CN101374664A

CN101374664A - 喷墨记录组和喷墨记录方法

Info

Publication number: CN101374664A
Application number: CNA2007800034792A
Authority: CN
Inventors: 新居欣三; 中野良一
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2006-02-02
Filing date: 2007-01-22
Publication date: 2009-02-25
Also published as: EP2004412A4; JP2007203642A; EP2004412A1; WO2007088794A1; US20090043081A1

Abstract

一种喷墨记录组，包括：喷墨记录介质，其在载体上的墨水接受层中含有水溶性铝化合物和亚砜化合物；和墨水，其含有由式(1)表示的染料。在式(1)中，A表示5－元杂环基团。B¹和B²各自表示－CR¹＝和－CR²＝，或者一个表示氮原子，且另一个表示－CR¹＝或－CR²＝。R³和R⁴各自独立地表示氢原子，脂族基团，芳族基团，杂环基团等。R¹和R²各自独立地表示氢原子，卤素原子，脂族基团，芳族基团，杂环基团等。a和e各自独立地表示烷基，烷氧基，或卤素原子。b、c和d各自独立地具有与R¹和R²相同的定义。式(1)具有至少一个离子性亲水基团。

Description

喷墨记录组和喷墨记录方法

技术领域

本发明涉及一种能够形成抗臭氧性优异的图像的喷墨记录组，以及使用该喷墨记录组的喷墨记录方法。

背景技术

近年来，用于形成特别是彩色图像的材料是图像记录材料的主流。更具体而言，这些材料正在被普遍地用作喷墨记录材料，热敏转写型记录材料，电子照相法的记录材料，转写型卤化银感光材料，打印墨水，记录笔等。

在这些彩色图像记录材料中，为了根据所谓的减色-混合方法再现或者记录全色图像，使用三原色的染料或颜料。然而，现实是，没有具有能够实现优选的颜色再现区域的吸收性能并且还能够经受各种使用条件的坚牢染料。在这些点强烈需要改进。

喷墨记录方法迅速普及，并且持续发展，原因在于材料成本低，可以高速记录，在打印时的噪音低，并且彩色记录容易。

喷墨记录方法包括产生液滴的连续流的连续方法和相应于图像信息信号释放液滴的按需方法。其喷出方法包括：通过使用压电元件施加压力喷出液滴的方法；通过加热在墨水中产生气泡而喷出液滴的方法；使用超声波的方法；以及通过静电力吸取和喷出液滴的方法。作为喷墨记录墨水，使用水性墨水、油基墨水或固体(熔融型)墨水等。

要求用于这些喷墨记录墨水的着色剂在溶剂中具有良好的溶解度或分散性，能够高密度记录，提供良好的色调，对光、热或环境中的活性气体(例如，氧化性气体如NO_x，臭氧和SO_x)保持坚牢性，对水和化学品表现出优异的坚牢性，对图像接受材料具有良好的固着性并且不易渗色，使墨水具有优异的可储存性，无毒性并且具有高纯度，而且可以低成本得到。然而，非常难以找到高水平地满足这些要求的着色剂。特别是，强烈需要在具有墨水接受层的图像接受材料上打印时，具有良好的三原色的色调、对光、湿度和热保持坚牢性，并且对氧化气体如臭氧保持坚牢性的着色剂。

迄今，作为品红色染料，广泛使用采用苯酚、萘酚或苯胺等作为偶联成分的偶氮染料。具有良好色调的偶氮染料是已知的(例如，日本专利申请公开(JP-A)11-209673和专利3020660)，然而，它们的光坚牢性差。为了解决这种问题，近来公开了具有良好色调和提高的光坚牢性的染料(JP-A2000-220649)。然而，在上述专利中公开的这些染料对氧化性气体如臭氧的坚牢性非常差。

典型的青色染料是酞菁染料和三苯甲烷染料。最广泛使用的酞菁-基染料，由C.I.直接蓝86、87和199为代表，在耐光性上优于品红色和黄色染料，然而，它们被氧化气体如常常作为环境问题提出的氮氧化物气体和臭氧所致的变色或褪色是显著的。

迄今已经报道了被赋予抗臭氧气体性的酞菁-基染料(参见JP-A3-103484，4-39365和2000-303009)，然而，它们对氧化性气体的坚牢性仍然非常差，并且需要进一步的改进。

三苯甲烷-基染料，如酸性蓝9，具有良好的色调，但是耐光性和抗臭氧气体性明显差。

作为黄色染料，已经使用偶氮苯-基染料如直接黄86和120、吡唑啉酮偶氮染料如酸性黄17以及杂环偶氮染料如吡啶酮偶氮染料。还经常提到喹啉并酞酮(quinophthalone)-基染料。然而，在这些已知染料中，具有良好色调的喹啉并酞酮染料，特别是在吸收光谱的长波长侧吸收截止(cut-off)方面优良的那些，经常对臭氧和光不坚牢。偶氮苯-基染料具有坚牢性，但是在长波长侧吸收截止方面差。

为了获得具有坚牢性和优异的颜色再现性的全色图像，要求形成图像的染料满足下列要求：

具有对于三原色的染料而言是优异的吸收性能；

可与三原色的染料适当组合以实现宽的颜色再现区域；

具有三原色的染料，它们各自具有高的坚牢性；

染料之间的相互作用不使染料坚牢性劣化；和

三原色的染料之间具有良好平衡的坚牢性。

然而，对于最近在喷墨打印中已经成为大问题的坚牢性，特别是对氧化性气体如臭氧的坚牢性，完全没有关于有效实现臭氧坚牢性的染料的性能的报道，例如关于结构或物理性能的报道。因此，目前没有用于选择对这样的氧化性气体具有坚牢性的染料的指导方针。而且，选择还具有光坚牢性的染料更加困难。

喷墨记录介质有墨水接受层，其含有在水溶性树脂中的细粒。墨水接受层含有细粒以具有多孔结构，从而提高吸墨性能。然而，这样的墨水接受层由于其多孔结构而抗臭氧性不足。

已经报道了使用硫-基添加剂提高抗臭氧性(参见，例如JP-A2002-86904，2002-36717，2001-260519和7-314882)。然而，尽管这种添加剂的使用与没有使用硫-基添加剂的情况相比提高了抗臭氧性，但是性能水平不是必然令人满意。

作为提高喷墨记录介质的抗臭氧性的技术，例如，JP-A2005-7849中公开了在喷墨记录介质的墨水接受层中含有亚砜化合物和水溶性多价金属盐的方法。

然而，根据所用的染料，有时得不到令人满意的效果。

JP-A 2004-299373中公开了一种通过将在墨水中使用的品红色染料用其氧化电势限定以提高抗臭氧性的技术。

然而，尽管采用该技术与不采用该技术相比提高了抗臭氧性，但是性能水平不是必然令人满意。

发明内容

需要一种能够形成具有优异的抗臭氧性等的图像的喷墨记录组，以及使用该喷墨记录组的喷墨记录方法。

本发明是鉴于上述情形而进行的，并且提供一种喷墨记录组和使用该喷墨记录组的喷墨记录方法。

根据本发明的一个方面，提供一种喷墨记录组，其包括：喷墨记录介质，所述喷墨记录介质在载体上的墨水接受层中含有水溶性铝化合物和亚砜化合物；和墨水，所述墨水含有由下式(1)表示的染料。

式(1)

在式(1)中，A表示5-元杂环基团；B¹和B²各自表示-CR¹＝和-CR²＝，或者一个表示氮原子，且另一个表示-CR¹＝或-CR²＝；R³和R⁴各自独立地表示氢原子，脂族基团，芳族基团，杂环基团，酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，氨基甲酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，或氨磺酰基；R¹和R²各自独立地表示氢原子，卤素原子，脂族基团，芳族基团，杂环基团，氰基，羧基，氨基甲酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，酰基，羟基，烷氧基，芳氧基，甲硅氧基，酰氧基，氨基甲酰氧基，杂环氧基，烷氧羰基氧基，芳氧羰基氧基，烷基氨基，芳基氨基，杂环氨基，酰氨基，脲基，氨磺酰氨基，烷氧羰基氨基，芳氧羰基氨基，烷基磺酰基氨基，芳基磺酰基氨基，硝基，被烷基、芳基或杂环基团取代的硫代基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，烷基亚磺酰基，芳基亚磺酰基，氨磺酰基，或磺基；R¹和R²可以相互结合形成5-或6-元环；R³和R⁴可以相互结合形成5-或6-元环；a和e各自独立地表示烷基，烷氧基，或卤素原子；当a和e各自是烷基时，所述烷基总共具有3个以上的碳，并且它们可以被进一步取代；b、c和d各自独立地表示氢原子，卤素原子，脂族基团，芳族基团，杂环基团，氰基，羧基，氨基甲酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，酰基，羟基，烷氧基，芳氧基，甲硅氧基，酰氧基，氨基甲酰氧基，杂环氧基，烷氧羰基氧基，芳氧羰基氧基，烷基氨基，芳基氨基，杂环氨基，酰氨基，脲基，氨磺酰氨基，烷氧羰基氨基，芳氧羰基氨基，烷基磺酰基氨基，芳基磺酰基氨基，硝基，被烷基、芳基或杂环基团取代的硫代基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，烷基亚磺酰基，芳基亚磺酰基，氨磺酰基，或磺基；a和b可以相互稠合形成环；e和d可以相互稠合形成环；并且式(1)具有至少一个离子性亲水基团。

根据本发明的另一方面，提供一种喷墨记录方法，该方法包括使用根据本发明的一个方面的喷墨记录组形成图像。

实施本发明的最佳方式

本发明的喷墨记录组包括喷墨记录介质和墨水，所述喷墨记录介质在载体上的墨水接受层中含有水溶性铝化合物和亚砜化合物，所述墨水含有由下式(1)表示的染料。

通过包括含有水溶性铝化合物和亚砜化合物的喷墨记录介质和含有由式(1)表示的染料的墨水，本发明的喷墨记录组表现出优异的抗臭氧性。

下面详细描述本发明喷墨记录组的墨水和喷墨记录介质。

墨水

本发明中的墨水至少含有由下式(1)表示的染料，并且如果需要，可以含有一种或多种其它添加剂。

由式(1)表示的染料

式(1)

在式(1)中，A表示5-元杂环基团。B¹和B²各自表示-CR¹＝和-CR²＝，或者一个表示氮原子，且另一个表示-CR¹＝或-CR²＝。R³和R⁴各自独立地表示氢原子，脂族基团，芳族基团，杂环基团，酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，氨基甲酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，或氨磺酰基。

R¹和R²各自独立地表示氢原子，卤素原子，脂族基团，芳族基团，杂环基团，氰基，羧基，氨基甲酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，酰基，羟基，烷氧基，芳氧基，甲硅氧基，酰氧基，氨基甲酰氧基，杂环氧基，烷氧羰基氧基，芳氧羰基氧基，烷基氨基，芳基氨基，杂环氨基，酰氨基，脲基，氨磺酰氨基，烷氧羰基氨基，芳氧羰基氨基，烷基磺酰基氨基，芳基磺酰基氨基，硝基，被烷基、芳基或杂环基团取代的硫代基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，烷基亚磺酰基，芳基亚磺酰基，氨磺酰基，或磺基。

而且，R¹和R²可以相互结合形成5-或6-元环，或R³和R⁴可以相互结合形成5-或6-元环。

a和e各自独立地表示烷基，烷氧基，或卤素原子。当a和e都是烷基时，所述烷基总共具有3个以上的碳，并且它们可以被进一步取代。b、c和d各自独立地具有与R¹和R²相同的定义，a和b可以相互稠合形成环，或e和d可以相互稠合形成环。式(1)具有至少一个离子性亲水基团。

更详细地描述式(1)。

在由式(1)表示的偶氮染料(化合物)中，A表示5-元杂环基团。5-元杂环基团的杂原子的实例包括N，O和S。优选含氮5-元杂环，并且该杂环可以与脂族环、芳族环或其它杂环稠合。

杂环A的优选实例包括吡唑环，咪唑环，三唑环，噻唑环，异噻唑环，噻二唑环，苯并噻唑环，苯并噁唑环，和苯并异噻唑环。这些杂环基团可以具有另一取代基。在这些杂环中，由下式(a)至(g)表示的吡唑环，咪唑环，异噻唑环，噻二唑环，苯并噻唑环和三唑环是优选的。

在上述式(a)至(g)中，R^m1至R^m16具有与式(1)中的R¹或R²相同的定义。

优选的由R¹或R²表示的取代基的实例包括氢原子，烷基，烷氧羰基，羧基，氨基甲酰基和氰基。这些基团可以具有另一取代基。由A，R¹，R²，R³或R⁴表示的取代基的另一取代基的实例包括为上述R¹和R²列出的取代基。

当由式(1)表示的偶氮染料是水溶性染料时，优选位置A，R¹，R²，R³，或R⁴具有作为取代基的离子性亲水基团。作为取代基的离子性亲水基团的实例包括磺基，羧基和季铵基团。作为离子性亲水基团，优选羧基和磺基，特别优选磺基。羧基和磺基可以为盐的形式，形成盐的抗衡离子的实例包括碱金属离子(例如，钠离子和钾离子)和有机阳离子(例如，四甲基胍鎓(guanidium)离子)。

下面详细描述由R¹或R²表示的取代基。

卤素原子的实例包括氟原子，氯原子和溴原子。

在本说明书中，术语脂族基团是指烷基，取代的烷基，烯基，取代的烯基，炔基，取代的炔基，芳烷基，和取代的芳烷基。脂族基团可以是支链的，或形成环。

脂族基团具有优选1至20个碳原子，更优选1至16个碳原子。芳烷基和取代的芳烷基的芳基部分优选为苯基或萘基，特别优选苯基。

脂族基团的实例包括甲基，乙基，丁基，异丙基，叔丁基，羟乙基，甲氧乙基，氰基乙基，三氟甲基，3-磺基丙基，4-磺基丁基，环己基，苄基，2-苯乙基，乙烯基和烯丙基。

在本说明书中，术语芳族基团是指芳基和取代的芳基。芳基优选为苯基或萘基，特别优选苯基。芳族基团具有优选6至20个碳原子，更优选6至16个碳原子。芳族基团的实例包括苯基，对-甲苯基，对-甲氧基苯基，邻-氯苯基和间-(3-磺基丙基氨基)苯基。

在本说明书中，杂环基团包括含取代基的杂环基团和未取代的杂环基团。该杂环可以与脂族环、芳族环或其它杂环稠合。

作为杂环基团，优选5-元或6-元杂环基团。取代基的实例包括脂族基团，卤素原子，烷基磺酰基，芳基磺酰基，酰基，酰氨基，氨磺酰基，氨基甲酰基和离子性亲水基团。杂环基团的实例包括2-吡啶基，2-噻吩基，2-噻唑基，2-苯并噻唑基，2-苯并噁唑基和2-呋喃基。

氨基甲酰基包括含取代基的氨基甲酰基和未取代的氨基甲酰基。取代基的实例包括烷基。氨基甲酰基的实例包括甲基氨基甲酰基和二甲基氨基甲酰基。

烷氧羰基包括含取代基的烷氧羰基和未取代的烷氧羰基。作为烷氧羰基，优选含2至12个碳原子的烷氧羰基。取代基的实例包括离子性亲水基团。烷氧羰基的实例包括甲氧羰基和乙氧羰基。

芳氧羰基包括含取代基的芳氧羰基和未取代的芳氧羰基。作为芳氧羰基，优选含7至12个碳原子的芳氧羰基。取代基的实例包括离子性亲水基团。芳氧羰基的实例包括苯氧羰基。

酰基包括含取代基的酰基和未取代的酰基。作为酰基，优选含1至12个碳原子的酰基。取代基的实例包括离子性亲水基团。酰基的实例包括乙酰基和苯甲酰基。

烷氧基包括含取代基的烷氧基和未取代的烷氧基。作为烷氧基，优选含1至12个碳原子的烷氧基。取代基的实例包括烷氧基，羟基和离子性亲水基团。烷氧基的实例包括甲氧基，乙氧基，异丙氧基，甲氧乙氧基，羟基乙氧基和3-羧基丙氧基。

芳氧基包括含取代基的芳氧基和未取代的芳氧基。作为芳氧基，优选含6至12个碳原子的芳氧基。取代基的实例包括烷氧基和离子性亲水基团。芳氧基的实例包括苯氧基，对-甲氧苯氧基和邻-甲氧苯氧基。

甲硅氧基包括含取代基的甲硅氧基和未取代的甲硅氧基。取代基的实例包括含1至6个碳原子的烷基。甲硅氧基的实例包括三甲代甲硅氧基和二丁基甲基甲硅氧基。

酰氧基包括含取代基的酰氧基和未取代的酰氧基。作为酰氧基，优选含1至12个碳原子的酰氧基。取代基的实例包括离子性亲水基团。酰氧基的实例包括乙酰氧基和苯甲酰氧基。

氨基甲酰氧基包括含取代基的氨基甲酰氧基和未取代的氨基甲酰氧基。取代基的实例包括烷基。氨基甲酰氧基的实例包括N-甲基氨基甲酰氧基。

杂环氧基包括含取代的杂环基团的氧基和含未取代的杂环基团的氧基。取代基的实例包括为上述杂环基团所列的取代基。杂环氧基的实例包括2-吡啶氧基，2-噻吩氧基，2-噻唑氧基，2-苯并噻唑氧基，2-苯并噁唑基和2-呋喃氧基。

烷氧羰基氧基包括含取代基的烷氧羰基氧基和未取代的烷氧羰基氧基。作为烷氧羰基氧基，优选含2至12个碳原子的烷氧羰基氧基。取代基的实例包括离子性亲水基团。烷氧羰基的实例包括甲氧羰基氧基和乙氧羰基氧基。

芳氧羰基氧基包括含取代基的芳氧羰基氧基和未取代的芳氧羰基氧基。作为芳氧羰基氧基，优选含7至12个碳原子的芳氧羰基氧基。取代基的实例包括离子性亲水基团。芳氧羰基氧基的实例包括苯氧羰基氧基。

被烷基、芳基或杂环基团取代的氨基的取代基可以具有另一取代基。不包括未取代的氨基。作为烷基氨基，优选含1至6个碳原子的烷基氨基。取代基的实例包括离子性亲水基团。

烷基氨基的实例包括甲基氨基和二乙基氨基。芳基氨基包括含取代基的芳基氨基和未取代的芳基氨基。

作为芳基氨基，优选含6至12个碳原子的芳基氨基。取代基的实例包括卤素原子和离子性亲水基团。芳基氨基的实例包括苯胺基和2-氯苯胺基。

杂环氨基包括含具有取代基的杂环基团的氨基和含未取代的杂环基团的氨基。取代基的实例包括为上述杂环基团所列的取代基。杂环氨基的实例包括2-吡啶氨基，2-噻吩氨基，2-噻唑氨基，2-苯并噻唑氨基，2-苯并噁唑氨基和2-呋喃氨基。

