BRPI0803894B1 - Ink with cursible phase change by radiation and process - Google Patents
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Abstract
composições de tinta com mudança de fase. a presente invenção refere-se a uma tinta com mudança de fase curável por radiação que compreende um colorante branco; um dispersante de colorante; e um veículo para tinta compreendendo pelo menos um monômero curável; pelo menos um agente de gelificação; opcionalmente pelo menos um fotoiniciador; opcionalmente pelo menos um estabilizante; e opcionalmente pelo menos uma cera.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "TINTA COM MUDANÇA DE FASE CURÁVEL POR RADIAÇÃO E PROCESSO". O Pedido de patente co-pendente U.S. No. de Série 11/290.202, depositado em 30 de Novembro de 2005, intitulado "Phase Change Inks Containing Photoinitiator With Phase Change Properties and Gellant Affinity", com os inventores nomeados Peter G. Odell, Eniko Toma e Jennifer L. Bele-lie, a descrição do qual é totalmente incorporada aqui por referência, divulga uma tinta com mudança de fase compreendendo um colorante, um iniciador e um veículo para tinta, o referido veículo para tinta compreendendo (a) pelo menos um composto monomérico radicalmente curável e (b) um composto da fórmula: em que Ri é um grupo alquileno, arileno, arilalquileno ou alquilarileno, R2 e R2 são, cada um independentemente um do outro, grupos alquileno, arileno, arilalquileno ou alquilarileno, R3 e R3 são, cada um independentemente um do outro, (a) grupos de fotoiniciação ou (b) grupos os quais são grupos alqui-la, arila, arilalquila ou alquilarila, contanto que pelo menos um de R3 e R3 seja um grupo de fotoiniciação e X e X' são, cada um independentemente um do outro, um átomo de oxigênio ou um grupo da fórmula -NR4-, em que R4 é um átomo de hidrogênio, um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila ou um grupo alquilarila. O Pedido de patente co-pendente U.S. No. de Série 11/290.207, depositado em 30 de Novembro de 2005, intitulado "Photoinitiator With Phase Change Properties and Gellant Affinity," com os inventores nomeados Peter G. Odell, Eniko Toma e Jennifer L. Belelie, a descrição do qual é totalmente incorporada aqui por referência, divulga um composto da fórmula: em que R1 é um grupo alquileno, arileno, arilalquileno ou alquilarileno, R2 e R2 são, cada um independentemente do outro, grupos alquileno, arileno, arilalquileno ou alquilarileno, R3 e R3 são, cada um independentemente do outro, (a) grupos de fotoiniciação ou (b) grupos os quais são grupos alquila, arila, arilalquila ou alquiiarila, contanto que pelo menos um de R3 e R3 seja um grupo de fotoiniciação e X e X' são, cada um independentemente do outro, um átomo de oxigênio ou um grupo da fórmula -NR4-, em que R4 é um átomo de hidrogênio, um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila ou um grupo alquiiarila. O Pedido de patente co-pendente U.S. No. de Série 11/290.328, depositado em 30 de Novembro de 2005, intitulado "Method for Preparing Curable Amide Gellant Compounds" com os inventores nomeados Jennifer L. Belelie, Adela Goredema, Peter G. Odell e Eniko Toma e a descrição do qual é totalmente incorporada aqui por referência, divulga um processo para o preparo de um composto da fórmula: em que R1 é um grupo alquila tendo pelo menos uma insaturação etilênica, um grupo arilalquila tendo pelo menos uma insaturação etilênica ou um grupo alquiiarila tendo pelo menos uma insaturação etilênica, R2 e R3 são, cada um independentemente do outro, grupos alquileno, grupos arileno, grupos arilalquileno ou grupos alquilarileno e n é um número inteiro representando o número de unidades de repetição de amida e é pelo menos 1, o referido processo compreendendo: (a) reação de um diácido da fórmula: HOOC-Rí-COOH com uma diamina da fórmula: na ausência de um solvente, ao mesmo tempo em que remove água da mistura de reação, para formar um intermediário de oligoamida ácido-terminado; e (b) reação do intermediário de oligoamida ácido-terminada com um mono-álcool da fórmula: R-QH na presença de um agente de acoplamento e um catalisador para formar o produto. O Pedido de patente co-pendente U.S. N° de Série 11/290.121, depositado em 30 de Novembro de 2005, intitulado "Phase Change Inks Containing Curable Amide Gellant Compounds," com os inventores nomeados Eniko Toma, Jennifer L. Belelie e Peter G. Odell, a descrição do qual é totalmente incorporada aqui por referência, divulga uma tinta com mudança de fase compreendendo um colorante, um inicíador e um veículo para tinta com mudança de fase, o referido veículo compreendendo pelo menos um composto monomérico radicalmente curável e um composto da fórmula: em que Ri e Ri são, cada um independentemente do outro, um grupo alqui-la tendo pelo menos uma insaturação etilênica, um grupo arilalquila tendo pelo menos uma insaturação etilênica ou um grupo alquilarila tendo pelo menos uma insaturação etilênica, R2, R2 e R3 são, cada um independentemente uns dos outros, grupos alquileno, grupos arileno, grupos arilalquileno ou grupos alquilarileno e n é um número inteiro representando 0 número de unidades de repetição de amida e é pelo menos 1. Também divulgado no mesmo é um método de impressão com a tinta com mudança de fase. O Pedido de patente co-pendente U.S. No. de Série 11/427.172, depositado em 28 de Junho de 2006, intitulado "Radiation Curable Ink Con-taining Gellant And Radiation Curable Wax", com os inventores nomeados Peter G. Odell, Eniko Toma e Jennifer L. Belelie, a descrição do qual é totalmente incorporado aqui por referência, divulga uma tinta com mudança de fase curável por radiação compreendendo um veículo para tinta que inclui pelo menos um veículo curável, pelo menos um agente de gelificação, pelo menos uma cera curável e pelo menos um fotoiniciador. Em um método de formação de uma imagem com a tinta, a tinta com mudança de fase curável por radiação é fundida, então, jateada sobre um substrato de recebimento de imagem, em que a tinta com mudança de fase curável por radiação forma um estado de gel e é exposta à luz ultravioleta para curar os componentes curáveis da tinta com mudança de fase curável por radiação. A cera cura na estrutura da tinta, desse modo, gerando uma imagem robusta de excelente brilho. 0 Pedido de patente co-pendente U.S. No. de Série 11/289.615, depositado em 30 de Novembro de 2005, intitulado "Radiation Curable Ink Containing A Curable Wax", com os inventores nomeados Jennifer L. Belelie e colaboradores, a descrição do qual é totalmente incorporada aqui por referência, divulga uma tinta curável por radiação compreendendo um monôme-ro curável que é liquido a 25 °C, uma cera curável e colorante que juntos formam uma tinta curável por radiação. Essa tinta pode ser usada para formar imagens através de fornecimento da tinta curável por radiação em uma primeira temperatura; aplicação da tinta curável por radiação ao substrato para formar uma imagem, o substrato estando em uma segunda temperatura a qual está abaixo da primeira temperatura; e exposição da tinta curável por radiação à radiação para curar a tinta.
ANTECEDENTES A presente descrição é geralmente relacionada à tintas curáveis, particularmente tintas brancas com mudança de fase curáveis e a seu uso em método para formação de imagens, particularmente seu uso em impressão a jato de tinta. Uma modalidade divulgada aqui compreende uma tinta com mudança de fase curável por radiação compreendendo um colorante branco; um dispersante de colorante; e um veículo para tinta compreendendo pelo menos um monômero curável; pelo menos um agente de gelificação; pelo menos um fotoiniciador; opcionalmente pelo menos um estabilizante; e opcionalmente pelo menos uma cera.
Tintas com mudança de fase para impressão colorida compreendem, tipicamente, uma composição de veículo com mudança de fase a qual é combinada com um colorante compatível com tinta com mudança de fase. Em uma modalidade específica, uma série de tintas com mudança de fase coloridas podem ser formadas através de combinação das composições de veículo para tinta com colorantes primários subtrativos compatíveis. As tintas com mudança de fase coloridas primárias subtrativas podem compreender quatro corantes componentes, isto é, ciano, magenta, amarelo e preto, embora as tintas não estejam limitadas a essas quatro cores. Essas tintas coloridas primárias subtrativas podem ser formadas usando um único coran- te ou uma mistura de corantes. Por exemplo, magenta pode ser obtido u-sando uma mistura de Solvent Red Dyes ou um preto composto pode ser obtido através de mistura de vários corantes. A Patente U.S. 4.889.560, Patente U.S. 4.889.761 e Patente U.S. 5.372,852, as divulgações de cada uma das quais são totalmente incorporadas aqui por referência, ensinam que os colorantes primários subtrativos empregados podem compreender corantes das classes de Corantes Solvente, Corantes Dispersos, Corantes Ácidos e Diretos modificados e Corantes Básicos do Color Index (C.I.). Os colorantes também podem incluir pigmentos conforme divulgado, por exemplo, na Patente U.S. 5.221.335, a descrição da qual é totalmente incorporada aqui por referência. A Patente U.S. 5.621.022, a descrição da qual é totalmente incorporada aqui por referência, divulga o uso de uma classe específica de corantes poliméricos em composições de tinta com mudança de fase.
Tintas com mudança de fase também têm sido usadas para aplicações tais como marcação postal, marcação industrial e rotulação.
Tintas com mudança de fase são desejáveis para impressoras a jato de tinta porque elas permanecem em uma fase sólida em temperatura ambiente durante embarque, armazenamento a longo prazo e similares. A-lém disso, os problemas associados à obstrução de bocal como um resultado de evaporação de tinta com tintas para jato de tinta líquidas são grandemente eliminados, desse modo, melhorando a confiabilidade da impressão a jato de tinta. Ainda, nas impressoras a jato de tinta com mudança de fase em que as gotículas de tinta são aplicadas diretamente sobre o substrato de registro final (por exemplo, papel, material de transparência e similares), as gotículas solidificam imediatamente quando de contato com o substrato, de modo que migração da tinta ao longo do meio de impressão é impedida e a qualidade de ponto é aperfeiçoada.
Composições adequadas para uso como composições veículo para tinta com mudança de fase são conhecidas. Alguns exemplos representativos de referências divulgando tais materiais incluem Patente U.S. 3.653.932, Patente U.S. 4.390.369, Patente U.S. 4.484.948, Patente U.S. 4.684.956, Patente U.S. 4.851.045, Patente U.S. 4.889.560, Patente U.S. 5.006.170, Patente U.S. 5.151.120, Patente U.S. 5.372.852, Patente U.S. 5.496.879, Publicação de Patente Européia 0187352, Publicação de Patente Européia 0206286, Publicação de Patente Alemã DE 4205636AL, Publicação de Patente Alemã DE 4205713AL e Pedido de Patente PCT WO 94/04619, as divulgações de cada um dos quais são totalmente incorporadas aqui por referência. Materiais veículo adequados podem incluir parafinas, ceras microcristalinas, ceras de polietileno, ceras de éster, ácidos gra-xos e outros materiais graxos, materiais contendo amida graxa, materiais de sulfonamida, materiais resinosos feitos de diferentes fontes naturais (rosinas de óleo de sebo e ésteres de rosina, por exemplo) e muitas resinas sintéticas, oligômeros, polímeros e copolímeros.
