CN102127331B - 油墨组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种浅品红色辐射可固化凝胶油墨，包含至少一种可固化单体、至少一种有机胶凝剂、至少一种光敏引发剂及一种着色剂。所述着色剂包括一种品红色着色剂、一种吸收约400至约500nm波长的光的色相调节着色剂、以及一种任选的吸收约600至约700nm波长的光的色调调节着色剂。

Description

油墨组合物
技术领域
本公开内容总体而言涉及可固化凝胶油墨，例如辐射可固化凝胶油墨，及其在成像、例如通过喷墨印刷的成像中的用途。更具体而言，本公开内容涉及浅品红色辐射可固化凝胶油墨、制备所述油墨的方法，以及用所述油墨成像的方法。
背景技术
喷墨印刷系统及辐射可固化凝胶油墨是本领域中已知的。然而，虽然成功地使用已知的凝胶油墨组合物，但仍需要能够用于显现质量更高的图像的改善的凝胶油墨组合物。
凝胶油墨的颜色一般包括，例如，青色、品红色、黄色及黑色。然而，也会需要较浅颜色的凝胶油墨组合物。浅色油墨与常规油墨结合，可使图像质量更高，同时抑制图像质量缺陷，例如在从低密度区域至高密度区域的整个色调范围内的颗粒及斑点。
然而，获得高效浅色油墨并不像简单地制备常规着色剂的着色剂负载量减少的油墨组合物那样平常。这是因为在例如低着色剂负载量的品红色油墨与满着色剂负载量的品红色油墨之间存在明显的色相差异。
因此，仍需要开发辐射可固化凝胶油墨以获得质量更高的图像。
发明内容
本公开内容在一些实施方案中通过提供一种浅品红色辐射可固化凝胶油墨解决了所述多种需要及问题，所述浅品红色辐射可固化凝胶油墨包含：至少一种可固化单体、至少一种有机胶凝剂、至少一种光敏引发剂及一种着色剂，所述着色剂包含一种品红色着色剂、一种吸收约400至约500nm波长的光的色相调节着色剂、及任选的一种吸收约600至约700nm波长的光的色调调节着色剂。
一些实施方案还包括制备所述油墨的方法，以及用所述油墨成像的方法。
所述及其它改进均通过本文所述的组合物及方法实现。
附图说明
图1是一幅说明未进行色相校正的浅品红色凝胶油墨相对于标称品红色固体油墨的目标半色调轨迹间的色差的b＊对a＊的曲线图。。
图2是一幅说明未进行色相校正的浅品红色凝胶油墨相对于标称品红色固体油墨的目标半色调轨迹间的色差的色度(C＊)对亮度(L＊)的曲线图。
具体实施方式
本公开内容不限于本文中描述的具体实施方案，本领域普通技术人员可基于本公开内容改变某些组分及方法。
示例性油墨组合物提供优良的印刷质量，同时满足一般印刷方法的需求。本发明提供了一种油墨组合物，包含至少一种可固化单体、至少一种有机胶凝剂、至少一种光敏引发剂及一种着色剂。在一些实施方案中，所述油墨组合物可包括一种任选的可固化蜡。所述着色剂包含一种品红色着色剂、一种吸收约400至约500nm波长的光的色相调节着色剂，以及一种任选的吸收约600至约700nm波长的光的色调调节着色剂。
在四印刷头系统中，形成辐射可固化凝胶油墨图像的系统通常含有青色、品红色、黄色和黑色油墨。在数字成像中，这些彩色油墨一般以变化的浓度和结合的方式通过印刷半色调点而使用，从而形成需要的图像。尽管半色调点本身通常足够小，是不可见的，但由这些点形成的纹理可见，并且在某些高质量应用——如印刷高质量照片——中可能不可接受。除了令人不快的半色调纹理外，即使较小水平的不均匀也可导致令人不快的可见噪声，如颗粒、色斑等。通过使用浅色油墨可明显降低令人不快的可见纹理和噪声。
可通过添加一种、两种或更多种另外的油墨以形成具有五个、六个或更多个印刷头的系统来改善图像质量。可提供极大价值并提高图像质量的一种油墨颜色是浅品红色。浅品红色油墨能够得到极高质量的图像，并抑制图像质量缺陷，如从低密度区域至高密度区域的整个色调范围内的颗粒和色斑。
然而，获得有效的浅色油墨并不像简单地以减少满负载油墨中所用常规着色剂的着色剂负载量来制备油墨组合物那样平常。在低着色剂负载量的品红色油墨和完全着色剂负载量的品红色油墨之间存在明显的色相差异。这是由于不想要的吸收导致色调复制曲线(TRC)上的颜色变化而引起的。在实施方案中，通过提供品红色油墨校正所述不期望的吸收，所述品红色油墨用另外的着色剂调节色调以校正色相偏移，从而使TRC光滑，同时仍提供需要的浅品红色。
辐射可固化油墨的另一个优点是与现有标准热熔喷墨油墨相比，具有降低的喷墨温度及胶凝温度。标准热熔喷墨油墨必须在非常高的温度下喷射，而本发明的喷墨油墨组合物可显示出较低的胶凝及喷墨温度。通过施加热量，较低的胶凝温度可进一步促进喷射油墨的平滑或调平。
在本说明书和之后的权利要求中，除非内容中明确指出，否则单数形式如“一种”、“一个”和“该”包括复数形式。除非具体指出，否则本文公开的所有范围包括所有端点和中间值。另外，可提及多种应如下定义的术语：
术语“官能团”是指例如原子以一种决定该基团及其所连分子的化学性质的方式排列的基团。官能团的实例包括卤原子、羟基、羧酸基等。
术语“短链”是指例如烃链，其中n表示链中碳原子的数量，并且其中n为约1至约7、例如约2至约5或约3至约4的一个数。
术语“可固化”表示，例如，一种可通过聚合固化的材料，所述聚合包括例如自由基路线，和/或其中通过使用一种对辐射敏感的光敏引发剂的来光引发聚合。术语“辐射可固化”是指例如在暴露于辐射源——包括光源和热源并包括在存在或不存在引发剂的情况下——时所有形式的固化。示例性辐射固化技术包括，但不限于，任选地在光敏引发剂和/或敏化剂的存在下使用紫外(UV)光(例如波长为200-400nm的)或更少用的可见光的固化，任选地在不存在光敏引发剂的情况下使用电子束辐射的固化，在存在或不存在高温热引发剂(其可在喷墨温度下极不活泼)的情况下使用热固化的固化，及其适当的组合。
本文使用的术语“粘度”是指复数粘度，其为由能够使样品进行稳定的剪切应变或小振幅正弦式变形的机械流变计提供的典型的量度。在这种类型的仪器中，操作人员将剪切应变施于发动机，然后通过传感器测量样品变形(转矩)。或者，可使用一种控制应力仪器，其中施以剪切应力并测量得到的应变。这种流变计提供在各板转动频率ω下对粘度的周期性测量结果，而不是例如毛细管粘度计的瞬时测量结果。往复板式流变计能够测量对应力或位移的相内和相外流体响应。所述复数粘度η＊定义为η＊＝η’-iη”；其中η’＝G”/ω，η”＝G’/ω，i为√-1。或者，也可使用仅可测量瞬时结果例如毛细管粘度或剪切粘度的粘度计。
“任选的”或“任选地”是指例如其中随后描述的状况可以发生也可不发生的情况，包括发生所述状况的情况，和不发生所述状况的情况。
术语“一种或多种”和“至少一种”是指例如其中随后描述的状况之一发生的情况，以及其中多于一种随后描述的状况发生的情况。
单体
在一些实施方案中，油墨组合物可包括一种或多种共聚单体。所述共聚单体的结合可有助于使胶凝剂材料增溶。共聚单体可选自任意合适的辐射可固化单体。
