CN101370653A - 复合聚合物 - Google Patents

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CN101370653A CNA2007800029101A CN200780002910A CN101370653A CN 101370653 A CN101370653 A CN 101370653A CN A2007800029101 A CNA2007800029101 A CN A2007800029101A CN 200780002910 A CN200780002910 A CN 200780002910A CN 101370653 A CN101370653 A CN 101370653A
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Abstract

本发明公开内容一般来说涉及用于运输车辆模塑车身板件的增强复合物树脂配制品。具体但非限制性地,该公开内容涉及用于车身板件的低密度热固性复合模塑料,其不使用中空玻璃微球、且具有小于1.6g/cm3的密度和优良的表面光滑度。

Description

复合聚合物
技术领域
本发明一般说来涉及由聚合物的低密度复合材料制备的具有A级表面质量的外表面(cosmetic)车身板件。
背景技术
以下给出的信息并非确认为本发明的现有技术,而是仅仅为帮助读者理解而给出的。
随着能耗不断的增加,运输工业对于减少车辆重量来促进燃料节约方面具有较强的需求。这种生产轻型车辆部件的要求开启了使用低密度金属和聚合物的大门。聚合物材料由于其质量轻、能被模制为复杂形状,即部件固化和设计的灵活性、耐腐蚀、强度高及耐损伤而被广泛用来替代车辆上的钢材部件。特别是,热固性复合材料被广泛应用于制造结构(内部)和外表面(外部)车身板件。汽车工业对于外表面车身板件的外观具有非常严格的要求。要求的光滑表面一般指“A级”表面。通过激光光反射图像分析仪(LORIA)测量的表面质量(SQ)由三个测量结果确定,即阿什兰指数(AI)、图像清晰度(DO1)、和桔皮(OP)。具有A级SQ的SMC通常限定为AI<80、DOI≥70(标度为0-100)和OP≥7.0(标度为0-10)。
几乎所有的热固性聚合物在固化时都会表现出基于体积的收缩。在纤维增强聚合物热固性复合材料(FRP)中,这将导致非常不平的表面,因为在其周围树脂收缩时增强纤维会导致出现峰和谷。许多方法被用来促进热固性复合材料达到A级表面光滑度的严格要求,并使得该复合材料配制品符合或者超过通常用于这些应用中的金属部件的光滑度。
通常用于降低固化收缩和提高表面光滑度的方法是将大量的无机填料混合到复合材料配制品中,如碳酸钙(CaCO3)。典型地,所述配制品中的填料含量以体积计大约等于树脂。因此,填料的加入降低整体上组合物的固化收缩,这仅仅是因为有相当少的聚合物材料经历收缩。
随着工业上对于提高汽油里程的增加的需求压力,制造商越来越努力致力于减少车辆重量。尽管FRP由于比重低而优于大多数的竞争材料,但通常为玻璃的无机填料和纤维增强物的密度较高,其导致部件的重量大于要求重量。多数无机填料和纤维增强物具有高于聚合物热固性树脂的密度。例如,作为最常用的填料和增强物的碳酸钙和玻璃纤维其密度为大约2.7g/cc。尽管通常已经固化的热固性树脂具有约1.2g/cc的密度,如固化的不饱和聚酯,但是填料和玻璃纤维使得FRP车身板件的密度增加到约1.9g/cc。将这些部件的密度降低15-25%,并且同时保持FRP的其它所需性能,就可使得车辆重量明显降低。
工业上对于低密度复合模塑料生产出的具有A级表面的部件有着积极的需求。一些供应商已致力于通过中空玻璃微球代替部分较重的无机填料,以降低部件的密度。尽管这些技术在不引起SQ明显下降的情况下可显著降低密度,但是通过这种方法所模制外表面板件在相对于现有高密度模塑料所表现出来的机械性能和基体韧性方面表现出明显的降低,这是该工业所不能接受的。使情况更糟糕的是,使用玻璃微球增加了因“油漆爆裂”而导致的部件缺陷的数量,但是,许多新引入的高密度体系生产的部件所形成的这种缺陷却明显降低。
