CN101379974A - 农药组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种农药组合物,该农药组合物包括:通过由热固性树脂制成的膜材包裹含农药活性成分和有机溶剂的油而形成的微胶囊;至少一种在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂,所述表面活性剂选自下面的组[A]:聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯和聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚;增稠剂;和水,所述农药组合物能够在不改变微胶囊的设计的情况下进行溶出控制,因此它可适宜用作如下水性悬浮农药组合物,该水性悬浮农药组合物具有适用于其施用情形的溶出性能。
Description
技术领域
本发明涉及农药组合物,更具体地,本发明涉及包含微胶囊化农药活性成分的水性悬浮农药组合物。
背景技术
近来,人们已经完成了对用于控制农药活性成分效能和提高多种安全性的微胶囊制剂的研究和开发(例如,参见日本专利公报2005-247696号)。在这些制剂中,膜材的材料质量和膜厚根据所需性能和胶囊化农药活性成分来设计,所述性能为:例如稳定性的提高、植物毒性伤害的降低、毒性的降低和残留效应的提高。
发明内容
本发明的目的是提供一种优良的含微胶囊的农药组合物,所述微胶囊通过由热固性树脂制成的膜包裹含农药活性成分和有机溶剂的油而形成。
为了寻求解决上述目的,本申请的发明人发现如下农药组合物是一种优良的农药组合物,其用于控制包含在微胶囊中的农药活性成分的溶出并发挥农药活性成分的所需效能,从而本发明人完成了本发明,所述农药组合物包括:通过由热固性树脂制成的膜包裹含农药活性成分和有机溶剂的油而形成的微胶囊;至少一种在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂,所述表面活性剂选自下面的组[A]:聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯和聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚;增稠剂;和水。
也就是,本发明如同下述。
本发明提供了一种农药组合物,所述组合物包含:通过由热固性树脂制成的膜材包裹含农药活性成分和有机溶剂的油而形成的微胶囊;至少一种在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂,所述表面活性剂选自下面的组[A];增稠剂;和水。
组[A]:聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯和聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚。
在本发明中,热固性树脂优选为聚氨酯树脂或聚脲树脂。
农药活性成分优选为昆虫生长调节活性成分。
昆虫生长调节活性成分的优选例子为4-苯氧基苯基2-(2-吡啶氧基)丙醚。
按照本发明,因为无需改变微胶囊的设计就能控制溶出,所以可容易地提供一种具有适用于其施用场所的溶出性能的农药组合物。所述农药组合物为水性农药组合物,其中含有农药活性成分的微胶囊悬浮在水相中。
优选实施方案描述
本发明的农药组合物包含:通过由热固性树脂制成的膜包裹含农药活性成分和有机溶剂的油而形成的微胶囊;至少一种在分子中含聚氧乙烯基的表面活性剂,所述表面活性剂选自组[A]:聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯和聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚;增稠剂;和水。
对于用于本发明中的农药活性成分没有特殊限制,可以使用能够通过溶于有机溶剂形成被微胶囊化的油的任何成分,包含在油中的农药活性成分通常为1~99wt%,优选2~50%。作为农药活性成分,可列举的作为活性成分的化合物为例如杀虫活性成分、杀真菌活性成分、除草活性成分、植物生长调节活性成分和昆虫生长调节活性成分。优选地,被列举的活性成分化合物为昆虫生长调节活性成分,具体例子包括下列化合物:
异丙基(2E,4E)-11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸酯(烯虫酯(Methoprene))、
乙基(2E,4E)-3,7,11-三甲基十二碳-2,4-二烯酸酯(烯虫乙酯(hydroprene))、
4-苯氧基苯基2-(2-吡啶氧基)丙醚(2-[1-甲基-2-(4-苯氧基苯氧基)乙氧基]吡啶;(吡丙醚(pyriproxyfen))、
丙醛肟O-2-(4-苯氧基苯氧基)乙醚、
丙醛肟O-2-(4-苯氧基苯氧基)丙醚、
O-乙基N-[2-(4-苯氧基苯氧基)乙基]氨基甲酸酯(苯氧威(fenoxycarb))、
1-(4-乙基苯氧基)-6,7-环氧基-3,7-二甲基-2-辛烯(R-20458)、
丙-2-炔基(±)-(E,E)-3,7,11-三甲基十二碳-2,4-二烯酸酯(烯虫炔酯(kinoprene))、
(E)-Z-(4-乙基苯氧基)-2,6-二甲基-2,3-环氧-6-辛烯(ethoprene)、
1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲(除虫脲(diflubenzuron))、
2-氯-N-[[[4-(三氟甲氧基)-苯基]氨基]羰基]苯甲酰胺(杀铃脲(triflumuron))、
N-[[[5-(4-溴苯基)-6-甲基-2-吡嗪基]氨基]羰基]-2,6-二氯苯甲酰胺(EL494)、
1-(3,5-二氯-2,4-二氟苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲(氟苯脲(teflubenzuron))、
1-[3,5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲(氟啶脲(chlorfluazuron))、
N-[[[3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]氨基]羰基]-2,6-二氟苯甲酰胺(XRD-473)、