酰氨基包括含取代基的酰氨基。作为酰氨基，优选含2至12个碳原子的酰氨基。取代基的实例包括离子性亲水基团。酰氨基的实例包括乙酰氨基，丙酰氨基，苯甲酰氨基，N-苯基酰氨基和3，5-二磺基苯甲酰氨基。

脲基包括含取代基的脲基和未取代的脲基。作为上述脲基，优选含1至12个碳原子的脲基。取代基的实例包括烷基和芳基。脲基的实例包括3-甲基脲基，3，3-二甲基脲基和3-苯基脲基。

氨磺酰氨基包括含取代基的氨磺酰氨基和未取代的氨磺酰氨基。取代基的实例包括烷基。氨磺酰氨基的实例包括N，N-二丙基氨磺酰氨基。

烷氧羰基氨基包括含取代基的烷氧羰基氨基和未取代的烷氧羰基氨基。作为烷氧羰基氨基，优选含2至12个碳原子的烷氧羰基氨基。取代基的实例包括离子性亲水基团。烷氧羰基氨基的实例包括乙氧羰基氨基。

芳氧羰基氨基的实例包括含取代基的芳氧羰基氨基和未取代的芳氧羰基氨基。作为芳氧羰基氨基，优选含7至12个碳原子的芳氧羰基氨基。取代基的实例包括离子性亲水基团。芳氧羰基氨基的实例包括苯氧羰基氨基。

烷基磺酰基氨基和芳基磺酰基氨基包括含取代基的烷基磺酰基氨基，含取代基的芳基磺酰基氨基，未取代的烷基磺酰基氨基和未取代的芳基磺酰基氨基。作为烷基磺酰基氨基，优选含1至12个碳原子的烷基磺酰基氨基，并且作为芳基磺酰基氨基，优选含6至12个碳原子的芳基磺酰基。取代基的实例包括离子性亲水基团。烷基磺酰基氨基和芳基磺酰基氨基的实例包括甲磺酰基氨基，N-苯基甲磺酰基氨基，苯磺酰基氨基和3-羧基苯磺酰基氨基。

被烷基、芳基或杂环基团取代的硫代基包括含取代基的烷硫基，含取代基的芳硫基，和含取代基的杂环硫基，未取代的烷硫基，取代的芳硫基和未取代的杂环硫基。作为烷硫基、芳硫基和杂环硫基，优选含1至12个碳原子的那些。取代基的实例包括离子性亲水基团。烷硫基、芳硫基和杂环硫基的实例包括甲硫基，苯硫基和2-吡啶硫基。

烷基磺酰基和芳基磺酰基的实例分别包括甲磺酰基和苯磺酰基。烷基亚磺酰基和芳基亚磺酰基的实例分别包括甲亚磺酰基和苯基亚磺酰基。

氨磺酰基包括含取代基的氨磺酰基和未取代的氨磺酰基。取代基的实例包括烷基。氨磺酰基的实例包括二甲基氨磺酰基和二-(2-羟乙基)氨磺酰基。

在由上述式(1)表示的染料中，更优选由下式(2)表示的染料。

式(2)

在式(2)中，Z¹表示哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团。Z²表示氢原子，脂族基团，芳族基团，或杂环基团。Q表示氢原子，脂族基团，芳族基团，或杂环基团。

R³和R⁴各自独立地表示氢原子，脂族基团，芳族基团，杂环基团，酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，氨基甲酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，或氨磺酰基。

R¹和R²各自独立地表示氢原子，卤素原子，脂族基团，芳族基团，杂环基团，氰基，羧基，氨基甲酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，酰基，羟基，烷氧基，芳氧基，甲硅氧基，酰氧基，氨基甲酰氧基，杂环氧基，烷氧羰基氧基，芳氧羰基氧基，烷基氨基，芳基氨基，杂环氨基，酰氨基，脲基，氨磺酰氨基，烷氧羰基氨基，芳氧羰基氨基，烷基磺酰基氨基，芳基磺酰基氨基，硝基，被烷基、芳基或杂环基团取代的硫代基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，烷基亚磺酰基，芳基亚磺酰基，氨磺酰基，或磺基。R¹和R²可以相互结合形成5-元或6-元环，或R³和R⁴可以相互结合形成5-元或6-元环。

a和e各自独立地表示烷基，烷氧基，或卤素原子。当a和e各自均为烷基时，所述烷基总共具有3个以上的碳原子，并且可以被进一步取代。b、c和d各自独立地具有与R¹和R²相同的定义，并且a和b可以相互稠合形成环，或者，e和d可以相互稠合形成环。

式(1)具有至少一个离子性亲水基团。

下面更详细地描述式(2)。在式(2)中，Z¹表示哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团。

上述Z¹的吸电子基团是哈米特取代基常数σp值为0.20以上、优选0.30以上的吸电子基团。σp值的上限优选为1.0以下。

σp值为0.20以上的吸电子基团的具体实例包括酰基，酰氧基，氨基甲酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，氰基，硝基，二烷基膦酰基，二芳基膦酰基，二芳基氧膦基，烷基亚磺酰基，芳基亚磺酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，磺酰氧基，酰硫基，氨磺酰基，硫氰酸酯基，硫代羰基，卤代烷基，卤代烷氧基，卤代芳氧基，卤代烷基氨基，卤代烷硫基，杂环基团，卤素原子，偶氮基团，硒代氰酸酯基和被另一σp值为0.20以上的吸电子基团取代的芳基。Z¹优选为氰基，硝基，或卤素原子，更优选为卤素原子或氰基，特别优选氰基。

Z²表示氢原子，脂族基团，芳族基团，或杂环基团。作为Z²，优选氢原子，烷基，环烷基，芳烷基，芳基，杂环基团，酰基，烯基，或磺酰基，更优选烷基。这些取代基可以被进一步取代。

烷基包括含取代基的烷基和未取代的烷基。该烷基优选是除取代基的碳原子除外之外含1至12个碳原子的烷基，更优选是含1至6个碳原子的烷基。取代基的实例包括羟基，烷氧基，氰基，卤素原子和离子性亲水基团。烷基的实例包括甲基，乙基，丁基，异丙基，叔丁基，羟乙基，甲氧乙基，氰基乙基，三氟甲基，3-磺基丙基和4-磺基丁基。

环烷基包括含取代基的环烷基和未取代的环烷基。作为环烷基，优选除取代基的碳原子除外之外含5至12个碳原子的环烷基。取代基的实例包括离子性亲水基团。环烷基的实例包括环己基。

芳烷基包括含取代基的芳烷基和未取代的芳烷基。作为芳烷基，优选除取代基的碳原子除外之外含7至12个碳原子的芳烷基。取代基的实例包括离子性亲水基团。芳烷基的实例包括苄基和2-苯乙基。

芳基包括含取代基的芳基和未取代的芳基。作为芳基，优选除取代基的碳原子除外之外含6至12个碳原子的芳基。取代基的实例包括烷基，烷氧基，卤素原子，烷基氨基，酰胺基，氨基甲酰基，氨磺酰基，磺酰胺基，羟基，酯基和离子性亲水基团。芳基的实例包括苯基，对-甲苯基，对-甲氧基苯基，邻-氯苯基和间-(3-磺基丙基氨基)苯基。

杂环基团包括含取代基的杂环基团和未取代的杂环基团。作为杂环基团，优选5-元或6-元杂环基团。取代基的实例包括酰胺基，氨基甲酰基，氨磺酰基，磺酰胺基，羟基，酯基和离子性亲水基团。杂环基团的实例包括2-吡啶基，2-噻吩基，2-噻唑基，2-苯并噻唑基和2-呋喃基。

酰基的实例包括含取代基的酰基和未取代的酰基。作为上述酰基，优选除取代基的碳原子除外之外含1至12个碳原子的酰基。取代基的实例包括离子性亲水基团。酰基的实例包括乙酰基和苯甲酰基。

烯基包括含取代基的烯基和未取代的烯基。作为烯基，优选除取代基的碳原子除外之外含5至12个碳原子的烯基。取代基的实例包括离子性亲水基团。烯基的实例包括乙烯基和烯丙基。

磺酰基的实例包括烷基磺酰基如甲磺酰基，和芳基磺酰基如苯磺酰基。

R³和R⁴不可以都是氢原子。

Q表示氢原子，脂族基团，芳族基团，或杂环基团，优选烷基，环烷基，芳烷基，烯基，芳基，或杂环基团。这些取代基可以被进一步取代。这些取代基的细节与上述R¹和R²的那些相同。

Q优选为被吸电子基团取代的芳基或被吸电子基团取代的杂环基团。

此处简略描述本说明书中使用的哈米特取代基常数σp值。哈米特法则是由L.P.哈米特(Hammett)于1935年提出的经验法则，用以定量地论述苯衍生物的取代基对所述衍生物的反应或平衡的影响。目前，该法则被广泛视为可行。由哈米特法则确定的取代基常数包括σp值和σm值，且这些值可以发现于大量的一般书籍中。例如，这些取代基常数详细描述于例如，J.A.Dean编辑的“Lange’s Handbook of Chemistry”，第12版，McGraw-Hill(1979)，和“Kagakuno Ryoiki(Chemistry Region)”，特刊，No.122，96-103页，Nankodo(1979)。本发明中，取代基是根据哈米特取代基常数σp来限制或解释的。但是，这并不意味着本发明中的取代基限于在这些书籍中找到的具有在文献中已知数值的取代基，当然，本发明中的取代基包括各自的σp值在文献中是未知的但当根据哈米特法则测量时给出在所述范围内的值的取代基。

上述Q的吸电子基团是哈米特取代基常数σp值为0.20以上、优选0.30以上的吸电子基团。σp的上限优选为1.0以下。

σp值为0.20以上的吸电子基团的具体实例包括酰基，酰氧基，氨基甲酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，氰基，硝基，二烷基膦酰基，二芳基膦酰基，二芳基氧膦基，烷基亚磺酰基，芳基亚磺酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，磺酰氧基，酰硫基，氨磺酰基，硫氰酸酯基，硫代羰基，卤代烷基，卤代烷氧基，卤代芳氧基，卤代烷基氨基，卤代烷硫基，杂环基团，卤素原子，偶氮基团，硒代氰酸酯基和另一σp值为0.20以上的吸电子基团取代的芳基，并且优选氰基，硝基和卤素原子。上述杂环基团可以是未取代的或被吸电子基团取代的。

R¹至R⁴，a，b，c，d和e具有与对式(1)的R¹至R⁴，a，b，c，d和e的那些描述相同的定义。

关于式(1)，下面描述取代基的优选组合的一个实例。

即，在取代基的优选组合的一个实例中，A是吡唑环，咪唑环，异噻唑环，噻二唑环，或苯并噻唑环(它们当中，优选吡唑环)，B¹是未取代的碳原子，B²是未取代的或烷基取代的碳原子，R³和R⁴各自是氢原子，烷基，芳烷基，芳基，杂环基团，磺酰基，或酰基，并且a和e各自是烷基或卤素原子。当a和e都是烷基时，它们是未取代的烷基并且a和e的总碳原子为3个以上(优选5个以下)，并且a、b、c和d各自是氢原子，卤素原子，烷基，或离子性亲水基团(优选氢原子，含1至4个碳原子的烷基，或离子性亲水基团)。

本发明的喷墨墨水中使用的由式(1)或(2)表示的偶氮染料的具体实例列表如下，然而本发明不限于以下实例。

表1

＂：同上

表3

＂：同上

本发明中的100质量份的墨水优选含有0.1质量份至20质量份，更优选0.2质量份至10质量份，还更优选0.5至9质量份的由上述式(1)表示的染料。

当上述染料的含量小于0.1质量份时，可能不能实现足够的图像坚牢度，而当含量超过20质量份时，墨水稳定性和喷出稳定性可能差。

除根据本发明的上述化合物(染料)外，本发明中的喷墨墨水还可以含有已知染料，只要不消弱本发明的效果即可。在这种情况下，已知染料(一种或多种)相对于由式(1)表示的化合物的比例不受特别限制，可以是任何比例。

在本发明中的墨水中，由上述式(1)表示的染料可以单独使用或多种组合使用。当组合使用两种以上的染料时，染料总含量优选在被加入的染料量的上述范围内。

本发明中的墨水中使用的由上述式(1)表示的偶氮染料是新化合物。这种染料的应用的实例包括用于形成图像、特别是彩色图像的图像记录材料，以本发明中的墨水为代表，并且其具体实例包括稍后详细描述的喷墨记录材料，以及热敏记录材料，压敏记录材料，采用电子照相法的记录材料，转写卤化银感光材料，打印墨水和记录笔。在这些实例中，优选喷墨记录材料，热敏记录材料和采用电子照相法的记录材料，更优选喷墨记录材料。

还可应用于在固态图像采集器件如CCD和显示器如LCD或PDP中使用的用于记录/再现彩色图像的滤色器，和用于染色各种纤维的染色溶液。

通过根据预期用途使用取代基，可以调节由上述式(1)表示的染料的物理性能，如溶解度，分散性和热转写性。根据预期的方法，本发明的染料和其它组分可以以溶液、乳状分散体和固体分散体形式使用。

除由式(1)表示的染料外的墨水组分

本发明中的墨水含有由上述式(1)表示的染料，并且还可以含有介质。

本发明中的墨水可以通过将上述染料溶解和/或分散在作为介质的亲脂介质或水性介质中而制备。优选使用水性介质。本发明中的墨水还包括不含介质的墨水组合物。

如果必要，本发明中的墨水可以在不消弱本发明的效果的范围内含有其它添加剂。

其它添加剂的实例包括已知的添加剂如抗干燥剂(湿润剂)，防褪色剂，乳化稳定剂，渗透促进剂，紫外线吸收剂，防腐剂，抗菌剂，pH调节剂，表面张力调节剂，消泡剂，粘度控制剂，分散剂，分散稳定剂，防锈剂和螯合剂。

当墨水是水溶性的时，将这些不同添加剂直接加入到墨水液中。

当以分散状态使用油溶性染料时，通常加入油溶性染料以制备染料分散体，然而在制备过程中可以将油溶性染料加入到油相或水相中。

优选使用抗干燥剂，以防止由于喷墨墨水在用于喷墨记录方法的喷嘴的喷墨口干燥造成的堵塞。

作为抗干燥剂，优选蒸气压低于水的蒸气压的水溶性有机溶剂。其具体实例包括多元醇，如1，2-亚乙基二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、硫二甘醇、二硫二甘醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，2，6-己三醇、乙炔二醇(acetylene glycol)衍生物、甘油和三羟甲基丙烷；多元醇的低烷基醚，如乙二醇一甲(或乙)醚、二甘醇一甲(或乙)醚和三甘醇一乙(或丁)醚；杂环如2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-乙基吗啉；含硫化合物如环丁砜、二甲亚砜和3-环丁烯砜(sulfolene)；多官能化合物，如双丙酮醇和二乙醇胺；以及脲衍生物。在这些化合物中，更优选多元醇如甘油、二甘醇和三甘醇。可以单独使用上述抗干燥剂，或可以组合使用其两种或多种。在墨水中包含的抗干燥剂的含量优选为10至50质量％。

优选使用渗透促进剂以促进喷墨记录墨水渗透到纸中。作为渗透促进剂，可以使用醇类如乙醇、异丙醇、丁醇、二(三)乙二醇一丁醚和1，2-己二醇，十二烷基硫酸钠，油酸钠，非离子型表面活性剂等。渗透促进剂，当其以5至30质量％的量包含在墨水中时，通常获得足够的效果，并且优选在不导致打印渗色或透印的范围内添加。

紫外线吸收剂用于改善图像的可储存性。可以使用的紫外线吸收剂的实例包括JP-A58-185677、61-190537、2-782、5-197075、9-34057等中描述的苯并三唑-基化合物，JP-A46-2784和5-194483、美国专利3,214,463等中描述的二苯甲酮-基化合物，日本专利申请公开(JP-B)48-30492和56-21141、JP-A 10-88106等中描述的肉桂酸-基化合物，JP-A 4-298503、8-53427、8-239368、10-182621和日本专利申请国家公布(公开)8-501291等中描述的三嗪-基化合物，Research Disclosure No.24239中描述的化合物，吸收紫外线并产生荧光的化合物，如茋-基化合物和苯并噁唑-基化合物，以及所谓的荧光增白剂。

防褪色剂可用于改善图像的可储存性。作为防褪色剂，可以使用各种有机-基或金属配合物-基的防褪色剂。有机防褪色剂的实例包括氢醌，烷氧苯酚，二烷氧苯酚，酚类，苯胺类，胺类，1，2-二氢化茚类，苯并二氢吡喃类，烷氧苯胺类和杂环化合物，并且金属配合物的实例包括镍配合物和锌配合物。更具体地，可以使用在Reserch Disclosure No.17643，VII，I-J部分；15162；18716，第650页，左栏；36544，第527页；307105，第872页；和15162中引用的专利中描述的化合物；和在JP-A 62-215272，127-137页中所述的代表性化合物的式子表示的和化合物实例中所包括的化合物。

抗菌剂的实例包括脱氢乙酸钠，苯甲酸钠，吡啶硫酮-1-氧化钠、对羟基苯甲酸乙酯、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮及其盐。抗菌剂在墨水中的含量优选为0.02至1.00质量％。

作为pH调节剂，可以使用中和剂(有机碱和无机碱)。加入pH调节剂的目的是改善喷墨墨水的储存稳定性，并且加入的方式是使喷墨墨水的pH优选为6至10，更优选7至10。

上述表面张力控制剂的实例包括非离子、阳离子或阴离子表面活性剂。本发明喷墨墨水的表面张力优选为20至60mN/m，更优选25至45mN/m。本发明喷墨墨水的粘度优选为30mPa·s以下，更优选被调节至20mPa·s以下。表面活性剂的优选实例包括阴离子表面活性剂如脂肪酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基磷酸酯盐、萘磺酸福尔马林缩合物、聚氧乙烯烷基硫酸酯盐，和非离子表面活性剂如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯及氧化乙烯氧化丙烯嵌段共聚物。同样，优选使用乙炔-基聚氧乙烯氧化物表面活性剂SURFYNOLS(商品名，由Air Products& Chemicals制备)。此外，氧化胺类两性表面活性剂如N，N-二甲基-N-烷基氧化胺也是优选的。另外，也可以使用JP-A 59-157636的(37)至(38)页和Research Disclosure，No.308119(1989)中作为表面活性剂所列出的那些。