Dispositivos de jateamento de tinta são conhecidos na técnica e, assim, descrição extensiva de tais dispositivos não é requerida aqui. Conforme descrito na Patente U.S. No. 6.547.380, incorporada por referência aqui, sistemas de impressão a jato de tinta geralmente são de dois tipos: corrente contínua e gotejamento sob demanda. Em sistemas de jato de tinta de corrente contínua, a tinta é emitida em uma corrente contínua sob pressão através de pelo menos um orifício ou bocal. A corrente é perturbada, fazendo com que ela se rompa em gotículas em uma distância fixa do orifício. No ponto de ruptura, as gotículas são carregadas de acordo com sinais de dados digitais e passada através de um campo eletrostático que ajusta a trajetória de cada gotícula de forma a direcioná-la para um canal para recircu-lação ou um local específico sobre um meio de registro. Em sistemas de gotejamento sob demanda, uma gotícula é expelida de um orifício diretamente a uma posição sobre um meio de registro de acordo com sinais de dados digitais. Uma gotícula não é formada ou expelida a menos que ela esteja colocada sobre o meio de registro.
Existem pelo menos três tipos de sistemas de jato de tinta de gotejamento sob demanda. Um tipo de sistema de gotejamento sob demanda é um dispositivo piezelétrico que tem, como seus componentes principais, um canal cheio de tinta ou passagem tendo um bocal sobre uma extremidade e um transdutor piezelétrico próximo da outra extremidade para produzir pulsos de pressão. Outro tipo de sistema de gotejamento sob demanda é conhecido como impressão a jato acústica. Conforme é conhecida, um feixe acústico exerce uma pressão de radiação contra objetos sobre os quais ele colide. Assim, quando um feixe acústico colide sobre uma superfície livre (isto é, interface líquido/ar) de um reservatório de líquido de trás, a pressão de radiação a qual ele exerce contra a superfície do reservatório pode atingir um nível suficientemente alto para liberar gotículas individuais de líquido do reservatório, a despeito da força de contenção de tensão de superfície. Fo-calização do feixe sobre ou próximo da superfície do reservatório intensifica a pressão de radiação que ele exerce para uma determinada quantidade de energia de entrada. Ainda outro tipo de sistema de gotejamento sob demanda é conhecido como jato de tinta térmico ou jato de bolha e produz gotículas em alta velocidade. Os principais componentes desse tipo de sistema de gotejamento sob demanda são um canal cheio de tinta tendo um bocal sobre uma extremidade e um resistor que gera calor próximo do bocal. Sinais de impressão que representam informação digital se originam de um pulso de corrente elétrica em uma camada resistiva dentro de cada passagem de tinta próxima do orifício ou bocal, fazendo com que o veículo para tinta (usualmente água) na proximidade imediata vaporize quase que instantaneamente e crie uma bolha. A tinta no orifício é forçada como uma gotícula propelida à medida que a bolha expande.
Em um design típico de um dispositivo de jato de tinta piezelétri-co utilizando impressão com tintas com mudança de fase diretamente sobre um substrato ou um elemento de transferência intermediário, tal como aquele descrito na Patente U.S. No. 5.372.852, incorporada aqui por referência, a imagem é aplicada através de jateamento de tintas apropriadamente coloridas durante quatro a dezoito rotações (movimentos crescentes) de um substrato (um elemento de recebimento de imagem ou elemento de transferência intermediário) com relação à cabeça de jateamento de tinta, isto é, há uma pequena translação da cabeça de impressão com relação ao substrato entre cada rotação. A abordagem simplifica o design da cabeça de impressão e os pequenos movimentos asseguram bom registro de gotícula. Na temperatura de operação do jato, gotículas de tinta líquida são ejetadas do dispositivo de impressão e, quando as gotículas de tinta contatam a superfície do substrato de registro, quer diretamente ou via uma correia ou tambor de transferência aquecido intermediário, elas solidificam rapidamente para formar um padrão predeterminado de gotas de tinta solidificadas.
Tintas de fusão a quente tipicamente usadas para impressoras a jato de tinta têm um veículo para tinta baseado em cera, por exemplo, uma cera cristalina. Tais tintas para jato de tinta sólidas proporcionam imagem coloridas vividas. Em sistemas típicos, essas tintas com cera cristalina esfriam parcialmente sobre um elemento de transferência intermediário e são, então, comprimidas no meio de recebimento de imagem, tal como papel. Transfusão dispersa a gotícula de imagem, proporcionando uma cor mais rica e menor altura de pilha. O baixo fluxo da tinta sólida também impede transparência sobre o papel.
Nesses sistemas, as tintas com cera cristalina são jateadas sobre um elemento de transferência, por exemplo, um tambor de alumínio, em temperaturas de aproximadamente 130 °C a cerca de 140 °C. As tintas baseadas em cera são aquecidas para tais temperaturas elevadas a fim de diminuir sua viscosidade para jateamento eficiente e apropriado sobre o elemento de transferência. O elemento de transferência está a aproximadamente 60 °C, de modo que a cera irá esfriar suficientemente para solidificar ou cristalizar. À medida que o elemento de transferência rola sobre o meio de registro, por exemplo, papel, a imagem comprimida de tinta baseada em cera é comprimida no papel.
Tintas curáveis por radiação geralmente compreendem um mo-nômero curável, uma cera curável, um colorante e um iniciador radiação-ativado, especificamente um fotoiniciador, que inicia a polimerização de componentes curáveis da tinta, especificamente do monômero curável e da cera curável. Tintas curáveis por radiação brancas são consideradas um material de alto valor adicionado à impressoras. Tintas brancas são requeridas para determinadas aplicações gráficas e de rotulação. Elas são, mais tipicamente, usadas sobre substratos transparentes e escuros para proporciona e uma base para texto ou itens gráficos. Texto branco sobre plástico fumê colorido é particularmente impressionante. Colorantes brancos são pigmentos os quais podem compreender uma variedade de materiais, mais tipicamente dióxido de titânio. Uma descrição geral das propriedades do dióxido de titânio pode ser encontrada, por exemplo, em Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4a Ed., (John Wiley & Sons, NY), Vol. 24, páginas 239-240, o qual é incorporado aqui por referência. Em virtude do fato de o branco ser produzido através de dispersão de luz, um pigmento tendo um tamanho volumétrico médio de partícula de cerca de 200 a cerca de 300 na-nômetros é geralmente selecionado para proporcionar um bom branco. À medida que o tamanho de partícula em uma dispersão diminui abaixo dessa faixa, a dispersão dispersa seletivamente luz azul e parece um branco azulado. À medida que o tamanho de partícula diminui adicionalmente, ela não dispersará luz visível e se tornará transparente. Por exemplo, pigmentos de dióxido de titânio com menor tamanho de nanômetro são conhecidos, mas eles são incolores. Em modalidades aqui, uma dispersão de luz branca eficaz é obtida através de seleção de partículas de dióxido de titânio de tamanho otimizado e cargas de pigmento aumentadas de aproximadamente cerca de 5 a cerca de 30 volumes percentuais baseado no volume total da camada de tinta curada. Em outras modalidades aqui, uma dispersão de luz branca eficaz é obtida através de seleção de partículas de dióxido de titânio com tamanho ótimo e cargas de pigmento aumentadas de aproximadamente cerca de 10 volumes percentuais baseado no volume total da camada de tinta curada. O percentual em peso de uma carga de 10 volumes percentuais é eficazmente cerca de 40 por cento em virtude da alta densidade das partículas de dióxido de titânio com relação ao veículo curável. A combinação de dispersões densas, por exemplo, de cerca de 2 a cerca de 4 gramas de pigmento por mililitro de pigmento e dispersão, com tamanho relativamente grande e altas cargas de pigmento torna particularmente desafiador projetar uma tinta branca curável jateável e estável ao armazenamento. Adicionalmente, a cura é freqüentemente difícil de realizar em virtude da alta carga de pigmento e elevada luz de dispersão requerida para início.
Embora composições e processos conhecidos sejam adequados para suas finalidades pretendidas, permanece uma necessidade por tintas com mudança de fase que são adequadas para processos de impressão a jato de tinta, tais como processos a jato de tinta piezelétricos e similares. A-dicionalmente, permanece uma necessidade para tintas de mudança de fase não adequadas para processos de impressão jato de tinta acústica. Além disso, permanece uma necessidade por tintas com mudança de fase curáveis aperfeiçoadas, por exemplo, para tintas brancas com mudança de fase curáveis por radiação com estabilidade aperfeiçoada, baixa viscosidade Newtoniana e que curam bem.
Os componentes apropriados e aspectos de processo de cada um dos precedentes podem ser selecionados para a presente descrição em modalidades da mesma.
SUMÁRIO A presente descrição é dirigida a uma tinta com mudança de fase curável por radiação compreendendo um colorante branco; um dispersan-te de colorante; e um veículo para tinta compreendendo pelo menos um mo-nômero curável; pelo menos um agente de gelificação; opcionalmente pelo menos um fotoiniciador; opcionalmente pelo menos um estabilizante; e opcionalmente pelo menos uma cera.
Um processo o qual compreende (I) incorporação, em um aparelho de impressão a jato de tinta, de uma tinta com mudança de fase curável por radiação compreendendo um colorante branco; um dispersante de colorante; e um veículo para tinta compreendendo pelo menos um monômero curável por radiação; pelo menos um agente de gelificação; opcionalmente pelo menos um fotoiniciador; opcionalmente pelo menos um estabilizante; e opcionalmente pelo menos uma cera; (II) fusão da tinta; (III) fazer com que gotículas da tinta fundida sejam ejetadas em um padrão similar à imagem sobre um substrato; e (IV) exposição do padrão similar à imagem à radiação ultravioleta.
DESCRIÇÃO DETALHADA A presente descrição é dirigida a uma tinta com mudança de fa- se curável por radiação compreendendo um colorante branco; um dispersan-te de colorante; e um veículo para tinta compreendendo pelo menos um mo-nômero curável; pelo menos um agente de gelificação; pelo menos um fotoi-niciador; opcionalmente pelo menos um estabilizante; e opcionalmente pelo menos uma cera.
Qualquer colorante branco desejado ou eficaz pode ser empregado nas composições de tinta branca com mudança de fase aqui, incluindo corantes, pigmentos, misturas dos mesmos e similares, contanto que o colorante possa ser dissolvido ou disperso no veículo para tinta.