1-[4-(2-氯-α,α,α-三氟-对甲苯氧基)-2-氟苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲(氟虫脲(flufenoxuron))、
1-[3,5-二氯-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲(氟铃脲(hexaflumuron))、
(R,S)-1-[2,5-二氯-4-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲(虱螨脲(lufenuron))、
(R,S)-1-[3-氯-4-(1,1,2-三氟-2-三氟甲氧基乙氧基)苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲(双苯氟脲(novaluron))、
1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-[2-氟-4-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]脲、
1-(2,6-二氟苯甲酰基)-3-(2-氟-4-三氟甲基苯基)脲、
2-叔丁基亚氨基-3-异丙基-5-苯基-1,3,5-噻二嗪-4-酮(噻嗪酮(buprofezin))、
N-环丙基-1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺(灭蝇胺(cyromazine))、
N-叔丁基-N′-(4-乙基苯甲酰基)-3,5-二甲基苯甲酰肼(benzohydrazide)(虫酰肼(tebufenozide))、
2′-叔丁基-5-甲基-2′-(3,5-二甲苯酰基)色烷-6-碳酰肼(环虫酰肼(chromafenozide))、
N-叔丁基-N′-(3-甲氧基-邻-甲苯酰基)-3,5-木酰肼(xylohydrazide)(甲氧虫酰肼(methoxyfenozide))、和
N-叔丁基-N′-(4-氯苯甲酰基)苯甲酰肼(氯虫酰肼(halofenozide))。
作为本发明农药组合物中的有机溶剂,通常使用疏水性有机溶剂,例如可列举芳族烃、脂族烃、芳族羧酸酯和脂族羧酸酯(例如,脂族二羧酸的二烷基酯)。
芳族烃的例子包括烷基苯(例如,甲苯、二甲苯)、烷基萘和苯基二甲苯基乙烷及它们的混合物。对于芳族烃,可以使用可商购获得的溶剂,这类可商购获得的溶剂的例子包括Hisol SAS-296(1-苯基-1-二甲苯基乙烷和1-苯基-1-乙基苯基乙烷的混合物,得自日本石油株式会社(Nippon Oil Corporation)的商品名)、CACTUS SOLVENT HP-MN(甲基萘80%,得自日高石油化学株式会社(Nikko Petrochemicals Co.,Ltd.)的商品名)、CACTUS SOLVENT HP-DMN(二甲基萘80%,得自日高石油化学株式会社的商品名)、CACTUS SOLVENT P-100(具有9~10个碳的烷基苯,得自日高石油化学株式会社的商品名)、CACTUS SOLVENTP-150(烷基苯,得自日高石油化学株式会社的商品名)、CACTUSSOLVENT P-180(甲基萘和二甲基萘的混合物,得自日高石油化学株式会社的商品名)、CACTUS SOLVENT P-200(甲基萘和二甲基萘的混合物,得自日高石油化学株式会社的商品名)、CACTUS SOLVENTP-220(甲基萘和二甲基萘的混合物,得自日高石油化学株式会社商品名)、CACTUS SOLVENT PAD-1(二甲基单异丙基萘,得自日高石油化学株式会社的商品名)、Solvesso 100(芳族烃,得自埃克森化学公司(Exxon Chemical Company)的商品名)、Solvesso 150(芳族烃,得自埃克森化学公司的商品名)、Solvesso 200(芳族烃,得自埃克森化学公司的商品名)、Swasol 100(甲苯,得自丸善石油株式会社(MaruzenPetrochemical Co.,Ltd.))和Swasol 200(二甲苯,得自丸善石油株式会社)。
对于脂族二羧酸的二烷基酯,可例举己二酸二烷基酯如己二酸二丁酯和己二酸二辛酯。对于脂族二羧酸的二酯,可以使用可商购获得的溶剂,这类可商购获得的溶剂的例子包括VINYCIZER40(己二酸二异丁酯,得自花王株式会社(Kao Corporation)的商品名)和VINYCIZER50(己二酸二异癸酯,得自花王株式会社的商品名)。
在本发明中,对于形成微胶囊中膜的膜材料,例如,可以使用热固性树脂如聚氨酯树脂、聚脲树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚磺酸酯树脂、尿素甲醛树脂、三聚氰胺尿素树脂、苯酚甲醛树脂等。在本发明中,优选能通过在含农药活性成分和有机溶剂的油与水之间的界面处的界面聚合而形成膜的膜材料,且优选聚氨酯树脂或聚脲树脂的膜。
本发明中所用的聚氨酯树脂或聚脲树脂是通过多异氰酸酯化合物和多元醇化合物或多胺化合物之间的反应生成的树脂。多异氰酸酯化合物的例子包括己二异氰酸酯、己二异氰酸酯和三羟甲基丙烷的加合物、三分子的己二异氰酸酯的缩二脲缩合物、甲苯二异氰酸酯和三羟甲基丙烷的加合物、甲苯二异氰酸酯的异氰脲酸酯缩合物、己二异氰酸酯的异氰脲酸酯缩合物、异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯缩合物、异氰酸酯预聚物(其中己二异氰酸酯的一个异氰酸酯部分与两分子的甲苯二异氰酸酯一起形成异氰脲酸酯结构,另一个异氰酸酯部分与另外的两分子的己二异氰酸酯一起形成异氰脲酸酯结构)、4,4′-亚甲基双(环己基异氰酸酯)和三甲基六亚甲基异氰酸酯,其中优选使用三羟甲基丙烷和甲苯二异氰酸酯的加合物、三羟甲基丙烷和己二异氰酸酯的加合物、具有缩二脲键的己二异氰酸酯三聚体、和具有异氰脲酸酯结构的多价异氰酸酯。
对于多元醇化合物,可例举乙二醇、丙二醇、丁二醇和环丙二醇,对于多胺化合物,可列举乙二胺、六亚甲基二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺。
通过由热固性树脂膜材料包裹含农药活性成分和有机溶剂的这类油而形成的微胶囊可以按照通常熟知的制造方法制造,例如,在如日本专利公报8-53306号、日本专利公报2005-247696号和日本专利公报2007-63181号中描述的方法。
