CN101365555B - 制造硬钎焊组件的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种通过硬钎焊制造成形产品的方法，该方法包含步骤：a.通过辊压或挤压产生具有至少一个平坦表面的金属的中间体，b.用包含树脂、蜡、焊剂和/或焊剂生成化合物的硬钎焊组合物涂覆至少一个表面，c.将中间体再成形为成形产品，以及d.将成形产品加热到足以在成形产品的限定部分之间提供至少一处硬钎焊连接的温度。当依照本发明的硬钎焊组合物用于该方法时，在成形过程中不必使用另外的润滑剂。

Description

制造硬钎焊组件的方法
技术领域
本发明涉及一种借助于硬钎焊将成型产品制造成为硬钎焊组件的方法，并涉及一种具有硬钎焊组合物的限定涂层的金属基材，以及涉及这样的硬钎焊组合物在该方法中的用途。
背景技术
铝或铝合金的基材以片材或挤压件(extrusion)的形式用于制造成形或成型的产品。在某些这样的过程中，将(成形的)含铝基材的局部相互联结起来。基材的一端可以和另一端相互连接，或者一个基材可以和一个或更多的其它基材组合。这通常通过硬钎焊完成。在硬钎焊过程中，硬钎焊金属填充或硬钎焊合金，或遇热生成硬钎焊合金的组合物，被涂布到有待硬钎焊的基材的至少一部分上。在将基材部分组合之后，加热它们到硬钎焊金属或硬钎焊合金熔化。硬钎焊材料的熔点低于含铝基材的熔点。
根据定义，硬钎焊利用填充金属，填充金属也被称为硬钎焊合金，所述填充金属具有高于450℃且低于基底金属的固相线的液相线。硬钎焊和软钎焊的区别在于填充金属的熔点：软钎料在450℃以下熔化。
硬钎焊片材产品在热交换器和其它相似设备中应用广泛。常规的硬钎焊产品具有轧制片材的芯部，该芯部典型为铝业协会(AA)3000系列铝合金，该芯部在所述芯部片材的至少一个表面覆以铝覆层，由AA4000系列合金制成的该铝覆层包含2-18％重量百分比范围的硅，优选重量百分比范围是7-14％。铝覆层可以以本领域公知的各种方法结合到芯部合金上，例如通过辊压接合，包覆层喷涂成形或半连铸或连铸处理的方法。这些铝覆层具有典型为575-605℃的液相线温度。
受控气氛硬钎焊(“CAB”)和真空硬钎焊(“VB”)是工业级铝硬钎焊用的两种主要的工艺。工业真空硬钎焊自20世纪50年代开始应用，而CAB在20世纪80年代早期在引入
Figure G2007800021078D00011
(商标)硬钎焊焊剂之后开始普及。
真空硬钎焊是一种基本上不连续的工艺，对材料的洁净度要求高。氧化层呈现的破裂主要由来自包覆合金的镁的蒸发引起。在炉中始终存在多于所需的镁。过量的镁凝结在炉内冷点上，必须经常除去。
与VB相比，由于必须在硬钎焊之前施加硬钎焊焊剂，所以CAB在硬钎焊之前需要附加的处理步骤。CAB基本上是一种连续工艺，在该工艺中，如果使用了合适的硬钎焊焊剂，就可以制造大量的硬钎焊组件。在允许包覆合金适当流动的硬钎焊温度下，硬钎焊焊剂特别溶解在氧化层中。焊剂组合物包含焊剂或助焊剂，例如氟氧化铝(oxyfluoroaluminium)、羟基氟化铝、氟铝酸钾、氟硼酸盐或者氟锌酸盐。当使用
Figure G2007800021078D00021
焊剂或其它焊剂组合物时，在涂布焊剂之前需要对表面彻底清洁。为了获得好的硬钎焊结果，硬钎焊焊剂必须被涂布到硬钎焊组件的所有表面。由于设计原因，对某些类型的组件，这项要求可能会引起困难。例如，因为蒸发器型热交换器有大的内表面，由于难以进入内部而可能出现问题。为了好的硬钎焊结果，在硬钎焊之前焊剂必须附着在铝表面。遗憾的是，硬钎焊焊剂在干燥之后可能因微小的机械振动而脱落。