Em modalidades aqui, o colorante branco é um pigmento branco selecionado de dióxido de titânio, oxido de zinco, sulfeto de zinco, carbonato de cálcio, argila, litopeno (uma mistura de sulfato de bário e sulfeto de zinco) ou misturas ou combinações dos mesmos. Em modalidades específicas, o colorante branco é um pigmento de dióxido de titânio. Graus comerciais de T1O2 são projetados com artefatos adicionais para intensificar propriedades ópticas, tais como resistência da tinta e subtom e promover estabilidade de dispersão. As características de pigmento incluem tamanho, grau de revestimento com sílica e/ou alumina, bem como materiais orgânicos ópticos. E-xemplos ilustrativos de pigmentos de óxido de titânio adequados incluem pigmentos selecionados de Ti-Pure® R-108, Ti-Pure® R-104, Ti-Pure® R-103, Ti-Pure® R-102, Ti-Pure® R-700, Ti-Pure® R-706, Ti-Pure® R-760, Ti-Pure® R-900, Ti-Pure® R-960 disponíveis da DuPont Titanium Technologies, Wilmington, DE, 2020®, 2063®, 2090®, 2310®, 2450® disponíveis da Kronos Inc., Cranbury, NJ e Tiona® 595, Tiona® 568, Tiona® RCL-6, Tio-na® RCL-9 e Tiona® 696 disponíveis da Millennium Inorganic Chemicals, Hunt Valley, MD.
Em modalidades, pigmentos selecionados aqui podem ter um tamanho volumétrico médio de partícula (diâmetro) de cerca de 150 a cerca de 450 nanômetros ou de cerca de 200 a cerca de 300 nanômetros. Em uma modalidade, o colorante branco é um pigmento de dióxido de titânio tendo um tamanho de partícula de cerca de 200 a cerca de 300 nanômetros. O colorante branco está presente na tinta em qualquer quantida- de desejada ou eficaz, em modalidades, o colorante branco está presente em uma quantidade de cerca de 1 a cerca de 60 por cento em peso baseado no peso total da tinta ou de cerca de 20 a cerca de 40 por cento em peso baseado no peso total da tinta. Em uma modalidade, o colorante branco é um pigmento branco presente na tinta em uma quantidade de cerca de 1 a cerca de 60 por cento em peso baseado no peso total da tinta ou de cerca de 20 a cerca de 40 por cento em peso baseado no peso total da tinta ou cerca de 10 por cento em peso baseado no peso total da tinta. O colorante branco pode ser disperso em um dispersante compreendendo qualquer dispersante desejável ou eficaz. Em modalidades, dis-persantes adequados incluem copolímeros e copolímeros em blocos, em modalidades, copolímeros e copolímeros em bloco contendo grupos afins de pigmento, tais como aminas, ésteres, álcoois e ácidos carboxílicos. Exemplos ilustrativos de dispersantes adequados incluem dispersantes selecionados de Efka® 4008, Efka® 4009, Efka® 4047, Efka® 4520, Efka® 4010, Ef-ka® 4015, Efka® 4020, Efka® 4050, Efka® 4055, Efka® 4080, Efka® 4300, Efka® 4330, Efka® 4400, Efka® 4401, Efka® 4403, Efka® 4406, Efka® 4800, todos disponíveis da Ciba Specialty Chemicals, Tarrytown, NY, Dis- perbyk® 101, Disperbyk® 102, Disperbyk® 107, Disperbyk® 108, Dis- perbyk® 109, Disperbyk® 110, Disperbyk® 111, Disperbyk® 112, Disperbyk® 115, Disperbyk® 162, Disperbyk® 163, Disperbyk® 164, Dis- perbyk® 2001, todos disponíveis da BYK Additives & Instruments, Wesel Germany, Solsperse® 24000 SC/GR, Solsperse® 26000, Solsperse® 32000, Solsperse® 36000, Solsperse® 39000, Solsperse® 41000, Solsperse® 71000, todos disponíveis da Lubrizol Advanced Materials, Inc. Cleveland, Ohio ou misturas ou combinações dos mesmos. Em modalidades, o dispersante compreende Disperbyk® 2001, uma marca de copolímero industrial compreendendo um copolímero em bloco de acrilato modificado. Por exemplo, em modalidades, propriedades típicas para o Disperbyk® 2001 incluem um valor de amina de cerca de 29 miligramas de KOH/grama, um valor ácido de cerca de 19 miligramas de KOH por grama, uma densidade a 20 °C de cerca de 1,03 gramas por mililitro, cerca de 46,0 por cento de matéria não- volátil, um ponto de chama de cerca de 35 °C e um sistema de solvente compreendendo metoxipropilacetato/butilglicol/metoxipropanol em uma proporção de 2/2/1. Vide Disperbyk® 2001 Data Sheet W224, 4 páginas, disponível em http://www.byk-chemie.com, o qual é incorporado aqui por referência.
Opcionalmente, sinergistas podem ser usados em conjunto com o dispersante. Exemplos ilustrativos de sinergistas adequados incluem, mas não estão limitados a, Solsperse® 22000 e Solsperse® 5000. O dispersante é proporcionado em qualquer quantidade desejada ou eficaz. Em modalidades, o dispersante é proporcionado em uma quantidade de cerca de 0,5 a cerca de 50 ou de cerca de 0,5 a cerca de 12 ou de cerca de 0,8 a cerca de 8 por cento com relação ao peso do pigmento.
Os veículos para tinta divulgados aqui podem compreender qualquer monômero curável adequado. Exemplos de materiais adequados incluem compostos monoméricos radicalmente curáveis, tais como acrilato e compostos de monômero acrilato e metaacrilato, os quais são adequados para uso como veículos para tinta com mudança de fase. Exemplos específicos de monômeros de acrilato e metacrilato incluem (mas não estão limitados a) acrilato de isobornila, metacrilato de isobornila, acrilato de laurila, metacrilato de laurila, acrilato de isodecila, metacrilato de isodecila, acrilato de caprolactona, acrilato de 2-fenoxietila, acrilato de isooctila, metacrilato de i-sooctila, acrilato de butila, acrilato de laurila alcoxilado, acrilato de nonil fenol etoxilado, metacrilato de nonil fenol etoxilado, metacrilato de hidroxietila eto-xilado, monoacrilato de metóxi polietileno glicol, monometacrilato de metóxi polietileno glicol, metacrilato de tetraidrofurfurila, metacrilato de tetraidrofur-furila e similares, bem como misturas ou combinações dos mesmos. Além disso, monômeros e oligômeros de acrilato e metacrilato multifuncionais podem ser incluídos no veículo para tinta com mudança de fase como diluentes reativos e como materiais que podem aumentar a densidade de reticulação da imagem curada, desse modo, intensificando a resistência das imagens curadas. Exemplos de monômeros e oligômeros de acrilato e metacrilato multifuncionais adequados incluem (mas não estão limitados a) tetraacrilato de pentaeritritol, tetrametacrilato de pentaeritritol, diacrilato de 1,2-etileno gli-col, dimetacrilato de 1,2-etileno glicol, diacrilato de 1,6-hexanodiol, dimetacri-lato de 1,6-hexanodiol, diacrilato de 1,12-dodecanol, dimetacrilato de 1,12-dodecanol, triacrilato de isocianurato de tris(2-hidróxi etila), diacrilato de ne-opentil glicol propoxilado, diacrilato de hexanodiol, diacrilato de tripropileno glicol, diacrilato de dipropileno glicol, diacrilato de bisfenol A etoxilado, dimetacrilato de bisfenol A etoxilado, diacrilato de hexanodiol alcoxilado, diacrilato de cicloexano dimetanol alcoxilado, diacrilato de polietileno glicol, dimetacrilato de polietileno glicol, triacrilato de isocianurato de tris (2-hidróxi etila), SR9012® uma marca de éster de acrilato trifuncional disponível da Sartomer Co. Inc, acrilatos de poliéter amina-modificados (disponíveis como PO 83 F®, LR 8869® e/ou LR 8889® (todos disponíveis da BASF Corporation), triacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de propoxilato de glicerol, pentaacrila-to de dipentaeritritol, hexaacrilato de dipentaeritritol, tetraacrilato de pentaeritritol etoxilado (disponível da Sartomer Co. Inc. como SR 494®) e similares, bem como misturas e combinações dos mesmos. Quando um diluente reativo é adicionado ao material-veículo para tinta, o diluente reativo é adicionado em qualquer quantidade desejada ou eficaz, em uma modalidade pelo menos cerca de 1 por cento em peso do veículo e, em outra modalidade, pelo menos cerca de 35 por cento em peso do veículo e, em uma modalidade, não mais do que cerca de 98 por cento em peso do veículo e, em outra modalidade, não mais do que cerca de 75 por cento em peso do veículo, embora a quantidade de diluente possa estar fora dessas faixas.
Os veículos para tinta contêm pelo menos um composto que pode exibir comportamento similar a gel pelo fato de que eles sofrem um aumento relativamente agudo na viscosidade sobre uma faixa de temperatura relativamente limitada quando dissolvidos em um líquido, tal como aqueles compostos que se comportam como monômeros curáveis quando expostos à radiação, tal como luz ultravioleta. Um exemplo de tal monômero líquido curável é um diacrilato de neopentil glicol propoxilado. Em uma modalidade, alguns veículos conforme divulgado aqui sofrem uma alteração na viscosidade de pelo menos cerca de 1 Pa.s (103 centipoise), em outra modalidade pelo menos cerca de 0,1 kPa.s (105 centipoise) e, em ainda outra modalidade, pelo menos cerca de 1 kPa.s (106 centipoise) sobre uma faixa de temperatura de, em uma modalidade, pelo menos cerca de 30 °C, em outra modalidade pelo menos cerca de 10 °C e, em ainda outra modalidade, pelo menos cerca de 5 °C, embora a alteração de viscosidade e a faixa de temperatura possam estar fora dessas faixas e veículos que não sofrem alterações dentro dessas faixas também são incluídos aqui.