在一些实施方案中，根据胶凝剂材料的溶解性及胶凝性能，油墨组合物可包含一种第一共聚单体，例如环氧聚酰胺复合胶凝剂，其可用于制备含有如下的油墨连结料的油墨组合物，所述油墨连结料具有热驱动的可逆凝胶相，其中所述油墨连结料包含可固化液体单体，例如UV可固化液体单体。这种油墨组合物的凝胶相使油墨墨滴固定在接收基底上。
所述组合物的可固化单体的实例包括：丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯(例如购自Sartomer的SR-9003)、二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、双丙甘醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、烷氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、丙烯酸异癸基酯、丙烯酸三癸基酯、丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、双-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯、甲基丙烯酸异冰片基酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、新戊二醇丙氧基化甲基醚单丙烯酸酯、甲基丙烯酸异癸基酯、丙烯酰己内酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、其混合物等。对于相对非极性单体，可提及(甲基)丙烯酸异癸基酯、丙烯酰己内酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异辛酯及丙烯酸丁酯。此外，多官能丙烯酸酯单体/低聚物不仅可用作反应性稀释剂，还可作为可增加固化图像的交联密度的材料，从而增强固化图像的韧性。
术语“可固化单体”还意欲涵盖可固化低聚物，其也可以用于所述组合物。可以用于所述组合物的合适的辐射可固化低聚物的实例具有较低的粘度，例如，约50cPs至约10000cPs，例如约75cPs至约7500cPs或约100cPs至约5000cPs。这类低聚物的实例可包括：购自SartomerCompany，Inc.，Exeter，PA的CN549、CN131、CN131B、CN2285、CN3100、CN3105、CN132、CN133、CN132；购自Cytec Industries Inc，Smyrna GA的EBECRYL 140、EBECRYL 1140、EBECRYL 40、EBECRYL 3200、EBECRYL 3201、EBECRYL 3212；购自CognisCorporation，Cincinnati，OH的PHOTOMER 3660、PHOTOMER5006F、PHOTOMER  5429、PHOTOMER  5429F；购自BASFCorporation，Florham Park，NJ的LAROMER PO 33F、LAROMER PO43F、LAROMER PO 94F、LAROMER UO 35D、LAROMER PA 9039V、LAROMER PO 9026V、LAROMER 8996、LAROMER 8765、LAROMER8986；等。对于多官能丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯，还可提及季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、1，2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，12-十二烷醇二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、双丙甘醇二丙烯酸酯、胺改性的聚醚丙烯酸酯(如可作为PO 83F、LR 8869和/或LR 8889获得(均购自BASFCorporation))、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙三醇丙氧基化三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯/二季戊四醇六丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯(购自Sartomer Co.Inc.的SR 494)等。
在一些实施方案中，所述共聚单体可选自短链烷基二醇二丙烯酸酯或醚二丙烯酸酯，例如丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯，或选自含有短链烷基酯取代基的丙烯酸酯，例如丙烯酰己内酯、以及市售商品CD536、CD 2777、CD585及CD586(购自Sartomer Co.Inc.)。
在一些实施方案中，所述辐射可固化凝胶油墨组合物可包含一种或多种共聚单体，其量为所述油墨的约10重量％至约80重量％，例如约20重量％至约70重量％，或约30重量％至约60重量％。
可固化胶凝剂
在一些实施方案中，凝胶油墨组合物可包含至少一种任选的有机胶凝剂。
有机胶凝剂的作用是在所需温度范围内显著增加油墨连结料及油墨组合物的粘度。特别是，在低于油墨组合物喷射的特定温度的温度下，胶凝剂在油墨连结料中形成一种半固态凝胶。该半固态凝胶相为一种以动态平衡存在的物理凝胶，其包含一种或多种固态胶凝剂分子及一种液态溶剂。该半固态凝胶相是通过非共价键相互作用结合在一起的分子组分的动态网络集合，非共价键相互作用例如氢键、范德华相互作用、芳香非键相互作用、离子键或配位键、伦敦力等，其一旦被物理力(例如温度或机械搅拌)或化学力(例如pH或离子强度)激发，即可在宏观水平上发生从液态至半固态的可逆转化。当温度在高于或低于凝胶相转化的温度变化时，油墨组合物就表现出半固体凝胶态及液态间的可逆热转变。半固态凝胶相与液相间的转化的可逆循环可在油墨组合物中重复多次。可使用一种或多种胶凝剂的混合物来这种实现相变转化。
胶凝剂的相变性可用于在将油墨喷射至基底后，使喷射的油墨组合物的粘度快速增加。特别是，通过相变转化作用，喷射的油墨墨滴可在比油墨组合物的喷墨温度更低的温度下固定在接受基底上的位置上。
在一些实施方案中，油墨组合物形成凝胶态的温度为比油墨组合物喷射温度低的任意温度，例如比油墨组合物的喷射温度低10℃或更多的任意温度。在一些实施方案中，凝胶态可在约20℃至约85℃的温度下形成，例如约30℃至约80℃、约40℃至约75℃、约45℃至约70℃，例如约65℃。一旦由喷射温度(油墨组合物在此温度下呈液态)冷却至凝胶转化温度(油墨组合物在此温度下转化为凝胶态)，油墨粘度就会迅速大大增加。一些实施方案的油墨组合物可显示至少102.5倍的粘度增加。