作为消泡剂，可以根据需要使用氟-基或硅氧烷-基的化合物以及螯合剂如EDTA。

当通过将由上述式(1)表示的染料分散在水性介质中制备本发明中的墨水时，优选如JP-A 11-286637，和日本专利申请2000-78491，2000-80259和2000-62370中所述，将含有染料和油溶性聚合物的着色细粒分散在水性介质中，或者如日本专利申请2000-78454，2000-78491，2000-203856和2000-203857中所述，将由上述式(1)表示的染料(以本发明的染料为代表)的高沸点有机溶剂的溶液分散在水性介质中。至于将本发明染料分散在水性介质中的具体方法，和使用的油溶性聚合物、高沸点有机溶剂和添加剂以及它们的使用量，可以优选使用在上述说明书中描述的那些。

备选地，在一个实施方案中，可以将固体形式的由式(1)表示的染料分散以形成细粒。

分散剂和表面活性剂可以以分散状态使用。作为分散设备，可以使用简单的搅拌器，叶轮搅拌方法，在线搅拌方法，磨机方法(例如，胶体磨，球磨机，砂磨机，超微磨碎机，滚磨机，和鼓风磨粉机)，超声波方法，高压乳化方法(高压均化器；商购设备的具体实例包括Gaulin均化器，微流化器(microfluidizer)和DeBEE 2000)。

除上述专利外，在JP-A 5-148436，5-295312，7-97541，7-82515，7-118584，11-286637和日本专利申请2000-87539中也详细描述了制备喷墨记录墨水的方法。这些方法可用于制备本发明中的喷墨记录墨水。

上述水性介质可以包含作为主要组分的水，并且如果需要，可以使用水和水混溶性有机溶剂的混合物作为介质。水混溶性有机溶剂的实例包括醇类(例如甲醇，乙醇，丙醇，异丙醇，丁醇，异丁醇，仲丁醇，叔丁醇，戊醇，己醇，环己醇，苯甲醇)，多元醇(例如乙二醇，二甘醇，三甘醇，聚乙二醇，丙二醇，双丙甘醇，聚丙二醇，丁二醇，己二醇，戊二醇，甘油，己三醇，硫二甘醇)，二元醇衍生物(例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单丁醚、双丙甘醇单甲醚、三甘醇单甲醚、乙二醇二乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、三甘醇单甲醚、三甘醇单乙醚、乙二醇单苯醚)，胺类(如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、吗啉、N-乙基吗啉、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、聚乙烯亚胺、四甲基丙二胺)，及其它极性溶剂(例如甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、环丁砜、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-噁唑烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、乙腈和丙酮)。可以水混溶性有机溶剂组合它们中的两种或多种使用。

本发明中的喷墨记录墨水不仅可以用于形成单色图像，而且可以用于形成全色图像。为了形成全色图像，可以使用品红色色调墨水，青色色调墨水和黄色色调墨水。而且，为了调节色调，还可以使用黑色色调墨水。

在本发明中的喷墨记录墨水中，本发明中的上述染料可以与其它染料一起使用，例如，黄色染料，品红色染料，青色染料或黑色着色剂。作为可应用的黄色染料，可以使用任何染料。其实例包括：芳基或杂芳基(heteryl)偶氮染料，其含有苯酚，萘酚，苯胺，杂环如吡唑啉酮或吡啶酮，开链活性亚甲基化合物等作为偶联成分(以下称作偶联剂成分)；偶氮甲碱染料，其含有开链活性亚甲基化合物等作为偶联成分；次甲基染料如苯亚甲基染料或一甲碱类氧杂菁(oxonol)染料；醌-基染料如萘醌染料和蒽醌染料。其它类型的染料的实例包括喹啉并酞酮染料，硝基/亚硝基染料，吖啶染料和吖啶酮染料。

作为可应用的品红色染料，可以使用任何染料。其实例包括：芳基或杂芳基偶氮染料，其含有苯酚，萘酚，苯胺等作为偶联成分；偶氮甲碱染料，其含有吡唑啉酮、吡唑并三唑等作为偶联成分；次甲基染料如亚芳基染料，苯乙烯基染料，部花青染料或氧杂菁染料；碳鎓染料如二苯甲烷染料，三苯甲烷染料，和呫吨染料；醌染料如萘醌，蒽醌和蒽吡啶酮；和稠合多环染料如二噁嗪染料。

作为可应用的青色染料，可以使用任何染料。其实例包括：芳基或杂芳基偶氮染料，其含有例如苯酚，萘酚，苯胺等作为偶联成分；偶氮甲碱染料，其含有苯酚，萘酚，杂环如吡咯并三唑等作为偶联成分；多次甲基染料如花青染料，氧杂菁染料和部花青染料；碳鎓染料如二苯甲烷染料，三苯甲烷染料，和呫吨染料；酞菁染料；蒽醌染料；和靛蓝/硫靛染料。

上述染料可以仅在生色团的一部分离解后显现黄色、品红色或青色，在该情形中，抗衡离子可以是无机阳离子如碱金属离子或铵离子，或有机阳离子如吡啶鎓离子或季铵盐，或在其部分结构中含有上述阳离子的聚合物阳离子。

可应用的黑色着色剂的实例包括二偶氮，三偶氮和四偶氮染料，以及分散的炭黑。

喷墨记录介质

接着，详细描述本发明中的喷墨记录介质。

本发明中的喷墨记录介质在载体上的墨水接受层中包含水溶性铝化合物和亚砜化合物。

本发明中的喷墨记录介质在墨水接受层中包含亚砜化合物和水溶性铝化合物，因此，可以获得良好的吸墨性和光泽度，并且长时间充分防止记录的图像的渗色。而且，通过将所述介质与本发明中的墨水组合使用，可以显著提高图像的耐光性和抗臭氧性。

下面更加详细地描述本发明喷墨记录介质的结构。

墨水接受层

如上所述，墨水接受层包含至少一种亚砜化合物和至少一种水溶性铝化合物。

亚砜化合物

上述亚砜化合物优选在其分子中包括一个以上由下式(S1)表示的结构。

式(S1)

包含由式(S1)表示的结构的亚砜化合物可以是被亲水性基团取代的。亲水性基团的实例包括取代的或未取代的氨基，取代的或未取代的氨基甲酰基，取代的或未取代的氨磺酰基，取代的或未取代的铵，羟基，磺酸，羧酸，磷酸，乙烯氧基酸，取代的或未取代的含氮杂环。

而且，上述亚砜化合物优选是由下式(S2)表示的化合物。

式(S2)

在式(S2)中，R¹和R³各自独立地表示取代的或未取代的烷基，取代的或未取代的芳基，取代的或未取代的杂环基团，或包含它们中的任何一个的聚合物残基。R¹和R³可以相同或不同，并且可以相互结合形成环。R²表示价态为2至6的取代的或未取代的连接基团，R¹和R²可以相互结合形成环，R²和R³可以相互结合形成环。m表示0或1以上的整数，并且n表示0或1。R¹、R²和R³中的至少一个表示被亲水性基团取代的烷基，被亲水性基团取代的芳基，被亲水性基团取代的杂环基团，或被亲水性基团取代的聚合物残基，其中亲水性基团由取代的或未取代的氨基，取代的或未取代的氨基甲酰基，取代的或未取代的氨磺酰基，取代的或未取代的铵，羟基，磺酸，羧酸，磷酸，乙烯氧基，或取代的或未取代的含氮杂环表示。

在式(S2)中，由R¹和R³表示的未取代的烷基可以具有直链、支链或环状结构，并且可以具有一个或多个不饱和键，例如，优选含1至22个碳原子的烷基。其具体实例包括甲基，乙基，烯丙基，正丁基(N-butyl)，正己基(N-hexyl)，正辛基(N-octyl)，苄基，异丙基，异丁基，仲丁基，环己基和2-乙基己基，这些基团中，更优选含1至10个碳原子的烷基，并且特别优选甲基，乙基，烯丙基，正丙基(N-propyl)，异丁基，环己基和2-乙基己基。

作为由R¹和R³表示的未取代的芳基，优选含6至22个碳原子的芳基。其具体实例包括苯基，1-萘基和2-萘基。其中，特别优选苯基。

由R¹和R³表示的未取代的杂环基团的实例包括噻吩基，噻唑基，噁唑基，吡啶基，吡唑基(pyrazyl group)，噻二唑基，三唑基，吗啉基(morphorylgroup)，哌嗪基，嘧啶基，三嗪基，吲哚基，苯并噻唑基和苯并噁唑基。其中，特别优选噻唑基，噁唑基，吡啶基，噻二唑基，三唑基，吗啉基，嘧啶基，三嗪基，苯并噻唑基和苯并噁唑基。

当R¹和/或R³表示包含取代的或未取代的烷基、芳基或杂环残基的聚合物残基时，聚合物残基的实例包括具有以下单元的聚合物。

在上述单元中，R⁴表示氢原子或含1至4个碳原子的烷基，R⁵表示亚烷基，并且Q表示连接基团。R⁷和R⁸表示亚烷基，L表示1或2，并且P表示1或2。R²、R³、m和n具有与在上述式(S2)中的R²、R³、m和n相同的定义。

在上述单元中，由Q表示的连接单元的实例包括以下连接基团。

—COO—

—O—

—CH₂CH₂— —CH₂—

在上述连接基团中，R⁶表示氢原子，烷基，或芳基。

当R¹和/或R³表示烷基、芳基、或杂环残基时，取代基的实例包括取代的或未取代的氨基(例如，含30个以下碳原子的氨基，氨基，烷基氨基，二烷基氨基，芳基氨基和酰氨基)，取代的或未取代的氨基甲酰基(例如，含30个以下碳原子的氨基甲酰基，氨基甲酰基，甲基氨基甲酰基，二甲基氨基甲酰基，吗啉代氨基甲酰基，和哌啶子基氨基甲酰基)，取代的或未取代的铵(例如，含30个以下碳原子的铵，铵，三甲基铵，三乙基铵，二甲基苄基铵，和羟乙基二甲基铵)，取代的或未取代的氨磺酰基(例如，含30个以下碳原子的氨磺酰基，氨磺酰基，甲基氨磺酰基，二甲基氨磺酰基，吗啉代氨磺酰基和哌啶子基氨磺酰基)，取代的或未取代的含氮杂环(例如，吡啶基，嘧啶基，吗啉代，吡咯烷子基，哌啶子基和哌嗪基)，由羟基、磺酸、羧酸、磷酸、乙烯氧基等表示的亲水性基团，氰基，卤素原子(例如，氟原子，氯原子和溴原子)，取代的或未取代的烷氧羰基(例如，含30个以下碳原子的烷氧羰基，甲氧羰基，乙氧羰基，二甲基氨基乙氧乙氧羰基，二乙基氨基乙氧羰基，羟基乙氧羰基)，取代的或未取代的芳氧羰基(例如，含30个以下碳原子的芳氧羰基，和苯氧羰基)，取代的或未取代的烷氧基(例如，含30个以下碳原子的烷氧基，甲氧基，乙氧基，苯氧乙氧基，丁氧乙氧基，羟基乙氧基)，取代的或未取代的芳氧基(例如，含30个以下碳原子的芳氧基，和苯氧基)，取代的或未取代的酰氧基(例如，含30个以下碳原子的酰氧基，乙酰氧基和丙酰氧基)，取代的或未取代的酰基(例如，含30个以下碳原子的酰基，乙酰基和丙酰基)。

R¹和R³可以相同或不同，并且可以相互结合形成环。

R²表示价态为2至6的取代或未取代的连接基团。R¹和R²可以相互结合形成环。R²和R³可以相互结合形成环。由R¹和R²之间，R²和R³之间，或R¹和R³之间的连接形成的硫杂环的实例包括噻吩基，噻唑基，噻唑烷基，二硫杂环戊烷-2-基，三噻烷-2-基和二噻烷-2-基。

由R²表示的价态为2至6的连接基团可以是含有碳、氮、氧或磷的连接基团，并且其具体实例包括以下连接基团。

—CH₂CH₂— —CH₂CH₂CH₂— —CH₂CH₂-O-CH₂CH₂—

—HC＝CH—

这些连接基团可以含有杂键(hetero bond)如醚键，酯键，氨基键，酰胺键，和氨基甲酸酯键，并且可以具有另一取代基。其中连接基团是重复的聚合物可以被用作连接基团。在这种情形下，包含在聚合物中的连接基团可以相同或不同。

R¹、R²和R³中的至少一个表示被亲水性基团取代的烷基，被亲水性基团取代的芳基，被亲水性基团取代的杂环基团，或被亲水性基团取代的聚合物残基，其中亲水性基团由取代的或未取代的氨基，取代的或未取代的氨基甲酰基，取代的或未取代的氨磺酰基，取代的或未取代的铵，羟基，磺酸，羧酸，磷酸，乙烯氧基，或取代的或未取代的含氮杂环表示。这些亲水性基团的实例包括为上述R¹和R³所列的取代基。

在本发明中的喷墨记录介质中使用基本上是水-基的涂料，因此亚砜化合物优选是水溶性的。

而且，因为亚砜化合物是路易斯碱，与硫醚化合物相比，它具有更高的溶解度并且可以以更大的量加入。

当根据本发明的亚砜化合物是水溶性的时，优选将亚砜化合物加入到含有细粒和水溶性树脂的涂布液或者稍后将要描述的碱性溶液中。

此外，当根据本发明的亚砜化合物是油溶性的时，优选将亚砜化合物的乳状分散液或亚砜化合物在有机溶剂中的溶液加入到含有细粒和水溶性树脂的涂布液或碱性溶液中。

在本发明中的喷墨记录介质中，上述亚砜化合物的含量优选为0.01至20g/m²，并且更优选0.05至7g/m²，以进一步提高抗臭氧性，抗图像渗色性和光泽度。

在本发明中的喷墨记录介质中，上述亚砜化合物具有比常规的含硫化合物(硫醚和硫脲)更高的氧化电势，因此通过与具有高氧化电势的染料组合，可以表现出更高的抗臭氧和耐光性，这可以有利地提高抗臭氧和耐光性。

亚砜化合物可以单独使用或者两种以上组合使用。

下面显示了亚砜化合物的具体实例(示例性化合物A-1至A-75)，都是本发明不限于它们。

水溶性铝化合物

接着，更详细地描述水溶性铝化合物。与亚砜化合物组合使用的水溶性铝化合物的具体实例包括以下化合物：

含铝化合物如硫酸铝、铝矾、亚硫酸铝、硫代硫酸铝、聚氯化铝、九水硝酸铝和六水氯化铝。在它们之中，优选聚氯化铝。

聚氯化铝是水溶性聚氢氧化铝，其包含下式1、2或3表示的主要组分，并且稳定地含有碱性聚合物多核缩合离子如[Al₆(OH)₁₅]³⁺，[Al₈(OH)₂₀]⁴⁺，[Al₁₃(OH)₃₄]⁵⁺和[Al₂₁(OH)₆₀]³⁺。

[Al₂(OH)_nCl_6-n]_m 式1

[Al(OH)₃]nAlCl₃ 式2

[Al(OH)_mCl_(3n-m) 式3

在式1至3中，0<m<3n。

这些化合物从Taki Chemical股份有限公司以作为用于水处理的化学品的聚氯化铝(aluminum polychloride)(PAC)的名称，从Asada Chemical有限公司以聚氢氧化铝(aluminum polyhydroxide)(Paho)的名称，从RikenGreen有限公司以PURACHEM WT的名称，从Taimei化学有限公司以ALUFINE 83的名称，并且为了相同的目的从其它生产商供应。容易获得各种等级的产品。在本发明中，可以将这些可商购产品照原样使用，但是，由于存在具有不合适地低pH的材料，所以在这些情况下，可以通过适当地调节pH来使用的。

在本发明中的喷墨记录介质中，上述水溶性铝化合物的含量优选更高以进一步提高抗臭氧性，抗图像渗色性和光泽度，并且优选为0.1至20g/m²，更优选0.4至10g/m²，并且还优选0.8至5g/m²。

如果水溶性铝化合物的含量小于0.1g/m²，可能很难获得所需的抗臭氧性，可能发生图像渗色，并且可能无法获得所需的光泽度。

如果含量超过20g/m²，吸墨性可能变得不足。

根据本发明的水溶性铝化合物可以单独使用或者两种以上组合使用。

本发明中的喷墨记录介质可以在不削弱本发明效果的范围内含有除上述水溶性铝化合物外的其它水溶性多价金属盐。

其它水溶性多价金属盐的具体实例包括以下金属盐。

乙酸钙、氯化钙、甲酸钙、硫酸钙、乙酸钡、硫酸钡、磷酸钡、氯化锰、乙酸锰、二水甲酸锰、六水硫酸锰铵、氯化铜、二水氯化铜(II)铵、硫酸铜、氯化钴、硫氰酸钴、硫酸钴、六水硫酸镍、六水氯化镍、四水乙酸镍、六水硫酸镍铵、四水硫酸氨基镍、溴化亚铁、氯化亚铁、氯化铁、硫酸亚铁、硫酸铁、苯酚磺酸锌、溴化锌、氯化锌、六水硝酸锌、硫酸锌、四氯化钛、钛酸四异丙酯、乙酰基丙酮化钛、乳酸钛、乙酰基丙酮化锆、乙酸氧锆、硫酸氧锆、碳酸氧锆铵、硬脂酸锆、辛酸氧锆、硝酸氧锆、二氯氧化锆、羟基氯化锆、乙酸铬、硫酸铬、硫酸镁、六水氯化镁、九水柠檬酸镁、钨磷酸钠、柠檬酸钨钠、n-水12钨磷酸、26水12钨硅酸、氯化钼、n-水12钼磷酸、硝酸镓、硝酸锗、硝酸锶、硝酸钇、氯化钇、硝酸钇、硝酸铟、硝酸镧、氯化镧、乙酸镧、苯甲酸镧、氯化铈、硫酸铈、辛酸铈、硝酸镨、硝酸钕、硝酸钐、硝酸铕、硝酸钆、硝酸镝、硝酸铒、硝酸镱、氯化铪和硝酸铋。上述水溶性多价金属盐可以单独使用或者两种以上组合使用。