Qualquer agente de gelificação adequado pode ser usado para os veículos para tinta divulgados aqui. Em modalidades, o agente de gelificação é um agente de gelificação curável por radical livre. O agente de gelificação pode ser selecionado de materiais divulgados no Pedido de patente co-pendente U.S. No. de Série 11/290.207, depositado em 30 de Novembro de 2005, intitulado "Photoinitiator With Phase Change Properties and Gellant Affinity", com os inventores nomeados Peter G. Odell, Eniko Toma e Jennifer L. Belelie, a descrição do qual é totalmente incorporada aqui por referência, tal como um composto da fórmula: em que: Ri é: (i) um grupo alquileno (em que um grupo alquileno é definido como um grupo alifático divalente ou grupo alquila, incluindo grupos alquileno lineares e ramificados, saturados e insaturados, cíclicos e acíclicos e substituídos e não-substituídos e em que heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, boro e similares podem ou não estar presentes no grupo alquileno), em uma modalidade com pelo menos 1 átomo de carbono e, em uma modalidade, com não mais do que cerca de 12 átomos de carbono, em outra modalidade, com não mais do que cerca de 4 á-tomos de carbono e, em ainda outra modalidade, com não mais do que cerca de 2 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora dessas faixas; (ii) um grupo arileno (em que um grupo arileno é definido como um grupo arila ou um grupo aromático, divalente incluindo grupos arileno substituídos e não-substituídos e em que heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, boro e similares podem ou não estar presentes no grupo arileno), em uma modalidade com pelo menos cerca de 5 átomos de carbono e, em outra modalidade, com pelo menos cerca de 6 á-tomos de carbono e, em uma modalidade, com não mais do que cerca de 14 átomos de carbono, em outra modalidade, com não mais do que cerca de 10 átomos de carbono e, em ainda outra modalidade, com não mais do que cerca de 6 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora dessas faixas, (iii) um grupo arilalquileno (em que um grupo arilalquileno é definido como um grupo arilalquila divalente, incluindo grupos arilalquileno substituídos e não-substituídos, em que a porção alquila do grupo arilalquileno pode ser linear ou ramificada, saturada ou insaturada e cíclica ou acíclica e em que heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, boro e similares podem ou não estar presentes na porção arila ou alquila do grupo arilalquileno), em uma modalidade com pelo menos cerca de 6 á-tomos de carbono e, em outra modalidade, com pelo menos cerca de 7 átomos de carbono e, em uma modalidade, com não mais do que cerca de 32 átomos de carbono, em outra modalidade, com não mais do que cerca de 22 átomos de carbono e, em ainda outra modalidade, com não mais do que cerca de 7 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora dessas faixas ou (iv) um grupo alquilarileno (em que um grupo alquilarileno é definido como um grupo alquilarila divalente, incluindo grupos alquilarileno substituídos e não-substituídos, em que a porção alquila do grupo alquilarileno pode ser linear ou ramificada, saturada ou insaturada e cíclica ou acíclica e em que heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, boro e similares podem ou não estar presentes na porção arila ou alquila do grupo alquilarileno), em uma modalidade com pelo menos cerca de 6 á-tomos de carbono e, em outra modalidade, com pelo menos cerca de 7 átomos de carbono e, em uma modalidade, com não mais do que cerca de 32 átomos de carbono, em outra modalidade com não mais do que cerca de 22 átomos de carbono e, em ainda outra modalidade, com não mais do que cerca de 7 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora dessas faixas, em que os substituintes sobre os grupos al-quileno, arileno, arilalquileno e alquilarileno substituídos podem ser (mas não estão limitados a) átomos de halogênio, grupos ciano, grupos piridina, grupos piridínio, grupos éter, grupos aldeído, grupos cetona, grupos éster, grupos amida, grupos carbonila, grupos tiocarbonila, grupos sulfeto, grupos ni-tro, grupos nitroso, grupos acila, grupos azo, grupos uretano, grupos uréia, misturas dos mesmos e similares, em que dois ou mais substituintes podem ser unidos juntos para formar um anel; R2 e R2 são, cada um independentemente do outro: (i) grupos alquileno (em que um grupo alquileno é definido como um grupo alifático divalente ou grupo alquila, incluindo grupos alquileno lineares e ramificados, saturados e insaturados, cíclicos e acíclicos e substituídos e não-substituídos e em que heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, boro e similares podem ou não estar presentes no grupo alquileno), em uma modalidade com pelo menos 1 átomo de carbono e, em uma modalidade, com não mais do que cerca de 54 átomos de carbono e, em outra modalidade, com não mais do que cerca de 36 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora dessas faixas, (ii) grupos arileno (em que um grupo arileno é definido como um grupo aromático divalente ou grupo arila, incluindo grupos arileno substituídos e não-substituídos e em que heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, boro e similares podem ou não estar presentes no grupo arileno), em uma modalidade com pelo menos cerca de 5 átomos de carbono e, em outra modalidade, com pelo menos cerca de 6 átomos de carbono e, em uma modalidade, com não mais do que cerca de 14 átomos de carbono, em outra modalidade, com não mais do que cerca de 10 átomos de carbono e, em ainda outra modalidade, com não mais do que cerca de 7 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora dessas faixas, (iii) grupos arilalquileno (em que um grupo arilalquileno é definido como um grupo arilalquila divalente, incluindo grupos arilalquileno substituídos e não-substituídos, em que a porção alquila do grupo arilalquileno pode ser linear ou ramificada, saturada ou insaturada e cíclica ou acíclica e em que heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, boro e similares podem ou não estar presentes na porção arila ou alquila do grupo arilalquileno), em uma modalidade com pelo menos cerca de 6 átomos de carbono e, em outra modalidade, com pelo menos cerca de 7 átomos de carbono e, em uma modalidade, com não mais do que cerca de 32 átomos de carbono, em outra modalidade, com não mais do que cerca de 22 átomos de carbono e, em ainda outra modalidade, com não mais do que cerca de 8 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora dessas faixas ou (iv) grupos alquilarileno (em que um grupo alquilarileno é definido como um grupo alquilarila divalente, incluindo grupos alquilarileno substituídos e não-substituídos, em que a porção alquila do grupo alquilarileno pode ser linear ou ramificada, saturada ou insaturada e cíclica ou acíclica e em que heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, boro e similares podem ou não estar presentes na porção arila ou alquila do grupo alquilarileno), em uma modalidade com pelo menos cerca de 6 átomos de carbono e, em outra modalidade, com pelo menos cerca de 7 átomos de carbono e, em uma modalidade, com não mais do que cerca de 32 átomos de carbono, em outra modalidade, com não mais do que cerca de 22 átomos de carbono e, em ainda outra modalidade, com não mais do que cerca de 7 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora dessas faixas, em que os substituintes sobre os grupos alquileno, arile-no, arilalquileno e alquilarileno substituídos podem ser (mas não estão limitados a) átomos de halogênio, grupos ciano, grupos éter, grupos aldeído, grupos cetona, grupos éster, grupos amida, grupos carbonila, grupos tiocar-bonila, grupos fosfina, grupos fosfônio, grupos fosfato, grupos nitrilo, grupos mercapto, grupos nitro, grupos nitroso, grupos acila, grupos anidrido ácido, grupos azida, grupos azo, grupos cianato, grupos uretano, grupos uréia, misturas dos mesmos e similares, em que dos ou mais substituintes podem ser unidos juntos para formar um anel; R3 e R3 são, cada um independentemente do outro: (a) grupos de fotoiniciação, tais como grupos derivados de 1-(4-(2-hidroxietóxi)fenil)-2-hidróxi-2-metilpropan-1-ona, da fórmula: grupos derivados de 1-hidroxiciclohexilfenilcetona, da fórmula: grupos derivados de 2-hidróxi-2-metil-1-fenilpropan-1-ona, da fórmula: grupos derivados de Ν,Ν-dimetiletanolamina ou N,N-dimetiletilenodiamina, da fórmula: ou similares ou: (b) um grupo o qual é: (i) um grupo alquila (incluindo grupos alquilas lineares e ramificados, saturados e insaturados, cíclicos e acíclicos e substituídos e não-substituídos e em que heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, boro e similares podem ou não estar presentes no grupo alquila), em uma modalidade com pelo menos cerca de 2 átomos de carbono, em outra modalidade com pelo menos cerca de 3 átomos de carbono e, em ainda outra modalidade, com pelo menos cerca de 4 átomos de carbono e, em uma modalidade, com não mais do que cerca de 100 átomos de carbono, em outra modalidade, com não mais do que cerca de 60 átomos de car- bono e, em ainda outra modalidade, com não mais do que cerca de 30 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora dessas faixas, (ii) um grupo arila (incluindo grupos arila substituídos e não-substituídos e em que heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, boro e similares podem ou não estar presentes no grupo arila), em uma modalidade com pelo menos cerca de 5 átomos de carbono e, em outra modalidade, com pelo menos cerca de 6 átomos de carbono e, em uma modalidade, com não mais do que cerca de 100 átomos de carbono, em outra modalidade com não mais do que cerca de 60 átomos de carbono e, em ainda outra modalidade, com não mais do que cerca de 30 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora dessas faixas, tal como fenila ou similares, (iii) um grupo arilalquila (incluindo grupos arilalquila substituídos e não-substituídos, em que a porção alquila do grupo arilalquila pode ser linear ou ramificada, saturada ou insaturada e cíclica ou acíclica e em que heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, boro e similares podem ou não estar presentes na porção arila ou alquila do grupo arilalquila), em uma modalidade com pelo menos cerca de 6 átomos de carbono e, em outra modalidade, com pelo menos cerca de 7 átomos de carbono e, em uma modalidade, com não mais do que cerca de 100 átomos de carbono, em outra modalidade, com não mais do que cerca de 60 átomos de carbono e, em ainda outra modalidade, com não mais do que cerca de 30 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora dessas faixas, tal como benzila ou similares, ou (iv) um grupo alquilarila (incluindo grupos alquilarila substituídos e não-substituídos, em que a porção alquila do grupo alquilarila pode ser linear ou ramificada, saturada ou insaturada e cíclica ou acíclica e em que heteroátomos, tais como oxigênio, nitrogênio, enxofre, silício, fósforo, boro e similares podem ou não estar presentes na porção arila ou alquila do grupo alquilarila), em uma modalidade