在用于本发明农药组合物中的在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂中,对于聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯,可列举例如聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单棕榈酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐三油酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐三硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐三异硬脂酸酯和聚氧乙烯山梨糖醇酐四油酸酯,具体例子包括:
Ecoteric系列(得自HUNTSUMAN,商品名):Ecoteric T20(聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯)、Ecoteric T60(聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯)、Ecoteric T61(聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯)、Ecoteric T80(聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯)和Ecoteric T85(聚氧乙烯山梨糖醇酐三油酸酯);
Leodol系列(花王株式会社,商品名):Leodol TW-L106(聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯)、Leodol TW-L120(聚氧乙烯山梨糖醇酐椰子油脂肪酸酯)、Leodol TW-P120(聚氧乙烯山梨糖醇酐单棕榈酸酯)、LeodolTW-S106V(聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯)、Leodol TW-S120V(聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯)、Leodol TW-S320V(聚氧乙烯山梨糖醇酐三硬脂酸酯)、Leodol TW-0106V(聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯)、Leodol TW-0120V(聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯)、LeodolTW-0320V(聚氧乙烯山梨糖醇酐三油酸酯)、Leodol TW-IS399C(聚氧乙烯山梨糖醇酐三异硬脂酸酯)、和Leodol Super TW-L120(聚氧乙烯山梨糖醇酐椰子油脂肪酸酯);
IONET系列(三洋化成工业株式会社(Sanyo Chemical Industries,Ltd.),商品名):IONET T-20C(聚氧乙烯山梨糖醇酐椰子油脂肪酸酯)、IONET T-60V(聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯)和IONET T-80V(聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯);
Pionin系列(竹本油脂株式会社(Takemoto Oil & Fat Co.,Ltd.),商品名):Pionin D-941(聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯)、PioninD-944(聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯)、Pionin D-945(聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯)、Pionin D-945-T(聚氧乙烯山梨糖醇酐三油酸酯);
Solbon系列(东邦化学工业株式会社(Toho Chemical Industry Co.,Ltd.),商品名):Solbon T-20(聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯)、SolbonT-40(聚氧乙烯山梨糖醇酐单棕榈酸酯)、Solbon T-60(聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯)、Solbon T-80(聚氧乙烯山梨糖醇单油酸酯)、SolbonT-85(聚氧乙烯山梨糖醇酐三油酸酯);
BLAUNON系列(青木油脂工业株式会社(Aoki Oil Industrial Co.,Ltd.),商品名):BLAUNON ST-21(聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯)、BLAUNON OT-21(聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯);以及
SOLGEN系列(第一工业制药株式会社(Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.),商品名):SOLGEN TW-20(聚氧乙烯山梨糖醇酐椰子油脂肪酸酯)、SOLGEN TW-60(聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯)、SOLGEN
TW-80(聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯)。
在可用于本发明农药组合物中的在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂中,对于聚氧乙烯脂肪酸酯,可列举例如聚乙二醇单月桂酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、聚乙二醇单油酸酯、聚乙二醇二油酸酯、聚氧乙烯二月桂酸酯、聚氧乙烯月桂酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、聚氧乙烯二油酸酯和聚氧乙烯油酸酯,具体例子包括:
