量为54％，对NH3、H2S、HCHO及甲苯的吸附量均小于3，具体吸附量及选择性数据列于表1和表2。
实施例8
将10g13X分子筛在150mL8％(质量浓度)甲磺酸水溶液中100℃下活化6h后加入到200mL6％的3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的乙醇溶液中，70℃下搅拌反应6h，反应混合物经过滤、乙醇洗涤、干燥后得到表面含双键的分子筛MA-MS；将所得的MA-MS加入到200mL5％的丙烯酸-丙烯酰胺(丙烯酸与丙烯酰胺质量比为1:1)的水溶液中，搅拌下加入0.06g过硫酸铵引发聚合反应，70℃下反应5h，反应混合物经过滤、乙醇洗涤，干燥后即得到表面接枝聚合物刷的分子筛PMA-MS；将所得的PMA-MS加入到羟乙基乙二胺(0.41g，2mmol)的水-乙醇(水与乙醇的体积比为15：1)溶液中，室温搅拌下反应9h，经过滤、水/乙醇洗涤后，真空干燥即得到高选择性吸湿剂。采用真空重量法进行吸附测定，水蒸气的吸附量为46％，对NH3、H2S、HCHO及甲苯的吸附量均小于2，具体吸附量及选择性数据列于表1和表2。
实施例9
将10g
分子筛在200mL5％(质量浓度)甲磺酸水溶液中100℃下活化6h后加入到200mL3％的3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的乙醇溶液中，70℃下搅拌反应6h，反应物经过滤、乙醇洗涤、干燥后得到表面含双键的分子筛MA-MS；将所得的MA-MS加入到200mL5％的甲基丙烯酸-丙烯酸羟乙酯(甲基丙烯酸与丙烯酸羟乙酯质量比为2:1)的水溶液中，搅拌下加入0.1g过硫酸铵引发聚合反应，40℃下反应9h，所得到的固体经过滤、乙醇洗涤，干燥后即得到表面接枝聚合物刷的分子筛PMA-MS；将所得的PMA-MS加入到联苯二胺(0.848g，8mmol)的水-乙醇(水与乙醇的体积比为2：1)溶液中，室温搅拌下反应6h，经过滤、水/乙醇洗涤后，真空干燥即得到高选择性吸湿剂。采用真空重量法进行吸附测定，水蒸气的吸附量为41％，对NH3、H2S、HCHO及甲苯的吸附量均小于1，具体吸附量及选择性数据列于表1和表2。
实施例10
将10g
分子筛在200mL.8％(质量浓度)甲磺酸水溶液中100℃下活化6h后加入到200mL8％的3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的乙醇溶液中，70℃下搅拌反应10h，反应物经过滤、乙醇洗涤、干燥后得到表面含双键的分子筛MA-MS；将所得的MA-MS加入到200mL4％的丙烯酸-丙烯酸丁酯(丙烯酸与丙烯酸丁酯质量比为8:1)的水溶液中，搅拌下加入0.05g过硫酸钾引发聚合反应，80℃下反应5h，所得到的固体经过滤、乙醇洗涤，干燥后即得到表面接枝聚合物刷的分子筛PMA-MS；将所得的PMA-MS加入到乙二胺(0.12g，2mmol)的水-乙醇(水与乙醇的体积比为20：1)溶液中，室温搅拌下反应8h，经过滤、水/乙醇洗涤后，真空干燥即得到高选择性吸湿剂。采用真空重量法进行吸附测定，水蒸气的吸附量为40％，对NH3、H2S、HCHO及甲苯的吸附量均小于1，具体吸附量及选择性数据列于表1和表2。
实施例11
将10g5
分子筛在150mL6％(质量浓度)甲磺酸水溶液中100℃下活化7h后加入到200mL4％的3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷的乙醇溶液中，50℃下搅拌反应10h，反应混合物经过滤、乙醇洗涤、干燥后得到表面含双键的分子筛MA-MS；将所得的MA-MS加入到200mL3％甲基丙烯酸-丙烯酸甲酯(甲基丙烯酸与丙烯酸甲酯质量比为10:1)的水溶液中，搅拌下加入0.012g过硫酸钠引发聚合反应，60℃下反应14h，反应混合物经过滤、乙醇洗涤，干燥后即得到表面接枝聚合物刷的分子筛PMA-MS；将所得的PMA-MS加入到己二胺(0.06g，1mmol)的水-乙醇(水与乙醇的体积比为4：1)溶液中，室温搅拌下反应6h，经过滤、水/乙醇洗涤后，真空干燥即得到高选择性吸湿剂。采用真空重 量法进行吸附测定，水蒸气的吸附量为36％，对NH3、H2S、HCHO及甲苯的吸附量均小于1，具体吸附量及选择性数据列于表1和表2。
表1各种吸湿剂对H2O、H2S、NH3、HCHO、甲苯的吸附量
表2各种吸湿剂的吸附选择性
表1和表2的吸附性能数据表明，本发明所制备的吸湿剂对水的吸附量为45～54％，对氨气的吸附量低于5％，对硫化氢的吸附量低于7％，对甲醛的吸附量低于2％，对甲苯的吸附量低于1％。与常规吸湿剂硅胶相比，以硅胶为内核的吸湿剂对水的吸附选择性远高于硅胶，其吸湿量是硅胶的1.2-1.8倍；与常规吸湿剂分子筛(如13X，)相比，以分子筛为内核的吸湿剂对水的吸附选择性远高于分子筛，其吸湿量是分子筛的1.8-2.3倍；与目前高选择性的分子筛相比，本发明所制备的吸湿剂的选择性与分子筛相当，而吸湿量是
分子筛的3～4倍。以上结果表明，本发明所制备的吸湿剂具有选择性高、吸湿量大的优点。
Claims (6)
1.制备具有壳-核结构的高选择性吸湿剂的方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)将100～200目的无机多孔材料在3～8质量％的甲磺酸水溶液中活化3～10小时后加入到1～8质量％的硅烷偶联剂的乙醇溶液中，在30～70℃下搅拌反应6～24小时后，依次经过滤、乙醇洗涤、干燥后得到含乙烯基的功能化无机多孔材料；所述的无机多孔材料为表面含羟基的硅胶或分子筛；所述的硅烷偶联剂为3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷；所述功能化硅烷偶联剂与无机多孔材料的重量比为0.2～1.6∶1；