com pelo menos cerca de 6 átomos de carbono e, em outra modalidade, com pelo menos cerca de 7 átomos de carbo- no e, em uma modalidade, com não mais do que cerca de 100 átomos de carbono, em outra modalidade, com não mais do que cerca de 60 átomos de carbono e, em ainda outra modalidade,, com não mais do que cerca de 30 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora dessas faixas, tal como tolila ou similares, em que os substituintes sobre os grupos alquila, arilalquila e alquilarila substituídos podem ser (mas não estão limitados a) átomos de halogênio, grupos éter, grupos aldeído, grupos cetona, grupos éster, grupos amida, grupos carbonila, grupos tiocarbonila, grupos sulfato, grupos sulfonato, grupos ácido sulfônico, grupos sulfeto, grupos sulfóxido, grupos fosfina, grupos fosfônio, grupos fosfato, grupos nitrila, grupos mercapto, grupos nitro, grupos nitroso, grupos sulfona, grupos acila, grupos anidrido ácido, grupos azida, grupos azo, grupos cianato, grupos iso-cianato, grupos tiocianato, grupos isotiocianato, grupos carboxilato, grupos ácido carboxílico, grupos uretano, grupos uréia, misturas dos mesmos e similares, em que dos ou mais substituintes podem ser unidos juntos para formar um anel; contanto que pelo menos um de R3 e R3' seja um grupo de fotoi- niciação; e X e X' são, cada um independentemente do outro, um átomo de oxigênio ou um grupo da fórmula -NR4-, em que R4 é: (i) um átomo de hidrogênio; (ii) um grupo alquila, incluindo lineares e ramificados, saturados e insaturados, cíclicos e acíclicos e substituídos e não-substituídos grupos alquila e em que heteroátomos podem ou não estar presentes no grupo alquila, em uma modalidade com pelo menos 1 átomo de carbono e, em uma modalidade, com não mais do que cerca de 100 átomos de carbono, em outra modalidade, com não mais do que cerca de 60 átomos de carbono e, em ainda outra modalidade, com não mais do que cerca de 30 átomos de carbono, embora 0 número de átomos de carbono possa estar fora dessas faixas, (iii) um grupo arila, incluindo grupos arila substituídos e não-substituídos e em que heteroátomos podem ou não estar presentes no grupo arila, em uma modalidade com pelo menos cerca de 5 átomos de carbono e, em outra modalidade, com pelo menos cerca de 6 átomos de carbono e, em uma modalidade, com não mais do que cerca de 100 átomos de carbono, em outra modalidade, com não mais do que cerca de 60 átomos de carbono e, em ainda outra modalidade, com não mais do que cerca de 30 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora dessas faixas, (iv) um grupo arilalquila, incluindo grupos arilalquila substituídos e não-substituídos, em que a porção alquila do grupo arilalquila pode ser linear ou ramificada, saturada ou insaturada e cíclica ou acíclica e em que he-teroátomos podem ou não estar presentes na porção arila ou alquila do grupo arilalquila, em uma modalidade com pelo menos cerca de 6 átomos de carbono e, em outra modalidade, com pelo menos cerca de 7 átomos de carbono e, em uma modalidade, com não mais do que cerca de 100 átomos de carbono, em outra modalidade, com não mais do que cerca de 60 átomos de carbono e, em ainda outra modalidade, com não mais do que cerca de 30 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora dessas faixas, ou (v) um grupo alquilarila, incluindo grupos alquilarila substituídos e não-substituídos, em que a porção alquila do grupo alquilarila pode ser linear ou ramificada, saturada ou insaturada e cíclica ou acíclica e em que he-teroátomos podem ou não estar presentes na porção arila ou alquila do grupo alquilarila, em uma modalidade com pelo menos cerca de 6 átomos de carbono e, em outra modalidade, com pelo menos cerca de 7 átomos de carbono e, em uma modalidade, com não mais do que cerca de 100 átomos de carbono, em outra modalidade, com não mais do que cerca de 60 átomos de carbono e, em ainda outra modalidade, com não mais do que cerca de 30 átomos de carbono, embora o número de átomos de carbono possa estar fora dessas faixas, em que os substituintes sobre os grupos alquila, arila, arilalquila e alquilarila substituídos podem ser (mas não estão limitados a) átomos de halogênio, grupos éter, grupos aldeído, grupos cetona, grupos éster, grupos amida, grupos carbonila, grupos tiocarbonila, grupos sulfato, grupos sulfonato, grupos ácido sulfônico, grupos sulfeto, grupos sulfóxido, grupos fosfina, grupos fosfônio, grupos fosfato, grupos nitrilo, grupos mercapto, grupos nitro, grupos nitroso, grupos sulfona, grupos acila, grupos anidrido ácido, grupos azida, grupos azo, grupos cianato, grupos isocianato, grupos tiocia-nato, grupos isotiocianato, grupos carboxilato, grupos ácido carboxílico, grupos uretano, grupos uréia, misturas dos mesmos e similares, em que dos ou mais substituintes podem ser unidos juntos para formar um anel. Em modalidades, a tinta com mudança de fase curável por radiação aqui compreende uma cera curável por radiação e um agente de gelificação conforme descrito acima.
Exemplos de fotoiniciadores usados aqui incluem (mas não estão limitados a) derivados de benzofenona, benzil cetonas, hidroxil cetonas monoméricas, hidroxil cetonas poliméricas, a-amino cetonas, óxidos de acil fosfina, metalocenos, éteres de benzoína, benzil cetais, a-hidroxialquilfenonas, α-aminoalquilfenonas, fotoiniciadores de acilfosfina vendidos sob as designações comerciais de IRGACURE® e DAROCUR® da Ciba, isopropil tioxantenonas, sais de aril-sulfônio e sais de aril iodônio e similares e combinações dos mesmos. Exemplos específicos incluem 1-hidróxi-ciclohexilfenilcetona, benzofenona, 2-benzil-2-(dimetilamino)-1 -(4-(4-morforlinil)fenil)-1-butanona, 2-metil-1-(4-metiltio)fenil-2-(4-morforlinil)-1-propanona, óxido de difenil-(2,4,6-trimetilbenzoil)fosfina, óxido de fenil bis(2,4,6-trimetilbenzoil)fosfina, benzil-dimetilcetal, isopropiltioxantona, óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina (disponível como BASF LUCIRIN TPO®), óxido de 2,4,6-trimetilbenzoiletoxifenilfosfina (disponível como BASF LUCIRIN TPO-L®), óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)-fenil-fosfina (disponível como Ciba IRGACURE® 819) e outras acil fosfinas, 2-metil-1-(4-metiltio)fenil-2-(4-morforlinil)-1-propanona (disponível como Ciba IRGACU-RE® 907) e 1-(4-(2-hidroxietóxi)fenil)-2-hidróxi-2-metilpropan-1-ona (disponível como Ciba IRGACURE® 2959), 2-benzil 2-dimetilamino 1-(4-morfolinofenil) butanona-1 (disponível como Ciba IRGACURE® 369), 2-hidróxi-1-(4-(4-(2-hidróxi-2-metilpropionil)-benzil)-fenil)-2-metilpropan-1-ona (disponível como Ciba IRGACURE® 127), 2-dimetilamino-2-(4-metilbenzil)-1- (4-morfolin-4-ilfenil)-butanona (disponível como Ciba IRGACURE® 379), ti-tanocenos, isopropiltioxantona, 1-hidróxi-ciclohexilfenilcetona, benzofenona, 2,4,6-trimetil-benzofenona, 4-metilbenzofenona, óxido de difenil-(2,4,6-trimetilbenzoil)fosfina, etil éster de ácido 2,4,6-trimetilbenzoilfenilfosfínico, oligo(2-hidróxi-2-metil-1 -(4-( 1 -metilvinil)feniI) propanona), 2-hidróxi-2-metil-1-fenil-1-propanona, benzil-dimetilcetal e similares, bem como misturas dos mesmos.
Opcionalmente, as tintas com mudança de fase também podem conter um sinergista de amina, os quais são co-iniciadores os quais podem doar um átomo de hidrogênio a um fotoiniciador e, desse modo, formar uma espécie de radical que inicia a polimerização e pode também consumir oxigênio dissolvido, o qual inibe a polimerização de radical livre, desse modo, aumentando a velocidade de polimerização. Exemplos de sinergistas de a-mina adequados incluem (mas não estão limitados a) etil-4-dimetilaminobenzoato, 2-etilexil-4-dimetilaminobenzoato e similares, bem como misturas dos mesmos.
Iniciadores para tintas divulgadas aqui também podem absorver radiação em qualquer comprimento de onda desejado ou efetivo, em uma modalidade, pelo menos cerca de 200 nanômetros e, em uma modalidade, não mais do que cerca de 560 nanômetros e, em outra modalidade, não mais do que cerca de 420 nanômetros, embora o comprimento de onda possa estar fora dessas faixas. O iniciador pode estar presente na tinta em qualquer quantidade desejada ou eficaz, em uma modalidade, pelo menos cerca de 0,5 por cento em peso da tinta e, em outra modalidade, pelo menos cerca de 1 por cento em peso da tinta e, em uma modalidade, não mais do que cerca de 15 por cento em peso da tinta e, em outra modalidade, não mais do que cerca de 10 por cento em peso da tinta, embora a quantidade possa estar fora dessas faixas.
As tintas brancas com mudança de fase curáveis por radiação aqui também podem, opcionalmente, conter um antioxidante ou estabilizan-te. Os antioxidantes adicionais podem proteger as imagens contra oxidação e também podem proteger os componentes da tinta de oxidação durante a parte de aquecimento do processo de preparo da tinta. Exemplos específicos de estabilizantes de antioxidante adequados incluem (mas não estão limitados a) NAUGARD® 524, NAUGARD® 635, NAUGARD® A, NAU-GARD® 1-403 e NAUGARD® 959, comercialmente disponíveis da Crompton Corporation, Middlebury, CT; IRGANOX® 1010 e IRGASTAB® UV 10, comercialmente disponíveis da Ciba Specialty Chemicals; GENORAD 16 e GENORAD 40 comercialmente disponíveis da Rahn AG, Zurique, Suíça e similares, bem como misturas dos mesmos. Quando presente o antioxidante opcional está presente na tinta em qualquer quantidade desejada ou eficaz, em uma modalidade, pelo menos cerca de 0,01 por cento em peso do veículo para tinta, em outra modalidade, pelo menos cerca de 0,1 por cento em peso do veículo para tinta e, em ainda outra modalidade, pelo menos cerca de 1 por cento em peso do veículo para tinta e, em uma modalidade, não mais do que cerca de 20 por cento em peso do veículo para tinta, em outra modalidade, não mais do que cerca de 5 por cento em peso do veículo para tinta e, em ainda outra modalidade, não mais do que cerca de 3 por cento em peso do veículo para tinta, embora a quantidade possa estar fora dessas faixas.
As tintas com mudança de fase curáveis por radiação também podem, se desejado, conter aditivos para tomar vantagem da funcionalidade conhecida associada a tais aditivos. Tais aditivos podem incluir, por exemplo, desespumadores, agentes de deslizamento e nivelamento, dispersantes de pigmento e similares, bem como misturas dos mesmos. As tintas também podem incluir materiais monoméricos ou poliméricos adicionais, conforme desejado.
Em uma modalidade, as tintas brancas com mudança de fase curáveis por radiação aqui podem incluir uma cera, em outra modalidade, uma cera curável através de polimerização de radical livre, em outra modalidade uma cera curável através de polimerização iniciada por radiação ultravioleta, em ainda outra modalidade, uma cera curável por radical livre, em outra modalidade, uma cera curável por radiação contendo pelo menos um grupo acrilato. Em outra modalidade, as tintas brancas com mudança de fase curáveis por radiação aqui podem incluir uma cera curável por radiação e o pelo menos um agente de gelificação, por exemplo, em modalidades, um agente de gelificação compreendendo um composto da fórmula descrita a-qui.