Ecoterlc系列(HUNTSUMAN,商品名):Ecoteric M52F USP(聚氧乙烯硬脂酸酯);
EMANON系列(花王株式会社,商品名):EMANON 1112(聚乙二醇单月桂酸酯)、EMANON3199(聚乙二醇单硬脂酸酯)、EMANON3299(聚乙二醇二硬脂酸酯)、EMANON3299R(聚乙二醇二硬脂酸酯)、EMANON4110(聚乙二醇单油酸酯);
IONET系列(三洋化成工业株式会社,商品名):IONET MS-400(聚乙二醇单硬脂酸酯)、IONET MS-1000(聚乙二醇单硬脂酸酯)、IONETMO-200(聚乙二醇单油酸酯)、IONET MO-400(聚乙二醇单油酸酯)、IONET MO-600(聚乙二醇单油酸酯)、IONET DL-200(聚乙二醇二硬脂酸酯)、IONET DS-300(聚乙二醇二硬脂酸酯)、IONET DS-400(聚乙二醇二硬脂酸酯)、IONET DS-4000(聚乙二醇二硬脂酸酯)、IONETDO-400(聚乙二醇二油酸酯)、IONET DO-600(聚乙二醇二油酸酯)、IONET DO-1000(聚乙二醇二油酸酯);
EMULMIN系列(三洋化成工业株式会社,商品名):EMULMIN862(聚乙二醇二硬脂酸酯);
Pionin系列(竹本油脂株式会社,商品名):Pionin D-2104-D(聚氧乙烯二月桂酸酯)、Pionin D-2112-A(聚氧乙烯月桂酸酯)、PioninD-2112-C(聚氧乙烯月桂酸酯)、Pionin D-2123-C(聚氧乙烯月桂酸酯)、Pionin D-2405-A(聚氧乙烯硬脂酸酯)、Pionin D-2410-D(聚氧乙烯二硬脂酸酯)、Pionin D-2506-D(聚氧乙烯二油酸酯)、Pionin D-2507-A(聚氧乙烯油酸酯);
NOIGEN系列(第一工业制药株式会社,商品名):NOIGENES-99D(聚氧乙烯油酸酯)、NOIGEN ES-99(聚氧乙烯油酸酯)、NOIGENES-129D(聚氧乙烯油酸酯)、NOIGEN ES-129(聚氧乙烯油酸酯)、NOIGEN ES-149(聚氧乙烯油酸酯)、NOIGEN ES-149D(聚氧乙烯油酸酯)、NOIGEN ES-169(聚氧乙烯油酸酯)、NOIGEN DS-601(聚氧乙烯二硬脂酸酯);以及
LAMIGEN系列(第一工业制药株式会社,商品名):LAMIGENES-30(聚氧乙烯羊毛脂酸酯(polyoxyethylene lanolate))、LAMIGENES-60(聚氧乙烯羊毛脂酸酯)、LAMIGEN ES-100(聚氧乙烯羊毛脂酸酯)。
在可用于本发明的农药组合物中的在分子中具有聚氧乙烯基的溶出控制物质中,聚氧乙烯聚氧丙烯二醇的具体例子包括:
SURFONIC系列(HUNTSUMAN,商品名):SURFONIC POA-L61、SURFONIC POA-L62、SURFONIC POA-L62LF、SURFONIC POA-L101、SURFONIC POA-P84、SURFONIC POA-17R2、SURFONIC POA-25R2、SURFONIC POA-P1O4、SURFONIC POA-25R2、SURFONIC POA-104、SURFONIC POA-PIO5(这些为聚氧乙烯聚氧丙烯二醇);
EMULGEN系列(花王株式会社,商品名):EMULGEN PP-290(聚氧乙烯聚氧丙烯二醇);
Newpole系列(三洋化成工业株式会社,商品名):Newpole PE-61、Newpole PE-62、Newpole PE-64、Newpole PE-68、Newpole PE-71、Newpole PE-74、Newpole PE-75、Newpole PE-78、Newpole PE-108(这些为聚氧乙烯聚氧丙烯二醇);
Pionin系列(竹本油脂株式会社,商品名):Pionin P-1525、PioninP-2310、Pionin P-2535、Pionin P-3750、Pionin P-4015、Pionin P-2280(这些为聚氧乙烯聚氧丙烯二醇);
Pepole系列(东邦化学工业株式会社,商品名):Pepole B-181、Pepole B-182、Pepole B-184、Pepole B-188(这些为聚氧乙烯聚氧丙烯二醇);
BLAUNON系列(青木油脂工业株式会社商品名):BLAUNONP-101M、BLAUNON P-106、BLAUNON P-171、BLAUNON P-172、BLAUNON P-174、BLAUNON P-P210、BLAUNON P-301、BLAUNONP-304、BLAUNON EP-0840、BLAUNON EP-0480、BLAUNON EP-0670、BLAUNON EP-1461(这些为聚氧乙烯聚氧丙烯二醇);以及
Epan系列(第一工业制药株式会社商品名):Epan 410、Epan4 20、Epan 450、Epan 485、Epan 610、Epan 640、Epan 680、Epan 710、Epan720、Epan 740、Epan 750、Epan 785、Epan U-103、Epan U-105、EpanU-108(这些为聚氧乙烯聚氧丙烯二醇)。
在可用于本发明农药组合物中的在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂中,对于聚氧乙烯芳基醚,可列举例如聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯苯乙烯苯基醚、聚氧乙烯苯基醚、聚氧乙烯苄基醚、聚氧乙烯β-萘基醚、聚氧乙烯双酚A醚和聚氧乙烯双酚F醚,具体例子包括:
SURFONIC系列(HUNTSUMAN,商品名):SURFONIC N-40、SURFONIC N-60、SURFONIC N-85、SURFONIC N-95、SURFONICN-100、SURFONIC N-120、SURFONIC N-300、SURFONIC N-400、SURFONIC N-550(这些为聚氧乙烯壬基苯基醚);
EMULGEN系列(花王株式会社,商品名):EMULGEN A-60、EMULGEN A-90、EMULGEN A-500(这些为聚氧乙烯苯乙烯苯基醚);