已经知道(例如，这已经在WO-00/64626和WO-03/037559中描述)在这样的基材被成形或成型为成形产品之前，将焊剂组合物作为涂层涂布到铝或含铝基材，在稍后阶段进行硬钎焊。由于焊剂组合物可作为涂层被涂布到片型或挤压型基材上，因此这是有利的。
在WO-03/037559-A1和WO-00/64626中描述了包含合成树脂的焊剂组合物，该合成树脂主要包含甲基丙烯酸酯均聚物、甲基丙烯酸酯共聚物或烯烃丙烯酸酯共聚物。将焊剂组合物涂布到片状的铝或含铝基材上，将这些基材成形，成形之后实施硬钎焊。然而，为促进该成形过程一般需要使用润滑剂，例如，润滑油。必须在硬钎焊过程之前或之后除去该润滑剂。
在US-6,497,770中，描述了包含如下成分的焊剂组合物：醇酸树脂粘结剂、丙烯酸树脂和丁基橡胶(或石油树脂)的混合物、和/或聚乙烯树脂。据称涂覆有包含丁基橡胶的焊剂组合物的产品在涂覆之后更易经受塑性加工。
EP-1233345-A2描述了一种方法，其中对铝部件表面涂覆树脂；随后铝部件变形，然后和另一个涂覆树脂的铝部件连接起来。熔融树脂以连接所述铝部件。在优选的方法中，应用具有润滑性能的树脂，所以可以不使用另外的润滑剂而实施铝基材的变形步骤。然而，仅提到很少的润滑树脂(聚酯树脂、尼龙树脂和偏二氟乙烯树脂)，并且一般来说使用如EP-1233345-A2所述的方法在铝部件之间形成的结合将不如金属硬钎焊方法形成的结合坚固。
发明内容
本发明涉及一种通过硬钎焊制造成形产品的方法，其中使用可以涂布到片材或挤压材料上的特定涂层，该片材或挤压材料可以被成形为各种形态而不需要使用另外的润滑剂。
依照本发明的方法包含步骤：
a.通过辊压或挤压产生具有至少一个平坦表面的金属的中间体，优选地是铝或铝合金的中间体，
b.用包含树脂、蜡、焊剂和/或焊剂生成化合物的硬钎焊组合物涂覆至少一个表面，
c.将中间体再成形为成形产品，以及
d.加热成形产品到足以在成形产品的限定部分之间提供至少一处硬钎焊连接的温度，从而形成硬钎焊组件，
以及优选地，在硬钎焊操作之后，将硬钎焊组件立即冷却到低于100℃，优选地使用至少20℃/min的冷却速度，更优选地至少40℃/min。
在本发明范围内，蜡是在20℃下为固态的自然生成的或合成的材料。通常蜡的熔点至少是40℃，且在其熔化温度下该材料不分解。适用于依照本发明的硬钎焊组合物中的蜡具有从软且塑性状态到脆且硬状态范围为20℃的稠度。
依照本发明的硬钎焊组合物的优点在于本发明的硬钎焊组合物是自润滑的，换句话说，摩擦性能得到了改善。因此，例如涂覆有本发明的焊剂组合物的铝合金基材可被变形而不需要使用另外的润滑剂。然而，已经发现，硬钎焊组合物可和常规润滑剂一起使用形成涂覆的基材而不丧失硬钎焊特性。在变形过程中硬钎焊组合物还起抗粘连剂的作用。例如，组合物中的蜡减少或消除了焊剂组合物与变形装置的粘附问题。还有，本发明的硬钎焊组合物的使用减少了变形装置的磨损。另外，涂覆有依照本发明的焊剂组合物的基材在变形后不需要清洗和干燥。
另一个优点是因为硬钎焊组合物形成了保护层，基材的抗划伤性和抗磨损性得到改善，特别是在例如弯曲的变形过程中。和常规的焊剂组合物相比，任选在干燥和/或固化之后，本发明的硬钎焊组合物的涂布层具有改善的抗损伤性能。
依照本发明使用的硬钎焊组合物非常适于在受控涂布过程中使用。相对容易获得本发明的硬钎焊组合物的均匀涂布。均匀涂布的焊剂组合物是有利的，因为它导致了改善的焊剂分布。改善的焊剂分布是有利的，因为在对基材硬钎焊时它导致改善的接头品质、减少的废品率、减少的废料。