合适的胶凝剂可使油墨连结料中的单体/低聚物迅速地并可逆地凝胶化，并显示出窄的相变转化，例如在约20℃至约85℃的温度范围内。与喷射温度下的粘度相比，示例性油墨组合物的凝胶态在基底温度——例如约30℃至约70℃——下的粘度应增加最少102.5mPa·s、例如103mPa·s。在具体的实施方案中，包含胶凝剂的油墨组合物在比喷射温度低5℃至10℃内粘度迅速增加，并最终达到喷射粘度的高于104倍，例如喷射粘度的约105倍。
适用于油墨组合物的胶凝剂包括可固化胶凝剂(其包含可固化酰胺、可固化聚酰胺-环氧丙烯酸酯组分及聚酰胺组分)、可固化复合胶凝剂(其包含可固化环氧树脂及聚酰胺树脂)、其混合物等，如序列号为12/474,946的美国专利申请所公开，该专利全部内容以引用的方式纳入本说明书。组合物中包含胶凝剂使得该组合物可施用于一个基底之上，例如基底的一个或多个部分上和/或之前在基底上形成的图案的一个或多个部分上，而不会过多渗入该基底，因为组合物的粘度随着施用后组合物的冷却而迅速增加。液体过多地渗透进多孔基底——例如纸张——中，可导致不期望的基底不透性的降低。可固化胶凝剂也可参与组合物中一种或多种单体的固化过程。
当将组合物施用于其上有硅氧烷或其它油的基底上时，适用于所述组合物的胶凝剂可具有两亲性以改善润湿。两亲性指同时具有极性和非极性分子部分的分子。例如，胶凝剂可具有长非极性烃链及极性酰胺键。
适用的酰胺胶凝剂包括描述于美国专利申请公开文本No.2008/0122914及美国专利No.7,276,614和7,279,587中的那些，这些专利全部内容以引用的方式纳入本说明书。
酰胺胶凝剂可为下式的化合物：
上式中，R1可为：
(i)含有约1至约12、例如约1至约8或约1至约5个碳原子的亚烷基(其中亚烷基为二价脂族基或烷基，包括直链及支化的、饱和及不饱和的、环状的及无环的、以及被取代的及未被取代的亚烷基，并且其中所述亚烷基可存在或不存在杂原子，例如氧、氮、硫、硅、磷、硼等)；
(ii)含有约1至约15、例如约3至约10或约5至约8个碳原子的亚芳基(其中亚芳基为二价芳香族基团或芳基，包括被取代的及未被取代的亚芳基，并且其中所述亚芳基可存在或不存在杂原子，例如氧、氮、硫、硅、磷、硼等)；
(iii)含有约6至约32、例如约6至约22或约6至约12个碳原子的亚芳烷基(其中亚芳烷基为二价芳烷基，包括被取代的及未被取代的亚芳烷基，其中所述亚芳烷基的烷基部分可为直链或支化的、饱和或不饱和的、以及环状的或无环的，并且其中所述亚芳烷基的芳基或烷基部分可存在或不存在杂原子，例如氧、氮、硫、硅、磷、硼等)；或者
(iv)含有约5至约32、例如约6至约22或约7至约15个碳原子的亚烷芳基(其中亚烷芳基为二价烷芳基，包括被取代的及未被取代的亚烷芳基，其中所述亚烷芳基的烷基部分可为直链或支化的、饱和或不饱和的、以及环状的或无环的，并且其中所述亚烷芳基的芳基或烷基部分可存在或不存在杂原子，例如氧、氮、硫、硅、磷、硼等)，其中被取代的亚烷基、亚芳基、亚芳烷基以及亚烷芳基上的取代基可为(但不限于)卤原子、氰基、吡啶基、吡啶鎓基、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、硫醚基、硝基、亚硝基、酰基、偶氮基、氨基甲酸酯基、脲基，其混合物等，其中两个或更多个取代基可连接在一起形成一个环。
上式中，R2及R2’可彼此独立地为：
(i)含有约1至约54、例如约1至约48或约1至约36个碳原子的亚烷基；
(ii)含有约5至约15、例如约5至约13或约5至约10个碳原子的亚芳基；
(iii)含有约6至约32、例如约7至约33或约8至约15个碳原子的亚芳烷基；或者
(iv)含有约6至约32、例如约6至约22或约7至约15个碳原子的亚烷芳基；
其中，被取代的亚烷基、亚芳基、亚芳烷基及亚烷芳基上的取代基可为卤原子、氰基、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、膦基、磷鎓基、磷酸酯基、腈基、巯基、硝基、亚硝基、酰基、酸酐基、叠氮基、偶氮基、氰酰基、氨基甲酸酯基、脲基，其混合物等，并且其中两个或更多个取代基可连接在一起形成一个环。
上式中，R3及R3’可彼此独立地为：
(a)光敏引发基团，例如由1-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮衍生的下式基团
由1-羟基环己基苯基酮衍生的下式基团，
由2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮衍生的下式基团
由N，N-二甲基乙醇胺或N，N-二甲基乙二胺衍生的下式基团
等，或者：
(b)一个基团，其为：
(i)含有约2至约100、例如约3至约60或约4至约30个碳原子的烷基(包括直链的及支化的、饱和的及不饱和的、环状的及无环的、以及被取代的及未被取代的烷基基团，并且其中所述烷基中可存在或不存在杂原子，例如氧、氮、硫、硅、磷、硼等)；
(ii)含有约5至约100、例如约5至约60或约6至约30个碳原子的芳基(包括被取代的及未被取代的芳基，并且其中所述芳基中可存在或不存在杂原子，例如氧、氮、硫、硅、磷、硼等)，例如苯基等；
(iii)含有约5至约100、例如约5至约60或约6至约30个碳原子的芳烷基(包括被取代的及未被取代的芳烷基，其中所述芳烷基的烷基部分可为直链或支化的、饱和或不饱和的、以及环状的或无环的，并且其中所述芳烷基的芳基或烷基部分可存在或不存在杂原子，例如氧、氮、硫、硅、磷、硼等)，例如苄基等；或者
(iv)含有约5至约100、例如约5至约60或约6至约30个碳原子的烷芳基(包括被取代的及未被取代的烷芳基，其中所述烷芳基的烷基部分可为直链的或支化的、饱和的或不饱和的、以及环状的或无环的，并且其中所述烷芳基的芳基或烷基部分可存在或不存在杂原子，例如氧、氮、硫、硅、磷、硼等)，例如甲苯基等，
其中被取代的烷基、芳烷基及烷芳基上的取代基可为卤原子、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、硫醚基、膦基、磷鎓基、磷酸酯基、腈基、巯基、硝基、亚硝基、酰基、酸酐基、叠氮基、偶氮基、氰酰基、异氰酰基、硫代氰酰基、异硫代氰酰基、羧酸酯基、羧酸基、氨基甲酸酯基、脲基，其混合物等，并且其中两个或多个取代基可连接在一起形成一个环。
此外，在上式中，X及X’可彼此独立地为氧原子或式-NR4-的基团，其中R4为：
(i)氢原子；
(ii)含有约5至约100、例如约5至约60或约6至约30个碳原子的烷基，包括直链的及支化的、饱和的及不饱和的、环状的及无环的、以及被取代的及未被取代的烷基，并且其中所述烷基可存在或不存在杂原子；
(iii)含有约5至约100、例如约5至约60或约6至约30个碳原子的芳基，包括被取代的及未被取代的芳基，并且其中所述芳基可存在或不存在杂原子；
(iv)含有约5至约100、例如约5至约60或约6至约30个碳原子的芳烷基，包括被取代的及未被取代的芳烷基，其中所述芳烷基的烷基部分可为直链或支化的、饱和的或不饱和的、以及环状的或无环的，并且其中所述芳烷基的芳基或烷基部分可存在或不存在杂原子；或者
