CN101362869B - 相变油墨组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种相变油墨组合物,即一种辐射可固化相变油墨,包括白色色料;色料分散剂;和油墨连接料,所述油墨连接料包括至少一种可固化单体;至少一种胶凝剂;任选至少一种光引发剂;任选至少一种稳定剂;和任选至少一种蜡。
Description
技术领域
本公开内容一般性涉及相变油墨组合物,和更具体地涉及辐射可固化相变油墨;和涉及一种印刷方法。
背景技术
喷墨印刷系统通常具有两种类型:连续流和按需滴墨(drop-on-demand)。在连续流喷墨系统中,油墨以压力下的连续流形式通过至少一个孔口或喷嘴发射。物流被扰乱,使其在从孔口的固定距离分解为多个液滴。在该分解点处,液滴根据数字数据信号而带电并经过调节每个液滴轨迹的静电场,以便将其引导至再循环槽或记录介质上的特定位置。在按需滴墨系统中,液滴按照数字数据信号由孔口直接排出到记录介质上的位置。不形成或排出液滴,除非将其放置在记录介质上。
存在至少三种类型的按需滴墨喷墨系统。一种类型的按需滴墨系统为压电器件,其具有作为主要组件的油墨填充的通道或通路,在通道或通路一端上具有喷嘴并且在靠近另一端具有压电转换器以产生压力脉冲。另一种类型的按需滴墨系统被称为声波油墨印刷。如已知的,声波束相对于其撞击的物体产生辐射压力。因此,当声波束从下面撞击在液体池的自由表面(即液体/空气界面)上时,对池表面施加的辐射压力可以达到足够高的水平,以从该池释放独立的液滴,而不管表面张力的限制力。将束聚焦在池表面之上或附近增强辐射压力,其施加一定量的输入功率。又一种类型的按需滴墨系统被称为热喷墨或鼓泡喷射,并且产生高速液滴。这种类型的按需滴墨的主要组件为在一端具有喷嘴的油墨填充通道,以及喷嘴附近的生热电阻。代表数字信息的印刷信号在靠近孔口或喷嘴的每个油墨通路内在电阻层中产生电流脉冲,引起附近紧邻的油墨连接料(vehicle)(通常为水)几乎瞬间蒸发并形成鼓泡。孔口处的油墨随着鼓泡膨胀以推进的液滴形式被压出。
在利用直接印刷在基材或中间转印元件上的相变油墨的压电喷墨装置的典型设计中,通过在基材(图像接收元件或中间转印元件)相对于喷墨头的四至十八个旋转(增量运动)过程中,即存在印刷头相对于每个旋转之间的基材的细微移动,通过适当地喷射有色油墨施加图像。这种方法简化了印刷头设计,并且细微的移动确保良好的液滴记录。在喷射操作温度下,液体油墨液滴从打印装置中喷出,并且当墨滴直接或经由中间热交换带或鼓接触记录基材表面时,它们迅速固化形成固化墨滴的预定图案。
通常用于喷墨打印机的热熔油墨具有蜡基油墨连接料,例如结晶蜡。这种固体喷墨油墨提供生动的彩色图像。在典型的系统中,结晶蜡油墨在中间转印元件上部分冷却,然后挤压进入图像接收介质,例如纸。渗透使图像液滴扩散,提供较浓的颜色和较低的堆积高度。固体油墨的低流动性还防止纸上的透视。
在这些系统中,结晶蜡油墨在大约130℃至约140℃喷射在例如铝鼓的转印元件上。将蜡基油墨加热到这种高温以降低它们的粘度,用于有效和适当的喷射在转印元件上。转印元件在大约60℃下,使得蜡将充分冷却以固化或结晶。当转印元件在记录介质之上辊压时,由蜡基油墨组成的图像被压入纸中。
辐射可固化油墨通常包括可固化单体、可固化蜡、色料和辐射活化引发剂,特别是光引发剂,其引发油墨的可固化组分,特别是可固化单体和可固化蜡的聚合。白色辐射可固化油墨被认为是打印机的高增值材料。某些图形和标签应用要求白色油墨。它们大部分通常在透明和深色基材上使用,形成或提供文字或图形的背景。烟色(smokecolored)塑料上的白色文字是特别醒目的。白色色料为颜料,可以包括各种材料,最典型为二氧化钛。因为白色由光散射产生,所以通常选择体积平均粒度为约200至约300纳米的颜料以提供良好的白色。当分散体中的粒度降低低于这一范围时,分散体有选择地散射蓝光并且看起来为青白色。当粒度进一步降低时,其将不能散射可见光并且将变为透明的。例如,较小纳米尺度的二氧化钛颜料是已知的,但是它们是无色的。在实施方案中,有效的白光散射通过选择最佳尺度的二氧化钛颗粒,并且根据固化的油墨层的总体积增加约5至约30vol%的颜料填充量来实现。此外,有效的白光散射通过选择最佳尺度的二氧化钛颗粒,并且根据固化的油墨层的总体积增加约10vol%的颜料填充量来实现。10vol%填充量的重量百分数有效地为约40%,由于相对于可固化连接料二氧化钛颗粒的密度高。致密分散体、较大型和高填充量颜料的组合,例如每毫升颜料和分散体约2至约4克的颜料,使得其对于设计储存稳定和可喷射白色可固化油墨特别具有挑战性。由于引发所需的高颜料填充量和高散射光,固化经常难于实现。
对适合于喷墨印刷方法,例如压电喷墨方法的相变油墨保持需求。对适合于声波喷墨印刷方法的相变油墨保持需求。此外,对改进的可固化相变油墨,例如储存稳定性改进、牛顿粘度低和固化良好的辐射可固化相变白色油墨保持需求。
发明内容
本发明提供辐射可固化相变油墨包括白色色料;色料分散剂;和油墨连接料,所述油墨连接料包括至少一种可固化单体;至少一种胶凝剂;任选至少一种光引发剂;任选至少一种稳定剂;和任选至少一种蜡。
本发明还提供一种方法,包括(I)将辐射可固化相变油墨引入喷墨印刷设备,所述油墨包括白色色料;色料分散剂;和油墨连接料,所述油墨连接料包括至少一种可固化单体;至少一种胶凝剂;任选至少一种光引发剂;任选至少一种稳定剂;和任选至少一种蜡;(II)熔化该油墨;(III)使熔融的油墨液滴以成像图案的形式喷射在基材上;和(IV)将成像图案暴露于紫外线辐射。
具体实施方式
任何所需或有效的白色色料可以用于在此的相变白色油墨组合物,包括染料、颜料、其混合物,条件是色料可以溶解或分散在油墨连接料中。
在实施方案中,白色色料为选自二氧化钛、氧化锌、硫化锌、碳酸钙、粘土、锌钡白(硫酸钡和硫化锌的混合物)或其混合物或组合的白色颜料。在实施方案中,白色色料为二氧化钛颜料。采用另外的人工产物设计商业等级的TiO2,以增强光学性质,例如色调强度和底色,并促进分散稳定性。颜料特征包括尺寸、二氧化硅和或氧化铝以及任选的有机材料的覆盖程度。合适的氧化钛颜料的说明性实例包括选自Ti-PureR-108、Ti-PureR-104、Ti-PureR-103、Ti-PureR-102、Ti-PureR-700、Ti-PureR-706、Ti-PureR-760、Ti-PureR-900、Ti-PureR-960、DE2020、2063、2090、2310、2450和Tiona595、Tiona568、TionaRCL-6、TionaRCL-9和Tiona696的颜料。