BLAUNON系列(青木油脂工业株式会社,商品名):BLAUNONN-502、BLAUNON N-503、BLAUNON N-504、BLAUNON N-505、BLAU NON N-506、BLAUNON N-507、BLAU NON N-508、BLAUNONN-5058、BLAUNON N-509、BLAUNONN-5095、BLAUNON N-510、BLAUNON N-511、BLAUNONN-512、BLAUNON N-513、BLAUNONN-514、BLAUNON N-515、BLAUNONN-516、BLAUNON N-520、BLAUNON N-525、BLAUNON N-530、BLAUNONN-550(这些为聚氧乙烯壬基苯基醚);
BLAUNON NK-8055、BLAUNON NK-808、BLAUNON NK-810、BLAUNON NK-815、BLAUNON NK-824、BLAUNON NK-830(这些为聚氧乙烯辛基苯基醚);
BLAUNON DP-9、BLAUNON DP-20、BLAUNON DSP-9、BLAUNON DSP-12.5、BLAUNON TSP-7.5、BLAUNON TSP-16、BLAUNON TSP-50(这些为聚氧乙烯苯乙烯苯基醚);
BLAUNON PH-5(聚氧乙烯苯基醚);
BLAUNON BA-1、BLAUNON BA-2(这些为聚氧乙烯苄基醚);
BLAUNON BN-3、BLAUNON BN-10、BLAUNON BN-25(这些为聚氧乙烯β-萘基醚);
BLAUNON BEO-4、BLAUNON BEO-6、BLAUNON BEO-10、BLAUNON BEO-17.5、BLAUNON BEO20、BLAUNON BEO30(这些为聚氧乙烯双酚A醚);
BLAUNON BFE-10(聚氧乙烯双酚F醚);以及
NOIGEN系列(第一工业制药株式会社商品名):NOIGEN EA-87、NOIGEN EA-137、NOIGEN EA-157、NOIGEN EA-167、NOIGENEA-177、NOIGEN EA-197、NOIGEN EA-207(这些为聚氧乙烯苯乙烯苯基醚)。
在可用于本发明农药组合物中的在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂中,对于聚氧乙烯蓖麻油,可列举例如那些具有聚氧乙烯链且环氧乙烷附加摩尔数(下文中,用“EO附加摩尔数”表示)为约2~200的物质,具体例子包括:
Sorpol系列(东邦化学工业株式会社,商品名):Sorpol CA30、SorpolCA42;
BLAUNON系列(青木油脂工业株式会社,商品名):BLAUNONBR-404(EO附加摩尔数为4)、BLAUNON BR-406(EO附加摩尔数为6)、BLAUNON BR-407(EO附加摩尔数为7)、BLAUNON BR-410(EO附加摩尔数为10)、BLAUNON BR-4135(EO附加摩尔数为13.5)、BLAUNONBR-417(EO附加摩尔数为17)、BLAUNON BR-420(EO附加摩尔数为20)、BLAUNON BR-425(EO附加摩尔数为25)、BLAUNON BR-430(EO附加摩尔数为30)、BLAUNON BR-450(EO附加摩尔数为50);
Pionin系列(竹本油脂株式会社,商品名):Pionin D-206、PioninD-212、Pionin D-225、D-240-W;
NOIGEN系列(第一工业制药株式会社,商品名):NOIGEN CX-40、NOIGEN CX-100;
Alkamuls系列(Rhodia Nicca,商品名):Alkamuls R81、AlkamulsBR、Alkamuls OR/40、Alkamuls 14R;以及
TERMUL系列(HUNTSUMAN,商品名):TERMUL1283、TERMUL1284、TERMUL1285、TERMUL2507、TERMUL3512、TERMUL3540。
在可用于本发明农药组合物中的在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂中,对于聚氧乙烯烷基醚,可列举例如聚氧乙烯癸基醚、聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯椰子醇醚、聚氧乙烯精油椰子醇醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯十八烷基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯2-乙基己基醚、聚氧乙烯异癸基醚、聚氧乙烯合成醇醚、聚氧乙烯仲醇醚、聚氧乙烯十三烷基醚、聚氧乙烯异十八烷醇和聚氧乙烯长链烷基醚,具体例子包括:
EMULGEN系列(花王株式会社,商品名):EMULGEN 104P、EMULGEN 106、EMULGEN 123P(这些为聚氧乙烯十二烷基醚);
EMULGEN 210P、EMULGEN 220(这些为聚氧乙烯十六烷基醚);
EMULGEN 306P、EMULGEN 320P(这些为聚氧乙烯十八烷醇);
EMULGEN 420(聚氧乙烯油基醚);
EMULGEN 2020G-HA、EMULGEN 2025G(这些为聚氧乙烯辛基十二烷基醚);
BLAUNON系列(青木油脂工业株式会社商品名):BLAUNONEL-1303、BLAUNON EL-1305、BLAUNONE EL-1307、BLAUNONEL-1310(这些为聚氧乙烯癸基醚);
BLAUNON EL-1502.2、BLAUNON EL-1503P、BLAUNONEL-1505P、BLAUNON EL-1508P、BLAUNDN EL-1512P、BLAUNONEL-1515、BLAUNON EL-1519P、BLAUNON EL-1521、BLAUNONEL-1530、BLAUNON EL-1540P(这些为聚氧乙烯十二烷基醚);
BLAUNON CH-302、BLAUNON CH-305、BLAUNON CH-308、BLAUNON CH-310、BLAUNON CH-313、BLAUNON CH-315、BLAUNONCH-320、BLAUNON CH-340(这些为聚氧乙烯十六烷基醚);
BLAUNON SR-7033、BLAUNON SR-705、BLAUNON SR-707、BLAUNON SR-710、BLAUNON SR-711、BLAUNON SR-715、BLAUNONSR-720、BLAUNON SR-730、BLAUNON SR-750、BLAUNON SR-825(这些为聚氧乙烯十八烷基醚);