(v)含有约5至约100、例如约5至约60或约6至约30个碳原子的烷芳基，包括被取代的及未被取代的烷芳基，其中所述烷芳基的烷基部分可为直链或支化的、饱和的或不饱和的、以及环状的或无环的，并且其中所述烷芳基的芳基或烷基部分可存在或不存在杂原子，
其中被取代的烷基、芳基、芳烷基及烷芳基上的取代基可为卤原子、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羰基、硫代羰基、硫酸酯基、磺酸酯基、磺酸基、硫醚基、亚砜基、膦基、磷鎓基、磷酸酯基、腈基、巯基、硝基、亚硝基、砜基、酰基、酸酐基、叠氮基、偶氮基、氰酰基、异氰酰基、硫代氰酰基、异硫代氰酰基、羧酸酯基、羧酸基、氨基甲酸酯基、脲基、其混合物等，并且其中两个或更多个取代基可连接在一起形成一个环。
其它细节可见于例如美国专利7,279,587及7,276,614中。
在一些实施方案中，胶凝剂可包含一种混合物，所述混合物包含：
其中-C34H56+a-代表支化的亚烷基，其可包括不饱和键及环状基团，其中变量“a”为0至12的一个整数。
在一些实施方案中，胶凝剂可为一种复合胶凝剂，例如包括可固化环氧树脂及聚酰胺树脂。合适的复合胶凝剂描述于普通让与的美国专利申请公开文本No.2007/0120921中，该专利全部内容以引用的方式纳入本说明书。
复合胶凝剂中的环氧树脂组分可为任意合适的含环氧基团的材料。在一些实施方案中，含有环氧基团的组分包括基于聚苯酚的环氧树脂或基于多元醇的环氧树脂的二缩水甘油基醚，或其混合物。也就是说，在一些实施方案中，环氧树脂含有两个位于分子末端的环氧官能团。在一些实施方案中，基于聚苯酚的环氧树脂为含有不多于两个缩水甘油基醚末端基团的双酚A-共-表氯醇树脂。基于多元醇的环氧树脂可为含有不多于两个缩水甘油基醚末端基团的双丙甘醇-共-表氯醇树脂。合适的环氧树脂的重均分子量在约200至约800、例如约300至约700的范围内。环氧树脂的市售来源为，例如购自Dow Chemical Corp.的基于双酚A的环氧树脂(例如DER 383)、购自Dow Chemical Corp.的基于双丙甘醇的树脂(例如DER 736)。可使用天然来源的基于环氧的材料的其它来源，例如植物或动物源的环氧基化甘油三酯脂肪酯，例如环氧基化亚麻籽油、油菜籽油等，或其混合物。可使用由植物油衍生的环氧化合物，例如购自Arkema Inc.，Philadelphia PA的产品的VIKOFLEX系列。环氧树脂组分因此通过与不饱和羧酸或其它不饱和试剂发生化学反应而用丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸酯、乙烯基醚、烯丙基醚等官能化。例如，树脂的末端环氧基团在这种化学反应中开环，并通过与(甲基)丙烯酸的酯化反应转化为(甲基)丙烯酸酯。
作为环氧-聚酰胺复合胶凝剂的聚酰胺组分，可使用任意合适的聚酰胺材料。在一些实施方案中，聚酰胺包含由以下物质衍生的聚酰胺树脂：聚合脂肪酸，例如由天然来源获得的那些(例如棕榈油、油菜籽油、蓖麻油等，包括其混合物)，或普遍已知的由二聚的C-18不饱和酸原料(例如油酸、亚油酸等)制备的烃类“二聚酸”；以及聚胺，例如二胺(例如，亚烷基二胺，例如乙二胺、DYTEK系列二胺、聚(亚烷基氧基)二胺等)；或聚酰胺的共聚物例如聚酯-聚酰胺及聚醚-聚酰胺。在胶凝剂的形成中可使用一种或多种聚酰胺树脂。聚酰胺树脂的市售来源包括，例如购自Cognis Corporation(先前为Henkel Corp.)的聚酰胺的VERSAMID系列，特别是VERSAMID 335、VERSAMID 338、VERSAMID 795及VERSAMID 963，以上全都具有低分子量及低胺值。可使用来自ArizonaChemical Company的SYLVAGEL聚酰胺树脂及其变体(包括聚醚-聚胺树脂)。来自Arizona Chemical Company的SYLVAGEL树脂的组合物描述为具有以下通式的聚亚烷基氧基二胺聚酰胺，
其中R1为一个含有至少17个碳原子的烷基，R2包括一个聚亚烷基氧，R3包括一个C6碳环基，且n为一个至少为1的整数。
胶凝剂还可包含一种可固化聚酰胺环氧丙烯酸酯组分及一种聚酰胺组分，例如普通让与的美国专利申请公布文本No.2007/0120924所公开，该申请全部内容通过引用的方式纳入本说明书。由于其中包括至少一个官能团，所以可固化聚酰胺环氧丙烯酸酯是可固化的。例如，聚酰胺-环氧丙烯酸酯是二官能的。一个或多个官能团，例如一个或多个丙烯酸酯基团，通过自由基引发而辐射可固化，并使胶凝剂能够与固化的油墨连结料化学键合。市售聚酰胺-环氧丙烯酸酯为来自Cognis的PHOTOMER RM370。可固化聚酰胺-环氧丙烯酸酯也可选自以上针对包含可固化环氧树脂及聚酰胺树脂的可固化复合胶凝剂描述的结构范围内的物质。
所述油墨组合物可包含任意合适量的胶凝剂，例如组合物的约1重量％至约50重量％。在一些实施方案中，胶凝剂的存在量为组合物的约2重量％至约20重量％，例如组合物的约3重量％至约10重量％。
可固化蜡
所述油墨组合物可任选地包含至少一种可固化蜡。该蜡在室温(25℃)下可为固体。包含蜡可促进油墨组合物的粘度随该组合物由施用温度冷却而增加。因此，蜡也可协助胶凝剂避免所述组合物渗透穿过基底。
可固化蜡可为可与其它组分混溶的并能与可固化单体聚合形成聚合物的任意蜡组分。术语蜡包括，例如，通常称为蜡的各种天然的、经改性天然的及合成的任意材料。
可固化蜡的合适的实例包括包含可固化基团或用可固化基团官能化的蜡。可固化基团可包括，例如，丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、烯基、烯丙型醚、环氧化物、氧杂环丁烷等。这些蜡可通过蜡(例如具有羧酸或羟基可转化官能团的聚乙烯蜡)的反应而合成。本文所述可固化蜡可用上述一种或多种可固化单体固化。
可用可固化基团官能化的羟基封端的聚乙烯蜡的合适实例包括，但不限于，具有CH3-(CH2)n-CH2OH结构的碳链的混合物，其中存在链长n的混合物，其中平均链长可为约16至约50；和具有类似平均链长的线性低分子量聚乙烯。所述蜡的合适实例包括但不限于：UNILIN系列物质例如UNILIN 350、UNILIN 425、UNILIN 550和UNILIN 700，它们的Mn分别近似等于375、460、550和700g/mol。所有这些蜡均可购自Baker-Petrolite。表征为2，2-二烷基-1-乙醇的格尔伯特醇(Guerbetalcohol)也是适用的化合物。格尔伯特醇的实例包括含有约16到约36个碳的那些，其中许多可购自Jarchem Industries Inc.，Newark，NJ.。例如，可使用可购自Uniqema，New Castle，DE.的PRIPOL 2033，它是一个C-36二聚体二醇混合物，包括分子式为