在此选择的颜料可以具有约150至约450纳米,或约200至约300纳米的体积平均粒度(直径)。在一个实施方案中,白色色料为具有约200至约300纳米粒度的二氧化钛颜料。
白色色料以任何所需或有效量存在于油墨中,在实施方案中量为约1至约60wt%,或约20至约40wt%,基于油墨总重量。在一个实施方案中,白色色料为白色颜料,以基于油墨总重量约1至约60wt%,或约20至约40wt%,或约10wt%的量存在于油墨中。
白色色料可以分散在包括任何所需或有效分散剂的分散剂中。合适的分散剂包括共聚物和嵌段共聚物,含有颜料亲和(affinic)基团的共聚物和嵌段共聚物,所述亲和基团例如胺、酯、醇和羧酸。在实施方案中,分散剂包括Disperbyk2001,包括改性丙烯酸酯嵌段共聚物的工业共聚物商标。例如,在实施方案中,Disperbyk2001的典型性能包括胺值为约29毫克KOH/克,酸值为约19毫克KOH每克,20℃下的密度为约1.03克每毫升,不挥发物质为约46.0%,闪点为约35℃,和溶剂体系包括2/2/1比率的乙酸甲氧基丙酯/丁二醇/甲氧基-丙醇。
以任何有效量提供分散剂。在实施方案中,分散剂以相对于颜料重量约0.5至约50wt%,约0.5至约12wt%,或约0.8至约8wt%的量提供。
在此公开的油墨连接料可以包括任何合适的可固化单体。实例包括自由基可固化单体化合物,例如丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体化合物,其适合于用作相变油墨载体。丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体的实例包括丙烯酸异冰片基酯、甲基丙烯酸异冰片基酯、丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸己内酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、烷氧基化丙烯酸月桂基酯、乙氧基化丙烯酸壬基苯酚酯、乙氧基化甲基丙烯酸壬基酚酯、乙氧基化甲基丙烯酸羟乙酯、单丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、单甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、甲基丙烯酸四氢化糠基酯、甲基丙烯酸四氢化糠基酯以及其混合物或组合。多官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体和低聚物可以包括在相变油墨载体中,作为活性稀释剂和作为能够增加固化图像交联密度,由此增强固化图像的硬度的材料。合适的多官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体和低聚物的实例包括四丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、二丙烯酸1,2-乙二醇酯、二甲基丙烯酸1,2-乙二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯、二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯、二丙烯酸1,12-十二烷醇酯、二甲基丙烯酸1,12-十二烷醇酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、丙氧基化的二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸己二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、二丙烯酸二丙二醇酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯、烷氧基化二丙烯酸己二醇酯、烷氧基化二丙烯酸环己烷二甲醇酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、SR9012(购自Sartomer Co.Inc.的三官能丙烯酸酯的商标)、胺改性聚醚丙烯酸酯(可以PO83F,LR8869和/或LR8889得到,全部购自BASF Corporation)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙三醇丙氧基化三丙烯酸酯、五丙烯酸二季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、乙氧基化四丙烯酸季戊四醇酯(以SR494购自Sartomer Co.Inc.)以及其混合物和组合。当在油墨载体材料中添加活性稀释剂时,活性稀释剂以任何所需或有效的量添加,在一个实施方案中为载体的至少约1wt%,至少约35wt%,至多约98wt%至多约75wt%,尽管稀释剂的量可以在这些范围之外。
油墨连接料含有可以显示凝胶状行为的至少一种化合物,因为当溶于例如在暴露于诸如紫外光的辐射时起可固化单体作用的那些化合物的液体时,它们的粘度在较窄温度范围内发生较急剧的增加。这种可固化液体单体的一个实例为丙氧基化的二丙烯酸新戊二醇酯。在此公开的一些连接料的粘度在至少约30℃,至少约10℃,或至少约5℃的温度范围内改变至少约103厘泊,至少约105厘泊,或至少约106厘泊,尽管粘度变化和温度范围可以在这些范围之外,并且在此也包括在这些范围内不发生改变的连接料。
任何合适的胶凝剂可以用于在此公开的油墨连接料。在实施方案中,胶凝剂为自由基可固化胶凝剂。
胶凝剂可以选自发明人Peter G.Odell,Eniko Toma和JenniferL.Belelie于2005年11月30日提交的,名为“Photoinitiator With PhaseChange Properties and Gellant Affinity”的共同未决申请美国序列号11/290,207中公开的材料,例如下式的化合物:
其中:
R1为:
(i)具有至少1个,至多约12个,至多约4个,或至多约2个碳原子的亚烷基(其中亚烷基定义为二价脂族基团或烷基,包括线性和支化的、饱和和不饱和的、环状和无环的、以及取代和未取代的亚烷基,其中在亚烷基中可以有或没有杂原子,例如氧、氮、硫、硅、磷、硼),尽管碳原子数可以在这些范围之外,
(ii)具有至少约5个,至少约6个,至多约14个,至多约10个,或至多约6个碳原子的亚芳基(其中亚芳基定义为二价芳族基团或芳基,包括取代和未取代的亚芳基,并且其中在亚芳基中可以有或没有杂原子,例如氧、氮、硫、硅、磷、硼),尽管碳原子数可以在这些范围之外,
(iii)具有至少约6个,至少约7个,至多约32个,至多约22个,或至多约7个碳原子的芳基亚烷基(其中芳基亚烷基定义为二价芳基烷基,包括取代和未取代的芳基亚烷基,其中芳基亚烷基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中在芳基亚烷基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子,例如氧、氮、硫、硅、磷、硼),尽管碳原子数可以在这些范围之外,或
(iv)在一个实施方案中具有至少约6个,至少约7个,至多约32个,至多约22个,或至多约7个碳原子的烷基亚芳基(其中烷基亚芳基定义为二价烷基芳基,包括取代和未取代的烷基亚芳基,其中烷基亚芳基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中在烷基亚芳基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子,例如氧、氮、硫、硅、磷、硼),尽管碳原子数可以在这些范围之外,其中取代的亚烷基、亚芳基、芳基亚烷基和烷基亚芳基上的取代基可以为卤素原子、氰基、吡啶基、吡啶鎓基、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、硫醚基、硝基、亚硝基、酰基、偶氮基、尿烷基、脲基、其混合物等,其中两个或多个取代基可以连接在一起形成环;
R2和R2′各自彼此独立地为:
(i)至少1个,至多约54个,或至多约36个碳原子的亚烷基(其中亚烷基定义为二价脂族基团或烷基,包括线性和支化的、饱和和不饱和的、环状和无环的、以及取代和未取代的亚烷基,并且其中在亚烷基中可以有或没有杂原子,例如氧、氮、硫、硅、磷、硼),尽管碳原子数可以在这些范围之外,
(ii)在一个实施方案中具有至少约5个,至少约6个,至多约14个,至多约10个,或至多约7个碳原子的亚芳基(其中亚芳基定义为二价芳族基团或芳基,包括取代和未取代的亚芳基,并且其中在亚芳基中可以有或没有杂原子,例如氧、氮、硫、硅、磷、硼),尽管碳原子数可以在这些范围之外,
(iii)在一个实施方案中具有至少约6个,至少约7个,至多约32个,至多约22个,或至多约8个碳原子的芳基亚烷基(其中芳基亚烷基定义为二价芳基烷基,包括取代和未取代的芳基亚烷基,其中芳基亚烷基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中在芳基亚烷基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子,例如氧、氮、硫、硅、磷、硼),尽管碳原子数可以在这些范围之外,或
(iv)在一个实施方案中具有至少约6个,至少约7个,至多约32个,至多约22个,或至多约7个碳原子的烷基亚芳基(其中烷基亚芳基定义为二价烷基芳基,包括取代和未取代的烷基亚芳基,其中烷基亚芳基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中在烷基亚芳基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子,例如氧、氮、硫、硅、磷、硼),尽管碳原子数可以在这些范围之外,其中在取代的亚烷基、亚芳基、芳基亚烷基和烷基亚芳基上的取代基可以为卤素原子、氰基、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、膦基、鏻基、磷酸酯基、腈基、巯基、硝基、亚硝基、酰基、酸酐基、叠氮基、偶氮基、氰酰基、尿烷基、脲基、其混合物等,其中两个或多个取代基可以连接在一起形成环;
R3和R3′各自彼此独立地为:
(a)光引发基团,例如衍生自下式的1-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮的基团:
衍生自下式的N,N-二甲基乙醇胺或N,N-二甲基乙二胺的基团:
或:
(b)一种基团,其为:
(i)在一个实施方案中具有至少约2个,至少约3个,至少约4个,至多约100个,至多约60个,或至多约30个碳原子的烷基(包括线性和支化的、饱和和不饱和的、环状和无环的、以及取代和未取代的烷基,并且其中在烷基中可以有或没有杂原子,例如氧、氮、硫、硅、磷、硼),尽管碳原子数可以在这些范围之外,
(ii)在一个实施方案中具有至少约5个,至少约6个,至多约100个,至多约60个,或至多约30个碳原子的芳基(包括取代和未取代的芳基,并且其中在芳基中可以有或没有杂原子,例如氧、氮、硫、硅、磷、硼),尽管碳原子数可以在这些范围之外,例如苯基,
(iii)在一个实施方案中具有至少约6个,至少约7个,至多约100个,至多约60个,或至多约30个碳原子的芳基烷基(包括取代和未取代的芳基烷基,其中芳基烷基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中在芳基烷基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子,例如氧、氮、硫、硅、磷、硼),尽管碳原子数可以在这些范围之外,例如苯甲基,或
(iv)在一个实施方案中具有至少约6个,至少约7个,至多约100个,至多约60个,或至多约30个碳原子的烷基芳基(包括取代或未取代的烷基芳基,其中烷基芳基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、环状或无环的,并且其中在烷基芳基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子,例如氧、氮、硫、硅、磷、硼),尽管碳原子数可以在这些范围之外,例如甲苯基等,其中在取代的烷基、芳基烷基和烷基芳基上的取代基可以为卤素原子、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、硫酸酯基、磺酸酯基、磺酸基、硫醚基、亚砜基、膦基、鏻基、磷酸酯基、腈基、巯基、硝基、亚硝基、砜基、酰基、酸酐基、叠氮基、偶氮基、氰酰基、异氰酰基、氰硫基、异氰硫基、羧酸酯基、羧酸基、尿烷基、脲基、其混合物等,其中两个或多个取代基可以连接在一起形成环;
条件是R3和R3′的至少一个为光引发基团;
并且X和X′各自彼此独立地为氧原子或式-NR4-的基团,其中R4为:
(i)氢原子;
(ii)在一个实施方案中具有至少1个,至多约100个,至多约60个,或至多约30个碳原子的烷基,包括线性和支化的、饱和和不饱和的、环状和无环的、以及取代和未取代的烷基,并且其中在烷基中可以有或没有杂原子,尽管碳原子数可以在这些范围之外,
(iii)在一个实施方案中具有至少约5个,至少约6个,至多约100个,至多约60个,或至多约30个碳原子的芳基,包括取代和未取代的芳基,并且其中在芳基中可以有或没有杂原子,尽管碳原子数可以在这些范围之外,
(iv)在一个实施方案中具有至少约6个,至少约7个,至多约100个,至多约60个,或至多约30个碳原子的芳基烷基,包括取代和未取代的芳基烷基,其中芳基烷基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中在芳基烷基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子,尽管碳原子数可以在这些范围之外,或
(v)在一个实施方案中具有至少约6个,至少约7个,至多约100个,至多约60个,或至多约30个碳原子的烷基芳基,包括取代和未取代的烷基芳基,其中烷基芳基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中烷基芳基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子,尽管碳原子数可以在这些范围之外,其中在取代的烷基、芳基、芳基烷基和烷基芳基上的取代基可以为卤素原子、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、硫酸酯基、磺酸酯基、磺酸基、硫醚基、亚砜基、膦基、鏻基、磷酸酯基、腈基、巯基、硝基、亚硝基、砜基、酰基、酸酐基、叠氮基、偶氮基、氰酰基、异氰酰基、氰硫基、异氰硫基、羧酸酯基、羧酸基、尿烷基、脲基、其混合物,其中两个或多个取代基可以连接在一起形成环。辐射可固化相变油墨在此包括辐射可固化蜡和如上所述的胶凝剂。
在此使用的光引发剂的实例包括二苯甲酮衍生物、苯甲基酮、单体羟基酮、聚合羟基酮、α-氨基酮、酰基氧化膦、茂金属、苯偶姻醚、苯偶酰缩酮、α-羟基烷基苯酮、α-氨基烷基苯酮、以商标IRGACURE和DAROCUR销售的酰基膦光引发剂、异丙基噻吨酮(thioxanthenone)、芳基锍盐和芳基碘鎓盐、及其混合物和组合。具体实例包括1-羟基-环己基苯酮、二苯甲酮、2-苯甲基-2-(二甲基氨基)-1-(4-(4-吗啉基)苯基)-1-丁酮、2-甲基-1-(4-甲硫基)苯基-2-(4-吗啉基)-1-丙酮、二苯基-(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、苯基二(2,4,6-三甲基苯甲酰)氧化膦、苯甲基-二甲基缩酮、异丙基噻吨酮(thioxanthone)、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基乙氧基苯基氧化膦、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基-氧化膦和其它酰基膦、2-甲基-1-(4-甲硫基)苯基-2-(4-吗啉基)-1-丙酮和1-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、2-苯甲基2-二甲基氨基1-(4-吗啉代苯基)丁酮-1、2-羟基-1-(4-(4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)-苯甲基)-苯基)-2-甲基丙-1-酮、2-二甲基氨基-2-(4-甲基苯甲基)-1-(4-吗啉-4-基苯基)-丁酮、二茂钛、异丙基噻吨酮(thioxanthone)、1-羟基-环己基苯酮、二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、二苯基-(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯、低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、苯甲基二甲基缩酮及其混合物。
相变油墨也可以含有胺增效剂,其为可以给予光引发剂氢原子并由此形成引发聚合的自由基物质,并且也可以消耗抑制自由基聚合的溶解氧,由此增加聚合速率的共引发剂。合适的胺增效剂的实例包括乙基-4-二甲基氨基苯甲酸酯、2-乙基己基-4-二甲基氨基苯甲酸酯以及其混合物。
在此公开的油墨的引发剂可以吸收任何所需或有效波长的辐射,在一个实施方案中所述波长为至少约200纳米,至多约560纳米,至多约420纳米,尽管波长可以在这些范围之外。
引发剂可以以任何所需或有效量存在于油墨中,在一个实施方案中所述量为油墨的至少约0.5wt%,至少约1wt%,至多约15wt%,至多约10wt%,尽管该量可以在这些范围之外。
辐射可固化相变白色油墨在此可以任选含有抗氧剂或稳定剂。抗氧剂可以在油墨制备方法的加热部分期间保护图像免受氧化并且也可以保护油墨组分免受氧化。合适的抗氧稳定剂的具体实例包括NAUGARD524、NAUGARD635、NAUGARDA、NAUGARDI-403和NAUGARD959、IRGANOX1010和IRGASTABUV10、GENORAD 16和GENORAD 40及其混合物。当存在时,抗氧剂以任何所需或有效量存在于油墨中,在一个实施方案中所述量为油墨载体的至少约0.01wt%,至少约0.1wt%,至少约1wt%,至多约20wt%,至多约5wt%,至多约3wt%,尽管该量可以在这些范围之外。
辐射可固化相变油墨也可以含有添加剂以利用与此类添加剂相关的已知功能。此类添加剂可以包括消泡剂、滑动和均化剂、颜料分散剂以及其混合物。油墨也可以根据需要包括另外的单体或聚合物材料。
辐射可固化相变白色油墨在此可以包括蜡,可通过自由基聚合固化的蜡、可通过紫外辐射引发聚合固化的蜡、自由基可固化蜡、含有至少一个丙烯酸酯基团的辐射可固化蜡。辐射可固化相变白色油墨在此可以包括辐射可固化蜡和至少一种胶凝剂,例如包括在此所述式的化合物的胶凝剂。
可以通过将油墨图像暴露于任何所需或有效波长的光化辐射固化该油墨,在一个实施方案中所述波长为至少约200纳米,或至多约480纳米,尽管波长可以在这些范围之外。可以暴露于光化辐射任何所需或有效的时间,在一个实施方案中所述时间为至少约0.2秒,至少约1秒,至少约5秒,至多约30秒,至多约15秒,尽管曝光时间可以在这些范围之外。固化表示当暴露于光化辐射时,油墨中的可固化化合物分子量增加,例如交联、扩链等。也可以在没有光引发剂存在下由电子束辐射实现油墨固化。
油墨组合物在喷射温度(在一个实施方案中为不低于约50℃,不低于约60℃,不低于约70℃,不高于约120℃,不高于约110℃,尽管喷射温度可以在这些范围之外)通常具有在一个实施方案中为至多约30厘泊,至多约20厘泊,至多约15厘泊,不少于约2厘泊,不少于约5厘泊,不少于约7厘泊的熔体粘度,或在另一个实施方案中在低于约40℃下具有大于约105厘泊,在不低于约70℃下具有低于约15厘泊的熔体粘度,尽管熔体粘度可以在这些范围之外。
在一个实施方案中,油墨在低温,特别是低于约110℃,约40℃至约110℃,约50℃至约110℃,约60℃至约90℃的温度下喷射,尽管喷射温度可以在这些范围之外。在这种低喷射温度下,常规地使用喷射的油墨与其上要喷射油墨的基材之间的温差可能不能引起油墨的快速相变(即从液体至固体)。因此可以使用胶凝剂来引起基材上的喷射油墨的粘度快速增加。特别地,喷射的墨滴可以定位在接收基材,例如最终的记录基材,例如纸或透明性材料,或中间转印元件,例如转移鼓或带上的位置,其在整个相变转换作用期间保持在比油墨的喷墨温度冷的温度下,在相变转换中油墨从液态至凝胶状态(或半固态)发生显著的粘度变化。
在一些实施方案中,油墨形成凝胶状态的温度为低于油喷墨射温度的任何温度,在一个实施方案中为低于油喷墨射温度约5℃或更多的任何温度。在一个实施方案中,凝胶状态可以在至少约25℃,至少约30℃,至多约100℃,至多约70℃,至多约50℃下形成,尽管温度可以在这些范围之外。当从油墨处于液态的喷射温度冷却至油墨处于凝胶状态的凝胶温度时,油墨粘度发生快速和大量的增加。在一个具体实施方案中粘度增加至少102.5倍。
现已发现,如果在喷射油墨之后使沉积在中间转印元件上的油墨图像的粘度极大地增加,以便得到不会拖影的稳定的和可转移的图像,则可以获得从中间转印表面至最终记录片材的最佳转印效率和最佳印刷质量。合适的油墨凝胶剂将迅速地和可逆地使油墨连接料中的单体/低聚物凝胶,并将显示例如约30℃至约100℃或约30℃至约70℃温度范围内的窄相变转换,尽管转变范围可以在这些温度范围之外。在实施方案中,与喷射温度下的粘度相比,油墨的凝胶状态在转印温度下,例如在一个具体实施方案中为约30℃至约70℃下显示最少1025厘泊,或103厘泊的粘度增加。一个实施方案涉及含胶凝剂油墨,其粘度在低于喷射温度约5℃至约10℃内迅速增加,并最终达到超过喷射粘度104倍的粘度,以及在另一个实施方案中达到超过喷射粘度约105倍的粘度,尽管粘度可以在这些范围之外。
在油墨处于凝胶状态时,油墨的粘度在一个实施方案中为至少约1,000厘泊,至少约10,000厘泊,至少约100,000厘泊,尽管粘度可以在这些范围之外。凝胶状态中的粘度值在一个实施方案中为至少约103厘泊,至少约104.5厘泊,至多约109厘泊,至多约106.5厘泊,尽管凝胶状态粘度可以在这些范围之外。优选的凝胶相粘度可以随印刷方法而变化。例如,在使用中间转印时,或在直接喷射至多孔纸时,最高的粘度是优选的,以便将渗墨和羽毛状边渗(feathering)的影响减到最小。另一方面,较少孔隙的基材,例如塑料,可以使用较低的油墨粘度,控制点增益(dot gain)和独立油墨像素的聚集。凝胶粘度可以由油墨配制料和基材温度控制。凝胶状态对辐射可固化油墨的另一个好处是约103至约104厘泊的较高粘度可以减少油墨中的氧扩散,进而可以引起自由基引发中的固化速率更快。
对于其中油墨印刷在中间转印元件上并随后转印至最终基材的印刷应用,在一个具体实施方案中,油墨的粘度在中间转印元件温度下提高至约106厘泊或更大,以促进粘附于中间转印元件,对于其中油墨直接印刷在最终基材上的印刷应用,在一个具体实施方案中,油墨的粘度在最终基材温度下提高至106厘泊或更大,以防止油墨渗入最终基材和/或促进粘附于最终基材,直到通过暴露于辐射而固化。在一个实施方案中,其上印刷油墨并且油墨粘度提高至约106厘泊或更大的中间转印元件或最终基材的温度为约70℃或更低。
在实施方案中,油墨在约15℃至约50℃下具有大于约104至约107厘泊的粘度,或在低于约40℃下具有大于约105厘泊的粘度,或在低于约40℃下具有大于约106厘泊的粘度,或在约70℃至约95℃下具有大于约2至约22厘泊的粘度,或在大于约70℃下具有低于约15厘泊的粘度。
油墨组合物可以由任何所需或合适的方法制备。各油墨成分可以混合在一起,随后在一个实施方案中加热至至少约80℃,或至多约120℃的温度,尽管温度可以在这些范围之外,并且搅拌直到获得均匀的油墨组合物,随后将油墨冷却至环境温度(通常为约20℃至约25℃)。油墨在环境温度下为固体。
油墨可以用于直接印刷喷墨方法和间接(胶印)印刷喷墨应用的设备中。另一个实施方案涉及一种方法,包括将如在此公开的油墨引入喷墨印刷设备,熔化该油墨,以及以成像图案的形式将熔融的墨滴喷射到记录基材上。公开的另一个实施方案涉及一种方法,包括将如在此公开的油墨引入喷墨印刷设备,熔化该油墨,以成像图案的形式将熔融的墨滴喷射到中间转印元件上,并以成像图案的形式将油墨从中间转印元件转印至最终记录基材。在一个具体实施方案中,中间转印元件被加热到高于最终记录片材温度和低于印刷设备中熔融油墨温度的温度。在一个实施方案中,印刷设备使用压电印刷法,其中墨滴通过压电振动元件的振荡以成像图案的形式喷射。如在此公开的油墨也可以用于其它热熔印刷法,例如热熔声波喷墨印刷、热熔热喷墨印刷、热熔连续流或偏转喷墨印刷。如在此公开的相变油墨也可以用于与热熔喷墨印刷法不同的印刷法。
实施例
实施例1
制备两种油墨,具有表1中所述的组成。通过混合约0.2克的Disperbyk2001(改性丙烯酸酯嵌段共聚物,购自BYK-Chemie)和约15.8克的SR-9003(丙氧基化(2)二丙烯酸新戊二醇酯单体,购自Sartomer Company)及约4.0克的DupontR-103二氧化钛颜料,制备初始分散体。允许所得悬浮液停留过夜,以使颜料变得润湿。然后用转子定子混合器以约300rpm混合该颜料悬浮液约30秒,然后将颜料分散体老化八天。八天之后,分散体几乎不显示可察觉到的分离,但是使用满功率的超声波探头再分散约300秒。再次评价分散体稳定性一周。一周之后,颜料分散体保持良好分散并与约0.2克的IrgastabUV10(自由基清除剂,购自CibaSpecialty Chemicals,Inc.)混合,并在约90℃加热约三小时,没有有害影响。然后将这种分散体制成具有表1中所述组成的完全凝胶油墨和蜡凝胶油墨。表1油墨实施例#,wt%
以下表2-9中提供油墨实施例1-4的流变性能。根据流变性能,所有这些油墨在90℃或低于90℃下都是可喷射的(也即具有约10cps的粘度)。通过用Rheometrics流体分光光度计RFS3测试得到油墨的流变特性。温阶为在跨越温度范围的离散温度下流变性能的量度。速率范围是在单一温度下但对于不同剪切速率的流变性量度。G′为储能模量,G″为损耗模量。Tanδ为G″除以G′。以1Hz扫描率从90℃至30℃进行温度扫描,每五或十度进行测量。蜡凝胶剂油墨需要更多的能量,以有效地稳定流变性能,并且这一点用超声波探头(满功率,15s,10g规格)来实现。表2实施例1温度=90℃ 表3实施例1温阶 表4实施例2速率范围温度=90℃ 表5实施例2温阶 表6实施例3速率范围温度=90℃ 表7实施例3温阶 表8实施例4速率范围温度=90℃ 表9实施例4温阶
因此,在此公开如下实施方案。
方案1.辐射可固化相变油墨,包括:白色色料;色料分散剂;和油墨连接料,包括至少一种可固化单体;至少一种凝胶剂;任选至少一种光引发剂;任选至少一种稳定剂;和任选至少一种蜡。
方案2.方案1的辐射可固化相变油墨,其中白色色料为选自二氧化钛颜料、氧化锌颜料、硫化锌颜料、碳酸钙颜料、粘土、锌钡白或其混合物或组合的白色颜料。
方案3.方案1的辐射可固化相变油墨,其中白色色料为二氧化钛颜料。
方案4.方案1的辐射可固化相变油墨,其中白色色料为具有约200至约300纳米粒度的白色颜料。
方案5.方案1的辐射可固化相变油墨,其中白色色料为具有约200至约300纳米粒度的二氧化钛颜料。
方案6.方案1的辐射可固化相变油墨,其中白色色料以基于油墨总重量约1至约60wt%的量存在于油墨中。
方案7.方案1的辐射可固化相变油墨,其中白色色料为以基于油墨总重量约1至约60wt%的量存在于油墨中的白色颜料。
方案8.方案1的辐射可固化相变油墨,其中白色色料为以基于油墨总重量约20至约40wt%的量存在于油墨中的白色颜料。
方案9.方案1的辐射可固化相变油墨,其中分散剂选自含有颜料亲和性基团的共聚物和嵌段共聚物,或其混合物或组合。
方案10.方案1的辐射可固化相变油墨,其中分散剂包括工业共聚物的商标。
方案11.方案1的辐射可固化相变油墨,其中至少一种可固化单体为丙烯酸异冰片基酯、甲基丙烯酸异冰片基酯、丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸己内酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、烷氧基化丙烯酸月桂基酯、乙氧基化丙烯酸壬基酚酯、乙氧基化甲基丙烯酸壬基苯酚酯、乙氧基化甲基丙烯酸羟乙酯、单丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、单甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、甲基丙烯酸四氢化糠基酯、甲基丙烯酸四氢化糠基酯,或其混合物或组合。
方案12.方案1的辐射可固化相变油墨,其中油墨连接料进一步包括多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯化合物。
方案13.方案12的辐射可固化相变油墨,其中多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯化合物为四丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、二丙烯酸1,2-乙二醇酯、二甲基丙烯酸1,2-乙二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯、二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯、二丙烯酸1,12-十二烷醇酯、二甲基丙烯酸1,12-十二烷醇酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、丙氧基化的二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸己二醇酯、二丙烯酸三丙二醇酯、二丙烯酸二丙二醇酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯、烷氧基化二丙烯酸己二醇酯、烷氧基化二丙烯酸环己烷二甲醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、三官能丙烯酸酯单体的商标、胺改性聚醚丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙三醇丙氧基化三丙烯酸酯、五丙烯酸二季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、乙氧基化四丙烯酸季戊四醇酯,或其混合物或组合。
方案14.方案1的辐射可固化相变油墨,其中至少一种凝胶剂为下式的化合物:其中R1为(i)亚烷基,包括线性和支化的、饱和和不饱和的、环状和无环的、以及取代和未取代的亚烷基,并且其中在亚烷基中可以有或没有杂原子,(ii)亚芳基,包括取代和未取代的亚芳基,并且其中在亚芳基中可以有或没有杂原子,(iii)芳基亚烷基,包括取代和未取代的芳基亚烷基,其中芳基亚烷基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中在芳基亚烷基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子,或(iv)烷基亚芳基,包括取代和未取代的烷基亚芳基,其中烷基亚芳基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中在烷基亚芳基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子,R2和R2′各自彼此独立地为(i)亚烷基,包括线性和支化的、饱和和不饱和的、环状和无环的、以及取代和未取代的亚烷基,并且其中在亚烷基中可以有或没有杂原子,(ii)亚芳基,包括取代和未取代的亚芳基,并且其中在亚芳基中可以有或没有杂原子,(iii)芳基亚烷基,包括取代和未取代的芳基亚烷基,其中芳基亚烷基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中在芳基亚烷基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子,或(iv)烷基亚芳基,包括取代和未取代的烷基亚芳基,其中烷基亚芳基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中在烷基亚芳基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子,R3和R3′各自彼此独立地为(a)光引发基团,或(b)以下基团:(i)烷基,包括线性和支化的、饱和和不饱和的、环状和无环的、以及取代和未取代的烷基,并且其中在烷基中可以有或没有杂原子,(ii)芳基,包括取代和未取代的芳基,并且其中在芳基中可以有或没有杂原子,(iii)芳基烷基,包括取代和未取代的芳基烷基,其中芳基烷基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中在芳基烷基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子,或(iv)烷基芳基,包括取代和未取代的烷基芳基,其中烷基芳基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中在烷基芳基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子,条件是R3和R3′的至少一个为光引发基团,并且X和X′各自彼此独立为氧原子或式-NR4-的基团,其中R4为(i)氢原子、(ii)烷基,包括线性和支化的、饱和和不饱和的、环状和无环的、以及取代和未取代的烷基,并且其中在烷基中可以有或没有杂原子,(iii)芳基,包括取代和未取代的芳基,并且其中在芳基中可以有或没有杂原子,(iv)芳基烷基,包括取代和未取代的芳基烷基,其中芳基烷基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中在芳基烷基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子,或(v)烷基芳基,包括取代和未取代的烷基芳基,其中烷基芳基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中在烷基芳基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子。
方案15.方案1的辐射可固化相变油墨,其中至少一种光引发剂为选自二苯甲酮、苯甲基酮、单体羟基酮、聚合羟基酮、α-氨基酮、酰基氧化膦、茂金属、苯偶姻醚、苯偶酰缩酮、α-羟基烷基苯酮、α-氨基烷基苯酮、酰基膦、异丙基噻吨酮、芳基锍盐、芳基碘鎓盐及其混合物的光引发剂。
方案16.方案1的辐射可固化相变油墨,其中至少一种凝胶剂为自由基可固化凝胶剂。
方案17.方案1的辐射可固化相变油墨,其中至少一种蜡为辐射可固化蜡。
方案18.方案1的自由基可固化相变油墨,其中至少一种蜡为自由基可固化蜡。
方案19.方案1的辐射可固化相变油墨,其中至少一种蜡为辐射可固化蜡,并且至少一种凝胶剂为下式的化合物:其中R1为(i)亚烷基,包括线性和支化的、饱和和不饱和的、环状和无环的、以及取代和未取代的亚烷基,并且其中在亚烷基中可以有或没有杂原子,(ii)亚芳基,包括取代和未取代的亚芳基,并且其中在亚芳基中可以有或没有杂原子,(iii)芳基亚烷基,包括取代和未取代的芳基亚烷基,其中芳基亚烷基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中在芳基亚烷基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子,或(iv)烷基亚芳基,包括取代和未取代的烷基亚芳基,其中烷基亚芳基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中在烷基亚芳基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子,R2和R2′各自彼此独立地为(i)亚烷基,包括线性和支化的、饱和和不饱和的、环状和无环的、以及取代和未取代的亚烷基,并且其中在亚烷基中可以有或没有杂原子,(ii)亚芳基,包括取代和未取代的亚芳基,并且其中在亚芳基中可以有或没有杂原子,(iii)芳基亚烷基,包括取代和未取代的芳基亚烷基,其中芳基亚烷基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中在芳基亚烷基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子,或(iv)烷基亚芳基,包括取代和未取代的烷基亚芳基,其中烷基亚芳基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中在烷基亚芳基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子,R3和R3′各自彼此独立地为(a)光引发基团,或(b)以下基团:(i)烷基,包括线性和支化的、饱和和不饱和的、环状和无环的、以及取代和未取代的烷基,并且其中在烷基中可以有或没有杂原子,(ii)芳基,包括取代和未取代的芳基,并且其中在芳基中可以有或没有杂原子,(iii)芳基烷基,包括取代和未取代的芳基烷基,其中芳基烷基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中在芳基烷基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子,或(iv)烷基芳基,包括取代和未取代的烷基芳基,其中烷基芳基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中在烷基芳基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子,条件是R3和R3′的至少一个为光引发基团,并且X和X′各自彼此独立地为氧原子或式-NR4-基团,其中R4为(i)氢原子,(ii)烷基,包括线性和支化的、饱和和不饱和的、环状和无环的、以及取代和未取代的烷基,并且其中在烷基中可以有或没有杂原子,(iii)芳基,包括取代和未取代的芳基,并且其中在芳基中可以有或没有杂原子,(iv)芳基烷基,包括取代和未取代的芳基烷基,其中芳基烷基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中在芳基烷基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子,或(v)烷基芳基,包括取代和未取代的烷基芳基,其中烷基芳基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中在烷基芳基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子。
方案20.方案1的辐射可固化相变油墨,其中油墨在约15℃至约50℃具有大于约104至约107厘泊的粘度。
方案21.方案1的辐射可固化相变油墨,其中油墨在低于约40℃具有大于约105厘泊的粘度。
方案22.方案1的辐射可固化相变油墨,其中油墨在约70℃至约95℃具有大于约2至约22厘泊的粘度。
方案23.方案1的辐射可固化相变油墨,其中油墨在高于约70℃具有大于约15厘泊的粘度。
方案24.一种方法,包括(I)将辐射可固化相变油墨引入喷墨印刷设备,所述辐射可固化相变油墨包括白色色料;色料分散剂;和油墨连接料,所述油墨连接料包括至少一种可固化单体;至少一种胶凝剂;任选至少一种光引发剂;任选至少一种稳定剂;和任选至少一种蜡;(II)熔化该油墨;(III)使熔融的墨滴以成像图案的形式喷射在基材上;和(IV)将成像图案暴露于紫外线辐射中。
方案25.根据方案24的方法,其中基材为最终记录片材,熔融的墨滴以成像图案的形式直接喷射在最终记录片材上,并且最终记录片材上的成像图案暴露于紫外线辐射中。
方案26.根据方案24的方法,其中基材是中间转印元件,并且熔融的墨滴以成像图案的形式喷射在中间转印元件上,然后成像图案从中间转印元件转印到最终记录片材,并且其中最终记录片材上的成像图案暴露于紫外线辐射中。
方案27.根据方案26的方法,其中在印刷设备中将中间转印元件加热到高于最终记录片材温度并且低于熔融油墨温度的温度。
Claims (4)
1.辐射可固化相变油墨,包括:
包含具有200至300纳米粒度的白色二氧化钛颜料的白色色料,其中所述二氧化钛颜料以基于油墨总重量20至40wt%的量存在于油墨中;
色料分散剂;和
油墨连接料,包括至少一种可固化单体;至少一种凝胶剂;任选至少一种光引发剂;任选至少一种稳定剂;和任选至少一种蜡。
2.权利要求1的辐射可固化相变油墨,其中至少一种蜡为辐射可固化蜡。
3.权利要求1的辐射可固化相变油墨,其中至少一种蜡为辐射可固化蜡,并且至少一种凝胶剂为下式的化合物:
其中R1为(i)亚烷基,包括线性和支化的、饱和和不饱和的、环状和无环的、以及取代和未取代的亚烷基,并且其中在亚烷基中可以有或没有杂原子,(ii)亚芳基,包括取代和未取代的亚芳基,并且其中在亚芳基中可以有或没有杂原子,(iii)芳基亚烷基,包括取代和未取代的芳基亚烷基,其中芳基亚烷基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中在芳基亚烷基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子,或(iv)烷基亚芳基,包括取代和未取代的烷基亚芳基,其中烷基亚芳基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中在烷基亚芳基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子,R2和R2′各自彼此独立地为(i)亚烷基,包括线性和支化的、饱和和不饱和的、环状和无环的、以及取代和未取代的亚烷基,并且其中在亚烷基中可以有或没有杂原子,(ii)亚芳基,包括取代和未取代的亚芳基,并且其中在亚芳基中可以有或没有杂原子,(iii)芳基亚烷基,包括取代和未取代的芳基亚烷基,其中芳基亚烷基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中在芳基亚烷基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子,或(iv)烷基亚芳基,包括取代和未取代的烷基亚芳基,其中烷基亚芳基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中在烷基亚芳基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子,R3和R3′各自彼此独立地为(a)光引发基团,或(b)以下基团:(i)烷基,包括线性和支化的、饱和和不饱和的、环状和无环的、以及取代和未取代的烷基,并且其中在烷基中可以有或没有杂原子,(ii)芳基,包括取代和未取代的芳基,并且其中在芳基中可以有或没有杂原子,(iii)芳基烷基,包括取代和未取代的芳基烷基,其中芳基烷基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中在芳基烷基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子,或(iv)烷基芳基,包括取代和未取代的烷基芳基,其中烷基芳基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中在烷基芳基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子,条件是R3和R3′的至少一个为光引发基团,并且X和X′各自彼此独立地为氧原子或式-NR4-基团,其中R4为:(i)氢原子,(ii)烷基,包括线性和支化的、饱和和不饱和的、环状和无环的、以及取代和未取代的烷基,并且其中在烷基中可以有或没有杂原子,(iii)芳基,包括取代和未取代的芳基,并且其中在芳基中可以有或没有杂原子,(iv)芳基烷基,包括取代和未取代的芳基烷基,其中芳基烷基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中在芳基烷基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子,或(v)烷基芳基,包括取代和未取代的烷基芳基,其中烷基芳基的烷基部分可以为线性或支化的、饱和或不饱和的、以及环状或无环的,并且其中在烷基芳基的芳基或烷基部分中可以有或没有杂原子。
4.一种方法,包括(I)将辐射可固化相变油墨引入喷墨印刷设备,所述辐射可固化相变油墨包括包含具有200至300纳米粒度的白色二氧化钛颜料的白色色料;色料分散剂;和油墨连接料,所述油墨连接料包括至少一种可固化单体;至少一种胶凝剂;任选至少一种光引发剂;任选至少一种稳定剂;和任选至少一种蜡;(II)熔化该油墨;(III)使熔融的墨滴以成像图案的形式喷射在基材上;和(IV)将成像图案暴露于紫外线辐射中,其中所述二氧化钛颜料以基于油墨总重量20至40wt%的量存在于油墨中。
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