BLAUNON EN-1502、BLAUNON EN-1504、BLAUNON EN-1506、BLAUNON EN-1507、BLAUNON EN-1509、BLAUNON EN-1510、BLAUNON EN-1511、BLAUNON EN-1520、BLAUNON EN-1530、BLAUNON EN-1540、BLAUNON EN-1560、BLAUNON EN-614A、BLAUNON EN-620、BLAUNON EN-905、BLAUNON EN-909,BLAUNONEN-914、BLAUNON EN-920(这些为聚氧乙烯油基醚);
BLAUNON EH-2、BLAUNON EH-4、BLAUNON EH-6、BLAUNONEH-11、BLAUNON EH-30(这些为聚氧乙烯2-乙基己基醚);
BLAUNON DAL-2、BLAUNON DAL-5、BLAUNON DAL-10、BLAUNON DAH-3、BLAUNON DAH-7、BLAUNON OX-33、BLAUNONOX-58、BLAUNON OX-70、BLAUNON OX-92(这些为聚氧乙烯合成醇醚);
BLAUNON UNA-450、BLAUNON UNA-480(这些为聚氧乙烯长链烷基醚);
COCOSURF系列(青木油脂工业株式会社,商品名):COCOSURF 70、COCOSURF 120(这些为聚氧乙烯椰子醇醚)、COCOSURF HG-50、COCOSURF HG-75、COCOSURF HG-95(这些为聚氧乙烯精油椰子醇醚);
FINESURF系列(青木油脂工业株式会社,商品名):FINESURF D-35、FINESURF D-55、FINESURF D-60、FINESURF D-65、FINESURF D-85(这些为聚氧乙烯异癸基醚);
FINESURF 230、FINESURF 250、FINESURF 270、FINESURF 290、FINESURF 320、FINESURF 350、FINESURF 400、FINESURF 500(这些为聚氧乙烯仲醇醚);
FINESURF TD-30、FINESURF TD-50、FINESURF TD-65、FINESURFTD-70、FINESURF TD-75、FINESURF TD-80、FINESURF TD-90、FINESURF TD-100、FINESURF TD-120、FINESURF TD-150、FINESURFTD-200(这些为聚氧乙烯十三烷基醚);
FINESURF FO-40、FINESURFFO-80、FINESURF FO-120、FINESURFFO-160(这些为聚氧乙烯异十八烷基醚);以及
SAFETYCUT系列(青木油脂工业株式会社,商品名):SAFETYCUT ID-1033、SAFETYCUT ID-1055、SAFETYCUTID-1061(这些为聚氧乙烯异癸基醚)。
在可用于本发明农药组合物中的在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂中,对于聚氧乙烯烷基醚磷酸酯,可列举例如聚氧乙烯十二烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯十八烷基醚磷酸酯、聚氧乙烯油基醚磷酸酯和聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯,具体例子包括:
PHOSPHANOL系列(东邦化学工业株式会社,商品名):PHOSPHANOL ML-220、PHOSPHANOL RD-510Y(这些为聚氧乙烯十二烷基醚磷酸酯);
PHOSPHANOL RS-410、PHOSPHANOL RS-610、PHOSPHANOLRS-710(这些为聚氧乙烯烷基醚磷酸酯);
PHOSPHANOL RL-210、PHOSPHANOL RL-310(这些为聚氧乙烯十八烷基醚磷酸酯);
PHOSPHANOL RB-410(聚氧乙烯油基醚磷酸酯)、PHOSPHANOLRE-410、PHOSPHANOL PE-510、PHOSPHANOL RE-610(这些为聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯);
PRISURF系列(第一工业制药株式会社,商品名):PRISURF AL(聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸酯);
PRISURF A212C、PRISURF A215C(这些为聚氧乙烯十三烷基醚磷酸酯);
PRISURF A208B(聚氧乙烯十二烷基醚磷酸酯);
PRISURF A219B(聚氧乙烯十二烷基醚磷酸酯);
PRISURF A208S(聚氧乙烯合成醇醚磷酸酯);
PRISURF A208F(聚氧乙烯辛基醚磷酸酯);以及
PRISURF M208F(聚氧乙烯辛基醚磷酸盐)。
在可用于本发明农药组合物中的在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂中,对于聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚,可列举例如聚氧乙烯聚氧丙烯癸基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯十二烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯(2-乙基己基)醚、聚氧乙烯聚氧丙烯异癸基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯合成醇醚和聚氧乙烯聚氧丙烯十三烷基醚,具体例子包括:
Pepole系列(东邦化学工业株式会社,商品名):Pepole BEP-0115(聚氧乙烯聚氧丙烯二十二烷基醚);
FINESURF系列(青木油脂工业株式会社,商品名):FINESURFNDB-800、FINESURF NDB-1000、FINESURF NDB-1400(这些为聚氧乙烯聚氧丙烯癸基醚);
WONDERSURF系列(青木油脂工业株式会社,商品名):WONDERSURF 80、WONDERSURF 100、WONDERSURF 140(这些为聚氧乙烯聚氧丙烯十二烷基醚);以及
WONDERSURF S-800、WONDERSURF S-1000、WONDERSURFS-1400(这些为聚氧乙烯聚氧丙烯十三烷基醚)。
在本发明的农药组合物中,在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂的含量通常为约0.01~1wt%。
在本发明的农药组合物中,所包含的油的比例典型地为约0.0003~0.09wt%。此外,在本发明的农药组合物中,农药活性成分和有机溶剂的含量典型地分别为约0.0001~0.03wt%和0.0002~0.06wt%。
在本发明的农药组合物中,膜物质的量典型地为约0.0009~0.01wt%。
作为用于本发明农药组合物中的增稠剂,可列举天然多糖如黄原胶、拉姆珊胶(rhamsan gum)、刺槐豆胶、角叉菜胶和韦兰胶(welan gum);合成聚合物如聚丙烯酸钠;半合成多糖如羧甲基纤维素;矿物质超细粉如铝镁硅酸盐、绿土(smectite)、膨润土、锂蒙脱石和干法二氧化硅、氧化铝溶胶等。在本发明的农药组合物中,所包含的这类增稠剂的比例典型地为约0.0009~0.0002wt%。
本发明的农药组合物可以通过如下方法制备:将通过由热固性树脂制成的膜材料包裹含农药活性成分和有机溶剂的油而形成的微胶囊或包含微胶囊的浆料与增稠剂、在分子中含聚氧乙烯基的表面活性剂以及水混合。
在本发明的农药组合物中,水的量典型地为约99.9~99.998wt%。
只要不损害本发明的效果,本发明农药组合物还可包括其它成分如制剂用助剂。
在本发明的农药组合物中,微胶囊通常悬浮在水相中;因此,该农药组合物形成水性悬浮组合物。
本发明的农药组合物可直接用于普通的农药喷洒情形,或在以按1重量份本发明农药组合物计为约1~10000倍的水或类似物稀释以后用于普通的农药喷洒情形。
对于这类喷洒方法,可列举例如通过使用植物喷雾器向待受农药活性成分保护的植物体、土壤等喷洒的方法。植物喷雾器在加压下以雾的形式将农药组合物或其稀释液进行喷洒,那些以背包方式、便携式、固定方式和运转方式的喷雾器,以及通过无人直升机使用的喷雾器是熟知的。本发明的农药组合物尤其适合于向植物体(叶、茎等)和固相表面如土壤或其类似物喷洒。
接下来,将通过实施例和试验例来更加具体地描述本发明,但是,不能将本发明限制于这些实施例。
实施例1
将90g的吡丙醚、100g的Hisol SAS-296(1-苯基-1-二甲苯基乙烷和1-苯基-1-乙基苯基乙烷的混合物,得自日本石油株式会社)和50g的VINYCIZER40(己二酸二异丁酯,得自花王株式会社)进行混合,并向其中添加2.4g的SUMIJULE N-3300(异氰脲酸酯型多价异氰酸酯,得自苏米加拜耳聚氨脂有限公司(Sumika Bayer Urethane Co.,Ltd.))以制备油相。
另一方面,将17.5g的阿拉伯胶、40g的乙二醇和344.4g的离子交换水进行混合以制备水层。
将油层和水层进行混合,并使用T.K.Autohomomixer(商品名,得自特殊机化工业株式会社(Tokusyu Kikakogyo)的自动均匀混合器)将所得混合物于25℃下以约6100rpm分散5分钟。然后,将分散体于75℃下轻轻搅拌48小时,以得到微胶囊浆料。
然后,将由1.5g黄原胶、3g铝镁硅酸盐、50g丙二醇和295.1g离子交换水混合而制得的增稠剂溶液与上述微胶囊胶料混合,以得到含9.0wt%吡丙醚的水性悬浮液。
用999g的离子交换水来稀释1g水性悬浮液,以制备稀释液(在下文中,称之为稀释液(A))。向稀释液(A)中添加作为在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂的1g的Pionin D-941(聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯,得自竹本油脂株式会社),以得到本发明的农药组合物(在下文中,称之为农药组合物(1))。
实施例2
向稀释液(A)中添加作为在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂的作为在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂的1g Pionin D-944(聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯,得自竹本油脂株式会社),以得到本发明的农药组合物(在下文中,称之为农药组合物(2))。
实施例3
向稀释液(A)中添加作为在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂的1g Pionin D-945-T(聚氧乙烯山梨糖醇酐三油酸酯,得自竹本油脂株式会社),以得到本发明的农药组合物(在下文中,称之为农药组合物(3))。
实施例4
向稀释液(A)中添加作为在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂的1g Pionin D-2405-A(聚氧乙烯硬脂酸酯,得自竹本油脂株式会社),以得到本发明的农药组合物(在下文中,称之为农药组合物(4))。
实施例5
向稀释液(A)中添加作为在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂的1g Pionin D-2410-D(聚氧乙烯二硬脂酸酯,得自竹本油脂株式会社),以得到本发明的农药组合物(在下文中,称之为农药组合物(5))。
实施例6
向稀释液(A)中添加作为在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂的1g Pionin D-2507-A(聚氧乙烯油酸酯,得自竹本油脂株式会社),以得到本发明的农药组合物(在下文中,称之为农药组合物(6))。
实施例7
向稀释液(A)中添加作为在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂的1g FINESURF NDB-1400(聚氧乙烯聚氧丙烯癸基醚,得自青木油脂工业株式会社),以得到本发明的农药组合物(在下文中,称之为农药组合物(7))。
实施例8
向稀释液(A)中添加作为在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂的1g FINESURF TD-100(聚氧乙烯十三烷基醚,得自青木油脂工业株式会社),以得到本发明的农药组合物(在下文中,称之为农药组合物(8))。
实施例9
向稀释液(A)中添加作为在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂的1g BLAUNON P-106(聚氧乙烯聚氧丙烯二醇((EO/PO)=(60/40)),得自青木油脂工业株式会社),以得到本发明的农药组合物(在下文中,称之为农药组合物(9))。
实施例10
向稀释液(A)中添加作为在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂的1g BLAUNON P-304(聚氧乙烯聚氧丙烯二醇((EO/PO)=(40/60)),得自青木油脂工业株式会社),以得到本发明的农药组合物(在下文中,称之为农药组合物(10))。
实施例11
向稀释液(A)中添加作为在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂的1g BLAUNON TSP-7.5(聚氧乙烯苯乙烯苯基醚,得自青木油脂工业株式会社),以得到本发明的农药组合物(在下文中,称之为农药组合物(11))。
实施例12
向稀释液(A)中添加作为在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂的1g BLAUNON TSP-16(聚氧乙烯苯乙烯苯基醚,得自青木油脂工业株式会社),以得到本发明的农药组合物(在下文中,称之为农药组合物(12))。
实施例13
向稀释液(A)中添加作为在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂的1g BLAUNON BR-417(聚氧乙烯蓖麻油,得自青木油脂工业株式会社),以得到本发明的农药组合物(在下文中,称之为农药组合物(13))。
实施例14
向稀释液(A)中添加作为在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂的1g BLAUNON CH-310(聚氧乙烯十六烷基醚((EO)=10)),得自青木油脂工业株式会社),以得到本发明的农药组合物(在下文中,称之为农药组合物(14))。
实施例15
向稀释液(A)中添加作为在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂的1g BLAUNON CH-315(聚氧乙烯十六烷基醚((EO)=15)),得自青木油脂工业株式会社),以得到本发明的农药组合物(在下文中,称之为农药组合物(15))。
实施例16
向稀释液(A)中添加作为在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂的1g BLAUNON SR-711(聚氧乙烯十八烷基醚((EO)=11)),得自青木油脂工业株式会社),以得到本发明的农药组合物(在下文中,称之为农药组合物(16))。
实施例17
向稀释液(A)中添加作为在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂的1g BLAUNON SR-715(聚氧乙烯十八烷基醚((EO)=15)),得自青木油脂工业株式会社),以得到本发明的农药组合物(在下文中,称之为农药组合物(17))。
实施例18
向稀释液(A)中添加作为在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂的1g PHOSPHANOL RS-610(聚氧乙烯烷基醚磷酸,得自东邦化学工业株式会社),以得到本发明的农药组合物(在下文中,称之为农药组合物(18))。
比较例
向稀释液(A)中添加1g十二烷基硫酸钠,以得到农药组合物(在下文中,称之为比较组合物(B))。
试验例
将各自为5mL的农药组合物(1)~(18)、比较组合物(B)和稀释液(A)置于陪替氏培养皿(Petri Dish)上,进行干燥直至不再存在水分,然后用癸烷对吡丙醚进行萃取,并用气相色谱(内标法)对存在于微胶囊外的吡丙醚的溶出量进行测定。按照下面的公式,通过与稀释液(A)在试验中的溶出量进行比较,从而确定溶出控制指数(elution control index)。结果示于表1中。
溶出控制指数=(被测试组合物中的溶出量)/(稀释液(A)中的溶出量)
表1
被测试组合物 | 溶出控制指数 |
农药组合物(1) | 4.1 |
农药组合物(2) | 4.6 |
农药组合物(3) | 4.8 |
农药组合物(4) | 3.7 |
农药组合物(5) | 3.3 |
农药组合物(6) | 7.3 |
农药组合物(7) | 4.2 |
农药组合物(8) | 3.6 |
农药组合物(9) | 3.8 |
农药组合物(10) | 5.7 |
农药组合物(11) | 3.2 |
农药组合物(12) | 3.2 |
农药组合物(13) | 4.6 |
农药组合物(14) | 2.8 |
农药组合物(15) | 3.2 |
农药组合物(16) | 2.1 |
农药组合物(17) | 3.0 |
农药组合物(18) | 8.1 |
比较组合物(B) | 1.0 |
稀释液(A) | 1.0 |
Claims (5)
1.一种农药组合物,包括:通过由热固性树脂制成的膜包裹含农药活性成分和有机溶剂的油而形成的微胶囊;至少一种在分子中具有聚氧乙烯基的表面活性剂,所述表面活性剂选自下面的组[A];增稠剂;和水;
所述组[A]为:聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯和聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚。
2.如权利要求1所述的农药组合物,其中所述热固性树脂为聚氨酯树脂或聚脲树脂。
3.如权利要求1所述的农药组合物,其中所述农药活性成分为昆虫生长调节活性成分。
4.如权利要求3所述的农药组合物,其中所述昆虫生长调节活性成分为4-苯氧基苯基2-(2-吡啶氧基)丙醚。
5.如权利要求1所述的农药组合物,其中农药活性成分、有机溶剂、表面活性剂、增稠剂和水的含量分别为0.0001~0.03重量%、0.0002~0.06重量%、0.01~1重量%、0.0009~0.0002重量%和99.9~99.998重量%。
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