的异构体，以及一些其它的可含有不饱和度和环状基团的支化异构体。这类C36二聚体二醇的更多信息公开于，例如，“Dimer Acids，”Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，第8卷，第4版(1992)，第223至237页，该文献的公开内容通过引用全部纳入本文。这些醇可与带有UV可固化部分的羧酸反应生成活性酯。所述酸的实例包括可购自Sigma-Aldrich Co.的丙烯酸和甲基丙烯酸。
可用可固化基团官能化的羧酸封端的聚乙烯蜡的合适实例包括具有CH3-(CH2)n-COOH结构的碳链的混合物，其中存在链长n的混合物，其中平均链长为约16至约50；和具有类似平均链长的线性低分子量聚乙烯。这种蜡的合适实例包括但不限于：UNICID 350、UNICID 425、UNICID 550和UNICID 700，它们的Mn分别近似等于390、475、565和720g/mol。其它合适的蜡具有CH3-(CH2)n-COOH结构，如n＝14的十六烷酸或棕榈酸、n＝15的十七烷酸或曼陀罗酸、n＝16的十八烷酸或硬脂酸、n＝18的二十烷酸或花生酸、n＝20的二十二烷酸或山嵛酸、n＝22的二十四烷酸、n＝24的二十六烷酸或蜡酸、n＝25的二十七烷酸、n＝26的二十八烷酸或褐煤酸、n＝28的三十烷酸或蜂花酸、n＝30的三十二烷酸或紫胶蜡酸、n＝31的三十三烷酸或蜡蜜酸或叶酸、n＝32的三十四烷酸、n＝33的三十五烷酸。表征为2，2-二烷基乙酸的格尔伯特酸也是适用的化合物。示例性的格尔伯特酸包括含有16到36个碳的那些，其中许多可购自Jarchem Industries Inc.，Newark，NJ.。也可使用例如PRIPOL 1009，其为一种C-36二聚酸混合物，包括分子式为
的异构体，以及一些其它的可含有不饱和度和环状基团的支化异构体；其可购自Uniqema，New Castle，DE。这类C36二聚体二酸的更多信息公开于，例如，“Dimer Acids，”Kirk-Othmer Encyclopedia of ChemicalTechnology，第8卷，第4版(1992)，第223至237页。这些羧酸可与带有UV可固化部分的醇反应生成活性酯。所述醇的实例包括但不限于：Sigma-Aldrich Co.的2-烯丙氧基乙醇；
Sartomer Company，Inc.的SR495B；
Sartomer Company，Inc.的CD572(R＝H，n＝10)及SR604(R＝Me，n＝4)。
组合物中可包含的可固化蜡的量为例如组合物的约0.1重量％至约30重量％，例如约0.5重量％至约20重量％，或约0.5重量％至15重量％。
引发剂
所述辐射可固化凝胶油墨可任选地包含一种引发剂，例如，光敏引发剂。在一些实施方案中，需要这样一种引发剂以帮助油墨的固化。
在一些实施方案中，可使用吸收辐射(例如UV光辐射)以引发油墨的可固化组分固化的光敏引发剂。含有丙烯酸酯基团的油墨组合物或包含聚酰胺的油墨可包含引发剂，例如二苯甲酮、苯偶姻醚、苯偶酰缩酮、α-羟基烷基苯酮、α-烷氧基烷基苯酮、α-氨基烷基苯酮和酰基膦光敏引发剂，由Ciba以商标名称IRGACURE及DAROCUR销售。合适的光敏引发剂的具体实例包括2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦(可作为BASF LUCIRIN TPO购得)；2，4，6-三甲基苯甲酰乙氧基苯基氧化膦(可作为BASF LUCIRIN TPO-L购得)；双(2，4，6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦(可作为Ciba IRGACURE 819购得)及其它酰基膦；2-甲基-1-(4-甲硫基)苯基-2-(4-吗啉基)-1-丙酮(可作为Ciba IRGACURE 907购得)及1-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮(可作为CibaIRGACURE 2959购得)；2-苄基2-二甲基氨基1-(4-吗啉代苯基)丁酮-1(可作为Ciba IRGACURE 369购得)；2-羟基-1-(4-(4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)-苄基)-苯基)-2-甲基丙-1-酮(可作为Ciba IRGACURE 127购得)；2-二甲氨基-2-(4-甲基苄基)-1-(4-吗啉-4-基苯基)-丁酮(可作为CibaIRGACURE 379购得)；二茂钛；异丙基噻吨酮；1-羟基-环己基苯基酮；二苯甲酮；2，4，6-三甲基二苯甲酮；4-甲基二苯甲酮；二苯基-(2，4，6-三甲基苯甲酰)氧化膦；2，4，6-三甲基苯甲酰苯基次膦酸乙酯；低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)；2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮；苄基二甲基缩酮；及其混合物。还可提及胺增效剂，即提供一个氢原子给光敏引发剂、从而形成引发聚合的基团种类的共引发剂(胺增效剂也可消耗油墨中溶解的氧——因为氧抑制自由基聚合，所以氧的消耗可增加聚合的速度)，例如乙基-4-二甲氨基苯甲酸酯及2-乙基己基-4-二甲基氨基苯甲酸酯。所列物质并不详尽，可使用一旦暴露于所需波长的辐射(例如UV光)即可引发自由基反应的任意已知光敏引发剂，而没有限制。
在一些实施方案中，光敏引发剂可吸收约200至约420nm波长的辐射以引发固化，但也可使用吸收更长波长的引发剂，例如可吸收最高达560nm的二茂钛，而没有限制。
油墨组合物中包含的引发剂的总量可为，例如，油墨组合物的约0.5至约15重量％，例如约1至约10重量％。
着色剂
在一些实施方案中，所述浅品红色辐射可固化油墨包含至少一种着色剂或两种或更多种着色剂的混合物。本文使用的术语“着色剂”包括颜料、染料、染料混合物、颜料混合物、染料和颜料的混合物等。
在一些实施方案中，可制备比常规品红色油墨更亮的“浅品红色”油墨(即其具有更高的亮度或CIE(国际发光照明委员会，CommissionInternational de I′Eclairage)L＊值)。如果简单地通过将着色剂浓度降至低于相应的常规满负载量油墨中使用的着色剂浓度而制备浅色油墨，那么当半色调化(halftoned)至相同的亮度时，所述浅色油墨的颜色相对于常规油墨的颜色一般会明显偏移。当从所述浅色油墨向常规油墨过渡时，这会导致令人不快的颜色不连续性。在一些实施方案中，通过适当选择所述浅色油墨组合物中使用的着色剂组合，可以补偿上述不期望的色偏移，从而使从浅色油墨向常规油墨的过渡可平滑地进行，不会令人不快。