具体实施方式
具有至少一个平坦表面的金属基材可以是片材、板材或挤压件的形式。这些铝合金用作结构部件，对此可使用不可热处理的和可热处理的铝合金。可使用从铝业协会AA3xxx、AA5xxx、AA6xxx系列铝合金中选择的典型材料。
在由铝合金制成的金属基材的实施方案中，成形产品还可以为，例如折叠的管材、或焊接的管材、或缠绕管材，优选地缠绕管材是歧管。缠绕管材在高压应用中(例如制动管路或液压应用)特别有用。这种管材类型对本领域技术人员来说是公知的。
在一个实施方案中，再成形之前的中间体一旦已经被涂覆就对其进行卷绕。可以按原样将复合片材的卷材供给硬钎焊组件的制造商，省去了涉及到在该侧施用和除去硬钎焊焊剂的所有必需的处理步骤。
依照本发明的硬钎焊组合物中的焊剂或焊剂生成化合物可以包含氯化物，优选含有氟化物。优选焊剂或焊剂生成化合物在室温下为固态，更优选地它以粉末添加到组合物中。硬钎焊组合物可以包含一种或多种焊剂化合物和/或一种或多种焊剂生成化合物的混合物。涂布在平坦表面上的焊剂或焊剂生成化合物的优选用量范围为0.5-10g/m2，更优选的范围为1-6g/m2。
作为包含焊剂化合物的氟化物的例子，可以提及下列化合物。氟化钾(KF)、氟化铝(AlF3)、氟化铯(CsF)、氟化铷(RbF)、氟化锂(LiF)、氟化钠(NaF)和氟化钙(CaF2)。氟铝酸钾，例如四氟铝酸钾(KAlF4)、五氟铝酸钾(K2AlF5、K2AlF5·H2O)和六氟铝酸钾(K3AlF6)。此类焊剂的例子在GB1438955A、US4428920、US3951328、US5318764和US4579605中己有说明。氟氧化铝，例如Al2F4O和AlFO。羟基氟化铝，例如AlF2(OH)、AlF2(OH)·H2O和AlF(OH)2。氟硼酸盐，例如四氟硼酸钾(KBF4)和四氟硼酸钠(NaBF4)。此类焊剂的例子在GB899171A、GB1007039A和US4235649中已有说明。氟锌酸盐，例如三氟锌酸钾(KZnF3)、四氟锌酸钾(K2ZnF4)、三氟锌酸铯(CsZnF3)和四氟锌酸铯(Cs2ZnF4)。此类焊剂的例子在DE-19913111-A和WO-9948641-A中已有说明。碱金属氟硅酸盐，例如六氟硅酸铯(Cs2SiF6)、六氟硅酸钾(K2SiF6)、六氟硅酸锂(Si2SiF6)、六氟硅酸铷(Rb2SiF6)、六氟硅酸钠(Na2SiF6)和六氟硅酸铵((NH4)2SiF6)。此类焊剂的例子在US5785770、DE19636897A、US5985233、US6019856A、US5980650和WO-98/10887A中己有说明。双碱金属氟硅酸盐，例如六氟硅酸铯钾(KCsSiF6)、六氟硅酸铯锂(LiCsSiF6)、六氟硅酸铯铷(RbCsSiF6)、六氟硅酸钾铷(RbKSiF6)和六氟硅酸铯铵(NH4CsSiF6)。碱金属二氟硅酸盐(也称碱金属氟硅酸氢盐)，例如氟硅酸氢铯(CsHSiF6)、氟硅酸氢钾(KHSiF6)、氟硅酸氢锂(LiHSiF6)、氟硅酸氢铵(NH4HSiF6)。铝氟酸铯络合物，例如氟化铯(CsF)、六氟铝酸铯(Cs3AlF6)、四氟铝酸铯(CsAlF4、CsAlF4·H2O)和五氟铝酸铯(CsAlF5、CsAlF5·H2O)。此类焊剂的例子在US4670067、US5171377、US5806752、US5771962和US4655385中已有说明。也可以使用所谓的超流体焊剂。
如WO-01/38040-A所述，可提到所谓的反应性焊剂的下述化合物和混合物作为焊剂生成化合物的例子。组合物可包含基于K2SiF6或KZnF3的焊剂。这类反应性焊剂能够生成作为焊剂材料的氟铝酸钾。
本发明的硬钎焊组合物包含至少一种焊剂或焊剂生成化合物。它可包含上述焊剂和焊剂生成化合物实例的混合物。在一个实施方案中使用(一种或多种)氟铝酸钾或(一种或多种)生成氟铝酸钾的化合物或它们的混合物。作为可商购的包含焊剂材料的氟铝酸钾的例子可提到：和
Figure G2007800021078D0005084937QIETU
(得自Solvay Chemicals)。
依据本发明的硬钎焊组合物包含树脂。在一个实施方案中，这种树脂是合成树脂。在另外的实施方案中，这种(合成)树脂包含丙烯酸酯、优选甲基丙烯酸酯作为其主要组分。在另外的实施方案中，树脂主要包含甲基丙烯酸酯均聚物或甲基丙烯酸酯共聚物。使用这些树脂的混合物同样是可行的。
作为可用来制备(一种或多种)这样的树脂的单体的例子可以提到：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸-2-甲基丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯-2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十三酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸间四氢糠酯。
在另外的实施方案中，用于本发明的树脂在硬钎焊过程中蒸发和/或容易分解，并因此在硬钎焊之后能在硬钎焊部分获得很好的外观，而不会引起硬钎焊不充分，例如残留碳。
在另外的实施方案中，该树脂是包含90-100％重量百分比丙烯酸酯的合成树脂，例如，该树脂包含90-100％重量百分比的聚甲基丙烯酸甲酯。
该树脂优选具有在175-400℃范围内挥发的组成，更优选在低于350℃挥发的组成。
在一个实施方案中，依照本发明使用的硬钎焊组合物中的蜡是优选在硬钎焊过程中在加热期间蒸发或分解的蜡，当涉及铝基材时，这种蒸发或分解发生在高于450℃的温度，且更典型发生在500-640℃的范围内，更典型的发生温度范围是560-620℃。
依照本发明使用的硬钎焊组合物还包含至少一种蜡。可以使用一种蜡，但是也可以使用两种或更多种蜡，例如两种或更多种蜡的共混物。所述蜡可以是改性的或未改性的。可使用自然存在的蜡，例如植物蜡或动物蜡。另外或作为替代，也可以使用合成蜡。
在另一个实施方案中，所述蜡是烃类蜡，即，由碳和氢原子组成并且没有或基本没有其它原子的蜡；烃类蜡优选由多于90％，甚至更优选地多于95％的碳和氢原子组成。
在另外的实施方案中，所述蜡是聚烯烃蜡，也就是不饱和烃蜡。
在另外的实施方案中，使用烃蜡、(一种或多种)烃蜡与(一种或多种)聚烯烃蜡的混合物、或聚烯烃蜡的混合物，此处优选(一种或多种)烃蜡和/或(一种或多种)聚烯烃蜡的混合物。
依照本发明的硬钎焊组合物还包含由硬钎焊金属或硬钎焊合金或受热生成硬钎焊合金的组合物形成的硬钎焊材料。在另一个实施方案中，在硬钎焊时，硬钎焊材料和铝形成共晶合金或近共晶合金。例如，硬钎焊组合物可包含Si(例如粉末形式的Si颗粒)、Zn、Cu或Ge。其它的例子是金属(例如Si、Zn、Cu、Sn、Ge)与铝或锌的合金。锌合金是硬钎焊中另一种经常使用的填充金属。作为可商购的硅与铝的合金可提出：AA4047和AA4045。