这些水溶性多价金属盐的含量可以在水溶性铝化合物的含量范围内。

水溶性树脂

出于层强度和吸墨性的观点，优选本发明中的喷墨记录介质含有水溶性树脂。

可用于本发明的水溶性树脂的实例包括：包含羟基作为亲水性结构单元的聚乙烯醇基树脂[例如，聚乙烯醇(PVA)、乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇、阳离子改性的聚乙烯醇、阴离子改性的聚乙烯醇、硅烷醇改性的聚乙烯醇和聚乙烯醇缩醛]；纤维素基树脂[例如，甲基纤维素(MC)、乙基纤维素(EC)、羟乙基纤维素(HEC)、羧甲基纤维素(CMC)、羟丙基纤维素(HPC)、羟乙基甲基纤维素和羟丙基甲基纤维素]；甲壳质；壳聚糖；淀粉；具有一个或多个醚键的树脂[例如，聚环氧乙烷(PEO)、聚环氧丙烷(PPO)、聚乙二醇(PEG)和聚乙烯醚(PVE)]；和具有一个或多个氨基甲酰基的树脂[聚丙烯酰胺(PAAM)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)和聚丙烯酸酰肼]。

其它实例包括：具有羧基作为解离基团的聚丙烯酸盐、马来酸树脂、藻酸盐和明胶。

上述水溶性树脂中，本发明中的水溶性树脂优选为聚乙烯醇(PVA)。出于显色密度的观点，本发明中使用的聚乙烯醇(PVA)的皂化度优选为75至95mol％，更优选77至90mol％，特别优选80至90mol％。出于获得足够的层强度的观点，聚乙烯醇(PVA)的聚合度优选为1400至5000，更优选2300至4000。可以将聚合度小于1,400的聚乙烯醇以及聚合度为1,400以上的聚乙烯醇PVA组合使用。

相对于墨水接受层中全部固体内含物的质量，在墨水接受层中的水溶性树脂的含量优选为5至40质量％，更优选10至30质量％，因为太低的含量可能造成层强度的劣化和干燥过程中开裂，而过多的含量可能造成树脂堵塞孔隙而降低孔隙比，这导致吸墨性劣化。

细粒和水溶性树脂，其作为主要组分包含在墨水接受层中并且将稍后描述，每一种都可以是单一材料的或不同材料的混合物。

上述聚乙烯醇的实例不仅包括聚乙烯醇(PVA)，还包括阳离子改性的PVA，阴离子改性的PVA，硅烷醇改性的PVA以及其它聚乙烯醇衍生物。可以单独使用一种聚乙烯醇，或可以使用两种以上聚乙烯醇的组合。

聚乙烯醇含有作为结构单元的羟基。羟基和二氧化硅细粒上的表面硅烷醇基之间的氢键键合使得二氧化硅细粒形成以次级颗粒作为网络链单元的三维网络结构。由此构建的三维网络结构似乎是更容易形成具有高孔隙比的多孔结构的墨水接受层的原因。

在根据本发明获得的喷墨记录介质中，以这种方式获得的具有多孔结构的墨水接受层由于毛细管现象而快速吸收墨水，并且提供圆度更好而没有渗墨的打印点。

细粒

根据本发明的喷墨记录介质的墨水接受层优选含有细粒。可用于本发明的细粒的实例包括有机细粒、二氧化硅细粒、铝细粒和假勃姆石类氧化铝细粒，并且可以使用这些细粒中的至少一种。作为用于本发明的细粒，优选二氧化硅细粒，铝细粒以及假勃姆石类氧化铝细粒。

本发明细粒的平均初级颗粒大小优选为50nm以下，更优选30nm以下，并且特别优选15nm以下。当颗粒的平均初级颗粒大小为15nm以下时，则可以有效地提高吸墨性，同时，还可以提高墨水接受层表面的光泽度。此处，细粒的平均初级颗粒大小的下限不受特别限制，但是优选平均初级颗粒大小为1nm以上。

在细粒中，通过气相法制备的气相二氧化硅或气相铝具有高的比表面积，并且提供具有更高吸墨性和保持能力的层。另外，二氧化硅具有低折射率，因此如果分散至合适的粒径，则提供具有更好透明性的墨水接受层，并且可获得更高的色密度和良好的着色。不仅对于其中需要透明性的应用如OHP片等，而且对于作为记录纸如照相光泽纸等的应用，出于获得高的色密度和良好的着色光泽度的观点，墨水接受层的透明性是重要的。

特别是采用二氧化硅细粒时，因为表面具有硅烷醇基，颗粒之间容易通过硅烷醇基的氢键键合附着，并且存在颗粒通过硅烷醇基和水溶性树脂之间的粘附作用。因此，如果颗粒的平均初级颗粒大小为15nm以下，则墨水接受层的孔隙比高，可以形成具有高透明性的结构，并且可以有效提高吸墨特性。

通常，二氧化硅细粒根据制备方法大致分为湿法(沉淀法)颗粒和干法(气相法)颗粒。采用湿法，主要通过以下步骤制备氧化硅细粒：通过硅酸盐的酸降解产生活性二氧化硅，使活性二氧化硅聚合至适合的程度，并且将得到的二氧化硅凝聚以获得水合二氧化硅。备选地采用气相法，主要通过以下步骤制备气相法二氧化硅(无水二氧化硅)：卤化硅的高温气相水解(火焰水解法)，或者通过施加电弧放电在电炉中还原性加热和蒸发石英和焦炭，然后用空气将蒸发的二氧化硅氧化(电弧法)。“气相法二氧化硅”指通过气相法得到的无水二氧化硅细粒。

气相法二氧化硅在表面的硅烷醇基密度和其中孔隙的存在方面不同于水合二氧化硅，并且显示出不同的性质。气相法二氧化硅适于形成高孔隙比的三维结构。其原因并不清楚地理解。在水合二氧化硅的情况下，细粒在它们的表面上具有5至8个硅烷醇基/nm²的较高密度。因此二氧化硅细粒趋向于致密聚集。而气相法二氧化硅颗粒表面上在它们的具有2至3个硅烷醇基/nm²的较低密度。因此气相法二氧化硅似乎造成更疏松、更柔软的凝结物(絮凝物)，因此得到具有高孔隙比的结构。

本发明中的细粒优选是通过沉淀法或气相法合成的无定形二氧化硅或氧化铝细粒。特别优选使用平均初级粒径为30nm以下的气相法二氧化硅或气相法氧化铝，并且以相对于全部细粒的50质量％以上(优选70质量％以上，更优选90质量％以上)的量使用气相法二氧化硅或气相法氧化铝时，可以获得显著的效果。当使用气相法二氧化硅时，相对于每1nm²的二氧化硅细粒表面，二氧化硅细粒优选具有2至3个硅烷醇基。

在本发明中，气相法氧化铝具有比气相法二氧化硅更高的色密度和光泽度。这被认为是出于以下原因。气相法氧化铝比气相法二氧化硅具有较高的折射率，因此更有效地在表面上反射光。而且，气相法氧化铝包含球形粒子，并且吸墨性比铝水合物如假勃姆石优异。因此，通过将本发明与气相法氧化铝结合，可以进一步提高吸墨性。而且，出于某些原因，与气相法二氧化硅相比，气相法氧化铝较少趋向于导致墨水接受层的细裂纹。这种细裂纹是由制备过程的各种因素导致的。例如，通过使用气相法氧化铝，可以显著减少由涂膜在干燥过程中的收缩所导致的细裂纹。

当使用气相法氧化铝时，与使用气相法二氧化硅的情况相比，涂膜强度趋向于更高，并且较少发生故障如擦痕。此外，与气相法二氧化硅相比，气相法氧化铝可以更有效地增加颜料分散液的固含量，这增加了最终的涂布液的固含量，并且使制备方法的干燥负荷小并且生产率高。在制备气相法氧化铝的水性分散体时，可以通过加入少量酸性组分进一步提高分散体固含量。作为这种酸性组分，特别优选在分散颜料过程中加入少量硼酸。

为了增加颜料分散体的浓度，优选使用已知的分散剂。优选的分散剂的实例包括阳离子聚合物、非离子或阳离子表面活性剂，以及具有仲或叔氨基或季铵碱的低分子量聚乙烯醇。另外，通过在分散颜料过程中加入可以用于本发明的高沸点溶剂，可以进一步提高分散体的浓度。

当使用气相法氧化铝作为细粒时，相对于1质量份水溶性胶粘剂，其用量优选为4质量份至12质量份，进一步优选为5质量份至10质量份，特别优选为6质量份至9质量份。因此，可以以比使用气相法二氧化硅时更小的胶粘剂量获得足够的层强度。

当制备多层墨水接受层时，优选在最外层中含有气相法氧化铝以利用气相法氧化铝的特性。

在本发明中，细粒可以单独使用，或它们的两种以上可以组合使用。当组合使用两种以上细粒时，优选将沉淀法二氧化硅、气相法二氧化硅和气相法氧化铝中的任何两种或更多种组合使用。

当使用有机细粒作为本发明中的细粒时，它们在形成墨水接受层时必须以颗粒状态存在。有机细粒的实例包括通过乳液聚合、微乳液-基聚合、无皂聚合、接种聚合、分散聚合、悬浮聚合等获得的聚合物细粒，并且其具体实例包括聚乙烯，聚丙烯，聚苯乙烯，聚丙烯酸酯，聚酰胺，硅氧烷树脂，酚醛树脂，天然聚合物等的聚合物细粒的粉末、胶乳或乳液。优选有机细粒的表面是阳离子化的。有机细粒的Tg不受特别限制，但是当单独使用它们时，Tg优选为40℃或更高，进一步优选为80℃或更高。

当仅将胶体二氧化硅用作细粒时，因为胶体二氧化硅本身形成孔隙的能力差，所以在一些情况下可能得不到本发明的效果。然而，在例如将胶体二氧化硅与沉淀法二氧化硅或气相法二氧化硅与在同一层中组合使用，或者提供含有胶体二氧化硅的层作为含有例如沉淀法二氧化硅或气相法二氧化硅的细粒的层之外的附加层的情况下，可以在以更高的水平获得本发明的效果。

含有的细粒与水溶性树脂的比率

细粒的含量(优选二氧化硅细粒：x)与水溶性树脂(y)的含量的比率(PB比率：x/y，细粒相对于1质量份水溶性树脂的质量)对墨水接受层的层结构具有大的影响。即，更大的PB比率趋向于增加孔隙比、孔体积和表面积(每单位质量)。

具体而言，出于抑制层强度的降低和防止在干燥时由过高的PB值可能引起的裂纹，并且防止因过低的PB值使更大量的孔隙容易被堵塞而造成的孔隙比的降低以及由此所致的吸墨性的降低的观点，墨水接受层的PB比率(x/y)优选为1.5/1至10/1。

当在喷墨打印机的纸传输系统中传输时，可能将应力施加到喷墨记录介质上。因此，墨水接受层应当具有足够高的层强度。而且，出于在将喷墨记录介质切割成片材时防止墨水接受层裂开、剥离等的观点，墨水接受层也应当具有足够高的层强度。考虑到上述，PB比率(x/y)优选为6/1以下。另一方面，出于确保在喷墨打印机中的优良吸墨性的观点，PB比率优选为3/1以上。

例如，当将以3/1至6/1的PB比率(x/y)含有均匀分散在水溶液中的平均初级粒径为20nm以下的无水二氧化硅细粒和水溶性树脂的涂布液涂布在载体上并且干燥时，形成具有二氧化硅细粒的次级颗粒作为网络链的三维网络结构。这种涂布液容易形成平均孔径为30nm以下，孔隙比为50％至80％，孔比体积为0.5ml/g以上，并且比表面积为100m²/g以上的半透明多孔层。

阳离子聚合物

出于防止随时间渗色的观点，喷墨记录介质优选含有阳离子聚合物。

作为本发明中的阳离子聚合物，优选使用具有伯至叔氨基或季铵碱作为阳离子基团的聚合物媒染剂，并且还可以使用阳离子非聚合物媒染剂。

阳离子聚合物优选是具有伯至叔氨基或它们的盐或季铵碱的单体(媒染剂单体)的均聚物，或者媒染剂单体和其它单体(以下称为“非媒染剂单体”)的共聚物。这些聚合物在它们使用时可以是水溶性聚合物或水分散性胶乳颗粒的形式。

上述单体(媒染剂单体)的实例包括氯化三甲基-对乙烯基苄基铵、氯化三甲基-间乙烯基苄基铵、氯化三乙基-对乙烯基苄基铵、氯化三乙基-间乙烯基苄基铵、氯化N，N-二甲基-N-乙基-N-对乙烯基苄基铵、氯化N，N-二乙基-N-甲基-N-对乙烯基苄基铵、氯化N，N-二甲基-N-正丙基-N-对乙烯基苄基铵、氯化N，N-二甲基-N-正辛基-N-对乙烯基苄基铵、氯化N，N-二甲基-N-苄基-N-对乙烯基苄基铵、氯化N，N-二乙基-N-苄基-N-对乙烯基苄基铵、氯化N，N-二甲基-N-(4-甲基)苄基-N-对乙烯基苄基铵、氯化N，N-二甲基-N-苯基-N-对乙烯基苄基铵；

溴化三甲基-对乙烯基苄基铵、溴化三甲基-间乙烯基苄基铵、磺酸三甲基-对乙烯基苄基铵、磺酸三甲基-间乙烯基苄基铵、乙酸三甲基-对乙烯基苄基铵、乙酸三甲基-间乙烯基苄基铵、氯化N，N，N-三乙基-N-2-(4-乙烯基苯基)乙基铵、氯化N，N，N-三乙基-N-2-(3-乙烯基苯基)乙基铵、氯化N，N-二乙基-N-甲基-N-2-(4-乙烯基苯基)乙基铵、乙酸N，N-二乙基-N-甲基-N-2-(4-乙烯基苯基)乙基铵；

通过甲基氯、乙基氯、甲基溴、乙基溴、甲基碘或乙基碘与N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺或N，N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺反应获得的季铵化合物；以及从所述季铵化合物衍生通过取代阴离子得到的磺酸盐、烷基磺酸盐、乙酸盐或烷基羧酸盐。

这些化合物的具体实例包括氯化一甲基二烯丙基铵，氯化三甲基-2-(甲基丙烯酰氧基)乙基铵，氯化三乙基-2-(甲基丙烯酰氧基)乙基铵，氯化三甲基-2-(丙烯酰氧基)乙基铵，氯化三乙基-2-(丙烯酰氧基)乙基铵，氯化三甲基-3-(甲基丙烯酰氧基)丙基铵，氯化三乙基-3-(甲基丙烯酰氧基)丙基铵，氯化三甲基-2-(甲基丙烯酰基氨基)乙基铵，氯化三乙基-2-(甲基丙烯酰基氨基)乙基铵，氯化三甲基-2-(丙烯酰基氨基)乙基铵，氯化三乙基-2-(丙烯酰基氨基)乙基铵，氯化三甲基-3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基铵，氯化三乙基-3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基铵，氯化三甲基-3-(丙烯酰基氨基)丙基铵，氯化三乙基-3-(丙烯酰基氨基)丙基铵；氯化N，N-二甲基-N-乙基-2-(甲基丙烯酰氧基)乙基铵，氯化N，N-二乙基-N-甲基-2-(甲基丙烯酰氧基)乙基铵，氯化N，N-二甲基-N-乙基-3-(丙烯酰基氨基)丙基铵，溴化三甲基-2-(甲基丙烯酰氧基)乙基铵，溴化三甲基-3-(丙烯酰基氨基)丙基铵，磺酸三甲基-2-(甲基丙烯酰氧基)乙基铵和乙酸三甲基-3-(丙烯酰基氨基)丙基铵。

其它可共聚单体的实例包括N-乙烯基咪唑和N-乙烯基-2-甲基咪唑。

另外，还可以使用烯丙胺，二烯丙胺和它们的衍生物和盐。这些化合物的实例包括烯丙胺，烯丙胺盐酸盐，烯丙胺乙酸盐，烯丙胺硫酸盐，二烯丙胺，二烯丙胺盐酸盐，二烯丙胺乙酸盐，二烯丙胺硫酸盐，二烯丙基甲基胺及其盐(例如盐酸盐，乙酸盐，硫酸盐等)，二烯丙基乙基胺及其盐(例如盐酸盐，乙酸盐，硫酸盐等)，二烯丙基二甲基铵盐(所述盐的抗衡阴离子包括氯离子，乙酸根离子，硫酸根离子)等。这些烯丙胺和二烯丙胺衍生物较少可以以胺的形式聚合，所以通常以盐的形式聚合，并且在必要时在聚合后脱盐。此外，可以使用聚合单元如N-乙烯基乙酰胺和N-乙烯基甲酰胺，以在聚合之后通过水解获得乙烯基胺单元，或者可以使用其盐。

术语“非媒染剂单体”指不包含碱性或阳离子部分如伯、仲或叔氨基及其盐或季铵盐基团，并且不表现出或者基本上不表现出与喷墨墨水中的染料的相互作用的单体。

非媒染剂单体的实例包括(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸环烷基酯(如(甲基)丙烯酸环己酯；(甲基)丙烯酸芳基酯，如(甲基)丙烯酸苯酯；芳烷基酯，如(甲基)丙烯酸苄酯；芳族乙烯基化合物，如苯乙烯、乙烯基甲苯和α-甲基苯乙烯；乙烯基酯，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和支链烷烃羧酸乙烯酯(vinyl versatate)；烯丙基酯，如乙酸烯丙酯；含卤素单体，如偏二氯乙烯和氯乙烯；乙烯基氰化物，如(甲基)丙烯腈；和烯烃，如乙烯和丙烯。

上述(甲基)丙烯酸烷基酯优选在烷基部分中具有1至18个碳原子。这种(甲基)丙烯酸烷基酯的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯和(甲基)丙烯酸十八烷酯。

特别优选丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸羟乙酯。

可以单独使用一种非媒染剂单体，或可以将两种以上的非媒染剂单体组合使用。

此外，上述阳离子聚合物的优选实例包括聚氯化二烯丙基二甲基铵、聚氯化甲基丙烯酰氧基乙基-β-羟基乙基二甲基铵、聚乙烯亚胺、聚烯丙胺及其衍生物、聚酰胺-聚胺树脂、阳离子化淀粉、双氰胺-福尔马林缩合物、二甲基-2-羟基丙基铵盐聚合物、聚脒、聚乙烯胺、以双氰胺-福尔马林缩聚物为代表的二氰基-基阳离子树脂、以双氰胺-二亚乙基三胺缩聚物为代表的聚胺-基阳离子树脂、表氯醇-二甲胺加聚物、氯化二甲基次磷酸铵-SO2共聚物，二烯丙胺盐-SO₂共聚物，含有在酯部分上具有季铵碱取代的烷基的(甲基)丙烯酸酯的聚合物，以及具有季铵碱取代的烷基的苯乙烯基聚合物。