例如，颜色的测量结果可以通过CIE规格表征，通常称为CIEL＊、a＊、b＊，其中L＊、a＊和b＊为修正的拮抗色坐标，其形成3维空间，L＊表示颜色亮度，a＊近似表示颜色的红色性，b＊近似表示颜色的黄色性。应选择颜料浓度，以使亮度(L＊)与基底上所需的油墨质量相符。所有这些参数可使用任意的工业标准分光光度计(包括购自例如X-Rite Corporation的那些)测量。色差可定量为ΔE或样品颜色与参照颜色之间的色差。ΔE可通过本领域已知的任意可接受的公式计算，例如使用CIE DE2000公式计算。确定DE2000所需的L＊、a＊、b＊数据可以例如在D50光源和2°观察器条件下使用反射光谱计算，所述反射光谱可使用分光光度计(例如GretagMacbethSpectrolino分光光度计)测量。
在浅品红色凝胶油墨组合物中，根据图像质量要求和系统性能，可将浅色油墨的目标颜色选择为当以约15％至约70％半色调区域覆盖率——如约30％至约50％、或约40％半色调区域覆盖率——内的任一个半色调区域覆盖率值印刷时与标称品红色凝胶油墨的颜色基本匹配或基本相同。因此，所述浅品红色凝胶油墨(100％的固体)的亮度L＊比标称品红色凝胶油墨(100％的固体)高约10至约45个单位，例如比标称品红色凝胶油墨(100％的固体)高约20至约35个单位。浅品红色凝胶油墨的颜色与相应半色调化的标称品红色凝胶油墨的颜色基本匹配。当颜色的DE2000色差小于约5、例如小于约3或小于约1时，颜色“基本”相同。因此，浅品红色油墨可包括，例如具有比常规品红色更亮的颜色的油墨，在一些实施方案中，其亮度可为常规品红色油墨的亮度的约120％至约200％，在其他实施方案中，其亮度可为常规品红色油墨的亮度的约140％至约170％。因此，在实施方案中，浅品红色油墨具有上述L＊值，并与常规品红色油墨的特定半色调色调化色彩(tint)的颜色匹配。
在一些实施方案中，浅品红色油墨可通过将品红色着色剂与色相调节着色剂和任选的色调调节着色剂结合而制备。品红色着色剂、色相调节着色剂和色调调节着色剂各自可以是一种单一的着色剂或多种着色剂的组合，但品红色着色剂、色相调节着色剂和色调调节着色剂相互不同。
在一些实施方案中，本文公开的浅品红色油墨可包含任意合适的品红色着色剂。品红色着色剂包括一种吸收约500至约600nm波长的光的着色剂或着色剂组合。更具体地，可使用对波长范围为约500至约600nm的光有明显吸收的品红色着色剂。在一些实施方案中，“明显吸收”涵盖了在可见光范围内为峰值吸收的至少约80％的吸收。品红色着色剂包括颜料红57:1、颜料红81:2、颜料红122、颜料红184、颜料红185、颜料红238、颜料红269、溶剂红52、溶剂红151、溶剂红155、溶剂红172、及其组合。所述品红色着色剂的存在量可为油墨的约0.05重量％至约8重量％，或油墨的约0.2重量％至约1.5重量％。
在一些实施方案中，用于浅品红色着色剂油墨的色相调节着色剂可包括吸收约400至约500nm波长的光的着色剂或着色剂组合。更具体地，可使用对波长范围为约400至约500nm的光有明显吸收的色相调节着色剂。实例包括黄色、橙色和红色着色剂，如颜料黄12、颜料黄17、颜料黄74、颜料黄83、颜料黄97、颜料黄139、颜料黄180、颜料橙2、颜料橙5、颜料橙38、颜料橙64、颜料红4、颜料红38、颜料红66、颜料红119、颜料红178、溶剂黄16、溶剂黄93、溶剂黄104、溶剂黄163、溶剂黄14、溶剂黄163、溶剂红111、及其组合。所述色相调节着色剂的存在量为油墨的约0.001重量％至约1重量％，或油墨的约0.04重量％至约0.2重量％。
在一些实施方案中，用于浅品红色油墨的色调调节着色剂可包括吸收约600至约700nm波长的光的着色剂或着色剂组合。更具体地，可使用对约600至约700nm波长范围的光有明显吸收的色调调节着色剂。实例包括青色、蓝色、绿色和黑色着色剂，如颜料蓝15:3、颜料蓝15:4、颜料蓝16、颜料蓝27、颜料蓝61、颜料绿4、颜料绿7、炭黑、溶剂蓝35、溶剂蓝38、溶剂蓝48、溶剂蓝70、溶剂蓝101、溶剂黑7、R330炭黑、Cabot Mogul E黑，及其组合。所述色调调节着色剂的存在量可为油墨的约0.001重量％至约0.6重量％，或油墨的约0.003重量％至约0.05重量％。
在一些实施方案中，全部着色剂可占油墨的约0.1重量％至约10重量％，如占油墨的约0.2重量％至约5重量％。
适用于本发明的着色剂包括平均粒径为约15nm至约500nm的颜料颗粒，如体积平均直径为约50nm至约200nm。
其它添加剂
一些实施方案中的油墨连结料可为可固化组分和任选地其它材料的混合物，所述其它材料包括可固化固体、抗氧化剂和任意常规任选的添加剂。所述常规添加剂可包括，例如，消泡剂、滑爽及匀染剂、颜料分散剂、表面活性剂、荧光增白剂、触变剂、去湿剂、滑爽剂、发泡剂、消泡剂、流动剂、蜡、油、增塑剂、粘合剂、导电剂、杀真菌剂、杀细菌剂、有机和/或无机填充剂颗粒、匀染剂、遮光剂、抗静电剂等。所述油墨还可根据需要包括其它单体、低聚或聚合材料。
可固化固体
用于辐射可固化组合物的可固化固体包括室温下为固体且其中具有一个或多个不饱和官能团(例如一个或多个烯、炔、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯活性基团)的辐射可固化材料。在一些实施方案中，可固化固体为低分子量可固化固体。如本文中所用，术语低分子量指重均分子量为约500道尔顿或更小的化合物，例如约150至约450道尔顿或约200至约400道尔顿。
在一些实施方案中，可固化固体为丙烯酸烷基酯、丙烯酸芳基酯、丙烯酸烷芳基酯、丙烯酸芳烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸芳基酯、甲基丙烯酸烷芳基酯、甲基丙烯酸芳烷基酯。
所述可固化固体可以以可固化喷墨油墨组合物的任意有效量存在，例如油墨总重量的约25重量％至约75重量％，或约30重量％至约70重量％，例如约40重量％至约70重量％，例如约40重量％至约65重量％，或例如约60重量％至约65重量％。
抗氧化剂
所述辐射可固化凝胶油墨组合物还可任选地包含抗氧化剂。所述油墨组合物的任选的抗氧化剂保护图像不被氧化，并保护油墨组分在油墨制备过程的加热部分中不被氧化。合适的抗氧化稳定剂的具体实例包括NAUGARD 524、NAUGARD 635、NAUGARD A、NAUGARD I-403及NAUGARD 959，可购自Crompton Corporation，Middlebury，Conn.；IRGANOX 1010及IRGASTAB UV 10，可购自Ciba Specialty Chemicals；GENORAD 16及GENORAD 40，可购自Rahn AG，Zurich，Switzerland；等。
当存在所述任选的抗氧化剂时，其在一些实施方案中的油墨组合物中以任意所需量或有效量存在，例如为油墨组合物的至少约0.01重量％，油墨组合物的至少约0.1重量％，或油墨组合物的至少约1重量％。
油墨制备
在一些实施方案中，可通过任意合适的技术制备所述辐射可固化凝胶油墨。例如，可通过混合引发剂、单体、任选的胶凝剂及可固化蜡来制备所述油墨；然后加热该混合物得到一个低粘度的单一相。然后将该热混合物慢慢加入至一种已加热的着色剂(即颜料)分散体(其可为浓缩物)，同时搅拌该混合物。然后可任选地在升高的温度下将该油墨组合物经过一个过滤器过滤，以除去外来颗粒。