尽管在保持A级SQ和其它所需性质的同时使部件密度降低变得越来越困难,但是在以下公开内容中显示,本发明实现了在不使用微球下使外表面模制部件的密度降低15-25%,并且SQ、机械性、基体韧性或者耐“油漆爆裂”性几乎没有或者没有损失。
发明内容
本发明通过在不使用玻璃微球的情况下提供强度高、韧性高、低密度的模塑复合部件,达到现有技术所不能满足的要求,该部件具有A级SQ和不大于约1.6g/cm3的密度。其通过使用模制的纤维增强复合材料来提供这些性质,该复合材料由用量大大降低的标准类型的填料制备,所述填料如纳米粘土、硅藻土、云母、硅灰石(CaSiO3)、高岭土、石墨、研磨的碳纤维、基于纤维素的填料以及类似材料。
本发明的一个方面提供了低密度模制品,其具有和模具相比约-0.02到+0.15%的平均线性收缩率和“A级”表面。表面质量(SQ)由激光光反射图像分析仪(LORIA)测量,并由三个测量结果确定,即阿什兰指数(AI)、图像清晰度(DO1)和桔皮(OP)。本发明目的是具有A级SQ的模制品,即其具有:AI<85,DOI≥70(标度为0-100)和OP≥7.0(标度为0-10)。
本发明的一个方面提供了增强的复合材料板件,其具有低于1.6g/cm3的密度。根据另一方面,该板件不含有填充的或者中空的玻璃微球。
根据另一方面,所述板件由热固性模塑料制得,当将该模塑料模制为不含增强物的平板件时,其具有和冷模具相比-0.1到-0.2%的平均线性固化收缩率。
根据另一方面,所述板件由热固性模塑料制得,当将该模塑料模制为含有增强物的平板件时,其具有和冷模具相比-0.02到+0.15%的平均线性固化收缩率。
根据另一方面,所述板件由热固性模塑料制得,当将该模塑料在高度抛光的模具上模制为含有增强物的厚度约0.1英寸(2.54毫米)的平板件时,根据激光光学反射图像分析(LORIA)测量的由阿什兰指数(AI)、图像清晰度(DOI)、桔皮(OP)值限定的表面光滑度为:AI<85、DOI≥70(标度为0-100)、和OP≥7.0(标度为0-10)。
本发明的其它方面和优点通过下文的详细说明可以很容易被本领域技术人员所理解,在这些详细说明中,通过对实施本发明最优模式的说明,给出并且描述了发明的优选实施方式。为方便起见,本发明针对运输车辆的增强复合车身板件来进行描述。但是,本发明不限于车身板件或运输车辆。可以理解的是,在不背离其主旨下,本发明可以有其它的和不同的实施方式,其细节可以是对于各显而易见的方面作出修改。因此,说明书应本质上应被认为是起到解释性作用而非限制性作用。
附图说明
本发明可通过结合附图以及以下的详细说明而得到充分理解。所包括的附图如下:
附图1为描述各种填料对于由本发明低密度配制品在300℉下模制的部件其表面质量影响的表格。
但是,需要指出的是,所述附图只对本发明的典型实施方式进行解释,因此其不能被认为限制本发明的范围,因为本发明已确认具有其它等效的实施方式。
具体实施方式
由热固性聚合物制得的标准复合材料部件在运输工业上被广泛使用。这种复合材料配制品通常包含高用量的高密度无机填料,即CaCO3,其含量为每100份有机树脂>180份,以降低配制品的固化收缩。这些高填料含量和纤维增强物一起导致模塑复合物板具有相当高的密度,即≥1.9g/cm3(g/cc),其高于其聚合物组分的约1.2g/cm3(g/cc)的密度。
目前,运输工业上对于具有A级表面质量的韧性的低密度复合外表面部件(比重<1.6g/cc)的需求较大。但是,由于工业机械性能和热性能的要求,大多数的复合模塑料是由各种热固性聚合物树脂形成,其固化时通常表现出显著的收缩。这种“固化收缩”可以导致模塑料由于纤维增强物周围的树脂收缩而形成非常粗糙的表面。降低收缩的现有技术通常包括使用大量的高密度填料,如碳酸钙和粘土,以产生具有优良强度和光滑外观的外表面复合模制品。不利的是,这些配制品经常含有>70%重量的高密度填料和纤维增强物,因此具有>1.9g/cm3的密度。
燃料价格的持续增长和降低“温室气体”即二氧化碳(CO2)产生的要求使得提高能源效率从使用低密度复合材料部件的轻型车辆方面来看非常合理。然而,如果失去了高密度A级复合材料通常所具有的高强度、高韧性(即抗裂纹和抗“油漆爆裂”性)或者优良的外观,那么利用这种低密度部件来实现的重量减轻毫无意义。例如,众所周知利用中空玻璃微球代替部分高密度填料在保持SQ的同时显著降低了密度。但是,由于其降低了复合材料的强度、韧性和抗“油漆爆裂”性,并使得油漆爆裂缺陷几乎不能得到修复,因此在A级外表面应用中不能使用玻璃微球。
同样众所周知的是,热固性复合材料模制品的机械性能高度依赖于其纤维增强物的含量和类型。由于保持强度和韧性的要求使得纤维增强物的用量和类型的可调节空间较小,在不会导致所需性质明显降低的情形下,形成可接受的低密度外表面复合材料似乎取决于大量减少填料的含量。低密度配制品的评价表明,在标准体系中简单降低CaCO3的用量并不能生产出可接受的低密度A级模制部件。相反,实现上述目标需要完全重新配制所述树脂以及以高表面积填料的掺混物代替CaCO3
确定表面质量的优选方法是使用激光光学反射图像分析仪,即,在Hupp(US 4853777)中公开的LORIA,为达到所有的目的,该文献全部内容被具体引用为参考。由LORIA测量的表面质量(SQ)由三个测量结果确定-阿什兰指数(AI)、图像清晰度(DOI)和桔皮(OP)。具有A级SQ的SMC通常限定为AI<85,DOI≥70(标度为0-100),和OP≥7.0(标度为0-10)。
传统的“增韧”热固性复合材料模制配制品例如可以具有大致的以下组成:39g的高反应性增韧不饱和聚酯(UPE)树脂;14g的热塑性低收缩添加剂(LPA),3-4g的热塑橡胶冲击改性剂;40-45g反应性乙烯基单体,即苯乙烯单体;190-200g的CaCO3填料;9-10g氧化镁增稠剂;4-5g脱模剂;1.5g过苯甲酸叔丁酯自由基引发剂;和0.05g“活化剂”,即钴,其加速所述引发剂中的自由基生成。这种传统的模制配制品通常密度为>1.9g/cc。
本发明设计为向模制外表面部件提供模制配制品,在保持较高密度部件所具有的机械性能、韧性、抗油漆爆裂性和A级SQ的同时,所述部件的密度为1.45-1.6g/cc。低密度模制组合物可以包括以下组分:38-40g高反应性的增韧不饱和聚酯(UPE);14g热塑性低收缩添加剂(LPA);3-4g的热塑橡胶冲击改性剂;40-45g的反应性乙烯基单体,即苯乙烯单体;35-65g混合填料;9-10g氧化镁增稠剂;4-5g脱模剂;1.5g-1.7g自由基引发剂;和0.05g“活化剂”,即钴,其加速所述引发剂中自由基的生成。混合填料可以包括的填料种类如纳米粘土(有机处理的粘土,其在混合时受到剪切作用后会分层为纳米微粒)、硅藻土、云母、硅灰石(CaSiO3)、高岭土、石墨、研磨的碳纤维、基于纤维素的填料以及类似材料。
用于低密度模塑料的典型填料组合可以包括1-6g纳米粘土、0-20g的硅藻土、0到25g的云母、0到25g的硅灰石、和/或0到60g的高岭土、CaCO3、石墨、研磨的碳纤维或纤维素有机物。这些填料组合的总量通常为每100g有机树脂和反应性单体达到35到65g。填料含量在该范围高端时往往具有较好的机械性质和SQ,但是,其使得密度增加,并且增加配制品的粘度,从而使得模塑料的制备变得更加困难。这些填充树脂糊的粘度通常在15000和35000cps之间,以确保在模制成型之前对纤维增强物的合适的“润湿”。
与本发明的目的相适的片状模塑料糊(SMC糊)配制品和增强的片状模塑料(SMC)已在共同未决的申请11/124356、11/124294、和11/124354中公开,这些申请的各自全部内容通过引用结合在此,并全部用于本发明的目的。SMC糊配制品包括至少一种热固性树脂,如在共同未决的申请11/124356中公开的;至少一种烯键式不饱和单体,如在共同未决的申请11/124356中公开的;至少一种低收缩添加剂,如在共同未决的申请11/124356中公开的;纳米粘土填料组合物,如在共同未决的申请11/124356中公开的。本发明的一个方面提供了不包含填充的或中空的玻璃微球的SMC糊。本发明的另一个方面提供了密度小于约1.25g/cm3的SMC糊。
在优选的方面中,热固性树脂为增韧的高伸长率的不饱和聚酯树脂,如在共同未决的申请11/124356中公开的。优选但非限制性的增韧的高伸长率不饱和聚酯树脂包括聚乙二醇-马来酸酯UPE,其由选自以下组中的至少一种取代物改性:芳族二元酸、脂族二元酸、具有2到8个碳原子的二醇、及它们的混合物。
根据另一优选方面,所述热固性树脂包含约10摩尔%到约40摩尔%的邻苯二甲酸酯改性的、马来酸-乙二醇聚酯树脂和约60摩尔%到约90摩尔%的马来酸-乙二醇聚酯树脂,如在共同未决的申请11/124354中所公开的。
根据优选的方面,所述SMC糊配制品还包括描述在共同未决的申请11/124294中的、由芳族、多烯键式不饱和单体组成的另一种反应性单体。优选但非限制地,另一种反应性单体为二乙烯基苯。
与本发明目的相适的SMC糊配制品还包括描述在共同未决的申请11/124356中的增强矿物填料。优选但非限制的矿物填料包括云母、硅灰石、及它们的混合物。
与本发明目的相适的SMC糊配制品还包括描述在共同未决的申请11/124356中的有机填料。优选但非限制的有机填料包括石墨、研磨的碳纤维、纤维素、聚合物、及它们的混合物。
与本发明目的相适的烯键式不饱和单体已经公开在共同决的申请11/124356中。合适的烯键式不饱和单体包括但不限于:丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯、二乙烯基苯和取代苯乙烯、多官能丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、及它们的混合物。优选烯键式不饱和单体为苯乙烯。
合适的低收缩添加剂为在共同未决的申请11/124356中描述的热塑性树脂。合适的低收缩热塑性树脂包括,但不限于:饱和聚酯、聚氨酯、聚醋酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、环氧扩链的聚酯、及它们的混合物。
SMC糊配制品还包括在共同未决的申请11/124356中描述的LPA增效剂(enhancer)。
SMC糊配制品还包括在共同未决的申请11/124356中描述的橡胶冲击改性剂。
SMC糊配制品还包括在共同未决的申请11/124356中描述的至少一种选自以下组中的辅助组分:矿物填料、有机填料、辅助单体、橡胶冲击改性剂、树脂增韧剂、有机引发剂、稳定剂、阻聚剂、增稠剂、钴助催化剂、成核剂、润滑剂、增塑剂、扩链剂、着色剂、脱模剂、抗静电剂、颜料、阻燃剂、及它们的混合物。
与本发明目的相适的低密度片状模塑料(SMC)已经公开在共同未决的申请11/124356、11/124294和11/124354中。简单说来,与本发明目的相适的低密度片状模塑料包括纤维粗纱材料和上述的SMC糊。合适的SMC具有小于约1.6g/cm3的密度。本发明的SMC不包含玻璃微球。
本发明的多个方面提供了含如上所述的低密度SMC和/或SMC糊的制件。
本发明的多个方面提供了制造制件的方法。本发明的方法包括至少在压力下加热上述的低密度SMC和/或SMC糊。
在一个方面,提供了一种制造低密度SMC的方法。该方法包括在未固化树脂-单体混合物中原位形成纳米粘土复合材料,以及固化所述混合物,其中,所述SMC模制品具有小于约1.6g/cm3的密度。
本发明的多个方面还提供了制造具有密度小于1.6g/cm3的模制复合材料车辆和结构部件的方法。该方法包括掺和不饱和聚酯热固性树脂、可与不饱和聚酯树脂共聚的烯键式不饱和单体、热塑性低收缩添加剂、自由基引发剂、碱土金属氧化物或氢氧化物增稠剂和纳米粘土符合填料组合物;
形成糊;
将所述糊分布到位于粗纱垫之上和之下的载体膜上,形成模塑片材;将所述片材在载体膜中包封;固化所述片材;
熟化所述片材,直到熟化的模制品的粘度达到三百万至七千万厘泊,并且所述片材不发粘,将所述片材从所述载体膜剥离;在压力下在加热的模具中将所述片材压模成型为部件,由此使树脂、填料和玻璃均匀地向外流动至所述部件的边缘;以及取出所述模制部件。
在该方法的优选方面,部件在200psi到1400psi压力下通过模制形成,更优选为在400psi到800psi。在所述方法的优选方面中,其中,部件在温度为250℉到315℉,更优选为270℉到290℉,最优选为275℉到285℉进行模制。
根据该方法,将SMC糊和/或SMC配制品提供到高度抛光的模具表面上,在受热和压力的条件下将其模制为大约0.1英寸(2.54mm)厚的平板件。该SMC糊和/或SMC配制品不含玻璃微球。所得板件的表面光滑度根据激光光学反射图像分析仪的测量、由阿什兰指数(AI)、图像清晰度(DOI)、桔皮(OP)限定为:AI<85、DOI≥70(标度为0-100)和OP≥7.0(标度为0-10)。优选地,所述模制部件具有小于75的阿什兰LORIA分析仪指数的表面光滑度质量。该表面光滑度是SMC糊被压入的模具表面的函数。在上述定义中,高度抛光的模具指的是模具已被抛光到镜面光洁度。在工业中可以理解,镜面光洁度指“#8光洁度”,即通常在片材上形成的最高反射光洁度,也被称为镜面或者抛光。其是通过用连续的精细研磨剂进行抛光,然后用非常细的磨光化合物或者氧化铁抛光粉进行抛光而得到的。表面基本没有由最初打磨工序留下的砂线,不过,在一定角度上,仍可看到一些。
根据一个实例来说明本发明。将不含增强物的树脂糊配制品固化,并进行“线性收缩率”评价,最好的结果是在与纤维增强物混合,并被模制为平坦的12英寸×12英寸、约1.0英寸厚的增强板。对所述板的密度、外观和机械强度进行测试。检测分析外观,使用LORIA分析仪测量表示“长期波纹度”的阿什兰指数,以及表示“短期”表面扭曲的图像清晰度(DOI)和桔皮(OP)。
表1的数据显示,含有纳米粘土和降低含量的填料生产出1.5-1.6g/cc的低密度模制板件。注意对比试验的优异的整体SQ(~1.9g/cc)。配制品TLM-1到TLM-8的数据清楚显示,要得到具有可接受的SQ的低密度SMC,并非仅仅有关于降低CaCO3的含量。事实上,它们显示使用不同形状和表面积的填料混合物制备可接受的模制板件的必要性。数据还显示,填料的正确混合是关键。需要指出的是,和粘土作为第三填料组分的TLM-6和TLM-8相比,含有CaCO3的TLM-5和TLM-7具有显著的收缩和下降的SQ。
需要指出的是,可以通过使用高含量的高度结构化的填料来显著降低固化收缩率,如纳米粘土、硅灰石、云母和硅藻土。但是,这些填料用量的增多导致树脂糊粘度急剧增加,当制备增强模塑料时对纤维的“润湿”变差。较差的纤维“润湿”导致部件模塑时产生很多问题,包括较差的SQ、物理性能降低、分层和“砂眼化”。
文献参考
说明书中引用的所有的出版物、专利和待授权的专利申请公开物在此通过引用结合在此,为了达到任何和所有的目的,就像每一单独的出版物或专利申请被具体或者单独地指出通过引用结合在此。特别指出,共同未决的申请11/124356、11/124294和11/124354被特别引用而结合在此。如不一致,以本发明公开内容为准。

Claims (28)

1.一种用于运输车辆的增强复合车身板件,其包含:
热固性模塑料,当在高度抛光的模具上将该模塑料模制为含有增强物的厚度约0.1英寸(2.54毫米)的平板件时,根据激光光学反射图像分析仪(LORIA)测量的由阿什兰指数(AI)、图像清晰度(DOI)和桔皮(OP)数值限定的其表面光滑度为:AI<85、DOI≥70(标度为0-100)、和OP≥70(标度为0-10);其中所述板件的密度为小于1.6g/cm3,没有使用中空玻璃微球;并且
其中所述平板件不含玻璃微球。
2.权利要求1的用于运输车辆的增强复合车身板件,其包含热固性模塑料,当将该模塑料模制为不含增强物的平板件时,其平均线性固化收缩率和冷模具相比为-0.1到+0.2%。
3.权利要求1的用于运输车辆的增强复合车身板件,其包含热固性模塑料,当将该模塑料模制为含有增强物的平板件时,其平均线性固化收缩率和冷模具相比为-0.02到+0.15%。
4.一种片状模塑料糊(SMC糊)配制品,其包含:
热固性树脂,
烯键式不饱和单体;
低收缩添加剂;
纳米粘土填料组合物;
其中所述SMC糊不含玻璃微球;并且
其中所述SMC糊的密度为小于约1.25g/cm3
5.权利要求1的SMC糊配制品,其还包含增强矿物填料。
6.权利要求2的SMC糊配制品,其中所述矿物填料选自以下组中:云母、硅灰石、及它们的混合物。
7.权利要求1的SMC糊配制品,其还包含选自以下组中的有机填料:石墨、研磨的碳纤维、纤维素、聚合物、及它们的混合物。
8.权利要求1的SMC糊配制品,其中所述热固性树脂为增韧的高伸长率的不饱和聚酯树脂。
9.权利要求6所述的SMC糊配制品,其中所述增韧的高伸长率UPE包含用选自以下组中的至少一种取代物改性的聚乙二醇-马来酸酯UPE:芳族二元酸、脂族二元酸、具有2到S个碳原子的二醇、及它们的混合物。
10.权利要求1的SMC糊配制品,其中所述烯键式不饱和单体选自以下组中:丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯、苯乙烯、二乙烯基苯和取代的苯乙烯、多官能丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、及它们的混合物。
11.权利要求7的SMC糊配制品,其中优选的烯键式不饱和单体为苯乙烯。
12.权利要求1的SMC糊配制品,其中所述低收缩添加剂为热塑性树脂。
13.权利要求9的SMC糊配制品,其中所述低收缩的热塑性树脂选自以下组中:饱和聚酯、聚氨酯、聚醋酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯、环氧扩链的聚酯、及它们的混合物。
14.权利要求9的SMC糊配制品,其还包含LPA增效剂。
15.权利要求1的SMC糊配制品,其还包含橡胶冲击改性剂。
16.权利要求1的SMC糊配制品,其还含有包括芳族的多烯键式不饱和单体的可选的反应性单体。
17.权利要求1的SMC糊配制品,其中所述树脂包括:
约10摩尔%到约40摩尔%的邻苯二甲酸酯改性的马来酸-乙二醇聚酯树脂;和
约60摩尔%到约90摩尔%的马来酸-乙二醇聚酯树脂。
18.权利要求1的SMC糊配制品,其还包含至少一种选自以下组中的添加剂:有机引发剂、稳定剂、阻聚剂、增稠剂、钴助催化剂、成核剂、润滑剂、增塑剂、扩链剂、着色剂、脱模剂、抗静电剂、颜料、阻燃剂、及它们的混合物。
19.一种低密度的片状模塑料(SMC),其包括:
纤维粗纱材料;和权利要求1的SMC糊,
其中,所述SMC的密度为低于1.6g/cm3
20.一种含有权利要求14的低密度SMC的制件。
21.权利要求15的制件,其中所述制件具有A级表面质量。
22.一种制造制件的方法,其包括在压力下加热权利要求14的低密度SMC。
23.权利要求27的制造低密度SMC的方法,其包括含提供选自以下组中的辅助组分:矿物填料、有机填料、辅助单体、橡胶冲击改性剂、树脂增韧剂、有机引发剂、稳定剂、阻聚剂、增稠剂、钴助催化剂、成核剂、润滑剂、增塑剂、扩链剂、着色剂、脱模剂、抗静电剂、颜料、阻燃剂、及它们的混合物。
24.一种制造低密度SMC的方法,其包括在未固化的树脂-单体混合物内原位形成纳米粘土复合材料,以及固化所述混合物,其中所述SMC模制品的密度为小于1.6g/cm3
25.一种制造密度小于1.6g/cm3的模塑制件的方法,其包括:
掺和不饱和聚酯热固性树脂、能够与所述不饱和聚酯树脂共聚的烯键式不饱和单体、热塑性低收缩添加剂、自由基引发剂、碱土金属氧化物或氢氧化物的增稠剂和纳米粘土复合材料填料组合物;
形成糊;
将所述糊分布到位于粗纱垫之上和之下的载体膜上,形成模塑片材;
将所述片材在载体膜中包封;固化所述片材;
熟化所述片材,直到熟化的模制品的粘度达到三百万至七千万厘泊,并且所述片材不发粘,将所述片材从所述载体膜剥离;
在压力下在加热的模具中将所述片材压模成型为部件,由此使树脂、填料和玻璃均匀地向外流动至所述部件的边缘;和
取出模塑部件。
26.权利要求25的制造模塑制件的方法,其中所述部件的模制压力是200psi到1400psi;优选为400psi到800psi。
27.权利要求25的制造模塑制件的方法,其中所述部件的模制温度为250℉到315℉,优选为270℉到290℉;最优选为275℉到285℉。
28.权利要求25的制造模塑制件的方法,其中所述模塑部件的表面光滑度质量为小于100阿什兰LORIA分析仪指数。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018218647A1 (en) * 2017-06-02 2018-12-06 3M Innovative Properties Company Thermoplastic composite, method of making thermoplastic composite, and injection-molded product
CN110091924A (zh) * 2019-04-23 2019-08-06 河北立格新材料科技股份有限公司 一种由热固性与热塑性复合材料制备车顶的方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060252869A1 (en) * 2005-05-09 2006-11-09 Ashland Inc. Synergistic filler compositions and low density sheet molding compounds therefrom
CN102027198A (zh) * 2008-02-21 2011-04-20 格雷戈里·詹姆斯·摩尔 地下采矿车辆
EP3400257B1 (en) * 2016-01-05 2020-10-21 Toyota Motor Europe Carbon fiber reinforced plastic material having high smoothness
EP3656806A4 (en) * 2017-07-20 2020-07-08 Mitsubishi Chemical Corporation SHEET MOLDING COMPOUND, FIBER REINFORCED COMPOSITE MATERIAL, AND PROCESS FOR PRODUCING FIBER REINFORCED COMPOSITE MATERIAL
JP7186602B2 (ja) * 2018-12-25 2022-12-09 昭和電工株式会社 熱硬化性樹脂組成物、成形体およびランプリフレクター
MX2022001923A (es) * 2019-08-15 2022-03-11 Teijin Automotive Tech Inc Composicion para moldeo reforzada con fibra de carbono apta para recubrimiento electroforetico.

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5348621A (en) * 1979-11-01 1994-09-20 Coalition Technologies, Limited Low bulk and light-weight products
DE3306641A1 (de) * 1983-02-25 1984-08-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Haertbare polyesterformmassen
US4781818A (en) * 1984-12-18 1988-11-01 Engelhard Corporation Non catalytic solid mullite/crystalline silica material and use thereof
JPS62275154A (ja) * 1986-05-22 1987-11-30 Hitachi Chem Co Ltd 繊維強化不飽和ポリエステル樹脂組成物
JP2707631B2 (ja) * 1988-09-20 1998-02-04 三菱瓦斯化学株式会社 繊維強化不飽和ポリエステル樹脂組成物
US5408013A (en) * 1991-08-12 1995-04-18 Hitachi Chemical Co., Ltd. Unsaturated polyester resin composition and sheet-form molding material using the same
US5385963A (en) * 1992-01-30 1995-01-31 Gencorp Inc. Unsaturated polyester-modified flexible copolymers for use in sheet molding compositions
US5342554A (en) * 1993-01-07 1994-08-30 Gencorp Inc. Vinyl-terminated polyesters and polycarbonates for flexibilizing and improving the toughness of compositions from unsaturated polyesters and fiber reinforced plastics made from them
US5504151A (en) * 1993-11-12 1996-04-02 Ashland Inc. Enhancers for thermoplastic low profile additives
US6521162B2 (en) * 1994-06-01 2003-02-18 Ashland Inc. Lightweight parts molded at low pressure
US6197242B1 (en) * 1994-06-17 2001-03-06 Bayer Corporation Injection molding fibers embedded in polyurethane with hindered amine
US5521232A (en) * 1994-07-28 1996-05-28 Ashland Inc. Molding composition and process for low pressure molding of composite parts
US6226958B1 (en) * 1997-09-02 2001-05-08 Therma-Tru Corporation Insulated door assembly with low thermal deflection
JP3145676B2 (ja) * 1998-01-19 2001-03-12 アシュランド インコーポレーテッド 低圧成形部品
US6092343A (en) * 1998-07-16 2000-07-25 Therma-Tru Corporation Compression molded door assembly
US6277905B1 (en) * 1999-09-23 2001-08-21 Eastman Chemical Company Process for improving the toughness of PCT formulations by adding rubber impact modifiers
US6974848B2 (en) * 2002-04-16 2005-12-13 Helena Twardowska Low-density thermosetting sheet molding compounds
US6841607B2 (en) * 2002-11-05 2005-01-11 Ashland Inc. Thermosetting inorganic clay nanodispersions and their use
US20060252868A1 (en) * 2005-05-09 2006-11-09 Ashland Inc. Low-density, class a sheet molding compounds from isophthalate-maleate thermoset resins
US20060249869A1 (en) * 2005-05-09 2006-11-09 Ashland Inc. Low-density, class a sheet molding compounds containing divinylbenzene
US20060252869A1 (en) * 2005-05-09 2006-11-09 Ashland Inc. Synergistic filler compositions and low density sheet molding compounds therefrom
US20080090954A1 (en) * 2006-10-17 2008-04-17 Ashland Licensing And Intellectual Property Llc Low shrinkage sheet molded composite formulations

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018218647A1 (en) * 2017-06-02 2018-12-06 3M Innovative Properties Company Thermoplastic composite, method of making thermoplastic composite, and injection-molded product
CN110091924A (zh) * 2019-04-23 2019-08-06 河北立格新材料科技股份有限公司 一种由热固性与热塑性复合材料制备车顶的方法

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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

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