在一个实施方案中，硬钎焊合金是具有显著降低合金熔点的铜和/或锌添加量的铝硅合金，因此允许硬钎焊操作在较低的温度下实施，如520℃、540℃或560℃。
在另一个实施方案中硬钎焊合金是Al-Si-Zn过共晶合金，优选地由一种粉末或多种粉末的混合物组成，每一种粉末或粉末混合物基本上由铝、硅或锌中的一种或多种组成，其中Al-Si-Zn过共晶合金具有这样一种组成，其中有占14-45％重量百分比范围的硅，和占5-30％重量百分比范围的锌。
在另一个实施方案中低熔点硬钎焊合金用于在520-580℃的温度下硬钎焊。硬钎焊合金包含0.001-3.0％重量百分比的稀土元素、20-50％重量百分比的锌、10％重量百分比或者更少量的硅、任选0.005-3.0％重量百分比的钛，余量是铝和杂质。任选存在的钛具有防止硬钎焊连接凝固裂纹的效果。可使用所有的稀土元素或它们的混合物。在这些元素中，优选使用可以较低成本获得的混合稀土La、Ce或Sm。
硬钎焊组合物可包含一种或多种溶剂。可调节湿硬钎焊组合物的粘性，这样就可以使用惯常的涂覆方法。
在一个实施方案中，硬钎焊组合物包含有机溶剂。在另外的实施方案中，使用一种具有亲水性的溶剂。在另外的实施方案中，使用具有良好的聚合物溶剂化性能和/或涂布性能的溶剂或溶剂混合物。优选的溶剂的例子是2-丙醇、1-丙醇、乙二醇单乙醚、二甘醇单乙醚、三甘醇单乙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单乙醚、丙二醇醚、丙二醇酯、1-丁醇(butan-l-ol)、1-甲氧基-2-丙醇、4-羟基-4-甲基戊-2-酮和1-甲氧基-2-乙酸丙酯或者它们的混合物。
此外，当依照本发明使用时，可以向硬钎焊组合物中加入添加剂。例如，可加入抗氧化剂、抗腐蚀剂、抗起泡剂、增稠剂、增塑剂、增粘剂、偶联剂等。通过这种添加，特别能提高贮存稳定性(防止例如硬钎焊合金粉末的分离)、涂覆性能(防止涂布的硬钎焊组合物滴下)等等。另外，可加入矿物油、石蜡油、硅树脂液和/或聚硅氧烷化合物，因为这些物质可以影响硬钎焊组合物的润滑性能或滑动性能。
焊剂和/或(一种或多种)焊剂生成化合物与(一种或多种)树脂的重量比率通常在1:2至6:1的范围内，优选地在1:2至3:1的范围内，更优选地在3:2至5:2范围内，重量百分比基于这些组分在室温下未固化的涂覆组合物中的重量计算。(一种或多种)蜡的重量与焊剂和/或(一种或多种)焊剂生成化合物和(一种或多种)树脂的总重量的比率通常在1:99至30:70范围内，优选地在1:99至15:85范围内，更优选地在2:98-10:90范围内，重量比率基于这些组分在未固化涂覆组合物中的重量计算。
如果一种或多种分散剂存在，(一种或多种)分散剂的重量与焊剂和/或(一种或多种)焊剂生成化合物和(一种或多种)树脂和(一种或多种)蜡的总重量的比率通常在0.2:99.8至10:90范围内，优选地在0.3:99.7至4:96范围内，更优选地在0.4:99.6至3:97范围内。
在一个实施方案中，制备的硬钎焊组合物在硬钎焊过程中在升高的温度下蒸发和/或易于分解，理想的是在硬钎焊的加热循环过程中，此过程中硬钎焊温度是在500-640℃范围内。在另外的实施方案中，当铝合金为中间体时，硬钎焊温度是在560-620℃范围内。分解的树脂在最终成形并硬钎焊的产品上几乎不余留碳残渣。在另外的实施方案中硬钎焊在惰性气氛中实施，例如，惰性氮气或氩气气氛。硬钎焊可以在惯常的分批型炉中执行，或更通常地，可以在连续隧道炉中执行。
本发明还涉及到一种方法，在该方法中将依照本发明的硬钎焊组合物涂布到含铝的基材上。可以通过辊涂方法、喷涂方法、浸渍方法、共挤压、辊转印(roll-transfer printing)等涂布硬钎焊组合物。涂布到金属基材上的硬钎焊组合物的厚度在覆盖的整个表面区域上基本相同。
在硬钎焊组合物含有(有机)溶剂的情况下，溶剂涂布到基材上之后，优选将其部分或者全部从硬钎焊组合物中除去。例如，可以允许涂层自然干燥或强制干燥。在一个优选实施方案中，加热被涂布的硬钎焊组合物；更优选地加热被涂布的硬钎焊组合物直至硬钎焊组合物干燥，也就是说，直至基于干燥的组合物的总重量计算组合物包含重量百分比低于5％的溶剂。上述加热典型在大约30-170℃温度下实施。
在涂布之后，硬钎焊组合物的涂层在硬钎焊之前被完全干燥。这是因为当硬钎焊组合物没有干燥时，有机溶剂会迅速气化产生气体从而涂布的硬钎焊组合物会分散。然而，当带有预热腔的炉子用于硬钎焊炉时，有机溶剂在预热阶段被除去，这样在涂布之后并不总是需要完全干燥硬钎焊组合物，可以对硬钎焊组合物进行硬钎焊，即便它们只干燥到可以触摸或者没有干燥。“干燥到可以触摸”的意思是硬钎焊组合物被干燥到这样一种程度：用手指压按硬钎焊组合物时，硬钎焊组合物不粘着手指。
为了进一步改善硬钎焊组合物和金属基材(优选铝合金基材)之间的粘接性能，在涂布硬钎焊组合物之前可以清洗或表面处理金属基材。在一个实施方案中，在涂布硬钎焊组合物之前对表面进行脱脂。在另外的实施方案中，在涂布硬钎焊组合物之前使用例如酸或任何其它蚀刻介质蚀刻基材的表面。
因而理想的涂布过程包含连续的步骤：(i)清洗基材，(ii)使用前述技术之一涂布硬钎焊组合物的涂层，(iii)如果使用溶剂，则干燥涂布的涂层以便从硬钎焊组合物中除去溶剂，(iv)固化涂层，特别是在升高的温度下，(v)淬火固化的涂层，在优选实施方案中，如果中间体是金属片材，优选铝合金，然后(vi)卷绕具有淬火的硬钎焊组合物涂层的金属片材。
一旦硬钎焊组合物的涂层固化，基材上的该涂层通过空气淬火或水淬火的方法而淬火。已经发现实施空气淬火时获得较好的润滑特性。
本发明的另一方面涉及到金属基材，优选地是铝合金基材，该基材具有至少一个平坦表面且至少部分涂覆有本说明书公开的并在权利要求中提到的硬钎焊组合物的涂层。
本发明的另一方面还涉及到本说明书中公开的并在权利要求中限定的硬钎焊组合物在制造部件的硬钎焊组件中的用途或使用方法，所述部件之一为涂覆有本发明的硬钎焊组合物的金属基材，优选是铝合金基材，并硬钎焊(理想通过CAB方法)到硬钎焊组件的另一部件。
将参考下述实施例阐述本发明。这些实施例意图阐明本发明，但是不应理解为以任何方式对它的范围的限制。
以实验室规模制备涂层组合物，该组合物包含氟化铝钾、甲基丙烯酸甲酯共聚物、任选地合成烃类蜡、气相法白炭黑、以及调节粘度的由4-羟基-4-甲基戊-2-酮和1-甲氧基-2-乙酸丙酯组成的混合物。
通过三辊涂布机(反向涂布配置)将这些组合物以4-8g/m2的量涂布到预处理过的铝合金硬钎焊片材上，足以获得5-10μm厚的干薄膜。这些片材在常规的加热炉中在200-230℃的温度范围内干燥，然后空气淬火。干燥和淬火之后，可以评价片材的一些性能。评价结果见下表1。
表1
                            混合物1                 混合物2*
组合物(重量份)
氟化铝钾                     25                     25
甲基丙烯酸甲酯共聚物         14                     14