可修改制备所述油墨组合物的方法以适应用于制备油墨组合物的活性胶凝剂的类型。例如，所述胶凝剂的浓缩物可以油墨组合物的组分之一的形式制备，然后加入其它组分。包含共胶凝剂的溶液也可通过与上述方法类似的方法制备。油墨制备方法的其它实例列举在下文实施例中。
在一些实施方案中，油墨组合物的胶凝温度可为约30℃至约75℃，例如约30℃至约70℃、约35℃至约70℃、约45℃至约70℃，例如约65℃。具体而言，所述油墨组合物在室温下为凝胶。
在一些实施方案中，当所述油墨组合物为凝胶态时，所述油墨组合物的粘度为至少约1000mPa·s，例如至少约10000mPa·s或至少约100000mPa·s。示例性油墨组合物的凝胶态的粘度可在约103至约109mPa·s范围内，例如约104.5至约106.5mPa·s。一些实施方案中的凝胶相粘度可随印刷方法改变。例如，最大粘度可适用于采用中间转印的一些示例性实施方案，或直接喷墨至多孔纸张的情况，以使油墨渗透及洇纸作用最小。另一方面，孔较少的基底——例如塑料——可能需要较低的粘度以控制网点增大及各油墨像素的附聚。可通过油墨组合物及基底温度来控制凝胶粘度。含辐射可固化胶凝剂的油墨组合物的凝胶态的另一个优点是较高的粘度(约103-104mPa·s)可减少氧气扩散，从而导致自由基引发中的固化速率更快。
当所述油墨组合物处于喷射温度下，所述油墨组合物的粘度小于约15mPa·s，例如小于约12mPa·s，约3至约12mPa·s，或约5至约10mPa·s。在特定的实施方案中，所述油墨组合物在小于约100℃的温度下喷射，例如约40℃至约100℃、或约55℃至约90℃，小于约80℃，例如约60℃至约80℃，例如约70℃。
在一些实施方案中，所述浅品红色凝胶油墨在纸张上印刷时的质量为约0.1至约1.5mg/cm2，例如约0.4至约0.7mg/cm2。
所述凝胶油墨可包含元素的任意组合，只要其符合本公开内容涵盖的物理性能即可。
成像及喷墨设备
凝胶油墨喷墨印刷方法及装置是本领域熟知的，可包括直接或间接成像。
印刷的图像可以使用本文所述油墨通过以下方式形成：将所述油墨加入一种喷墨设备，例如热力喷墨设备、声动喷墨设备或压电喷墨设备；以及同时将熔融油墨的墨滴以图案方式喷射至基底上。在一些实施方案中，可将油墨加热至喷射温度，例如，高于油墨组合物的凝胶转变温度。
在一些实施方案中，所述基底在记录过程中可处于任意合适的温度。所述记录基底可处于室温。然而，在一些实施方案中，可将基底加热或冷却至其表面温度在例如油墨组合物的凝胶相转变温度范围内。例如，所述基底可保持在约5℃至约160℃，例如约15℃至约50℃、或约20℃至约40℃的温度。以此方式，喷射的油墨可迅速形成凝胶。
所述油墨通常包含在至少一个储存器内，该储存器通过任意合适的进料设备连接至喷墨头的喷射通道和喷孔。在喷射过程中，可以通过任意合适的方法将喷墨头加热至油墨的喷射温度。所述一个或多个油墨储存器还可包括加热元件以加热油墨。由此固体油墨从凝胶态转化为熔融态以进行喷射。“至少一个”或“一个或多个”用于描述喷墨设备的元件如喷射通道、喷孔等，是指1至约2百万个——如约1000至约1.5百万个或约10000至约1百万个——在喷墨设备中存在的任意的所述元件。“至少一个”或“一个或多个”用于描述喷墨设备的其他元件如喷墨头、储存器、进料器等，是指1至约15个——如1至约8或1至约4个——在喷墨设备中存在的任意的所述元件。
所述油墨还可用于间接(胶版)印刷喷墨应用，其中熔化油墨的墨滴以图像形式喷射至中间转印件上，然后将图像形式的油墨从中间转印件转印至最终记录基底。示例性的胶版印刷方法或间接印刷方法也公开于美国专利No.5,389,958中，所述专利的公开内容通过引用纳入本说明书。
中间转印元件可采用任意合适的形式，例如鼓或带的形式。元件表面可为室温或可被加热至表面温度在例如油墨组合物的凝胶态温度范围内。例如，该表面温度可保持在约25℃至约100℃，例如约30℃至约70℃，或约30℃至约50℃的温度。以此方式，可使喷射的油墨迅速形成凝胶，该凝胶保持在转印元件的表面上直至转印至图像接收基底。因此，可将油墨加热至喷射温度(例如高于所述油墨组合物的凝胶转变温度)，然后加热至低于第一个温度的、形成凝胶的第二个温度。
一旦到达中间转印元件表面，喷射的油墨就可暴露在有限程度的辐射下，以实现油墨在中间转印元件表面上的有限固化。这种中间固化没有完全固化所述油墨，仅仅是辅助固定喷射的油墨，以便其以合适的渗透量转印至图像接收基底，这要求油墨滴在转印前具有一定的流变能力。如果实施中间固化，那么对于控制固化程度，可参考共同未决的申请公开文本No.2006/0158496及2006/0119686，其各自通过引用的方式纳入本说明书。在凝胶态足以给油墨滴以所需流变能力的一些实施方案中，该中间固化步骤是没有必要的。
喷射至中间转印元件并在其上任选地进行中间固化之后，所述油墨组合物被转印到合适的基底上。
所述油墨可喷射或转印至任意合适的基底或记录板以形成图像，所述基底或记录板包括普通纸如XEROX 4200纸、XEROX Image Series纸、Courtland 4024DP纸，分行笔记本纸，证券纸等；二氧化硅涂布纸如Sharp Company二氧化硅涂布纸，JuJo纸，HAMMERMILLLASERPRINT纸等；光泽涂布纸如XEROX Digital Color Gloss、SappiWarren Papers LUSTROGLOSS等；透明材料；布；纺织品；塑料；聚合物膜；无机基底如金属、陶瓷和木头；等。
转印至基底采用直接印刷时喷射至基底之后，油墨通过将基底上的图像暴露于辐射而固化。例如可使用具有适当波长(主要是油墨引发剂吸收辐射的波长)的辐射。这引发所述油墨组合物的固化反应。暴露于辐射的时间不需要很长，可发生约0.05至约10秒，例如约0.2至约2秒。暴露时间通常以油墨组合物通过UV灯下的基底速度表示。例如，将购自UV Fusion的激发微波的掺汞灯放置在一个宽为10cm的椭圆镜组件中；多个单元可顺序排列。由此，0.1ms-1的带速需要图像上的一个点以1秒的时间经过单个单元，而4.0ms-1的带速需要以0.2秒的时间经过四个灯的组件。
在一些实施方案中，用于引发所述组合物中辐射可固化组分交联的能量源可为光化射线，例如波长在光谱的紫外或可见光区的辐射；经加速的颗粒，例如电子束辐射；热学辐射，例如热量或红外辐射；等。光化学辐射可很好地控制引发及交联速率。合适的光化学辐射源包括汞灯、氙灯、碳弧灯、钨丝灯、激光、发光二极管、日光、电子束发射器等。如果需要或必要，可过滤或聚焦固化光。
所述油墨组合物的可固化组分反应形成具有适当硬度及稳固性的固化或交联网络。在一些实施方案中，固化基本完全，即至少75％的可固化组分被固化(反应和/或交联)。这使油墨组合物被基本硬化且更加耐划痕，并可充分控制在基底上透印的量。
以下辐射可固化凝胶油墨组合物的实施例进一步说明上述实施方案。这些实施例描述了可用于实施本公开内容的不同组合物及条件。但很明显，本公开可用多种类型的组合物实施，并可具有上述公开的多种不同的应用。
实施例
实施例1：制备基础油墨(ink base)。将表1(下表)中的组分于90℃混合1小时。
表1.浅品红色辐射可固化凝胶油墨组合物
酰胺胶凝剂为化合物I∶II∶III的1∶2∶1混合物，述于上文第11页第12-20行。将基础油墨过滤为0.45μm。
实施例2：制备凝胶油墨。将实施例1的经过滤的基础油墨与另外的SR9003一起加入至表2(下表)的着色剂混合物，构成所需配重，同时于90℃搅拌。所得油墨于90℃搅拌2h，之后过滤至1μm。
在实施例3-5中，采用实施例1-2所列方法，各个实施例分别使用如表2(下表)所列的不同着色剂组合物。用所述浅品红色凝胶油墨采用标准印刷方法制备图像。
表2.着色剂组合物
实施例3：未校正的着色剂。采用实施例1-2中概述的方法，使用减少的颜料负载量制备浅品红色凝胶油墨。该未校正的浅品红色包含作为品红色着色剂的0.25重量％的颜料红269及0.25重量％的颜料红122。当使用所得凝胶油墨印刷时，图像在标称油墨与未校正的浅品红色油墨之间具有人眼易于察觉的极大的色相偏移。
图1和2示出色相偏移以及当降低颜料负载量以生成浅品红色凝胶油墨时，颜色性能方面的情况。图1绘出了b＊对a＊的图表，示出在每单位面积的油墨质量的整个范围内，未校正的浅品红色(LM曲线)距标称品红色凝胶油墨(M曲线)的目标半色调轨迹有多远。在此实例中，目标颜色定义为在标称品红色UV油墨的半色调轨迹上40％面积覆盖率的点。颜色差异是因为降低颜料负载量后颜色发生变化，从而使色相角变化，同时产生易于被人眼察觉的与目标曲线之间明显的ΔE色差。图2绘出了色度对亮度的图表，示出未校正的浅品红色凝胶油墨(LM曲线)与目标轨迹(M曲线)之间的相应差别。
实施例4：着色剂A。使用改性着色剂A进行实施例1-2所述的方法。着色剂A包含作为品红色着色剂的0.26重量％的颜料红269和0.26重量％的颜料红122，作为色相调节着色剂的0.07重量％的颜料黄74，和作为色调调节着色剂的0.02重量％的R330炭黑。
实施例5：着色剂B。使用改性着色剂B进行实施例1-2所述的方法。着色剂B包含作为品红色着色剂的0.29重量％的颜料红269和0.29重量％的颜料红122，以及作为色相调节着色剂的0.05重量％的颜料黄74。不加入色调调节着色剂。
实施例6：着色剂C。使用改性着色剂C进行实施例1-2所述的方法。着色剂C包含作为品红色着色剂的0.30重量％的颜料红269及0.30重量％的颜料红122，作为色相调节着色剂的0.06重量％的颜料黄74，和作为色调调节着色剂的0.007重量％的R330炭黑。
实施例7：着色剂D。使用改性着色剂D进行实施例1-2所述的方法。着色剂D包含作为品红色着色剂的0.44重量％的颜料红269，和作为色相调节着色剂的0.05重量％的颜料黄74。不加入色调调节着色剂。
实施例8：着色剂E。使用改性着色剂E进行实施例1-2所述的方法。着色剂E包含作为品红色着色剂的0.85重量％的颜料红122，作为色相调节着色剂的0.05重量％的颜料黄74，和作为色调调节着色剂的0.004重量％的颜料蓝15:3。
实施例9：着色剂F。使用改性着色剂F进行实施例1-2所述的方法。着色剂F包含作为品红色着色剂的0.79重量％的颜料红122，以及作为色相调节着色剂的0.05重量％的颜料黄74，和作为色调调节着色剂的0.01重量％的R330炭黑。
结果。当使用实施例4-9所得的凝胶油墨印刷时，与实施例3相比，所得图像具有显著降低的色相偏移。
应理解，各种上述所公开的和其他的特征和功能或其替代物均可按需结合至多种其它不同的体系或应用中。此外，各种目前无法预见的或未曾预料到的替代方案、修改方案、变化方案或改进方案可随后由本领域技术人员作出，也意欲将其包括在所附权利要求中。

Claims (9)

1.一种浅品红色辐射可固化凝胶油墨，包含：
至少一种可固化单体，
至少一种有机胶凝剂，
至少一种光敏引发剂，以及
一种着色剂，所述着色剂包含：
一种品红色着色剂，
一种吸收400至500nm波长的光的色相调节着色剂，以及
一种任选的吸收600至700nm波长的光的色调调节着色剂，
其中所述浅品红色油墨以100%的半色调面积覆盖率印刷时具有与标称品红色油墨以15%至70%半色调面积覆盖率的一种半色调面积覆盖率印刷时基本相同的颜色。
2.权利要求1的油墨，进一步包含所述色调调节着色剂。
3.权利要求1的油墨，其中所述品红色着色剂包含至少一种选自以下的着色剂：颜料红57:1、颜料红81:2、颜料红122、颜料红184、颜料红185、颜料红238、颜料红269、溶剂红52、溶剂红151、溶剂红155、以及溶剂红172。
4.权利要求1的油墨，其中所述品红色着色剂的存在量为所述油墨的0.05重量%至8重量%。
5.权利要求1的油墨，其中所述色相调节着色剂包含至少一种选自以下的着色剂：颜料黄12、颜料黄17、颜料黄74、颜料黄83、颜料黄97、颜料黄139、颜料黄180、颜料橙2、颜料橙5、颜料橙38、颜料橙64、颜料红4、颜料红38、颜料红66、颜料红119、颜料红178、溶剂黄16、溶剂黄93、溶剂黄104、溶剂黄163、溶剂黄14、溶剂黄163、以及溶剂红111。
6.权利要求1的油墨，其中所述色相调节着色剂的存在量为所述油墨的0.001重量%至1重量%。
7.权利要求2的油墨，其中所述色调调节着色剂的存在量为所述油墨的0.001重量%至0.6重量%。
8.一种制备一种浅品红色辐射可固化凝胶油墨的方法，包括：
将至少一种可固化单体、至少一种有机胶凝剂、至少一种光敏引发剂、以及一种着色剂混合形成一种混合物，所述着色剂包含：
一种品红色着色剂，
一种吸收400至500nm波长的光的色相调节着色剂，和
一种任选的吸收600至700nm波长的光的色调调节着色剂；以及
加热所述混合物；以及
冷却所述被加热的混合物以形成一种凝胶油墨，
其中所述浅品红色油墨以100%的半色调面积覆盖率印刷时具有与标称品红色油墨以15%至70%半色调面积覆盖率的一种半色调面积覆盖率印刷时基本相同的颜色。
9.一种成像的方法，包括：
将一种图像用辐射可固化凝胶油墨印刷在一个基底上，
其中：
所述辐射可固化凝胶油墨至少包括一种品红色油墨、一种品红色油墨、一种黄色油墨、以及一种浅品红色油墨，并且
所述浅品红色油墨包含至少一种可固化单体、至少一种有机胶凝剂、至少一种光敏引发剂、以及一种着色剂，所述着色剂包含：
一种品红色着色剂，
一种吸收400至500nm波长的光的色相调节着色剂，以及一种任选的吸收600至700nm波长的光的色调调节着色剂，
其中所述浅品红色油墨以100%的半色调面积覆盖率印刷时具有与标称品红色油墨以15%至70%半色调面积覆盖率的一种半色调面积覆盖率印刷时基本相同的颜色。
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