Cura da tinta pode ser realizada através de exposição da imagem de tinta à radiação actínica em qualquer comprimento de onda eficaz ou desejado, em uma modalidade pelo menos cerca de 200 nanômetros e, em uma modalidade, não mais do que cerca de 480 nanômetros, embora o comprimento de onda possa estar fora dessas faixas. Exposição à radiação actínica pode ser durante qualquer período de tempo eficaz ou desejado, em uma modalidade durante pelo menos cerca de 0,2 segundos, em outra modalidade durante pelo menos cerca de 1 segundo e, em ainda outra modalidade, durante pelo menos cerca de 5 segundos e, em uma modalidade, durante não mais do que cerca de 30 segundos e, em outra modalidade, durante não mais do que cerca de 15 segundos, embora o período de exposição possa estar fora dessas faixas. Por cura entenda-se que os compostos curáveis na tinta sofrem um aumento no peso molecular quando de exposição à radiação actínica, tal como (mas não limitado a) reticulação, extensão de cadeia ou similares. A cura da tinta pode também ser realizada na ausência de fotoiniciadores através de radiação de feixe de elétrons.
As composições de tinta geralmente têm viscosidades de fusão na temperatura de jateamento (em uma modalidade, não menor do que cerca de 50 °C, em outra modalidade, não menor do que cerca de 60 °C e, em ainda outra modalidade, não menor do que cerca de 70 °C e, em uma modalidade, não maior do que cerca de 120 °C e, em outra modalidade, não maior do que cerca de 110 °C, embora a temperatura de jateamento possa estar fora dessas faixas), em uma modalidade, de não mais do que cerca de 0,03 Pa.s (30 centipoise), em outra modalidade, de não mais do que cerca de 0,02 Pa.s (20 centipoise) e, em ainda outra modalidade, de não mais do que cerca de 0,015 Pa.s (15 centipoise) e, em uma modalidade, de não menos do que cerca de 0,002 Pa.s (2 centipoise), em outra modalidade, de não menos do que cerca de 0,005 Pa.s (5 centipoise) e, em ainda outra modalidade, de não menos do que cerca de 0,007 Pa.s (7 centipoise), em outra modalidade, de mais de cerca de 0,1 kPa.s (105 centipoise) em uma temperatura de menos de cerca de 40 °C, em outra modalidade, de mais de cerca de 0,015 Pa.s (15 centipoise) em uma temperatura de não menos do que cerca de 70 °C, embora a viscosidade de fusão possa estar fora dessas faixas.
Em uma modalidade específica, as tintas são jateadas em baixas temperaturas, em particular em temperaturas abaixo de cerca de 110 °C, em uma modalidade, de cerca de 40 °C a cerca de 110 °C, em outra modalidade, de cerca de 50 °C a cerca de 110 °C e, em ainda outra modalidade, de cerca de 60 °C a cerca de 90 °C, embora a temperatura possa estar fora dessas faixas. Em tais baixas temperaturas de jateamento, o uso convencional de diferencial de temperatura entre a tinta jateada e o substrato sobre o qual a tinta é jateada para obter rápida mudança de fase na tinta (isto é, de líquida para sólida) pode não ser eficaz. O agente de gelificação, assim, pode ser usado para obter um rápido aumento na viscosidade na tinta jateada sobre o substrato. Em particular, as gotículas de tinta jateada podem ser i-mobilizadas em posição sobre um substrato de recebimento, tal como um substrato de registro final, tal como papel ou material de transparência ou um elemento de transferência intermediário, tal como um tambor ou correia de transfusão, que é mantida em uma temperatura mais fria do que a temperatura de jateamento da tinta através da ação de uma transição de mudança de fase na qual a tinta sofre uma alteração significativa na viscosidade de um estado líquido para um estado de gel ( ou estado semi-sólido).
Em algumas modalidades, a temperatura na qual a tinta forma o estado de gel é qualquer temperatura abaixo da temperatura de jateamento da tinta, em uma modalidade qualquer temperatura que é cerca de 5 °C ou mais abaixo da temperatura de jateamento da tinta. Em uma modalidade, o estado de gel pode ser formado em uma temperatura de pelo menos cerca de 25 °C e, em outra modalidade, em uma temperatura de pelo menos cerca de 30 °C e, em uma modalidade de não mais do que cerca de 100 °C, em outra modalidade de não mais do que cerca de 70 °C e, em ainda outra modalidade de não mais do que cerca de 50 °C, embora a temperatura possa estar fora dessas faixas. Um aumento rápido e grande na viscosidade da tinta ocorre quando de resfriamento da temperatura de jateamento, na qual a tinta está em um estado líquido, para a temperatura de gel, na qual a tinta está no estado de gel. O aumento de viscosidade é, em uma modalidade específica, um aumento de pelo menos 102,5 vezes na viscosidade.
Descobriu-se que eficiência otimizada de transferência de uma superfície de transferência intermediária para uma folha de registro final e qualidade otimizada de impressão podem ser obtidas se a viscosidade da imagem de tinta depositada sobre o elemento de transferência intermediário é grandemente aumentada após jateamento da tinta, de modo a obter uma imagem estável e passível de transferência que não borrará. Um agente de gelificação adequado para a tinta gelificará os monômeros/oligômeros no veículo para tinta rápida e reversivelmente e demonstrará uma transição de fase limitada, por exemplo, dentro de uma faixa de temperatura de cerca de 30 °C a cerca de 100 °C ou de cerca de 30 °C a cerca de 70 °C, embora a faixa de transição possa estar fora dessas faixas de temperatura. O estado de gel da tinta, em uma modalidade específica, exibe um aumento mínimo de 0,316 Pa.s (102,5 centipoise) e, em outra modalidade específica 1 Pa.s (103 centi-poise), na viscosidade em temperaturas de transferência, por exemplo, em uma modalidade específica de cerca de 30 °C a cerca de 70 °C, comparado com a viscosidade na temperatura de jateamento. Uma modalidade específica é dirigida â tintas contendo agente de gelificação que aumentam rapidamente de viscosidade dentro de cerca de 5 °C a cerca de 10 °C abaixo da temperatura de jateamento e, por fim, atingem uma viscosidade acima de 104 vezes a viscosidade de jateamento e, em outra modalidade, cerca de 105 vezes a viscosidade de jateamento, embora a viscosidade possa estar fora dessas faixas.
Quando as tintas estão no estado de gel, a viscosidade da tinta é, em uma modalidade, pelo menos cerca de 1 Pa.s (1.000 centipoise), em outra modalidade, pelo menos cerca de 10 Pa.s (10.000 centipoise) e, em ainda outra modalidade, pelo menos cerca de 100 Pa.s (100.000 centipoise), embora a viscosidade possa estar fora dessas faixas. Valores de viscosidade no estado de gel são, em uma modalidade, pelo menos cerca de 1 Pa.s (103 centipoise) e, em outra modalidade, pelo menos cerca de 31,62 Pa.s (104,5 centipoise) e, em uma modalidade, não mais do que cerca de 106 Pa.s (109 centipoise) e, em outra modalidade, não mais do que cerca de 3162,2 Pa.s (106,5 centipoise), embora a viscosidade possa estar fora dessas faixas. A viscosidade na fase de gel preferida pode variar com o processo de impressão. Por exemplo, maiores viscosidades são preferidas quando empregando transferência intermediária ou quando jateando diretamente sobre papel poroso de forma a minimizar os efeitos de sangria ou absorção da tinta. Por outro lado, substratos menos porosos, tal como plástico, podem levar ao uso de menores viscosidades da tinta que controlam o ganho de ponto e aglomeração de pixels individuais da tinta. A viscosidade de gel pode ser controlada pela formulação da tinta e temperatura do substrato. Um benefício adicional do estado de gel para tintas curáveis por radiação é que maiores viscosidades de cerca de 1 a cerca de 10Pa.s (cerca de 103 a cerca de 104 centipoise) podem reduzir a difusão de oxigênio na tinta o que, por sua vez, pode levar a uma taxa mais rápida de cura na iniciação de radical livre.
Para aplicações de impressão em que a tinta é impressa sobre um elemento de transferência intermediário e subseqüentemente transferida para um substrato final, a viscosidade da tinta em uma modalidade específica aumenta para cerca de 103 Pa.s (106 centipoise) ou maior na temperatura do elemento de transferência intermediário para facilitar a adesão ao elemento de transferência intermediário e para aplicações de impressão em que a tinta é impressa diretamente sobre um substrato final, a viscosidade da tinta, em uma modalidade específica, aumenta para 103 Pa.s (106 centipoise) ou maior na temperatura do substrato final para impedir que a tinta venha a embeber o substrato final e/ou facilitar a adesão ao substrato final até cura através de exposição à radiação. Em uma modalidade específica, a temperatura do elemento de transferência intermediário ou do substrato final sobre o qual a tinta é impressa e na qual a viscosidade da tinta au- menta para cerca de 103 Pa.s (106 centipoise) ou maior é cerca de 70°C ou menor.
Em uma modalidade específica aqui, a tinta tem uma viscosidade de mais de cerca de 10 a cerca de 104 Pa.s (cerca de 104 a cerca de 107 centipoise) em uma faixa de temperatura de cerca de 15 °C a cerca de 50 °C. Em outra modalidade, a tinta tem uma viscosidade de mais de cerca de 102 Pa.s (105 centipoise) em uma temperatura de menos de 40 °C. Em outra modalidade, a tinta tem uma viscosidade de mais de cerca de 103 Pa.s (106 centipoise) em uma temperatura de menos de cerca de 40 °C. Em ainda outra modalidade, a tinta tem uma viscosidade de mais de cerca de 0,002 a cerca de 0,022 Pa.s (cerca de 2 a cerca de 22 centipoise) em uma faixa de temperatura de cerca de 70 °C a cerca de 95 °C. Em ainda outra modalidade, a tinta tem uma viscosidade de menos de cerca de 0,015Pa.s (15 centipoise) em uma temperatura de mais de 70 °C.
As composições de tinta podem ser preparadas através de qualquer método desejado ou adequado. Por exemplo, os ingredientes para a tinta podem ser misturados juntos, seguido por aquecimento, para uma temperatura, em uma modalidade, de pelo menos cerca de 80 °C e, em uma modalidade, de não mais do que cerca de 120 °C, embora a temperatura possa estar fora dessas faixas e agitação até que uma composição de tinta homogênea seja obtida, seguido por resfriamento da tinta para a temperatura ambiente (tipicamente de cerca de 20 °C a cerca de 25 °C). As tintas são sólidas em temperatura ambiente.