(2)将步骤(1)得到的含乙烯基的功能化无机多孔材料分散在2～10质量％的功能单体水溶液中，搅拌下加入引发剂引发自由基聚合反应，在30～80℃下反应5～20h，经过滤、水洗涤、干燥后得到表面接枝聚合物刷的多孔材料；所述功能单体为丙烯酸类、丙烯酸类与丙烯酸酯类的混合物或者是丙烯酸类与丙烯酰胺类的混合物；所述的功能单体与含乙烯基的功能化无机多孔材料重量比为0.4～2∶1；所述引发剂为过硫酸盐；引发剂与功能单体的质量比为0.002～0.01∶1；其中，丙烯酸酯类单体为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯；
(3)将步骤(2)得到的多孔材料加入到含交联剂的水-乙醇溶液中，室温搅拌下反应4～10h，经过滤、水洗、乙醇洗涤，真空干燥后即得到具有壳-核结构的高选择性吸湿剂；所述的交联剂为二元胺类；交联剂与表面接枝聚合物刷的多孔材料的用量比为0.1～1mmol/g；
所述的硅胶的平均孔径为
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的分子筛为X型或A型分子筛。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述的X型分子筛为13X型分子筛；所述的A型分子筛为
或
型分子筛。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的丙烯酸类功能单体为丙烯酸或甲基丙烯酸；所述的丙烯酸酯类功能单体为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯或甲基丙烯酸羟乙酯；所述的丙烯酰胺类功能单体为丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的二元胺类为乙二胺、丙二胺、丁二胺、己二胺、苯二胺、联苯二胺、羟基乙二胺或羟乙基乙二胺。
6.根据权利要求1所述的方法，所述的过硫酸盐为过硫酸铵、过硫酸钾或过硫酸钠。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008101991580A CN101381437B (zh) | 2008-10-15 | 2008-10-15 | 一种具有壳-核结构的高选择性吸湿剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008101991580A CN101381437B (zh) | 2008-10-15 | 2008-10-15 | 一种具有壳-核结构的高选择性吸湿剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101381437A CN101381437A (zh) | 2009-03-11 |
| CN101381437B true CN101381437B (zh) | 2011-05-11 |
Family
ID=40461505
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2008101991580A Expired - Fee Related CN101381437B (zh) | 2008-10-15 | 2008-10-15 | 一种具有壳-核结构的高选择性吸湿剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101381437B (zh) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101967215B (zh) * | 2010-09-10 | 2012-05-02 | 浙江大学 | 多重环境响应型毛发状聚合物微球及其光引发raft聚合的制备方法 |
| CN102114378B (zh) * | 2010-12-27 | 2013-04-24 | 华南理工大学 | 一种吸湿剂及其制造方法应用 |
| ITMI20120601A1 (it) * | 2012-04-13 | 2013-10-14 | Getters Spa | Composizione essiccante per dispositivi elettronici sensibili all'umidità |
| US11628381B2 (en) | 2012-09-17 | 2023-04-18 | W.R. Grace & Co. Conn. | Chromatography media and devices |
| ES2730737T3 (es) | 2012-09-17 | 2019-11-12 | Grace W R & Co | Material de soporte de partículas funcionalizado y métodos de fabricación y uso del mismo |
| CN103028377B (zh) * | 2012-12-31 | 2014-04-30 | 西安科技大学 | 一种煤基复合螯合剂的制备方法 |
| EP3094390B1 (en) | 2014-01-16 | 2021-07-07 | W.R. Grace & CO. - CONN. | Affinity chromatography media and chromatography devices |
| CN103788285B (zh) * | 2014-01-20 | 2016-01-20 | 华南理工大学 | 一种调湿微胶囊及其制备方法与在内墙调湿涂料中的应用 |
| JP6914189B2 (ja) | 2014-05-02 | 2021-08-04 | ダブリュー・アール・グレース・アンド・カンパニー−コーンＷ Ｒ Ｇｒａｃｅ ＆ Ｃｏ−Ｃｏｎｎ | 官能化担体材料並びに官能化担体材料を作製及び使用する方法 |
| CN107921407B (zh) | 2015-06-05 | 2022-07-05 | 格雷斯公司 | 生物处理吸附澄清剂及其制备和使用方法 |
| CN107383291A (zh) * | 2017-08-02 | 2017-11-24 | 四川省蓝扬科技有限公司 | 一种稳定环保水性颜料及其制备方法 |