合成蜡                       2                      0
气相法白炭黑                 0.25                   0.25
4-羟基-4-甲基-戊-2-酮和
1-甲氧基-2-乙酸丙酯的混合物  50                     50
物理性质
表面外观                     无光泽的平滑面层       无光泽的平滑面层
交叉线粘附+胶带(Cellotape)   无粘附损失             无粘附损失
反向冲击+胶带(Cellotape)：   压痕上无粘附损失       压痕上无粘附损失
20、40、60英寸磅
T-弯曲柔性+胶带(Cellotape)   1T-带上略微变色        1T-带上略微变色
摩擦系数                     Av<0.2                 Av＝0·4
硬钎焊接头(上至620℃)        形成良好的钎焊缝       形成良好的钎焊缝
*)对比例
由表1的结果可以看出蜡的使用对减少涂覆硬钎焊片材的摩擦系数影响明显，而对在硬钎焊过程中的使用以及随之获得的硬钎焊产品的其它相关性能没有不利影响。

Claims (13)

1.一种通过硬钎焊制造成形产品的方法，该方法包含以下步骤：
a.通过辊压或挤压产生具有至少一个平坦表面的金属的中间体，
b.用硬钎焊组合物涂覆至少一个表面，所述硬钎焊组合物包含：
-树脂，
-蜡，所述蜡选自聚烯烃蜡、具有多于95％的碳和氢原子的烃类蜡以及它们的混合物，其中所述蜡在硬钎焊过程中在加热期间蒸发或分解，所述蒸发或分解发生在500-640℃范围内的温度，和
-焊剂和/或焊剂生成化合物，
c.将中间体再成形为成形产品，以及
d.加热成形产品到足以在成形产品的限定部分之间提供至少一处硬钎焊连接的温度。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述金属的中间体是铝或铝合金的中间体。
3.如权利要求1或2所述的方法，其中，再成形至少包括中间产品的至少一部分平坦表面的弯曲操作。
4.如权利要求1或2所述的方法，其中，再成形中间产品不使用另外的润滑剂。
5.如权利要求1或2所述的方法，其中，所述产品是折叠的管材。
6.如权利要求1或2所述的方法，其中，在至少一个表面的所述涂覆之后卷绕中间产品。
7.如权利要求6所述的方法，其中，所述焊剂和/或焊剂生成化合物包含氟化物。
8.如权利要求6所述的方法，其中，所述树脂包含丙烯酸酯。
9.如权利要求6所述的方法，其中，所述焊剂和/或焊剂生成化合物与树脂的重量比范围是1∶2至6∶1。
10.如权利要求6所述的方法，其中，所述硬钎焊组合物还包含分散剂。
11.如权利要求6所述的方法，其中，所述硬钎焊组合物还包含硬钎焊合金或在加热时产生硬钎焊合金的金属组合物。
12.一种金属基材，具有至少一个平坦表面，并至少部分涂覆有硬钎焊组合物，所述硬钎焊组合物包含：
-树脂，
-蜡，所述蜡选自聚烯烃蜡、具有多于95％的碳和氢原子的烃类蜡以及它们的混合物，其中所述蜡在硬钎焊过程中在加热期间蒸发或分解，所述蒸发或分解发生在500-640℃范围内的温度，和
-焊剂和/或焊剂生成化合物。
13.如权利要求12所述的金属基材，该金属基材是铝合金基材。
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