As tintas podem ser empregadas em aparelhos para processos de impressão a jato de tinta direta e em aplicações a jato de tinta com impressão indireta (offset). Outra modalidade divulgada aqui é dirigida a um processo o qual compreende incorporação de uma tinta, conforme divulgado aqui, em um aparelho de impressão a jato de tinta, fusão da tinta e fazer com que gotículas da tinta fundida sejam ejetadas em um padrão similares à imagem sobre um substrato de registro. Um processo de impressão direto é também divulgado, por exemplo, na Patente U.S. 5.195.430, a descrição da qual é totalmente incorporada aqui por referência. Ainda outra modalidade divulgada aqui é dirigida a um processo o qual compreende incorporação da tinta, conforme divulgado aqui, em um aparelho de impressão a jato de tinta, fusão da tinta, fazer com que gotículas da tinta fundida sejam ejetadas em um padrão similares à imagem sobre um elemento de transferência intermediário e transferência da tinta no padrão similares à imagem do elemento de transferência intermediário para um substrato de registro final. Em uma modalidade específica, o elemento de transferência intermediário é aquecido para uma temperatura acima daquela da folha de registro final e abaixo daquela da tinta fundida no aparelho de impressão. Um processo de impressão offset ou indireta também é divulgado, por exemplo, na Patente U.S. 5,389,958, a descrição da qual é totalmente incorporada aqui por referência. Em uma modalidade específica, o aparelho de impressão emprega um processo de impressão piezelétrica em que gotículas da tinta são levadas a ejetar, em um padrão similares à imagem, através de oscilações dos elementos de vibração piezelétricos. Tintas conforme divulgado aqui também podem ser empregadas em outros processos de impressão por fusão a quente, tais como impressão a jato de tinta acústica por fusão a quente, impressão a jato de tinta térmica por fusão a quente, corrente contínua por fusão a quente ou impressão a jato de tinta por deflexão e similares. As tintas com mudança de fase, conforme divulgado aqui, também podem ser usadas em outros processos de impressão que não processos de impressão a jato de tinta por fusão a quente.
Qualquer substrato ou folha de registro adequada pode ser empregada, incluindo papéis planos, tais como papéis XEROX® 4200, papéis da Série XEROX® Image, papel Courtland 4024 DP, papel pautado para cadernos, papel ligado, papéis revestidos com sílica, tal como papel revestido com sílica da Sharp Company, papel JuJo, papel HAMMERMILL LASER-PRINT® e similares, papais revestidos brilhantes, tais como XEROX® Digital Color Gloss, Sappi Warren Papers LUSTROGLOSS® e similares, materiais para transparência, tecidos, produtos têxteis, plásticos, filmes polimé-ricos, cerâmicas, substratos inorgânicos, tais como metal e madeira, e similares.
EXEMPLOS
Os Exemplos a seguir são considerados como definindo outras várias espécies da presente descrição. Esses Exemplos se destinam a ser ilustrativos apenas e não se destinam a limitar o escopo da presente descrição. Também, partes e percentuais são em peso, a menos que de outro modo indicado.
Exemplo 1 Duas tintas foram preparadas, cada uma tendo as composições apresentadas na Tabela 1. A dispersão inicial foi preparada combinando cerca de 0,2 gramas de Disperbyk® 2001 (copolímero em bloco de acrilato modificado disponível da BYK-Chemie) com cerca de 15,8 gramas de SR-9003® (monômero de diacrilato de neopentil glicol propoxilado (2) disponível da Sartomer Company) e cerca de 4,0 gramas de pigmento de dióxido de titânio Dupont® R-103. A suspensão resultante foi deixada repousar durante a noite para permitir que o pigmento se tornasse umedecido. A suspensão de pigmento foi, então, misturada com um misturador com rotor/estator durante cerca de 30 segundo em cerca de 300 rpm e, então, a dispersão de pigmento foi envelhecida durante oito dias. Após oito dias, a dispersão mostrou pouca separação perceptível, mas foi redispersa usando uma sonda ultrassônica em energia total durante cerca de 300 segundos. Novamente, a estabilidade da dispersão foi avaliada durante uma semana. Após uma semana, a dispersão de pigmento permaneceu bem dispersa e foi combinada com cerca de 0,2 gramas de Irgastab® UV10 (remove-dor de radical disponível da Ciba® Specialty Chemicals, Inc.) e aquecida a cerca de 90 °C durante cerca de três horas, sem nenhum efeito prejudicial. Essa dispersão foi, então, transformada em uma tinta com gel total e tinta com gel de cera tendo as composições apresentadas na Tabela 1.
Tabela 1 Os perfis reológicos para as tintas dos exemplos 1-4 são fornecidos nas Tabelas 2-9 abaixo. De acordo com os perfis reológicos, todas essas tintas são jateáveis (isto é, têm uma viscosidade de cerca de 10 cps) em ou abaixo de 90 °C. As características reológicas das tintas foram obtidas através de testagem com um Rheometrics® Fluid Spectrometer RFS3. Conforme é conhecido por aqueles versados na técnica, a etapa de temperatura é uma medição reológica em temperaturas distintas através de uma faixa de temperaturas. Taxa de varredura é uma medição reológica em uma única temperatura, mas com taxas de cisalhamento variáveis. G' é o módulo de armazenamento e G" é o módulo de perda. Tan delta é G" dividido por G'. Uma varredura de temperatura de 90 °C a 30 °C em uma taxa de varredura de 1 Hz foi conduzida com medições a cada cinco ou dez graus. A tinta com cera-agente de gelificação requereu mais energia para estabilizar eficazmente a reologia e isso foi obtido com uma sonda ultrassônica (energia total, 15 s, escala de 10 g).
Será apreciado que várias das características e funções acima divulgadas e outras ou alternativas das mesmas podem ser desejavelmente combinadas em muitos outros sistemas ou aplicações diferentes. Também, que várias alternativas, modificações, variações ou aperfeiçoamentos inesperados ou imprevistos nas mesmas podem ser subseqüentemente feitos por aqueles versados na técnica, os quais também se destinam a serem a-brangidos pelas reivindicações a seguir. A menos que especificamente mencionado em uma reivindicação, etapas ou componentes de reivindicações não serão implicados ou importados da especificação ou quaisquer outras reivindicações como qualquer ordem, número, posição, tamanho, formato, ângulo, cor ou material particular.
REIVINDICAÇÕES
Claims (22)
1. Tinta com mudança de fase curável por radiação caracterizada pelo fato de que compreende: um colorante branco compreendendo pigmento de dióxido de titânio branco tendo um tamanho de partícula de 200 a 300 nanômetros; um dispersante de colorante; e um veículo para tinta compreendendo pelo menos um monômero curável; pelo menos um agente de gelificação; opcionalmente pelo menos um fotoiniciador; opcionalmente pelo menos um estabilizante; e opcionalmente pelo menos uma cera.
2. Tinta com mudança de fase curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante branco é um pigmento de dióxido de titânio branco presente na tinta em uma quantidade de 10 por cento em peso baseado no peso total da tinta.
3. Tinta com mudança de fase curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o colorante branco é um pigmento de dióxido de titânio branco presente na tinta em uma quantidade de 20 a 40 por cento em peso baseado no peso total da tinta.
4. Tinta com mudança de fase curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dispersante é selecionado a partir de copolímeros e copolímeros em bloco contendo grupos de pigmentos afins ou misturas ou combinações dos mesmos.
5. Tinta com mudança de fase curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dispersante compreende uma marca de copolímero industrial.
6. Tinta com mudança de fase curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que pelo menos um monômero curável é acrilato de isobornila, metacrilato de isobornila, acrilato de laurila, metacrilato de laurila, acrilato de isodecila, metacrilato de isodecila, acrilato de caprolactona, acrilato de 2-fenoxietila, acrilato de isooctila, metacrilato de isooctila, acrilato de butila, acrilato de laurila alcoxilado, acrilato de nonil fenol etoxilado, metacrilato de nonil fenol etoxilado, metacrilato de hidroxietila etoxilado, monoacrilato de metóxi polietileno gllcol, monometacrilato de metóxi polietileno glicol, metacrilato de tetraidrofurfurila, melacrilato de tetraidrofurfurila ou misturas ou combinações dos mesmos.
7. Tinta com mudança de fase curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o veículo para tinta ainda compreende um composto de acrilato ou metacrilato multifuncional.
8. Tinta com mudança de fase curável por radiação, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o composto de acrilato ou metacrilato multifuncional é tetraacrilato de pentaeritritol, tetrametacrilato de pentaeritritol, diacrilato de 1,2-etileno glicol, dimetacrilato de 1,2-etileno glicol, diacrilato de 1,6-hexanodiol, dimetacrilato de 1,6-hexanodiol, diacrilato de 1,12-dodecanol, dimetacrilato de 1,12-dodecanol, tríacrilato de tris(2-hidnóxi etil) isocianurato, diacrilato de neopentil glicol propoxilado, diacrilato de hexanodiol, diacrilato de tripropileno glicol, diacrilato de dipropileno glicol, diacrilato de bisfenol A etoxilado, dimetacrilato de bisfenol A etoxilado, diacrilato de hexanodiol alcoxiiado, diacrilato de cicloexano dimetanol alcoxilado, diacrilato de polietileno glicol, dimetacrilato de polietileno glicol, triacrilato de tris (2-hidróxi etil) isocianurato, uma marca de monômero de acrilato trifuncional, acrilatos de poli éter amina-modificados, triacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de propoxilato de glicerol, pentaacrilato de dipentaeritritol, hexaacrilato de dipentaeritritol, tetraacrilato de pentaeritritol etoxilado ou misturas ou combinações dos mesmos.