| CN107519766B (zh) * | 2017-08-17 | 2019-10-22 | 河南科技大学 | 一种聚合物基陶瓷超滤复合涂层材料及其制备方法、应用 |
| CN107988589B (zh) * | 2017-11-23 | 2019-12-17 | 深圳大学 | 一种纳米金属复合物及其制备方法 |
| CN110694672B (zh) * | 2019-11-05 | 2022-06-03 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种负载型铜基催化剂制备方法及在合成乙二醇中的应用 |
| CN112062136A (zh) * | 2020-08-25 | 2020-12-11 | 郑州大学 | 一种硅烷官能化沸石及其制备方法与应用 |
| CN113521533B (zh) * | 2021-06-25 | 2022-01-11 | 溥畅(杭州)智能科技有限公司 | 一种微电流可控的纤维基原电池及其制备方法 |
| CN113257671B (zh) * | 2021-07-02 | 2021-10-12 | 浙江陶特容器科技股份有限公司 | 一种利用高纯电子级六氟丁二烯的半导体器件蚀刻方法 |
-
2008
- 2008-10-15 CN CN2008101991580A patent/CN101381437B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101381437A (zh) | 2009-03-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101381437B (zh) | 一种具有壳-核结构的高选择性吸湿剂的制备方法 | |
| Yue et al. | Design rationale of thermally responsive microgel particle films that reversibly absorb large amounts of CO 2: fine tuning the p K a of ammonium ions in the particles | |
| CN100377776C (zh) | 一种高吸附量分子筛吸附剂的制备方法 | |
| CN103223333B (zh) | 一种含双偕胺肟基的改性硅胶吸附剂及其制备方法 | |
| He et al. | The oxidation of viscose fiber optimized by response surface methodology and its further amination with PEI for CO 2 adsorption | |
| CN104001476A (zh) | 一种氨气改性吸附材料及其制备方法与应用 | |
| CN112675819A (zh) | 一种金属有机框架复合材料、制备方法及用途 | |
| CN109550485A (zh) | 一种氨基化磁性壳聚糖的制备方法 | |
| CN105061657A (zh) | 新型纳米孔有机骨架固体碱材料、制备方法及其应用 | |
| US11819823B2 (en) | Super-adsorbing porous thermo-responsive desiccants | |
| CN103408785A (zh) | 基于硅基介孔分子筛的铈离子表面印迹聚合物的制备方法 | |
| CN110548486A (zh) | 一种co2吸附剂及其制备方法 | |
| Yuan et al. | Indoor carbon dioxide capture technologies: a review | |
| CN103788279A (zh) | 超疏水聚合型纳米多孔固体碱材料及其制备方法 | |
| CN105524232A (zh) | 一种调湿吸附复合多孔螯合树脂的制备方法 | |
| CN110102274A (zh) | 一种新型聚苯乙烯接枝多胺树脂材料及其制备方法和应用 | |
| US11413602B2 (en) | Organic polymer adsorbent, composition of organic polymer adsorbent and method of manufacturing thereof | |
| JPWO2020105587A1 (ja) | 高速吸放湿性重合体、ならびに該重合体を含有する繊維構造物、樹脂成型物、空調用素子、収着式熱交換モジュールおよび吸着式ヒートサイクル | |
| Su et al. | Co2-imprinted sustainable carbon derived from sunflower heads for highly effective capture of CO2 from flue gas | |
| Dasar et al. | Sorption–desorption characteristics of dried cow dung with PVP and clay as composite desiccants: Experimental and exergetic analysis | |
| CN105399906A (zh) | 一种调湿吸附复合多孔螯合树脂 | |
| Bai et al. | Performance evaluation of PVA/PEO/LiCl composite as coated heat exchangers desiccants | |
| CN112588083A (zh) | 一种高效捕集二氧化碳的方法 | |
| CN113145083A (zh) | 一种Janus双功能印迹膜及其制备方法与应用 | |
| CN113019337A (zh) | 聚四氟乙烯硼亲和印迹膜的制备方法及其应用于选择性分离莽草酸 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20110511 Termination date: 20131015 |