上述阳离子聚合物的具体实例包括在下列文献中描述的那些：JP-A48-28325，54-74430，54-124726，55-22766，55-142339，60-23850，60-23851，60-23852，60-23853，60-57836，60-60643，60-118834，60-122940，60-122941，60-122942，60-235134和1-161236，美国专利2484430，2548564，3148061，3309690，4115124，4124386，4193800，4273853，4282305和4450224，JP-A 1-161236，10-81064，10-119423，10-157277，10-217601，11-348409，2001-138621，2000-43401，2000-211235，2000-309157，2001-96897，2001-138627，11-91242，8-2087，8-2090，8-2091，8-2093，8-174992，11-192777和2001-301314，JP-B 5-35162，5-35163，5-35164和5-88846，JP-A 7-118333，2000-344990，以及日本专利2648847和2661677。在它们之中，优选氯化二烯丙基二甲基铵类聚合物或含有在酯部分上具有季铵碱取代的烷基的(甲基)丙烯酸酯的聚合物。

特别是，出于防止随时间渗色的观点，本发明中的阳离子聚合物优选具有200000以下的重均分子量和3.0以下的I/O值。

阳离子聚合物可以单独使用，或将它们的两种以上组合使用。而且，阳离子聚合物可以与其它有机媒染剂和/或无机媒染剂组合使用。出于抗臭氧性的观点，优选在本发明中形成的墨水接受层中含有的阳离子聚合物的含量低，并且相对于墨水接受层中的总固体内含物的质量，阳离子聚合物的含量优选为1至30质量％，更优选为2至15质量％，进一步优选为3至10质量％。

胶乳

根据本发明形成的墨水接受层还优选含有体积平均粒径为0.1μm或更小的胶乳。

本发明中，术语胶乳指胶体分散液或者乳液，其中水不溶性聚合物乳化或分散于水中。当颗粒尺寸为0.1μm以上时，将该液体称为乳液，并且当颗粒尺寸小于0.1μm时，将液体称为胶体分散液。胶乳的体积平均粒径的下限不受特别限制，但是优选为1nm以上。

本发明中，与阳离子聚合物组合使用的胶乳可以改善根据本发明制备的喷墨记录介质的效果，如防止在使用打印机打印过程中墨水接受层表面上的擦痕，以及防止在打印之后由湿气或热引起的渗色。

在水中的胶乳的体积平均粒径是优选小于0.1μm(胶体分散液)，更优选在1至100nm的范围内。

对于胶乳或聚合物的水性分散体，例如，优选使用聚苯乙烯-基，苯乙烯-丁二烯共聚物-基，丙烯腈-丁二烯-基，丙烯酰基(acryl)-基，苯乙烯-丙烯酰基-基，氨基甲酸酯-基，甲基丙烯酸-基，氯乙烯-基，乙酸乙烯酯-基，乙烯-乙酸乙烯酯-基的胶乳。在它们之中，优选苯乙烯-基，丙烯酸-基，甲基丙烯酸-基，以及氨基甲酸酯-基的胶乳，并且出于防止在打印之后渗色的观点，特别优选氨基甲酸酯-基胶乳。

作为本发明中的胶乳，可以使用通过在“Latex Emulsion no Saishin OyoGijutu(胶乳乳剂的最新应用技术)”，Motoharu Okikura著，Chunichisha出版(1991)中描述的已知聚合方法合成的胶乳。特别是，出于提高层强度的观点，本发明中使用的胶乳优选是在不使用表面活性剂的情况下合成的。

当在含有细粒的墨水接受层涂布液中使用平均初级粒径为30nm以下的胶乳和水溶性树脂时，涂布液的粘度增加，这可能导致在涂布表面的状态的恶化，或光泽度劣化。然而，在本发明中，特别是在墨水接受层涂布液中包含稍后描述的特定的高沸点有机溶剂时，即使在使用胶乳时，也发挥出涂布液的粘度稳定作用，从而容易获得良好的涂布表面状态。

胶乳的Tg不受特别限制，但是出于提高层硬度的观点，优选为40℃或更高，另一方面，出于改善脆性的观点，优选为40℃或更低。而且，优选阳离子改性的聚氨酯树脂的胶乳不形成微粒状态，而是在干燥后形成膜。膜的形成降低了墨水接受层的雾度，这以获得高的色密度。

作为本发明中的胶乳，优选阳离子改性的聚合物的胶乳，其分散体的体积平均粒径为0.1μm以下(优选200nm以下)，并且特别优选阳离子改性的聚氨酯树脂的胶乳。下面将更详细地描述阳离子改性的聚合物的胶乳。

本发明上述“阳离子改性的聚合物”的更具体实例是，例如，包含阳离子基团如伯、仲或叔氨基或季铵基的加聚-基或缩聚-基的聚合物化合物。

有效作为阳离子改性的聚合物的乙烯基聚合物包括通过使下列乙烯基单体聚合获得的聚合物。其实例包括：丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(酯基可以是取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基，例如可以使用以下基团：甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，己基，2-乙基己基，叔辛基，2-氯乙基，氰基乙基，2-乙酰氧基乙基，四氢化糠基，5-羟基戊基，环己基，苄基，羟基乙基，3-甲氧基丁基，2-(2-甲氧基乙氧基)乙基，2，2，2-四氟乙基，1H，1H，2H，2H-全氟癸基，苯基，2，4，5-四甲基苯基，4-氯苯基)；

乙烯酯，具体而言，可以具有取代基的脂族羧酸乙烯酯(例如，乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯，异丁酸乙烯酯，己酸乙烯酯，氯乙酸乙烯酯)，可以具有取代基的芳族羧酸乙烯酯(例如苯甲酸乙烯酯，4-甲基苯甲酸乙烯酯，水杨酸乙烯酯)；

丙烯酰胺类，具体而言，丙烯酰胺，N-单取代的丙烯酰胺，N-双取代的丙烯酰胺(取代基的实例包括可以具有取代基的烷基，芳基和甲硅烷基，例如，甲基，正丙基，异丙基，正丁基，叔丁基，叔辛基，环己基，苄基，羟甲基，烷氧基甲基，苯基，2，4，5-四甲基苯基，4-氯苯基，三甲代甲硅烷基)；甲基丙烯酰胺类，具体而言，甲基丙烯酰胺，N-单取代的甲基丙烯酰胺，N-双取代的甲基丙烯酰胺(取代基的实例包括可以具有取代基的烷基，芳基和甲硅烷基，例如，甲基，正丙基，异丙基，正丁基，叔丁基，叔辛基，环己基，苄基，羟基甲基，烷氧基甲基，苯基，2，4，5-四甲基苯基，4-氯苯基，三甲代甲硅烷基)；

烯烃(例如乙烯，丙烯，1-戊烯，氯乙烯，偏二氯乙烯，异戊二烯，氯丁二烯，丁二烯)，苯乙烯类(例如苯乙烯，甲基苯乙烯，异丙基苯乙烯，甲氧基苯乙烯，乙酰氧基苯乙烯和氯苯乙烯等)，乙烯基醚(例如甲基乙烯基醚，丁基乙烯基醚，己基乙烯基醚和甲氧基乙基乙烯基醚)。

乙烯基单体的实例还包括巴豆酸酯，衣康酸酯，马来酸二酯，富马酸二酯，甲基乙烯基酮，苯基乙烯基酮，甲氧基乙基乙烯基酮，N-乙烯基噁唑烷酮，N-乙烯基吡咯烷酮，亚甲基丙二腈，二苯基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯，二苯基-2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯，二丁基-2-丙烯酰氧基乙基磷酸酯，二辛基-2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸酯等。

作为上述具有阳离子基团的单体的有，例如，具有叔氨基的单体，如甲基丙烯酸二烷基氨基乙基酯，丙烯酸二烷基氨基乙基酯等。

作为可用于阳离子改性的聚合物的聚氨酯，有例如通过下列二醇化合物和二异氰酸酯化合物的各种组合的加聚反应而合成的聚氨酯。

上述二醇化合物的实例包括1，2-亚乙基二醇，1，2-丙二醇，1，3-丙二醇，1，2-丁二醇，1，3-丁二醇，2，3-丁二醇，2，2-二甲基-1，3-丙二醇，1，2-戊二醇，1，4-戊二醇，1，5-戊二醇，2，4-戊二醇，3，3-二甲基-1，2-丁二醇，2-乙基-2-甲基-1，3-丙二醇，1，2-己二醇，1，5-己二醇，1，6-己二醇，2，5-己二醇，2-甲基-2，4-戊二醇，2，2-二乙基-1，3-丙二醇，2，4-二甲基-2，4-戊二醇，1，7-庚二醇，2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇，2，5-二甲基-2，5-己二醇，2-乙基-1，3-己二醇，1，2-辛二醇，1，8-辛二醇，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇，1，4-环己烷二甲醇，对苯二酚，二甘醇，三甘醇，二丙二醇，三丙二醇，聚乙二醇(平均分子量＝200，300，400，600，1000，1500，4000)，聚丙二醇(平均分子量＝200，400，1000)，聚酯型多元醇，4，4’-二羟基-二苯基-2，2-丙烷，4，4’-二羟基苯基磺酸，聚碳酸酯多元醇等。

作为上述二异氰酸酯化合物，其实例包括亚甲基二异氰酸酯，亚乙基二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，1，6-己二异氰酸酯，1，4-环己烷二异氰酸酯，2，4-甲苯二异氰酸酯，2，6-甲苯二异氰酸酯，1，3-苯二亚甲基异氰酸酯，1，5-萘二异氰酸酯，间-苯二异氰酸酯，对-苯二异氰酸酯，3，3’-二甲基-4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，3，3’-二甲基联苯二异氰酸酯，4，4’-联苯二异氰酸酯，二环己基甲烷二异氰酸酯，亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)等。

作为在含阳离子基团的聚氨酯中含有的阳离子基团，有阳离子基团如伯、仲和叔胺以及季铵盐。在用于本发明胶乳的聚合物中，优选使用具有阳离子基团如叔胺或季铵盐的氨基甲酸酯树脂。含阳离子基团的聚氨酯可以通过以下方法获得，例如，在合成聚氨酯时将阳离子基团引入至上述二醇。另外，在季铵盐的情况下，可以使用季铵化试剂将含有叔氨基的聚氨酯季铵化。

可用于合成聚氨酯的二醇化合物和二异氰酸酯化合物可以各自单独使用，或者可以根据目的(例如，控制聚合物的玻璃化转变温度(Tg)，提高溶解度，赋予与胶粘剂的相容性，以及提高分散体的稳定性)以各种比例将两种以上组合使用。

作为可用于阳离子改性的聚合物的聚酯，有例如通过下列二醇化合物和二羧酸化合物的各种组合的缩聚反应合成的聚酯。

作为上述二羧酸化合物，可列出的有草酸，丙二酸，琥珀酸，戊二酸，二甲基马来酸，己二酸，庚二酸，α，α-二甲基琥珀酸，丙酮二羧酸，癸二酸，1，9-壬烷二羧酸，富马酸，马来酸，衣康酸，柠康酸，邻苯二甲酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸，2-丁基对苯二甲酸，四氯对苯二甲酸，乙炔二羧酸，聚(对苯二甲酸乙二醇酯)二羧酸，1，2-环己烷二羧酸，1，4-环己烷二羧酸，ω-聚(环氧乙烷)二羧酸，对二甲苯二羧酸等。

上述二羧酸化合物当与二醇化合物缩聚时可以以二羧酸的烷基酯(例如二甲酯)或二羧酸的酰氯的形式使用，或者可以以酸酐如马来酸酐，琥珀酸酐和邻苯二甲酸酐的形式使用。

作为二醇化合物，可以使用与在上述聚氨酯中所示例的二醇相同的化合物。

通过使用含阳离子基团如伯、仲或叔胺或季铵盐的二羧酸化合物的合成，获得含阳离子基团的聚酯。

用于合成聚酯的上述二醇化合物，二羧酸和羟基羧酸酯化合物分别可以单独使用，或者根据目的(例如，控制聚合物的玻璃化转变温度(Tg)，溶解度，与染料的相容性，分散体的稳定性)以选择的比例将它们两种以上可以组合使用。

在阳离子改性的聚合物中的阳离子基团的含量优选为0.1至5mmol/g，更优选为0.2至3mmol/g。当阳离子基团的含量太低时，聚合物分散体稳定性可能降低，并且当该含量太高时，胶粘剂相容性可能降低。

上述阳离子改性的聚合物优选是包含阳离子基团如叔氨基或季铵盐的聚合物，更优选如上所述的含阳离子基团的氨基甲酸酯树脂。

当上述阳离子改性的聚合物在本发明的墨水接受层中使用时，特别重要的是其璃化转变温度。在通过喷墨记录形成图像之后，为了抑制随时间流逝出现渗色，优选阳离子改性的聚合物的玻璃化转变温度低于50℃。此外，更优选阳离子改性的聚合物的玻璃化转变温度为30℃或更低，还特别优选玻璃化转变温度为15℃或更低。如果玻璃化转变温度为50℃或更高，则尺寸稳定性(卷曲)变差。此处，玻璃化转变温度的下限不受特别限制，但是对于常规应用，它约为-30℃，并且如果玻璃化转变温度低于这个温度，则在制备水性分散体时，可能降低可制造性。

对于在本发明中使用的阳离子改性的聚合物的重均分子量，它通常优选为1000至1,000,000，更优选为300,000至700,000。如果重均分子量小于1000，则存在的趋势是难以获得稳定的水性分散体。如果分子量超过1,000,000，则溶解度可能下降，液体粘度可能增加，并且趋向于难以控制水性分散体的颗粒至小的平均粒径，特别是控制在0.05μm以下。

至于胶乳或聚合物的水性分散体的量，所述聚合物作为在本发明墨水接受层中包含的上述阳离子改性的聚合物，该量相对于墨水接受层结构中的全部固体内含物，优选为0.1至30质量％，更优选为0.3至20质量％，并且最优选为0.5至15质量％。如果上述含量小于0.1质量％，则对随时间流逝而渗色的改善不足。另一方面，如果该含量超过30质量％，则细粒和胶粘剂组分的比率变小，并且在高图像质量记录纸上的吸墨性趋向于降低。

接着，将说明本发明的阳离子改性的聚合物的制备方法。

将上述阳离子改性的聚合物混入水性溶剂介质中，在必要时将添加剂混入其中，并且使用分散机细分混合物液体，可以获得平均颗粒大小为0.05μm以下的水性分散体。为了获得水性分散体，可以使用各种已知的分散机，如下列分散机：高速旋转分散机，介质搅拌型分散机(球磨机、砂磨机、珠磨机等)，超声波分散机，胶体磨分散机，高压分散机。然而，出于有效分散块状细粒的观点，优选介质搅拌型分散机，胶体磨分散机或高压分散机。

作为高压分散机(均化器)，在美国专利4533254和JP-A 6-47264等中描述了其结构，并且可以使用可商购的装置，如GAULIN HOMOGENIZER(A.P.VGaulin Inc.)，MICROFLUIDIZER(Microfluidex Inc.)，ALTIMIZER(Sugino Machine K.K.)。近年来，如在美国专利5720551中描述的配备有用来在超高压喷射流中形成细粒的机构的高压均化器对于乳化本发明的分散体特别有效。DeBEE2000(BEE INTERNATIONAL LTD.)是使用这种超高压喷射流的乳化装置的一个实例。在它们之中，优选高压均化器，原因是可容易获得单分散性的细粒，可以降低墨水接受层的雾度值，并且可以获得高的孔隙比。

对于在上述分散方法中使用的水性溶剂，可以使用下列介质：水，有机溶剂或它们的混合物。可用于所述分散的有机溶剂的实例包括醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇和甲氧基丙醇；酮，如丙酮和甲基乙基酮；四氢呋喃，乙腈，乙酸乙酯，甲苯。

采用上述阳离子改性的聚合物，同时采用本身可以自然获得稳定的乳化分散体的聚合物的情况下，为了加速乳化分散或使其更加稳定，可以使用少量的分散剂(表面活性剂)。为此可以使用各种表面活性剂。优选实例包括：阴离子表面活性剂，如脂肪酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基磷酸酯盐、萘磺酸福尔马林缩合物，聚氧乙烯烷基硫酸酯盐等；和非离子表面活性剂，如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯，氧化乙烯氧化丙烯嵌段共聚物等。另外，还优选使用作为乙炔基聚氧乙烯氧化物表面活性剂的SURFYNOLS(Air Products & Chemicals)。另外，还优选氧化胺类两性表面活性剂如N，N-二甲基-N-烷基氧化胺等。另外，还可以使用JP-A 59-157636第37-38页和Research Disclosure，308119(1989)中所列的表面活性剂。

为了在乳化之后直接获得稳定性，还可以将水溶性聚合物与上述表面活性剂一起加入。作为水溶性聚合物，优选使用聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，聚环氧乙烷，聚丙烯酸，聚丙烯酰胺或其共聚物。而且，还优选使用天然水溶性聚合物，如多糖，酪蛋白，明胶等。

在上述乳化方法中，当将本发明的上述阳离子改性的聚合物分散于水性介质中时，特别重要的是控制其颗粒尺寸。在使用喷墨方法形成图像时，为了提高色纯度和色密度，必须使上述水性分散体中的阳离子改性的聚合物颗粒的平均尺寸小。

交联剂

至于根据本发明形成的墨水接受层，优选含有无机细粒、水溶性树脂等的层另外含有能够使水溶性树脂交联的交联剂，并且因此是通过交联剂和水溶性树脂之间的交联反应而硬化的多孔层。

可以根据墨水接受层中含有的水溶性树脂而适当地选择上述交联剂，但是优选硼化合物，因为它们可以使交联反应更快。硼化合物的实例包括硼砂、硼酸、硼酸盐[例如，原硼酸盐、InBO₃、ScBO₃、YBO₃、LaBO₃、Mg₃(BO₃)₂和Co₃(BO₃)₂]；二硼酸盐[例如，Mg₂B₂O₅、Co₂B₂O₅)、偏硼酸盐(例如，LiBO₂、Ca(BO₂)₂、NaBO₂和KBO₂)；四硼酸盐[例如，Na₂B₄O₇·10H₂O]、五硼酸盐[例如，KB₅O₈·4H₂O、Ca₂B₆O₁₁·7H₂O和CsB₅O₅]等。在它们之中，优选硼砂、硼酸和硼酸盐，因为它们能够快速引起交联反应。特别是，优选硼酸，并且最优选聚乙烯醇和硼酸的组合。

在本发明中，相对于1.0质量份水溶性树脂，优选以0.05至0.50质量份含有上述交联剂。更优选0.08至0.30质量份的含量。如果交联剂的含量在上述范围内，则水溶性树脂可以被有效交联，并且可以防止裂纹等的发展。

当使用明胶等作为本发明的水溶性树脂时，还可以使用如下所述的与硼化合物不同的其它化合物作为水溶性树脂的交联剂。

这种交联剂的实例包括：醛化合物，如甲醛、乙二醛和戊二醛；酮化合物，如丁酮和环戊二酮；活性卤素化合物，如双(2-氯乙基脲)-2-羟基-4，6-二氯-1，3，5-三嗪和2，4-二氯-6-均三嗪钠盐；活性乙烯基化合物，如二乙烯基磺酸、1，3-乙烯基磺酰基-2-丙醇、N，N’-亚乙基双(乙烯基磺酰基乙酰胺)和1，3，5-三丙烯酰基-六氢-均三嗪；N-羟甲基化合物，如二羟甲基脲和羟甲基二甲基乙内酰脲；三聚氰胺树脂如羟甲基三聚氰胺和烷基化羟甲基三聚氰胺；环氧树脂；异氰酸酯化合物，如1，6-己二异氰酸酯；氮丙啶化合物，如在美国专利3,017,280和2,983,611中描述的那些；羧基酰亚胺化合物，如在美国专利3,100,704中描述的那些；环氧化合物，如甘油三缩水甘油醚；亚乙基氨基化合物，如1，6-亚己基-N，N’-双亚乙基脲；卤化羧基醛化合物，如粘氯酸和粘苯氧基氯酸；二噁烷化合物，如2，3-二羟基二噁烷；含金属的化合物，如乳酸钛、硫酸铝、铬矾、钾矾、乙酸氧锆和乙酸铬；多胺化合物，如四亚乙基五胺；酰肼化合物，如己二酸二酰肼；和含有至少两个噁唑啉基的小分子化合物或聚合物。这些交联剂可以单独使用或其两种以上组合使用。

在本发明中，可以采用多种方式供应交联剂，如在形成墨水接受层时，可以将上述交联剂加入墨水接受层涂布液和/或用于形成墨水接受层的相邻层的涂布液中。或者，可以将包含交联剂的涂布液预先涂布到载体上，并且可以涂布墨水接受层涂布液。或者，可以在不含交联剂的墨水接受层涂布液在其干燥后的涂层上，外涂交联剂的溶液。出于生产效率的观点，优选将交联剂加入墨水接受层涂布液或用于形成相邻层的涂布液中，并且在形成墨水接受层的同时供给交联剂。特别是，出于提高图像的打印图像密度和光泽度的观点，优选在用于墨水接受层的涂布液中含有交联剂。优选在墨水接受层涂布液中的交联剂浓度为0.05和10质量％之间，更优选在0.1和7质量％之间。

例如，优选如下加入交联剂。在此，将描述使用硼化合物的一个实例。当墨水接受层是通过固化而形成，所述的固化是通过引起由涂敷用于墨水接受层的涂布液(第一涂布液)形成的涂层的交联而进行的时，此时的层是通过如下方法通过交联而固化：(1)在通过涂敷第一涂布液形成涂层的同时，或者(2)在由涂敷第一涂布液形成的涂层的干燥过程中并且在涂层表现出干燥速率降低之前，通过将pH为7.1以上的碱性液体(第二涂布液)涂敷到所述涂层上。可以在第一涂布液和第二涂布液的任何一种中含有作为交联剂的硼化合物，或者备选地可以在第一涂布液和第二涂布液两者中均包含作为交联剂的硼化合物。

媒染剂

优选在本发明中形成的墨水接受层含有媒染剂，以改善形成的图像的防水性和对随时间渗色的抵抗力。作为媒染剂，可以使用有机媒染剂或无机媒染剂中的任何一种。作为有机媒染剂，上述阳离子聚合物也可以用作阳离子媒染剂。作为无机媒染剂，上述水溶性铝化合物和上述水溶性多价金属盐也优选用作媒染剂。

特定的高沸点有机溶剂

优选在本发明中形成的墨水接受层含有特定的高沸点有机溶剂。特定的高沸点有机溶剂为沸点等于或高于230℃的有机溶剂。

出于提高在墨水接受层中形成孔隙的能力的观点，特定的高沸点有机溶剂必须具有230℃或更高的沸点，并且沸点优选为240℃或更高，进一步优选为245℃或更高。当沸点低于230℃时，形成孔隙的能力没有得到改善。沸点的上限不受特别限制，但是约为400℃。

特定的高沸点有机溶剂具有优选0.1％以上，更优选0.5至50％，特别优选1至20％的水溶解度。

当特定的高沸点有机溶剂的水溶解度在上述优选范围内时，进一步提高防止由湿或热造成渗色的作用。另外，还提高了防止细粒分散体涂布液聚集的作用，从而可以获得良好的涂布表面状态和光泽度。

用于特定的高沸点有机溶剂的水溶解度的大致指标是：特定的高沸点有机溶剂在常温常压下以0.1质量％以上的量溶解于水中。

出于提高在墨水接受层中形成孔隙的能力以及改善喷墨记录介质的卷曲的观点，相对于稍后详细描述的细粒，在墨水接受层中的特定的高沸点有机溶剂的含量可以小于100质量％，优选50质量％以下，特别优选10质量％以下。下限值可以是约0.5质量％。当特定的高沸点有机溶剂的含量相对于细粒为100质量％以上时，显色密度可能降低，或者在墨水接受层中形成的孔隙的容量可能下降。

可用于本发明的特定的高沸点有机溶剂的具体实例包括三甘醇单丁醚、四甘醇单丁醚、五甘醇单丁醚、二甘醇单丁醚乙酸酯和二甘醇单己醚。它们之中，特别优选乙酸酯-基化合物。此外，作为特定的高沸点有机溶剂，还可以使用商品，并且其实例包括BUTYCENOL 20(由Kyowa HakkoKogyo股份有限公司生产)，BUTYCENOL 20 ACETATE(由Kyowa HakkoKogyo股份有限公司生产)，BUTYCENOL 30(由Kyowa Hakko Kogyo股份有限公司生产)，BUTYCENOL 40(由Kyowa Hakko Kogyo股份有限公司生产)和KYOWANOL HX20(由Kyowa Hakko Kogyo股份有限公司生产)。

在制备墨水接受层涂布液时，例如，通过以下实施方案将特定的高沸点有机溶剂加入到层中：(1)将高沸点有机溶剂与细粒混合，一起搅拌，或分散在细粒中，然后与水溶性树脂混合；或者(2)预先混合并且溶解特定的高沸点有机溶剂和水溶性树脂，然后与其中已经分散有细粒的细粒分散液混合。出于控制墨水接受层涂布液的粘度的观点，更优选通过上述实施方案(1)进行制备。

其它组分

另外，在必要时，构造在本发明中形成的墨水接受层以含有下列组分。

为了抑制墨水着色剂的劣化，可以含有抗褪色剂如各种紫外线吸收剂，抗氧化剂和单线态氧猝灭剂。

紫外线吸收剂的实例包括肉桂酸衍生物、二苯甲酮衍生物和苯并三唑基酚衍生物。具体实例包括α-氰基-苯基肉桂酸丁酯、邻-苯并三唑苯酚、邻-苯并三唑-对-氯苯酚、邻-苯并三唑-2，4-二-叔丁基苯酚、邻-苯并三唑-2，4-二-叔辛基苯酚。还可以使用受阻酚化合物作为紫外线吸收剂，并且优选其中至少在2位和/或6位中的一个以上位置被支链烷基取代的酚衍生物。

还可以使用苯并三唑基紫外线吸收剂、水杨酸基紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯基紫外线吸收剂和草酰苯胺基紫外线吸收剂等。例如，在下列文献中描述了紫外线吸收剂：JP-A 47-10537，58-111942，58-212844，59-19945，59-46646，59-109055和63-53544，日本专利申请公布(JP-B)36-10466，42-26187，48-30492，48-31255，48-41572和48-54965，50-10726，美国专利2,719,086，3,707,375，3,754,919和4,220,711等。

还可以使用荧光增白剂作为紫外线吸收剂，并且具体实例包括香豆灵基荧光增白剂。其具体实例描述于JP-B 45-4699和54-5324等中。

抗氧化剂的实例描述于下列文献中：EP 223739，309401，309402，310551，310552和459416，德国专利3435443，JP-A 54-48535，60-107384，60-107383，60-125470，60-125471，60-125472，60-287485，60-287486，60-287487，60-287488，61-160287，61-185483，61-211079，62-146678，62-146680，62-146679，62-282885，62-262047，63-051174，63-89877，63-88380，66-88381，63-113536，63-163351，63-203372，63-224989，63-251282，63-267594，63-182484，1-239282，2-262654，2-71262，3-121449，4-291685，4-291684，5-61166，5-119449，5-188687，5-188686，5-110490，5-1108437和5-170361，JP-B 48-43295和48-33212，美国专利4814262和4980275。

抗氧化剂的具体实例包括6-乙氧基-1-苯基-2，2，4-三甲基-1，2-二氢喹啉、6-乙氧基-1-辛基-2，2，4-三甲基-1，2-二氢喹啉、6-乙氧基-1-苯基-2，2，4-三甲基-1，2，3，4-四氢喹啉、6-乙氧基-1-辛基-2，2，4-三甲基-1，2，3，4，-四氢喹啉、环己酸镍、2，2-二(4-羟基苯基)丙烷、1，1-二(4-羟基苯基)-2-乙基己烷、2-甲基-4-甲氧基-二苯胺、1-甲基-2-苯基吲哚。

这些抗褪色剂可以单独使用或者两种以上组合使用。所述抗褪色剂可以被溶解在水中，分散，乳化，或者它们可以被包含在微胶囊中。抗褪色剂的加入量优选相对于总墨水接受层涂布液为0.01至10质量％。

在本发明中，为了防止卷曲，优选在墨水接受层中含有与特定的高沸点有机溶剂不同的高沸点有机溶剂。作为上述高沸点有机溶剂，优选水溶性有机溶剂。作为高沸点的水溶性有机溶剂，下列醇是实例：1，2-亚乙基二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、甘油、二甘醇单丁醚(DEGMBE)、三甘醇单丁醚、甘油单甲基醚、1，2，3-丁烷三醇、1，2，4-丁烷三醇、1，2，4-戊烷三醇、1，2，6-己烷三醇、硫代二甘醇、三乙醇胺、聚乙二醇(平均分子量400以下)。优选二甘醇单丁醚(DEGMBE)。

墨水接受层涂布液中使用的上述高沸点有机溶剂的含量优选为0.05至1质量％，并且特别优选0.1至0.6质量％。

另外，为了提高无机颜料细粒的分散性，可以包含无机盐、pH调节剂、酸、碱等。

此外，为了抑制表面的摩擦带电和剥离带电的产生，可以包含导电性金属化合物细粒，并且为了降低表面摩擦，可以包含消光剂。

喷墨记录介质的制备

在根据本发明的喷墨记录介质中，通过在载体上涂敷至少含有水溶性铝化合物和亚砜化合物的墨水接受层涂布液并使其干燥，可以形成在载体上的墨水接受层。

在本发明中，优选通过稍后描述的WOW方法在载体上形成墨水接受层。

优选通过例如下列方法(“湿罩湿法”或“WOW法”)形成根据本发明的喷墨记录介质的墨水接受层。在一个实施方案中，将涂布液(第一涂布液)涂敷在载体上以形成涂层，所述涂布液至少含有亚砜化合物和水溶性铝，并且优选包含细粒、阳离子聚合物、水溶性树脂和高沸点有机溶剂。将交联剂加入涂布液(第一涂布液)和/或pH值为7.1或更高的碱性液体(第二涂布液)中。在(1)通过涂敷第一涂布液形成涂层的同时，或者(2)在由涂敷第一涂布液形成的涂层的干燥过程中并且在涂层表现出干燥速率降低之前，通过将碱性液体(第二涂布液)涂敷到所述涂层上而使所述涂层通过交联而固化。

优选将上述使水溶性树脂交联的交联剂加入到上述第一涂布液和第二涂布液的一个或两个中。出于吸墨能力和防止膜的裂纹以及收缩(cissing)缺陷的观点，以这样的方式使墨水接受层交联：在(1)同时或(2)在干燥过程中的上述时间，将碱性液(第二涂布液)涂敷到第一涂布液上，对于改善外观是特别优选的。

当墨水接受层中含有上述胶乳时，可以将胶乳加入上述第一涂布液和第二涂布液(碱性溶液)的至少一个中，并且出于将第一涂布液中的细粒和水溶性树脂充分混合以有效防止长时间后渗色的观点，优选将胶乳加入第一涂布液(含有细粒和水溶性树脂的涂布液)中。在这种情况下，第一涂布液不必含有所有胶乳，而同样有效的是第二涂布液含有至少一部分胶乳，以有效地防止随时间渗色。此外，还优选在第一涂布液和第二涂布液两者中均至少包含一部分胶乳。

优选包含媒染剂使得从墨水接受层的表面到含媒染剂的部分的厚度优选占墨水接受层总厚度的10至60％。例如，可以选择这些方法中的任一种：(1)形成含有细粒，水溶性树脂和交联剂的涂层，随后在其上涂布含有媒染剂的溶液；或者(2)通过涂敷含有细粒和水溶性树脂的涂布液和含有媒染剂的溶液进行多重涂布(multi-coating)。而且，可以将无机细粒，水溶性树脂和交联剂加入含媒染剂的溶液中。通过上述法形成是优选的，因为大量的媒染剂于是存在于墨水接受层的特定部分中，所以可以充分媒染喷墨的墨水着色材料，并且色密度，随时间流逝渗色的趋势，打印区域的光泽度，打印之后的文字和图像的防水性以及抗臭氧性得到进一步提高。可以在首先安置在载体上的层中含有部分媒染剂。在该情况下，稍后涂敷的媒染剂可以是相同或不同的媒染剂。

在本发明中，可以如下所述制备含有无机颜料细粒、水溶性树脂和硼化合物(交联剂)的涂布液，作为第一涂布液。

可以将平均初级粒径为20nm以下的二氧化硅细粒加入水中(例如，加入至二氧化硅细粒在水中的浓度为10至20质量％)，使用高速旋转湿型胶体磨机(例如商品名：CLEARMIX，由M Technique Co.Ltd.生产)，在10,000rpm(优选5,000至20,000rpm)的高速旋转下，将细粒分散20分钟(优选10至30分钟)，然后加入硼化合物(例如相对于二氧化硅以0.5至20质量％的比率)，将在与上述相同的条件下分散，加入聚乙烯醇(PVA)水溶液(使得PVA浓度变为二氧化硅浓度的约1/3)，并且在与上述相同的旋转条件下再次分散。由此获得的涂布液处于均匀溶胶状态，并且通过采用下述方法将这种液体涂敷在载体上，可以形成具有三维网络结构的多孔墨水接受层。

在必要时，可以将pH调节剂，分散剂，表面活性剂，消泡剂和抗静电剂等加入上述第一液体中。

在本发明中，为了给载体赋予润湿性，优选使用表面活性剂。可以使用阴离子表面活性剂，阳离子表面活性剂或非离子表面活性剂。在这些之中，出于可以不影响喷墨记录形成的图像的稳定性的观点，优选非离子表面活性剂。在非离子表面活性剂中，优选HLB值为11以上的非离子表面活性剂。这些当中，优选聚氧乙烯月桂基醚，聚氧乙烯异癸基醚，聚氧乙烯异十三烷基醚，以及聚氧乙烯亚烷基支链癸基醚，特别优选聚氧乙烯异癸基醚。这些表面活性剂的实例包括可从Dai-ichi Kogyo Seiyaku股份有限公司获得的NOIGEN SD 70和NOIGEN XL 100。

用于分散的分散机包括各种已知的分散机，如高速旋转分散机，介质搅拌型分散机(如球磨机和砂磨机)，超声波分散机，胶体磨分散机，以及高压分散机。但是为了有效分散细粒的凝结物，优选介质搅拌型分散机，胶体磨分散机和高压分散机。

可以将水、有机溶剂或它们的混合溶剂用作用于制备每一种涂布液的溶剂。用于制备涂布液的有机溶剂的实例包括醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇和甲氧基丙醇；酮，如丙酮和甲基乙基酮；四氢呋喃；乙腈；乙酸乙酯和甲苯。

可以例如如下所述制备含有表面活性剂的第二涂布液(碱性液体)。即，可以将媒染剂(例如0.1至5.0质量％)和表面活性剂(例如总量为0.01至1.0质量％)以及在必要时的交联剂(0至5.0质量％)加入离子交换水中并且充分搅拌。第二涂布液的pH优选高于8.0，并且可以使用pH调节剂如氨水，氢氧化钠，氢氧化钙或含胺基的化合物(如亚乙基胺，乙醇胺，二乙醇胺，聚烯丙胺)将pH调节到8.0或更高。

可以采用已知的涂布方法，如使用挤出模头涂布机，气刀涂布机，刮板涂布机，棒式涂布机，刮刀涂布机，挤压涂布机，反转辊涂布机和绕线棒涂布机，涂布第一涂布液(墨水接受层涂布液)。

虽然在涂敷第一涂布液(墨水接受层涂布液)的同时或者在涂敷第一涂布液之后，将第二涂布液(碱性涂布体)涂敷到涂层上，但是可以在干燥期间在涂层表现出干燥速率下降之前涂敷第二涂布液。换言之，在涂敷墨水接受层的第一涂布液之后涂层表现出恒速干燥之前提供碱性液体，可有利地形成墨水接受层。可以将媒染剂加入第二涂布液中。

短语“在涂层表现出干燥速率下降之前”通常指在涂敷墨水接受层涂布液之后立即的几分钟内的过程。在此期间，在涂敷的涂层中的溶剂(分散介质)的含量随时间流逝成比例地降低(干燥的恒速期间)。在例如KagakuKogaku Binran(化工手册)707-712页，Maruzen股份有限公司，1980年10月25日中描述了表现出“干燥的恒速期间”的时间流逝。

在涂敷第一涂布液之后，将涂层干燥直至其表现出干燥速率下降的这段时间在50至180℃通常为0.5至10分钟(优选0.5至5分钟)。尽管这种干燥时间根据涂布量而不同，但是上述范围通常是适宜的。

在第一涂层表现出干燥速率降低的期间之前涂敷第二涂布液的方法的实例包括：(1)将第二涂布液进一步涂布到涂层上；(2)喷淋第二涂布液；以及(3)将其上已经设有涂层的载体浸渍到第二涂布液中。

在上述方法(1)中用于涂敷第二涂布液的方法包括使用以下涂布机的已知涂敷方法：例如，幕流涂布机、挤出模头涂布机、气刀涂布机、刮板涂布机、棒式涂布机、刮刀涂布机、挤压涂布机、反转辊式涂布机和绕线棒涂布机。优选使用挤出模头涂布机、幕流涂布机或绕线棒刮涂机以防止涂布机与已经形成的第一涂层接触。

第二涂布液的涂布量通常为5至50g/m²，优选为10至30g/m²。

在涂敷第二涂布液之后，通常在40至180℃进行干燥和固化0.5至30分钟。优选在40至150℃的温度加热1至20分钟。例如，当在第一涂布液中含有作为交联剂的硼砂或硼酸时，优选在60至100℃的温度进行5至20分钟的加热。

在与涂敷墨水接受层涂布液(第一涂布液)同时涂敷碱性液体(第二涂布液)时，将第一和第二涂布液同时提供在载体上，使得第一涂布液与载体接触(多层涂布)，随后将液体干燥从而形成墨水接受层。

使用例如挤出模头涂布机或幕流涂布机的涂布方法可用于同时涂布(多层涂布)。在同时涂布后干燥涂层时，通常通过在40至150℃加热0.5至10分钟，优选在40至100℃加热0.5至5分钟干燥这些层。

当使用例如挤出模头涂布机同时涂敷涂布液(多层涂布)时，在挤出模头涂布机的出口附近，或即将将液体转移到载体上之前，将同时供应的两种涂布液层叠，并且层叠在载体上形成双层。因为在涂敷到载体上之前两层涂布液层叠，它们趋向于在将液体转移到载体上的同时在两种液体之间的界面处发生交联。这导致供应的两种液体容易通过在挤出模头涂布机的出口附近相互混合而变得粘稠，从而在一些情况下导致涂布操作中的麻烦。因此，优选在涂敷第一和第二涂布液的同时，通过在第一涂布液和第二涂布液之间出现阻挡层液体(中间体层液体)，同时安置三层。

可以在没有特别限制的情况下选择阻挡层液体，并且其实例包括含有痕量水溶性树脂、水等的水溶液。考虑到液体的涂布性能而使用水溶性树脂，例如，用于增加液体的粘度，并且其实例是聚合物，包括纤维素树脂(例如，羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素等)、聚乙烯吡咯烷酮、明胶等。阻挡层溶液还可以包含媒染剂。

在形成在载体上之后，可以将墨水接受层在加热和压力下通过辊隙进行砑光处理，例如，使用超级砑光机或光泽砑光机等，用于提高涂膜的表面平滑度、光泽度、透明度和强度。然而，因为砑光有时造成孔隙比下降(即，吸墨性下降)，所以必须在设置成减小孔隙比下降的条件下进行砑光。

在砑光过程中的辊温优选为30至150℃，更优选为40至100℃，并且在砑光过程中的辊间的线性压力优选为50至400kg/cm，并且更优选为100至200kg/cm。

在喷墨记录的情况下，本发明中形成的墨水接受层的厚度必须是根据层中的孔隙百分比而确定的，原因在于墨水接受层必须具有足够的吸收能力以吸收所有液滴。例如，如果墨水量为8nl/mm²，且孔隙百分比为60％，则需要厚度约为15μm以上的膜。考虑到这点，喷墨记录的墨水接受层的厚度优选为10至50μm。

另外，墨水接受层中孔的中值直径优选为0.005至0.030μm，并且更优选为0.01至0.025μm。可以使用水银孔隙率计(商品名：“Poresizer9320-PC2”，由Shimadzu公司生产)测定孔隙比和孔的中值直径。

出于防止墨水接受层黄化的观点，本发明中形成的墨水接受层的膜表面pH优选在3至6的范围内，更优选在3至5的范围内。

墨水接受层的膜表面的pH是通过以下方法调节的：例如，将已知的酸(例如盐酸，乙酸和硝酸)，碱(例如NaOH和氨)或其盐(例如碳酸铵)预先加入涂布液中，或者顺序外涂已形成的墨水接受层。

在本发明中，根据在J.TAPPI 49中规定的纸表面pH测量方法，在将50μl的pH为6.2至7.2的纯水滴加到墨水接受层上之后30至40秒，测量墨水接受层的膜表面pH。

墨水接受层的墨水吸收能力(孔隙容量)优选为18至40ml/cm²，更优选为20至30ml/cm²。

优选墨水接受层具有更高的透明度，并且作为透明度的一个指标，形成在透明膜载体上的墨水接受层的雾度值优选为30％以下并且更优选为20％以下。可以使用雾度计(商品名：HGM-2DP，由Suga Test Instrument股份有限公司生产)测定雾度值。

载体等

作为可用于本发明的载体，可以使用由透明材料如塑料制成的透明载体和由不透明材料如纸组成的不透明载体。具体而言，优选使用透明载体或者具有高光泽度的不透明载体以最好地利用墨水接受层的透明度。

作为可以用于上述透明载体的材料，优选透明的并且在用于OHP和背光显示器时能够耐辐射热的材料。材料的实例包括聚酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)；聚砜，聚苯醚，聚酰亚胺，聚碳酸酯和聚酰胺。在这些之中，优选聚酯，并特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。

透明载体的厚度不受特别限制。但是出于容易使用的观点，优选50至200μm的厚度。

优选具有高光泽度的不透明载体形成有墨水接受层的表面的光泽度为40％以上。光泽度是按照JIS P-8142中描述的方法(纸和纸板的用于测量镜面光泽度的75度方法)确定的值。这种载体的实例包括以下载体。

实例包括具有高光泽的纸载体，如美术纸、涂布纸、铸涂纸、用于银盐照相的载体的钡地纸等；聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，纤维素酯如硝化纤维素、乙酸纤维素和乙酸丁酸纤维素，不透明的高光泽度膜，其通过在塑料膜中包含白色颜料等而构成(可以进行表面砑光处理)，所述塑料膜例如聚砜、聚苯醚、聚酰亚胺、聚碳酸酯和聚酰胺；或者这样的载体：其中含各种纸载体、透明载体或白色颜料等的高光泽度膜的表面上，形成由聚烯烃制成的涂层，所述的涂层含或不含白色颜料。

而且，优选含白色颜料的发泡聚酯膜(例如，含有聚烯烃细粒并且含有通过拉伸形成的孔隙的发泡PET)。此外，用于卤化银照相用途的树脂涂布纸也是合适的。

不透明载体的厚度不受特别限制。但是出于容易处理的观点，优选为50至300μm。

对于载体表面，可以使用经过电晕放电处理、辉光放电处理、火焰处理或紫外线辐射处理等处理过的载体表面，以提高润湿性和粘附性。

接着，将描述用于纸载体如树脂涂布纸的基纸。

基纸主要由木浆制成，并且在必要时，除木浆以外，通过使用合成纸浆如聚丙烯，或合成纤维如尼龙或聚酯而制成的。可以将LBKP，LBSP，NBKP，NBSP，LDP，NDP，LUKP和NUKP用作木浆。优选使用更多的含有大量短纤维的LBKP、NBSP、LBSP、NDP和LDP。LBSP和/或LDP的比率优选在10质量％至70质量％范围内。

作为纸浆，优选使用杂质很少的化学纸浆(硫酸盐纸浆和亚硫酸盐纸浆)，并且通过漂白提高了白度的纸浆也是有用的。

可以将下列试剂适当地加入基纸中：上浆剂，如高级脂肪酸和烷基烯酮二聚体；白色颜料，如碳酸钙、滑石和氧化钛；纸增强剂如淀粉、聚丙烯酰胺和聚乙烯醇；荧光增白剂；保水剂如聚乙二醇；分散剂；和软化剂，如季铵。

如根据CSF的规定，用于造纸的纸浆的游离度优选为200至500ml。根据JIS P-8207的规定，打浆后的24目残余部分和42目残余部分之和优选为30至70质量％。优选4目残余部分为20质量％。

基纸的纸张定量优选为30至250g，特别优选50至200g。基纸的厚度优选为40至250μm。可以通过在造纸步骤或造纸之后进行砑光处理，赋予基纸高光滑度。基纸的密度通常为0.7至1.2g/m³(JIS P-8118)。另外，在JIS P-8143的条件下，基纸刚度优选为20至200g。

可以将表面上浆剂涂布在基纸的表面上，并且作为表面上浆剂，可以使用与可以加入基纸中的上浆剂相同的上浆剂作为表面上浆剂。

在通过由JIS P-8113规定的热水萃取法测量时，基纸的pH优选为5至9。

通常，基纸的正面和背面都可以用聚乙烯涂布。聚乙烯的主要实例包括低密度聚乙烯(LDPE)和/或高密度聚乙烯(HDPE)，并且可以部分使用其它，如LLDPE和聚丙烯。

特别是，在位于形成墨水接受层的一侧上的聚乙烯层中，如对于照相用打印纸广泛进行的那样，优选将金红石型或锐钛矿型氧化钛、荧光增白剂或群青蓝颜料加入聚乙烯中，从而改善不透明度、白度和颜色。在此，相对于聚乙烯，氧化钛的含量优选为约3至20质量％，更优选4至13质量％。聚乙烯层的厚度不限于具体的厚度，但对于这两层更优选10至50μm。此外，可以形成底涂层以赋予在聚乙烯层上的墨水接受层的粘附性。作为底涂层，优选使用水性聚酯(water polyester)、明胶和PVA。底涂层的厚度优选为0.01至5μm。

聚乙烯涂布纸可以用作光泽纸，或者当通过熔融挤出在基纸表面上涂布聚乙烯时，通过进行压花处理形成无光泽表面或缎光整理表面，如可在常规照相打印纸中获得的那样。

可以在载体上提供背涂层，并且可以使用白色颜料、水熔性胶粘剂和其它组分作为这种背涂层的添加剂组分。

在背涂层中含有的白色颜料的实例包括：无机白色颜料，如轻质碳酸钙，重质碳酸钙，高岭土，滑石，硫酸钙，硫酸钡，二氧化钛，氧化锌，硫化锌，碳酸锌，缎光白，硅酸铝，硅藻土，硅酸钙，硅酸镁，合成无定形二氧化硅，胶体二氧化硅，胶体氧化铝，假勃姆石，氢氧化铝，氧化铝，锌钡白，沸石，水合多水高岭土，碳酸镁和氢氧化镁；和有机颜料，如苯乙烯塑料颜料，丙烯酸类塑料颜料，聚乙烯，微胶囊，尿素树脂和三聚氰胺树脂。

用于背涂层的水性粘合剂的实例包括水溶性聚合物，如苯乙烯/马来酸共聚物，苯乙烯/丙烯酸酯共聚物，聚乙烯醇，硅烷醇改性的聚乙烯醇，淀粉，阳离子淀粉，酪蛋白，明胶，羧甲基纤维素，羟乙基纤维素和聚乙烯吡咯烷酮；和水分散性聚合物，如苯乙烯-丁二烯胶乳和丙烯酸类乳液。

在背涂层中含有的其它组分包括消泡剂，泡沫抑制剂，染料，荧光增白剂，防腐剂和防水剂。

如上所述，根据本发明，可以获得提高吸墨性能并且得到优异的涂布表面状态的喷墨记录介质。而且，当墨水接受层含有气相法二氧化硅并且具有孔隙比为50至80％的三维网络结构时，还可以获得优异的吸墨性能，例如，进一步提高有利的吸墨性以形成高分辨率和高密度图像，并且防止了在高温和高湿环境中随时间渗色，以形成具有高耐光性和防水性的图像。

另外，通过本发明获得的喷墨记录介质可以在60℃表现出30％以上的光泽度。可以使用数字调曲光泽度计(digital bending gloss meter)(商品名：UGV-50DP，由Suga Test Instrument股份有限公司生产)等测量光泽度。

喷墨记录方法

本发明的喷墨记录方法包括使用上述喷墨记录组形成图像。

通过使用本发明的喷墨记录组(上述喷墨记录介质和墨水)的本发明喷墨记录方法形成图像，可以获得具有极好的抗臭氧性的记录材料。术语记录材料指已经在上面记录图像或文字的喷墨记录介质。

在本发明的喷墨记录方法中，喷墨记录方法不受限制，并且可以使用已知方法，如使用静电吸引力喷出墨水的电荷控制方法；使用振动压力的按需滴落方法(压力脉冲方法)；通过由电信号转变而来的声束，使用施加在墨水上的辐照压力喷出墨水的声学喷墨方法；以及使用通过由加热在墨水中形成的起泡而产生的压力的加热喷墨方法。喷墨记录方法包括以小体积喷射大量的称作照片墨水(photo ink)的低浓度墨水的小液滴的方法，使用多种具有基本上相同色调以及不同密度的墨水以提高图像质量的方法，以及使用无色透明的墨水的方法。

日本专利申请2006-26376的公开内容通过引用以全文形式结合在此。

以下，将描述本发明的示例性实施方案。然而，本发明不限于这些示例性实施方案。

[1]一种喷墨记录组，其包含：喷墨记录介质，所述喷墨记录介质在载体上的墨水接受层中含有水溶性铝化合物和亚砜化合物；和墨水，所述墨水含有由下式(1)表示的染料：

式(1)

其中在式(1)中，A表示5-元杂环基团；B¹和B²各自表示-CR¹＝和-CR²＝，或者一个表示氮原子，且另一个表示-CR¹＝或-CR²＝；R³和R⁴各自独立地表示氢原子，脂族基团，芳族基团，杂环基团，酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，氨基甲酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，或氨磺酰基；R¹和R²各自独立地表示氢原子，卤素原子，脂族基团，芳族基团，杂环基团，氰基，羧基，氨基甲酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，酰基，羟基，烷氧基，芳氧基，甲硅氧基，酰氧基，氨基甲酰氧基，杂环氧基，烷氧羰基氧基，芳氧羰基氧基，烷基氨基，芳基氨基，杂环氨基，酰氨基，脲基，氨磺酰氨基，烷氧羰基氨基，芳氧羰基氨基，烷基磺酰基氨基，芳基磺酰基氨基，硝基，被烷基、芳基或杂环基团取代的硫代基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，烷基亚磺酰基，芳基亚磺酰基，氨磺酰基，或磺基；R¹和R²可以相互结合形成5-或6-元环；R³和R⁴可以相互结合形成5-或6-元环；a和e各自独立地表示烷基，烷氧基，或卤素原子；当a和e各自是烷基时，所述烷基总共具有3个以上的碳，并且它们可以被进一步取代；b、c和d各自独立地表示氢原子，卤素原子，脂族基团，芳族基团，杂环基团，氰基，羧基，氨基甲酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，酰基，羟基，烷氧基，芳氧基，甲硅氧基，酰氧基，氨基甲酰氧基，杂环氧基，烷氧羰基氧基，芳氧羰基氧基，烷基氨基，芳基氨基，杂环氨基，酰氨基，脲基，氨磺酰氨基，烷氧羰基氨基，芳氧羰基氨基，烷基磺酰基氨基，芳基磺酰基氨基，硝基，被烷基、芳基或杂环基团取代的硫代基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，烷基亚磺酰基，芳基亚磺酰基，氨磺酰基，或磺基；a和b可以相互稠合形成环；e和d可以相互稠合形成环；并且式(1)具有至少一个离子性亲水基团。

[2]如[1]中所述的喷墨记录组，其中由式(1)表示的染料还由下式(2)表示：

式(2)

其中在式(2)中，Z¹表示哈米特取代基常数σp值为0.20以上的吸电子基团；Z²表示氢原子，脂族基团，芳族基团，或杂环基团；Q表示氢原子，脂族基团，芳族基团，或杂环基团；R³和R⁴各自独立地表示氢原子，脂族基团，芳族基团，杂环基团，酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，氨基甲酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，或氨磺酰基；R¹和R²各自独立地表示氢原子，卤素原子，脂族基团，芳族基团，杂环基团，氰基，羧基，氨基甲酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，酰基，羟基，烷氧基，芳氧基，甲硅氧基，酰氧基，氨基甲酰氧基，杂环氧基，烷氧羰基氧基，芳氧羰基氧基，烷基氨基，芳基氨基，杂环氨基，酰氨基，脲基，氨磺酰氨基，烷氧羰基氨基，芳氧羰基氨基，烷基磺酰基氨基，芳基磺酰基氨基，硝基，被烷基、芳基或杂环基团取代的硫代基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，烷基亚磺酰基，芳基亚磺酰基，氨磺酰基，或磺基；R¹和R²可以相互结合形成5-元或6-元环；R³和R⁴可以相互结合形成5-元或6-元环；a和e各自独立地表示烷基，烷氧基，或卤素原子；当a和e各自均为烷基时，所述烷基总共具有3个以上的碳原子，并且它们可以被进一步取代；b、c和d各自独立地表示氢原子，卤素原子，脂族基团，芳族基团，杂环基团，氰基，羧基，氨基甲酰基，烷氧羰基，芳氧羰基，酰基，羟基，烷氧基，芳氧基，甲硅氧基，酰氧基，氨基甲酰氧基，杂环氧基，烷氧羰基氧基，芳氧羰基氧基，烷基氨基，芳基氨基，杂环氨基，酰氨基，脲基，氨磺酰氨基，烷氧羰基氨基，芳氧羰基氨基，烷基磺酰基氨基，芳基磺酰基氨基，硝基，被烷基、芳基或杂环基团取代的硫代基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，烷基亚磺酰基，芳基亚磺酰基，氨磺酰基，或磺基；a和b可以相互稠合形成环；e和d可以相互稠合形成环；并且式(2)具有至少一个离子性亲水基团。

[3]如[1]中所述的喷墨记录组，其中铝化合物是聚氯化铝。

[4]如[1]中所述的喷墨记录组，其中亚砜化合物在其分子中包括一个以上的由下式(S1)表示的结构：

式(S1)

[5]如[1]中所述的喷墨记录组，其中在式(1)中，A表示吡唑环，咪唑环，异噻唑环，噻二唑环，或苯并噻唑环；B¹表示未取代的碳原子并且B²表示未取代的或烷基取代的碳原子；R³和R⁴各自独立地表示氢原子，烷基，芳烷基，芳基，杂环基团，磺酰基，或酰基；并且a和e各自独立地表示烷基或卤素原子；当a和e各自是烷基时，它们是未取代的烷基并且a和e的总碳原子为3个以上；并且b、c和d各自独立地表示氢原子，卤素原子，烷基，或离子性亲水基团。

[6]如[1]中所述的喷墨记录组，其中喷墨记录介质的亚砜化合物含量为0.01至20g/m²。

[7]一种喷墨记录方法，该方法包括使用如[1]中所述的喷墨记录组形成图像。

[8]如[7]中所述的喷墨记录方法，其中由上述式(1)表示的染料还由下式(2)表示：

式(2)

[9]如[7]中所述的喷墨记录方法，其中水溶性铝化合物是聚氯化铝。

[10]如[7]中所述的喷墨记录方法，其中亚砜化合物在其分子中包括一个以上的由下式(S1)表示的结构：

式(S1)

实施例

下面将通过实施例进一步说明本发明，然而，本发明不限于这些实施例。在实施例中，作为喷墨记录介质的实例，制备喷墨记录片材，并且除非另外规定，否则在实施例中的“份”和“％”都基于质量。

[喷墨记录介质1的制备]

(载体的制备)

使用圆盘精磨机将50份刺槐LBKP和50份白杨LBKP分别打浆至300mL的加拿大游离度，制备纸浆浆液。

然后，向上述得到的纸浆浆液中，根据纸浆，加入1.3％阳离子淀粉(商品名：CAT 0304L，由日本NSC公司生产)、0.15％阴离子聚丙烯酰胺(商品名：POLYACRONE ST-13，由Seiko化学公司生产)，0.29％烷基烯酮二聚体(商品名：SIZEPINE K，由Arakawa化学工业有限公司生产)、0.29％环氧化山嵛酰胺，0.32％聚酰胺多胺表氯醇(商品名：ARAFIX 100，由Arakawa化学工业有限公司生产)加入，然后加入0.12％消泡剂。

使用长网造纸机将如上所述制备的纸浆浆液用于造纸，在将干燥机帆布的拉伸强度设定为1.6kg/cm的情况下，经由干燥机帆布将得到的纸幅的毛面压在转鼓式干燥机圆筒上将纸幅干燥。接着，将聚乙烯醇(商品名：KL-118，由Kuraray有限公司生产)以1g/m²的量涂敷在基纸的两个表面上，并且干燥。然后进行砑光处理。以166g/m²的纸张定量和160μm的厚度生产出原纸(基纸)。

将得到的基纸的针表面(wire surface)(背表面)进行电晕放电处理，并且使用熔融加工挤出机以25μm的厚度涂布高密度聚乙烯，以形成具有无光泽表面的热塑性树脂层(以下，将该热塑性树脂层表面称为“背表面”)。将在该背表面侧的热塑性树脂层进一步进行电晕放电处理，之后，以0.2g/m²的干燥质量涂布作为抗静电剂的分散液，在所述的分散液中，已经将氧化铝(商品名：ALUMINASOL 100，由Nissan化学工业有限公司生产)和二氧化硅(商品名：SNOWTEX O，由Nissan化学工业有限公司生产)以1：2的质量比分散于水中。随后，将正面进行电晕处理，并且使用熔融加工挤出机以24g/m²的量涂布密度为0.93g/m²并且含有10质量％氧化钛的聚乙烯。

<二氧化硅分散液的制备>

将以下组成中所示的(1)气相法二氧化硅细粒，(2)离子交换水，(3)SHAROLL DC-902P和(4)ZA-30混合，并且用珠磨机(例如，商品名：KD-P，由Shinmaru Enterprises公司生产)分散。随后，将分散液加热到45℃，在该温度保持20小时，由此获得二氧化硅分散液。

(1)气相法二氧化硅细粒 15.0份

(AEROSIL 300SF75，由Nippon Aerosil股份有限公司生产)

(2)离子交换水 82.9份

(3)SHAROLL DC-902P(51.5％水溶液) 1.31份

(分散剂，由Dai-Ichi Kogyo Seiyaku股份有限公司生产)

(4)ZA-30(乙酸氧锆) 0.8份

(由Daiichi Kigenso Kagaku Kogyo股份有限公司生产)

<墨水接受层涂布液A(第一液体)的制备>

在30℃，将以下成分加入到59.5份上述二氧化硅分散液中，由此制备墨水接受层涂布液A(第一液体)。

<墨水接受层涂布液A的组成>

上述二氧化硅分散液 59.5份

(5)二甘醇单丁醚 0.15份

(商品名：BUTYCENOL 20P，由Kyowa Hakko化学股份有限公司生产)

(6)硼酸(交联剂) 0.3份

(7)二甲基胺-表氯醇-聚亚烷基聚胺缩聚物

(商品名：SC-505，由HYMO股份有限公司生产)(50％水溶液) 0.2份

(8)聚乙烯醇(水溶性树脂)溶液 26.0份

(溶液的组成)

PVA235，皂化度88％，聚合度3500，由Kuraray股份有限公司生产1.8份

EMULGEN 109P 0.06份

(聚氧乙烯月桂基醚(表面活性剂)，由Kao公司生产)

离子交换水 23.8份

(9)SUPERFLEX 600(由Dai-Ichi Seiyaku Kogyo股份有限公司生产)1.1份

(10)合成醇(商品名：AP-7，由Japan Alcohol Trading股份有限公司生产) 2.3份

(11)离子交换水 10.45份

[喷墨记录介质的制备]

将上述载体的正面进行电晕放电处理，并且将流动速率为173ml/m²涂布量的第一液体和流动速率为10.8ml/m²的稀释到5倍的聚氯化铝水溶液(商品名：ALUFINE 83，由Taimei Chemicals股份有限公司生产)在线混合并且涂布在载体上。然后使用热空气干燥机于80℃(以3至8m/秒的风速)将其干燥直至涂层的固含量变为20％。在此期间涂层表现出恒定的干燥速率。在涂层表现出干燥速率下降之前，将该层在具有以下组成的碱性溶液B(第二液体)中浸渍2秒，以将13g/m²的液体附着到上述涂层上，并且在80℃进一步干燥10分钟(固化处理)。由此制备其上提供有干膜厚度为35μm的墨水接受层的喷墨记录介质1。

<碱性溶液B的组成>

(1)硼酸 0.65份

(2)碳酸锆铵 1.18份

(商品名：Zircosol AC-7(28％水溶液)，由Daiichi Kigenso Kagaku Kogyo股份有限公司生产)

(3)碳酸铵 5.0份(一级，由Kanto化学股份有限公司生产)

(4)离子交换水 63.17份

(5)聚氧乙烯月桂基醚(表面活性剂) 30.0份

(商品名：EMULGEN 109P(2％水溶液)，由Kao公司生产)

[喷墨记录介质2的制备]

以与喷墨记录介质1相同的方式制备喷墨记录介质2，不同之处在于，用以下亚砜化合物1(示例性化合物A-41)代替1份用于墨水接受层涂布液A的离子交换水。

亚砜化合物1(示例性化合物A-41)

[喷墨记录介质3的制备]

以与喷墨记录介质1相同的方式制备喷墨记录介质3，不同之处在于，在制备二氧化硅分散液时，将SHAROLL DC-902P的量改变为0.87份并且将(2)离子交换水的量改变为83.3份；在制备墨水接受层涂布液A时，将二氧化硅分散液的量改变为58.7份，加入1份上述亚砜化合物1(示例性化合物A-41)，不加入(9)SUPERFLEX 600，并且将(11)离子交换水的量改变为11.35份；以及在制备碱性水溶液B时，除去(2)碳酸锆铵，并且将离子交换水的量改变为64.35份。

[品红色墨水液体1]

将具有下述组成的组分通过搅拌1小时同时将混合物在30至40℃加热而溶解。随后，将混合物在减压下通过平均孔径为0.2μm的微滤器过滤，并且加入水使整体为500份，由此获得品红色墨水液体1。

<品红色墨水液体1的组成>

染料-M11 7.5份

甘油 51份

三甘醇 9.5份

三甘醇单丁醚 52份

1，2-己二醇 6份

2-吡咯烷酮 5.5份

尿素 12份

三乙醇胺 1份

PROXEL XLII(抗菌剂，由Avecia Limited.生产) 0.5份

添加剂1 8.8份

染料-M1

[品红色墨水液体2的制备]

以与上述品红色墨水液体1相同的方式制备品红色墨水液体2，不同之处在于，用染料-M2代替染料-M1。

染料-M2

[品红色墨水液体3-7的制备]

以与上述品红色墨水液体1相同的方式制备品红色墨水液体3至7，不同之处在于，用表7中所列的染料代替染料-M1。

[比较例1]

使用喷墨打印机(商品名：PMA-700，由Epson公司生产)，以记录图像的反射密度变为1.0这样的方式，由表7中所列的喷墨记录组(品红色墨水液体1和喷墨记录介质1)制备记录材料1。

[实施例1和2，3至7，和比较例2至4]

以与比较例1相同的方式制备记录材料2至11，不同之处在于，用表7中所列的品红色墨水液体和喷墨记录介质代替品红色墨水液体1和喷墨记录介质1。

[评价]

<抗臭氧性>

将如上所述获得的记录材料在23℃，60％ RH，在暗室中并且含5ppm臭氧的气氛储存168小时。按照以下标准，根据储存后品红色密度相对于储存前密度的比率评价抗臭氧性。

(品红色密度的残留比率)

A：75％以上

B：70％以上且小于75％

C：65％以上且小于70％

D：60％以上且小于65％

E：55％以上且小于60％

F：小于55％

<色调变化>

由如上所述获得的记录材料在储存前和储存后(臭氧处理)反射光谱的半宽度的中心波长的变化，如下评价色调变化。

(色调变化)

A：小于1nm

B：1nm以上且小于3nm

C：3nm以上

表7

	样品	记录介质	品红色墨水液体	染料	品红色密度残留比率	色调变化
	样品	记录介质	品红色墨水液体	染料	品红色密度残留比率	色调变化	比较例1	记录材料1	1	1	染料-M1	E	C
实施例1	记录材料2	2	1	染料-M1	B	B	比较例1	记录材料1	1	1	染料-M1	E	C
实施例1	记录材料2	2	1	染料-M1	B	B	实施例2	记录材料3	3	1	染料-M1	A	A
比较例2	记录材料4	1	2	染料-M2	F	A	实施例2	记录材料3	3	1	染料-M1	A	A
比较例2	记录材料4	1	2	染料-M2	F	A	比较例3	记录材料5	2	2	染料-M2	E	A
比较例4	记录材料6	3	2	染料-M2	C	A	比较例3	记录材料5	2	2	染料-M2	E	A
比较例4	记录材料6	3	2	染料-M2	C	A	实施例3	记录材料7	3	3	a-3(Na盐)	A	A
实施例4	记录材料8	3	4	b-5(K盐)	A	A	实施例3	记录材料7	3	3	a-3(Na盐)	A	A
实施例4	记录材料8	3	4	b-5(K盐)	A	A	实施例5	记录材料9	3	5	c-2(Li盐)	A	A
实施例6	记录材料10	3	6	d-2(Na盐)	A	A	实施例5	记录材料9	3	5	c-2(Li盐)	A	A
实施例6	记录材料10	3	6	d-2(Na盐)	A	A	实施例7	记录材料11	3	7	d-4(Li盐)	A	A

从表7明显的是，在同时使用本发明的品红色墨水液体和记录介质的实施例中，品红色密度残留比率为70％以上，从而显示出良好的抗臭氧性。另一方面，在所有比较例中，品红色密度残留比率均小于70％，从而显示出差的抗臭氧性。

[黄色墨水液体1的制备]

以与上述品红色墨水液体1相同的方式制备黄色墨水液体1，不同之处在于，将品红色墨水液体1的组成改变为以下黄色墨水液体1的组成。

<黄色墨水液体1的组成>

染料-Y1 25份

甘油 59份

三甘醇 48份

三甘醇单丁醚 51份

尿素 10份

三乙醇胺 0.5份

PROXEL XLII(抗菌剂，由Avecia有限公司生产) 0.5份

OLFIN E1010

(表面活性剂，由Nisshin化学工业公司生产) 5份

染料-Y1

[黄色墨水液体2的制备]

以与上述黄色墨水液体1相同的方式制备黄色墨水液体2，不同之处在于，用2.1份染料-Y2，2.1份染料-Y3和0.7份下述染料4的混合物代替染料-Y1。

染料-Y2：C.I.直接黄132

染料-Y3：C.I.直接黄86

染料-Y4：C.I.直接黄58

[黄色墨水液体3至5的制备]

以与上述黄色墨水液体1相同的方式制备黄色墨水液体3至5，不同之处在于，使用下面所示的染料-8(Li盐)，染料-9(Li盐)，或染料-10(K盐)代替染料-Y1。

[青色墨水液体1的制备]

以与上述品红色墨水液体1相同的方式制备青色墨水液体1，不同之处在于，将品红色墨水液体1的组成改变为以下青色墨水液体1的组成，并且加入水，使整体不是500份而是100份。

<青色墨水液体1的组成>

染料-C1 4.7份

尿素 2.4份

三甘醇 10.7份

三甘醇单丁醚 9.1份

1，2-己二醇 2.4份

2-吡咯烷酮 3.5份

甘油 11.8份

三乙醇胺 0.5份

PROXEL XLII(抗菌剂，由Avecia有限公司生产) 1.0份

OLFIN E1010(表面活性剂，由Nisshin化学工业公司生产)1.0份

染料-C1

环A至D中的一个是

其它3个环各自是

^*表示酞菁环的结合位置

[青色墨水液体2至4的制备]

以与上述品红色墨水液1相同的方式制备青色墨水液体2至4，不同之处在于，用以下染料-C2，C3，或C4代替染料-C1。

染料-C2

环A至D中的两个各自是

其它2个环各自是

^*表示酞菁环的结合位置

染料-C3

环A至D中的一个是

其它三个环各自是

^*表示酞菁环的结合位置

染料-C4

^*表示酞菁环的结合位置

以下化合物I至III的混合物

I.c＝O、a+b＝4

II.c＝1、a+b＝3

III.c＝2、a+b＝2

[青色墨水液体5的制备]

以与上述青色墨水液体1相同的方式制备青色墨水液体5，不同之处在于，用C.I.直接蓝-199代替染料-C1。

[黑色墨水液体1的制备]

以与上述品红色墨水液体1相同的方式制备黑色墨水液体1，不同之处在于，将品红色墨水液体1的组成用以下黑色墨水液体1的组成代替。

<黑色墨水液体1的组成>

染料-Bk1 30份

染料-Bk2 7.5份

尿素 45.0份

三甘醇 11.5份

三甘醇单丁醚 40.0份

1，2-己二醇 17.0份

2-吡咯烷酮 17.0份

甘油 50.0份

三乙醇胺 2.0份

PROXEL XLII(抗菌剂，由Avecia有限公司生产) 2.0份

OLFIN E1010(表面活性剂，由Nisshin化学工业公司生产)5.0份

染料-Bk1

染料-Bk2

[黑色墨水液体2至4的制备]

以与上述黑色墨水液体1相同的方式制备黑色墨水液体2至4，不同之处在于，用下面所示的染料-Bk3至染料-Bk5代替染料-Bk1。

染料-Bk3

染料-Bk4

染料-Bk5

[黑色墨水液体5的制备]

以与上述黑色墨水液体1相同的方式制备黑色墨水液体5，不同之处在于，用下面所示的染料-Bk6代替染料-Bk1，并且用染料-Bk7代替染料-Bk2。

染料-Bk6

染料-Bk7

[比较例5至6，实施例8至12]

使用表8所列的喷墨记录组，包括如上所述制备的品红色墨水液体1至3，黄色墨水液体1至5，青色墨水液体1至5，黑色墨水液体1至5的组合，以与比较例1相同的方式制备全色喷墨记录材料并且进行评价。获得的结果如下所示。

表8

	样品	记录介质	品红色墨水液体	黄色墨水液体	青色墨水液体	黑色墨水液体	品红色密度残留比率	色调变化
	样品	记录介质	品红色墨水液体	黄色墨水液体	青色墨水液体	黑色墨水液体	品红色密度残留比率	色调变化	比较例5	记录材料12	1	1	1	1	1	E	C
实施例8	记录材料13	3	1	1	1	1	A	A	比较例5	记录材料12	1	1	1	1	1	E	C
实施例8	记录材料13	3	1	1	1	1	A	A	比较例6	记录材料14	3	2	1	1	1	C	F
实施例9	记录材料15	3	2	2	2	2	A	A	比较例6	记录材料14	3	2	1	1	1	C	F
实施例9	记录材料15	3	2	2	2	2	A	A	实施例10	记录材料16	2	2	3	3	3	A	A
实施例11	记录材料17	3	2	4	4	4	A	A	实施例10	记录材料16	2	2	3	3	3	A	A
实施例11	记录材料17	3	2	4	4	4	A	A	实施例12	记录材料18	3	3	5	5	5	A	A

从表8明显的是，对于使用本发明的上述黄色、青色和黑色墨水液体以及品红色墨水液体的组合打印的全色图像，品红色打印区域的抗臭氧性是良好的并且不劣化。

根据本发明，提供一种能够形成抗臭氧性优异的图像的喷墨记录组。而且，根据本发明，提供一种喷墨记录方法，其能够使用上述喷墨记录组形成抗臭氧性优异的图像。

本说明书中提及的所有出版物、专利申请和技术标准均通过引用结合在此，其程度如同将各个出版物、专利申请或技术标准具体和单独地指出通过引用结合一样。

Claims

1.一种喷墨记录组，其包括：喷墨记录介质，所述喷墨记录介质在载体上的墨水接受层中包含水溶性铝化合物和亚砜化合物；和墨水，所述墨水含有由下式(1)表示的染料：

式(1)

2.权利要求1所述的喷墨记录组，其中所述由式(1)表示的染料还由下式(2)表示：

式(2)

3.权利要求1所述的喷墨记录组，其中所述的铝化合物是聚氯化铝。

4.权利要求1所述的喷墨记录组，其中所述的亚砜化合物在其分子中包括一个以上的由下式(S1)表示的结构：

式(S1)

5.权利要求1所述的喷墨记录组，其中在式(1)中，A表示吡唑环，咪唑环，异噻唑环，噻二唑环，或苯并噻唑环；B¹表示未取代的碳原子并且B²表示未取代的或烷基取代的碳原子；R³和R⁴各自独立地表示氢原子，烷基，芳烷基，芳基，杂环基团，磺酰基，或酰基；并且a和e各自独立地表示烷基或卤素原子；当a和e各自是烷基时，它们是未取代的烷基并且a和e的总碳原子为3个以上；并且b、c和d各自独立地表示氢原子，卤素原子，烷基，或离子性亲水基团。

6.权利要求1所述的喷墨记录组，其中所述喷墨记录介质的所述亚砜化合物的含量为0.01至20g/m²。

7.一种喷墨记录方法，该方法包括使用权利要求1所述的喷墨记录组形成图像。

8.权利要求7所述的喷墨记录方法，其中由上述式(1)表示的所述染料还由下式(2)表示：

式(2)

9.权利要求7所述的喷墨记录方法，其中所述水溶性铝化合物是聚氯化铝。

10.权利要求7所述的喷墨记录方法，其中所述亚砜化合物在其分子中包括一个以上的下式(S1)表示的结构：

式(S1)