9. Tinta com mudança de fase curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que pelo menos um agente de gelifícação é um composto da fórmula: em que Ri é (i) um grupo alquileno, incluindo grupos alquileno lineares e ramificados, saturados e insaturados, cíclicos e acíclicos e substituídos e não-substituídos e em que heteroátomos podem ou não estar presentes no grupo alquileno, (ii) um grupo arileno, incluindo grupos arileno substituídos e não-substituídos e em que heteroátomos podem ou não estar presentes no grupo arileno, (iii) um grupo arilalquileno, incluindo grupos arilalquileno substituídos e não-substituídos, em que a porção alquila do grupo arilalquileno pode ser linear ou ramificada, saturada ou insaturada e cíclica ou acíclica, e em que heteroátomos podem ou não estar presentes na porção arila ou alquila do grupo arilalquileno ou (iv) um grupo alquilarileno, incluindo grupos alquilarileno substituídos e não-substituídos, em que a porção alquila do grupo alquilarileno pode ser linear ou ramificada, saturada ou insaturada e cíclica ou acíclica e em que heteroátomos podem ou não estar presentes na porção arila ou alquila do grupo alquilarileno, R2 e R2 são, cada um independentemente do outro, (i) grupos alquileno, incluindo grupos alquileno lineares e ramificados, saturados e insaturados, cíclicos e acíclicos e substituídos e não-substituídos e em que heteroátomos podem ou não estar presentes no grupo alquileno, (ii) grupos arileno, incluindo grupos arileno substituídos e não-substituídos e em que heteroátomos podem ou não estar presentes no grupo arileno, (iii) grupos arilalquileno, incluindo grupos arilalquileno substituídos e não-substituídos, em que a porção alquila do grupo arilalquileno pode ser linear ou ramificada, saturada ou insaturada e cíclica ou acíclica e em que heteroátomos podem ou não estar presentes na porção arila ou alquila do grupo arilalquileno ou (iv) grupos alquilarileno, incluindo grupos alquilarileno substituídos e não-substituídos, em que a porção alquila do grupo alquilarileno pode ser linear ou ramificada, saturada ou insaturada e cíclica ou acíclica e em que heteroátomos podem ou não estar presentes na porção arila ou alquila do grupo alquilarileno, R3 e R3 são, cada um independentemente do outro, (a) grupos de fotoiniciação ou (b) grupos os quais são (i) grupo alquilas, incluindo grupos alquila lineares e ramificados, saturados e insaturados, cíclicos e acíclicos e substituídos e não-substituídos e em que heteroátomos podem ou não estar presentes no grupo alquila, (ii) grupo arilas, incluindo grupos arila substituídos e não-substituídos, em que heteroátomos podem ou não estar presentes no grupo arila, (iii) grupos arilalquila, incluindo grupos arilalquila substituídos e não-substituídos, em que a porção alquila do grupo arilalquila pode ser linear ou ramificada, saturada ou insaturada e cíclica ou acíclica e em que heteroátomos podem ou não estar presentes na porção arila ou alquila do grupo arilalquila ou (iv) grupos alquilarila, incluindo grupos alquilarila substituídos e não-substituídos, em que a porção alquila do grupo alquilarila pode ser linear ou ramificada, saturada ou insaturada e cíclica ou acíclica e em que heteroátomos podem ou não estar presentes na porção arila ou alquila do grupo alquilarila, contanto que pelo menos um de R3 e R3 seja um grupo de fotoiniciação e X e X' sejam, cada um independentemente do outro, um átomo de oxigênio ou um grupo da fórmula -NR4-, em que R4 é (i) um átomo de hidrogênio, (ii) um grupo alquila, incluindo grupos alquila lineares e ramificados, saturados e insaturados, cíclicos e acíclicos e substituídos e não-substituídos e em que heteroátomos podem ou não estar presentes no grupo alquila, (iii) um grupo arila, incluindo grupos arila substituídos e não-substituídos e em que heteroátomos podem ou não estar presentes no grupo arila, (iv) um grupo arilalquila, incluindo grupos arilalquila substituídos e não-substituídos, em que a porção alquila do grupo arilalquila pode ser linear ou ramificada, saturada ou insaturada e cíclica ou acíclica e em que heteroátomos podem ou não estar presentes na porção arila ou alquila do grupo arilalquila ou (v) um grupo alquilarila, incluindo grupos alquilarila substituídos e não-substituídos, em que a porção alquila do grupo alquilarila pode ser linear ou ramificada, saturada ou insaturada e cíclica ou acíclica e em que heteroátomos podem ou não estar presentes na porção arila ou alquila do grupo alquilarila.
10. Tinta com mudança de fase curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que pelo menos um fotoiniciador é um fotoiniciador selecionado a partir do grupo consistindo de benzofenonas, benzil cetonas, hidroxil cetonas monoméricas, hidroxil cetonas poliméricas, α-amino cetonas, óxidos de acil fosfina, metalocenos, éteres de benzoína, benzil cetais, α-hidróxialquilfenonas, a-aminoalquilfenonas, acilfosfina, isopropil tioxantenonas, sais de aril sulfônio, sais de aril iodônio e misturas dos mesmos.
11. Tinta com mudança de fase curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que pelo menos um agente de gelificação é um agente de gelificação curável por radical livre.
12. Tinta com mudança de fase curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que pelo menos uma cera é uma cera curável por radiação.
13. Tinta com mudança de fase curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que pelo menos uma cera é uma cera curável por radical livre.
14. Tinta com mudança de fase curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que pelo menos uma cera é uma cera curável por radiação e pelo menos um agente de gelificação é um composto da fórmula: em que Ri é (i) um grupo alquilero, incluindo grupos alquileno lineares e ramificados, saturados e insaturados, cíclicos e acíclicos e substituídos e nâo-substituídos e em que beteroátomos podem ou não estar presentes no grupo alquileno, (ii) um grupo arileno, incluindo grupos arileno substituídos e não-substituídos e em que heteroátomos podem ou não estar presentes no grupo arileno, (iíl) um grupo arilalquileno, incluindo grupos arilalquileno substituídos e não-substituídos, em que a porção alquila do grupo arilalquileno pode ser linear ou ramificada, saturada ou insaturada e cíclica ou acídica e em que heteroátomos podem ou não estar presentes na porção arila ou alquila do grupo arilalquileno ou (iv) um grupo alquilarileno, incluindo grupos alquilarileno substituídos e não-substituídos, em que a porção alquila do grupo alquilarileno pode ser linear ou ramificada, saturada ou insaturada e cíclica ou acíclica e em que heteroátomos podem ou não estar presentes na porção arila ou alquila do grupo alquilarileno, R2 e R2 são, cada um independentemente do outro, (i) grupos alquileno, incluindo grupos alquileno lineares e ramificados, saturados e insaturados, cíclicos e acíclicos e substituídos e não-substituídos e em que heteroátomos podem ou não estar presentes no grupo alquileno, {ii) grupos arileno, incluindo grupos arileno substituídos e não-substituídos e em que heteroátomos podem ou não estar presentes no grupo arileno, (iii) grupos arilalquileno, incluindo grupos arilalquileno substituídos e não-substituídos, em que a porção alquila do grupo arilalquileno pode ser linear ou ramificada, saturada ou insaturada e cíclica ou acíclica e em que heteroátomos podem ou não estar presentes na porção arila ou alquila do grupo arilalquileno ou (iv) grupos alquilarileno, incluindo grupos alquilarileno substituídos e não-substituídos, em que a porção alquila do grupo alquilarileno pode ser linear ou ramificada, saturada ou insaturada e cíclica ou acíclica e em que heteroátomos podem ou não estar presentes na porção arila ou alquila do grupo alquilarileno, R3 e R3 são, cada um independentemente do outro, (a) grupos de fotoiniciação ou (b) grupos os quais são (i) grupos alquila, incluindo grupos alquila lineares e ramificados, saturados e insaturados, cíclicos e acíclicos e substituídos e não-substituídos e em que heteroátomos podem ou não estar presentes no grupo alquila, (ii) grupos arila, incluindo grupos arila substituídos e não-substituídos, em que heteroátomos podem ou não estar presentes no grupo arila, (iii) grupos arilalquila, incluindo grupos arilalquila substituídos e não-substituídos, em que a porção alquila do grupo arilalquila pode ser linear ou ramificada, saturada ou insaturada e cíclica ou acíclica e em que heteroátomos podem ou não estar presentes na porção arila ou alquila do grupo arilalquila ou (iv) grupos alquilarila, incluindo grupos alquilarila substituídos e não-substituídos, em que a porção alquila do grupo alquilarila pode ser linear ou ramificada, saturada ou insaturada e cíclica ou acíclica e em que heteroátomos podem ou não estar presentes na porção arila ou alquila do grupo alquilarila, contanto que pelo menos um de R3 e R3' seja um grupo de fotoiniciação e X e X' sejam, cada um independentemente do outro, um átomo de oxigênio ou um grupo da fórmula -NR4-, em que R4 é (i) um átomo de hidrogênio, (ii) um grupo alquila, incluindo grupos alquila lineares e ramificados, saturados e insaturados, cíclicos e acíclicos e substituídos e não-substituídos e em que heteroátomos podem ou não estar presentes no grupo alquila, (iii) um grupo arila, incluindo grupos arila substituídos e não-substituídos e em que heteroátomos podem ou não estar presentes no grupo arila, (iv) um grupo arilalquila, incluindo grupos arilalquila substituídos e não-substituídos, em que a porção alquila do grupo arilalquila pode ser linear ou ramificada, saturada ou insaturada e cíclica ou acíclica e em que heteroátomos podem ou não estar presentes na porção arila ou alquila do grupo arilalquila ou (v) um grupo alquilarila, incluindo grupos alquilarila substituídos e não-substituídos, em que a porção alquila do grupo alquilarila pode ser linear ou ramificada, saturada ou insaturada e cíclica ou acíclica e em que heteroátomos podem ou não estar presentes na porção arila ou alquila do grupo alquilarila.
15. Tinta com mudança de fase curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a tinta tem uma viscosidade de 10 a 104 Pa.s (104 a 107 centipoise) em uma faixa de temperatura de 15 Ό a 50 O.
16. Tinta com mudança de fase curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a tinta tem uma viscosidade de mais de 102 Pa.s (105 centipoise) em uma temperatura de menos de 40 “C.
17. Tinta com mudança de fase curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a tinta tem uma viscosidade de mais de 0,002 a 0,022 Pa.s (2 a 22 centipoise) em uma faixa de temperatura de 70 Ό a 95 O.
18. Tinta com mudança de fase curável por radiação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a tinta tem uma viscosidade de menos de 0,015 Pa.s (15 centipoise) em uma temperatura de mais de 70 *C.
19. Processo caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: (I) incorporar, em um aparelho de impressão a jato de tinta, uma tinta com mudança de fase curável por radiação compreendendo um colorante branco compreendendo pigmento de dióxido de titânio branco tendo um tamanho de partícula de 200 a 300 nanômetros; um dispersante de colorante; e um veículo para tinta compreendendo pelo menos um monômero curável; pelo menos um agente de gelificação; opcionalmente pelo menos um fotoiniciador; opcionalmente pelo menos um estabilizante; e opcionalmente pelo menos uma cera; (II) fundir a tinta; (III) fazer com que gotículas da tinta fundida sejam ejetadas em um padrão similar à imagem sobre um substrato; e (IV) expor o padrão similar à imagem à radiação ultravioleta.
20. Processo, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que o substrato é uma folha de registro final e gotículas da tinta fundida são ejetadas em um padrão similar à imagem diretamente sobre a folha de registro final e o padrão similar à imagem sobre a folha de registro final é exposto à radiação ultravioleta.
21. Processo, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que o substrato é um elemento de transferência intermediário e gotículas da tinta fundida são ejetadas em um padrão similar à imagem sobre o elemento de transferência intermediário, seguido por transferência do padrão similar à imagem a partir do elemento de transferência intermediário para uma folha de registro final e em que o padrão similar à imagem sobre a folha de registro final é exposto à radiação ultravioleta.
22. Processo, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que o elemento de transferência intermediário é aquecido para uma temperatura acima daquela da folha de registro final e abaixo daquela da tinta fundida no aparelho de impressão.
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| B06A | Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |