COMPOSICIONES DE TINTA DE CAMBIO DE FASE DESCRIPCION DE LA INVENCION La solicitud Estadounidense, Copendiente, Numero de Serie 11/290,202, presentada en Noviembre 30, 2005, titulada "Tintas de Cambio de Fase que Contienen Fotoiniciador con Propiedades de Cambio de Fase y Afinidad Gelificante" , con los inventores nombrados Meter G. Odell, Eniko Toma, y Jennifer L. Belelie, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe una tinta de cambio de fase que comprende un colorante, un iniciador, y un vehículo de tinta, comprendiendo el vehículo de tinta (a) al menos un compuesto monomérico curable por radicales, y (b) un compuesto de fórmula
O O O O
II II II II R3— X-C— R2— C-NH— R — NH— C— R2'— C-X'— R3'
donde Ri es un grupo alquileno, arileno, arilalquileno, o alquilarileño, R2 y R2' cada una independientemente entre sí, son grupos alquileno, arileno, arilalquileno o alquilarileno, R3 y R3' independientemente entre sí, son (a) grupos fotoiniciadores , o (b) grupos los cuales son grupos alquilo, arilo, arilalquilo o alquilarilo, siempre que al menos uno de R3 y R3 ' sea un grupo fotoiniciador, y X y X' cada uno, independientemente entre sí, son un átomo de oxígeno o un grupo de la fórmula -NR4-, donde R4 es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo Ref.: 194324
arilo, un grupo arilalquilo, o un grupo alquilarilo. La Solicitud Estadounidense, Copendiente, Número de Serie 11/290,207, presentada en Noviembre 30, 2005, titulada "Fotoiniciador con Propiedades de Cambio de Fase y Afinidad Gelificante" , con los inventores nombrados Peter G. Odell, Eniko Toma y Jennifer L. Belelie, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe un compuesto de fórmula
O O O O II II II II R3— X-C-R2— C-NH-R — NH-C-R2'— C-X'— R3'
donde Ri es un grupo alquileno, arileno, arilalquileno, o alquilarileno, R2 y R2' cada una independientemente entre sí, son grupos alquileno, arileno, arilalquileno o alquilarileno, R3 y R3' independientemente entre sí, son (a) grupos fotoiniciadores , o (b) grupos los cuales son grupos alquilo, arilo, arilalquilo o alquilarilo, siempre que al menos uno de R3 y R3' sea un grupo fotoiniciador, y X y X' cada uno, independientemente entre sí, son un átomo de oxígeno o un grupo de la fórmula -NR4-, donde R4 es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo, un grupo arilo, un grupo arilalquilo, o un grupo alquilarilo. La Solicitud Estadounidense, Copendiente, Número de Serie 11/290,328, presentada en Noviembre 30, 2005, titulada "Método para Preparar Compuestos Gelificantes de Amida
Curables", con los inventores nombrados Jennifer L . Belelie, Adela Goredema, Peter G. Odell, y Eniko Toma, y la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe un proceso para preparar un compuesto de fórmula
donde Ri es un grupo alquilo que tiene al menos una instauración etilénica, un grupo arilalquilo que tiene una al menos una instauración etilénica, o un grupo alquilarilo que tiene al menos una instauración etilénica, R2 y R3, cada uno independientemente entre sí, son grupos alquileno o grupos arileno, grupos arilalquileno o grupos alquilarileno, y n es un entero que representa un número de unidades de amida repetidas y es al menos 1, el proceso comprende: (a) hacer reaccionar un diácido de fórmula HOOC-R2-COOH con una diamida de fórmula
ausencia de un solvente mientras se remueve agua
de la mezcla de reacción para formar un intermediario de oligoamida terminada en ácido; y (b) hacer reaccionar el intermediario de oligoamida terminada en ácido con un monoalcohol de fórmula Ri-OH En presencia de un agente de acoplamiento y un catalizador para formar el producto. La Solicitud Estadounidense, Copendiente, No. de Serie 11/290; 121, presentada en Noviembre 30, 2005, titulada "Tintas de Cambio de Fase que Contienen Compuestos Gelificantes de Amida Curables," con los inventores nombrados Eniko Toma, Jennifer L. Belelie, y Meter G. Odell, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe una tinta de cambio de fase que comprende un colorante, un iniciador, y un soporte de tinta de cambio de fase, comprendiendo el soporte al menos un compuesto monomérico curable por radicales y un compuesto de fórmula
donde Ri y Ri', cada uno independientemente entre si, es un grupo alquilo que tiene al menos una insaturación etilénica, un grupo arilaLquilo que tiene al menos una
instauración etilénica, un grupo alquilarilo que tiene al menos una instauración etilénica, R2, R2- y R3, cada uno, independientemente entre si, son grupos alquileno, grupos amileno, grupos arilalquileno o grupos alquilarileno, y n es un entero que representa el número de unidades de amida repetida y es al menos 1. También se describe aquí un método para imprimir con la tinta de cambio de fase. La Solicitud Estadounidense, Copendiente, No. de Serie 11/427,172, presentada en Junio 28, 2006, titulada "Tinta Curable por Radiación que contiene Gelificante y Cera Curable por Radiación", con los inventores nombrados Meter G. Odell, Eniko toma y Jennifer L. Belelie, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe una tinta de cambio de fase curable por radiación que comprende un vehículo de tinte que incluye al menos un soporte curable, al menos un gelificante, al menos una cera curable y al menos un fotoiniciador . El método para formar una imagen con la tinta, la tinta de cambio de fase curable por radiación es fundida, entonces eyectada sobre un sustrato receptor de imágenes, donde la tinta de cambio de fase curable por radiación forma un estado de gel, y se expone a luz ultravioleta para curar los componentes curables de la tinta de cambio de fase curable por radiación. La cera cura en la estructura de la tinta, generando por lo tanto una imagen robusta de excelente brillo.
La Solicitud Estadounidense, Copendiente, No. de Serie 11/289,615 presentada en Noviembre 30, 2005, titulada "Tinta Curable por Radiación que Contiene una Cera Curable", con los inventores nombrados, Jennifer L. Belelie, et al., la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe una tinta curable por radiación que comprende un monómero curable que es líquido a 252C, una cera curable y colorante que forman juntos una tinta curable por radiación. Esta tinta puede ser usada para formar imágenes proporcionando la tinta curable por radiación a una primera temperatura; aplicar la tinta curable por radiación al sustrato para formar una imagen, estando el sustrato a una segunda temperatura, la cual es inferior a la primera temperatura y exponiendo la tinta curable por radiación a radiación para curar la tinta. La presente descripción se relaciona, de manera general, con tintas curables, particularmente tintas blancas de cambio de fase curables, y su uso en métodos para formar imágenes, particularmente su uso en la impresión por chorro de tinta. Una modalidad descrita aquí comprende una tinta de cambio de fase curable por radiación que comprende un colorante blanco; un dispersante de colorante; y un vehículo de tinta que comprende al menos un monómero curable; al menos
un gelificante; al menos un fotoiniciador ; opcionalmente al menos un estabilizador; y opcionalmente al menos una cera. Las tintas de cambio de fase para la impresión a color típicamente comprenden una composición de soporte de tinta de cambio de fase la cual se combina con un colorante compatible con la tinta de cambio de fase. En una modalidad específica, puede formarse una serie de tintas de cambio de fase coloreadas combinando composiciones de soporte de tinta con colorantes primarios sustractivos compatibles . Las tintas de cambio de fase coloreadas de manera primaria sustractiva pueden comprender cuatro tintes componentes, a saber, cian, magenta, amarillo y negro, aunque las tintas no se limitan a esos cuatro colores. Las tintas coloreadas de manera primaria sustractiva pueden ser formadas usando un solo tinte o una mezcla de tintes. Por ejemplo, el magenta puede obtenerse usando una mezcla de tintes rojo solvente o un negro compuesto puede ser obtenido mezclando varios tintes . Las Patentes Estadounidenses 4,889,560, 4,889,761 y 5,372,852, las descripciones de cada una de las cuales se incorporan totalmente aquí como referencia, enseñan que los colorantes sustractivos primarios empleados pueden comprender tintes de las clases de los Tintes de Solvente del Indice de Color (C.I.), Tintes Dispersos, tintes Acidos y Directos modificados, y Tintes Básicos. El colorante también puede incluir pigmentos, como se describe en, por ejemplo, la
Patente Estadounidense 5,221,335, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia. La Patente Estadounidense 5,621,022, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, describe el uso de una clase específica de tintes poliméricos en composiciones de tinta de cambio de fase. Los tintas de cambio de fase también han sido usados para aplicaciones como marcación postal, marcación industrial y etiquetado. Las tintas de cambio de fase son deseables para impresoras de chorro de tinta debido a que permanecen en una fase sólida a temperatura ambiente durante el embarque, almacenamiento a largo plazo, y similares. Además, los problemas asociados con la obturación de la boquilla como resultado de la evaporación de la tinta con tintes de chorro de tinta líquidas se elimina en gran medida, mejorando por lo tanto la conflabilidad de la impresión de chorro de tinta. Además, en las impresoras de chorro de tinta de cambio de fase donde las gotas de tinta son aplicadas directamente sobre el sustrato de registro final por ejemplo, papel, material de transparencia y similares), las gotas solidifican inmediatamente después del contacto con el sustrato, de modo que la migración de la tinta a lo largo del medio de impresión se evita y mejora la calidad de punto. Las composiciones adecuadas para usarse como
composiciones de soporte de tinta de cambio de fase son conocidas. Algunos ejemplos representativos de referencias que describen esos materiales incluyen la Patente Estadounidense 3,653,932, Patente Estadounidense 4,390,369, Patente Estadounidense 4,484,948, Patente Estadounidense 4,684,956, Patente Estadounidense 4,851,045, Patente Estadounidense 4,889,560, Patente Estadounidense 5,006,170, Patente Estadounidense 5,151,120, Patente Estadounidense 5,372,852, Patente Estadounidense 5,496,879, Publicación de Patente Europea 0187352, Publicación de Patente Europea 0206286, Publicación de Patente Alemana DE 4205636AL, Publicación de Patente Alemana DE 4205713AL, y Solicitud de Patente PCT WO 94/04619, las descripciones de cada una de las cuales se incorporan totalmente aquí como referencia. Los materiales de soporte adecuados pueden incluir parafinas, ceras microcristalinas, ceras de polietileno, ceras de éster, ácidos grasos y otros materiales cerosos, materiales que contengan amida grasa, materiales de sulfonamida, materiales resinosos hechos de diferentes fuentes naturales (resina de colofonia líquida, y esteres de resina de colofonia, por ejemplo) , y muchas resinas sintéticas, oligómeros, polímeros y copolímeros . Los dispositivos de eyección de tinta son conocidos en la técnica, y de este modo no se requiere aquí una descripción exhaustiva de esos dispositivos. Como se describe
en la Patente Estadounidense No. 6,547,380, incorporada aquí como referencia, los sistemas de impresión de chorro de tinta generalmente son de dos tipos: de flujo continuo y de goteo sobre demanda. Los sistemas de chorro de tinta de flujo continuo, la tinta es emitida en un flujo continuo bajo presión a través de al menos un orificio o boquilla. El flujo es perturbado, haciendo que se divida en gotas a una distancia fija del orificio. En el punto de rompimiento, las gotas son cargadas de acuerdo con señales de datos digitales y pasadas a través de un campo electrostático que ajusta la trayectoria de cada gota para dirigir esta a ranura para su recirculación o un lugar específico sobre un medio de registro. En los sistemas de goteo a demanda, la gota es expulsada desde un orificio directamente a una posición sobre un medio de registro de acuerdo con señales de datos digitales. Una gota no se forma o es expulsada a menos que vaya a ser colocada sobre el medio de registro. Existen al menos tres tipos de sistemas de chorro de tinta de goteo a demanda. Un tipo de sistema de goteo a demanda es un dispositivo piezoeléctrico que tiene como sus componentes principales un canal o pasaje lleno de tinta que tiene un canal o boquilla en un extremo y un transductor piezoeléctrico cerca del otro extremo para producir impulsos de presión. Otro tipo de sistema de goteo a demanda es conocido como la impresión de tinta acústica. Como se sabe,
un haz acústico ejerce una presión de radiación contra objetos sobre los cuales choca. De este modo, cuando un haz acústico choca sobre una superficie libre (es decir, interfaz líquida/aire) de un cúmulo de líquido desde abajo, la presión de radiación que ejerce contra la superficie del cúmulo puede alcanzar un nivel suficientemente alto para liberar gotas de líquido individuales del cúmulo, a pesar de la fuerza de restricción de la tensión superficial. El enfoque del haz sobre o cerca de la superficie del cúmulo intensifica la presión de radiación que ejerce en una cantidad dada de potencia de entrada. Otro tipo más de sistema de goteo a demanda es conocido como chorro de tinta térmica, o chorro de burbuja, y produce en gotas de alta velocidad. Los componentes principales de este tipo de sistema de goteo a demanda son un canal lleno con tinta que tiene una boquilla en un extremo y una resistencia generadora de calor cerca de la boquilla. Las señales de impresión que representan información digital originan un impulso de corriente eléctrica en una capa resistiva dentro de cada pasaje de tinta cerca del orificio o boquilla, siendo que el vehículo de la tinta (usualmente agua) en la vecindad intermedia se evapore casi instantáneamente y crea una burbuja. La tinta en el orificio es forzada hacia fuera como gotas propulsadas cuando se expande la burbuja. En un diseño típico de un dispositivo de chorro de
tinta piezoeléctrico que utiliza la impresión de tintas de cambio de fase directamente sobre un sustrato o sobre un miembro de transferencia intermedio, como el descrito en la Patente Estadounidense No. 5,372,852, incorporada aquí como referencia, la imagen es aplicada eyectando apropiadamente tintas coloreadas durante 4 a 8 rotaciones (movimientos crecientes de un sustrato un miembro receptor de imágenes o miembro de transferencia intermedio) con respecto a la cabeza de chorro de tinta, es decir, que existe una pequeña translación de la cabeza de impresión con respecto al sustrato entre cada rotación. Este método simplifica el diseño de la cabeza de impresión, y los pequeños movimientos aseguran un buen registro de la gota. A la temperatura de operación de chorro, las gotas de tinta líquidas son eyectadas del dispositivo de impresión y, donde las gotas de tinta entran en contacto con la superficie del sustrato de registro, ya sea directamente o vía una banda o tambor de transferencia caliente intermedio, solidifican rápidamente para formar un patrón predeterminado de gotas de tinta solidificada. Las tintas de fusión en caliente típicamente usadas con las impresoras de chorro de tinta tienen un vehículo de tinta basado en cera, por ejemplo, una cera cristalina. Esas tintas de chorro de tinta sólida proporcionan imágenes de color vivido. En sistemas típicos, esas tintas de oera
cristalinas se enfrían parcialmente sobre un miembro de transferencia intermedio, y entonces se hacen pasar hacia el medio receptor de imágenes como el papel. La transfusión propaga las gotas de la imagen, proporcionando un color mas rico y una altura de pila menor. El flujo lento de la tinta sólida también evita el paso a través del papel. En esos sistemas, las tintas de cera cristalina son eyectadas sobre un miembro de transferencia, por ejemplo, un tambor de aluminio, a temperaturas de aproximadamente 130°C hasta aproximadamente 140°C. Las tintas basadas en cera son calentadas a esas altas temperaturas para hacer disminuir si viscosidad para una eyección eficiente y apropiada sobre el miembro de transferencia. El miembro de transferencia está aproximadamente 60°C, de modo que la cera enfriará lo suficiente para solidificar o cristalizar. Cuando el miembro de transferencia gira sobre un medio de registro, por ejemplo, papel, la imagen comprendida de tinta basada en cera es presionada hacia el papel. Las tintas curables por radiación generalmente comprenden un monómero curable como la cera curable, colorante y un iniciador activado por radiación, específicamente un fotoiniciador , que inicia la polimerización de componentes curables de la tinta, específicamente del monómero curable y la cera curable. Las tintas curables por radiación blancas son consideradas un
material de alto valor agregado para las impresoras. Las tintas blancas se requieren para ciertas aplicaciones gráficas y de etiquetado. Ellas son mas típicamente usadas sobre sustratos transparentes y oscuros para complementar o proporcionar un fondo para textos geográficos . El texto blanco sobre plástico color humo es particularmente extraño. Los colorantes blancos son pigmentos, los cuales -pueden comprender una variedad de materiales, muy típicamente dióxido de titanio. Una descripción general de las propiedades del dióxido de titanio puede encontrarse, por ejemplo, en Kirk-Othmer Enciclopedia of Chemical Technology, 4ta Ed.( (John Wiley & Sons, NY) , Vol . 24, páginas 239-240, la cual se incorpora aquí como referencia. Debido a que el blanco es producto por difracción de la luz, un pigmento que tiene un tamaño de partícula promedio en volumen de 200 hasta aproximadamente 300 nanómetros es generalmente seleccionado para proporcionar un buen blanco . A medida que el tamaño de partícula en una dispersión disminuye en este intervalo, la luz azul difracta selectivamente la dispersión y parece blanca azulada. A medida que el tamaño de partícula disminuye aún más, no difractará la luz visible y se volverá más transparente. Por ejemplo, se conocen pigmentos de dióxido de titanio de tamaño nanométrico mas pequeño, pero sin incoloros. En modalidades aquí, una difracción de luz, blanca efectiva, se logra seleccionando partículas de dióxido de
titanio de tamaño óptimo y cargas de pigmento incrementadas de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 30% en volumen sobre la base del volumen total de la capa de tinta curada. En modalidades adicionales aquí, una difracción de luz, blanca efectiva, se logra seleccionando partículas de dióxido de ' titanio de tamaño óptimo y cargas de pigmento incrementadas de aproximadamente 10% en volumen sobre la base del volumen total de la capa de tinta curada. El por ciento en peso de una carga de 10% en volumen es efectivamente alrededor del 40% debido a la alta densidad de partículas de dióxido de titanio con relación al vehículo curable. La combinación de dispersiones densas, por ejemplo, de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 4 gramos de pigmento por milímetro de pigmento y dispersión, tamaño relativamente grande, y cargas altas de pigmento hace particularmente desafiante diseñar una tinta curable blanca estable al almacenamiento y eyectable. Adicionalmente, el color es con frecuencia difícil de efectuar debido a la alta carga de pigmento y a la alta difracción de luz requerida para el inicio. Aunque las composiciones y procesos conocidos son adecuados para sus propósitos pretendidos, sigue existiendo la necesidad de tintas de cambio de fase que sean adecuadas para procesos de impresión por chorro de tinta, como procesos de chorro de tinta piezoeléctricos y similares. Además, sigue
existiendo la necesidad de tintas de cambio de fase que sean adecuadas para procesos de impresión de chorro de tinta acústicos. Además, sigue existiendo la necesidad de tintas de cambio de fase curables mejoradas, por ejemplo para tintas blancas de cambio de fase curables con mejor estabilidad al almacenamiento, baja viscosidad Newtoniana, y que curen bien. Los componentes apropiados y aspectos del proceso de cada uno de los anteriores pueden seleccionarse para la descripción de la presente en modalidades de la misma. La presente descripción está dirigida a una tinta de cambio de fase curable por radiación que comprende un colorante blanco; un dispersante de colorante; y un vehículo de tinta que comprende al menos un monómero curable; al menos un gelificante; opcionalmente al menos un fotoiniciador; opcionalmente al menos un estabilizador; y opcionalmente al menos una cera . Un proceso el cual comprende (1) incorporar en una tinta de cambio de fase curable por radiación de un aparato de impresión sobre la tinta que comprende un colorante blanco, un dispersante de colorante; y un vehículo de tinte que comprende al menos un monómero curable; al menos un gelificante; opcionalmente al menos un fotoiniciador ; opcionalmente al menos un estabilizador; y opcionalmente al
menos una cera; (II) fundir la tinta; (III) hacer que las gotas de la tinta fundida sean eyectadas por un patrón a lo largo de la imagen sobre un sustrato; y (IV) exponer el patrón a lo largo de la imagen de radiación ultravioleta. La presente descripción está dirigida a una tinta de cambio de fase curable por radiación que comprende un colorante blanco; un dispersante de colorante; y un vehículo de tinta que comprende al menos un monómero curable; al menos un geli ficante , al menos un fo toiniciador ; opcionalmente al menos un estabilizador; y opcionalmente al menos una cera. Cualquier colorante de blanco deseado o efectivo puede ser empleado en las composiciones de tinta blanca de cambio de fase aquí, incluyendo tintes, pigmentos, mezclas -de los mismos y similares, siempre que el colorante pueda ser disuelto o disperso en el vehículo de la tinta. En modalidades aquí, el colorante blanco es un pigmento blanco seleccionado de dióxido de titanio, óxido de zinc, sulfuro de zinc, carbonato de calcio, arcilla, litopón (una mezcla de sulfato de bario y sulfuro de zinc) , o mezclas o combinaciones de los mismos. En una modalidad específica, el colorante blanco es un pigmento de dióxido de titanio. Los grados comerciales de Ti02 son diseñados con artefactos adicionales para mejorar las propiedades ópticas como la
resistencia al tinte y subtono y para promover estabilidad de la dispersión. Las características del pigmento incluyen el tamaño, grado de recubrimiento con sílice o alúmina, así como materiales orgánicos opcionales. Los ejemplos ilustrativos de pigmentos de óxido de titanio adecuados incluyen pigmentos seleccionados de TiPure® R-108, TiPure® R-104, TiPure® R-103, TiPure® R-102, TiPure® R-700, TiPure® R-706, TiPure® R-760, TiPure® R-900, TiPure® R-960, disponibles de DuPont Titanium Technologies, Wilmington, DE, 2020®, 2063®, 209?®, 2310®, 2450® disponibles de Kronos Inc., Cranbury, NJ, y Tiona® 595, Tiona® 568, Tiona® RCL-6, Tiona® RCL-9, y Tiona® 696 disponibles de Millennium Inorganic Chemicals, Hunt Valley, MD. En modalidades, los pigmentos seleccionados aquí puede tener un tamaño de partícula (diámetro) promedio en volumen de aproximadamente 150 hasta aproximadamente 450 nanómetros, o de aproximadamente 200 hasta aproximadamente 300 nanómetros. En una modalidad, el colorante blanco es un pigmento de dióxido de titanio que tiene un tamaño de partícula de aproximadamente 200 hasta aproximadamente 300 nanómetros . El colorante blanco está presente en la tinta en cualquier cantidad deseada o efectiva en modalidades, el colorante blanco está presente en una cantidad de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 60 por ciento en peso
sobre la base del peso total de la tinta, o de aproximadamente 20 hasta aproximadamente 40 por ciento en peso sobre la base de peso total de la tinta. En una modalidad, el colorante blanco es un pigmento blanco presente en la tinta en una cantidad de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 60 por ciento en peso sobre la base del peso total de la tinta, o de aproximadamente 20 hasta aproximadamente 40 por ciento en peso sobre la base de peso total de la tinta, o aproximadamente 10 por ciento en peso sobre la base del peso total de la tinta. El colorante blanco puede ser disperso en un dispersante que comprenda cualquier dispersante deseable o efectivo. En modalidades, los dispersantes adecuados incluyen copolimeros y copolimeros de bloques, en modalidades, copolimeros y copolimeros de bloques que contienen grupos afines al pigmento como aminas, ésteres, alcoholes y ácidos carboxílicos . Los ejemplos ilustrativos incluyen dispersantes seleccionados de Efka® 4008, Efka® 4009, Efka® 4047, Efka® 4520, Efka® 4010, Efka® 4015, Efka® 4020, Efka® 4050, Efka® 4055, Efka® 4080, Efka® 4300, Efka® 4330, Efka® 4400, Efka® 4401, Efka® 4403, Efka® 4406, Efka® 4800, todos disponibles de Ciba Specialty Chemicals, Tarryto n, NY, Disperbyk® 101, Disperbyk® 102, Disperbyk® 107, Disperbyk® 108, Disperbyk® 109, Disperbyk® 110, Disperbyk® 111, Disperbyk® 112, Disperbyk® 115, Disperbyk® 162, Disperbyk® 163, Disperbyk®
164, Disperbyk® 2001, todos disponibles de BYK Additives & Instruments, Wesel Alemania, Solsperse® 24000 SC/GR, Solsperse® 26000, Solsperse® 32000, Solsperse® 36000, Solsperse® 39000, Solsperse® 41000, Solsperse® 71000 todas disponibles de Lubrizol Advanced Materials, Inc. Cleveland, Ohio o mezclas o combinaciones de los mismos. En modalidades, un dispersante comprende Disperbyk® 2001, una marca de copolimero industrial que comprende un copolimero de bloques de acrilato modificado. Por ejemplo, en modalidades, las propiedades típicas para el Disperbyk® 2001 incluyen un índice de amina de aproximadamente 29 miligramos de KOH/gramo, un índice de ácido de aproximadamente 19 miligramos de KOH por gramo, una densidad a 20aC de aproximadamente 1.03 gramos por mililitro, aproximadamente 46.0 por ciento de materia no volátil, un punto de evaporación de aproximadamente 352C, y un sistema de solventes que comprende acetato de metoxipropilo/butilglicol/metoxipropanol en una relación 2/2/1. véase la Hoja de Datos W224 de Disperbyk® 2001, 4 páginas, disponible en http: // ww.byk-chemie . com, la cual se incorpora aquí como referencia. Pueden ser usados sinergistas opcionales en conjunto con el dispersante. Los ejemplos ilustrativos de sinergistas adecuados incluyen, pero no se limitan a Solsperse® 22000 y Solsperse® 5000.
El dispersante es proporcionado en cualquier cantidad deseada o efectiva. En modalidades, el dispersante es proporcionado en una cantidad de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 50, o de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 12, o de aproximadamente 0.8 hasta aproximadamente 8 por ciento en peso con relación al peso del pigmento . Los vehículos de tinta comprendidos aquí pueden comprender cualquier monómero curable adecuado. Los ejemplos de materiales adecuados incluyen compuestos monoméricos curables por radicales, como compuestos monoméricos de acrilato y metacrilato, los cuales son adecuados para usarse como soportes de tinta de cambio de fase. Los ejemplos específicos de acrilato y metacrilato incluyen (pero no se limitan a) acrilato de isobornilo, metacrilato de isobornilo, acrilato de laurilo, metacrilato de laurilo, acrilato de isodecilo, metacrilato de isodecilo, acrilato de caprolactona, acrilato de 2-fenoxietilo, acrilato de isooctilo, metacrilato de isooctilo, acrilato de butilo, acrilato de laurilo alcoxilado, acrilato de nonil fenol etoxilado, metacrilato de nonil fenol etoxilado, metacrilato de hidroxetil etoxilado, monoacrilato de metoxi polietilen glicol, monometacrilato de metoxi polietilen glicol, metacrilato de tetrahidrofurfurilo, metacrilato de tetrahidrofurfurilo y similares, así como mezclas o
combinaciones de los mismos. Además, pueden ser incluidos monómeros y oligómeros de acrilato y metacrilato multifuncionales en el soporte de la tinta de cambio de fase como diluentes reactivos y como materiales que puedan incrementar la densidad de reticulación de la imagen curada, mejorando por lo tanto la robustez de las imágenes curadas. Los ejemplos de monómeros y oligómeros de acrilato y metacrilato multifuncionales adecuados incluyen (pero no se limitan a) tetraacrilato de pentaeritritol , tetrametacrilato de pentaeritritol, diacrilato de 1,2-etilen glicol, dimetacrilato de 1,2-etilen glicol, diacrilato de 1,6-hexandiol, dimetacrilato de 1 , 6-hexandiol , diacrilato de 1 , 12-dodecanol , dimetacrilato de 1 , 12-dodecanol , triacrilato de isocianurato de tris (2-hidroxi etilo), diacrilato de neopentil grlicol propoxilado, diacrilato de hexandiol, diacrilato de tripopilen glicol, diacrilato de dipropilen glicol, diacrilato de bisfenol A etoxilado, dimetacrilato de bisfenol A etoxilado, diacrilato de hexandiol alcoxilado, diacrilato de ciclohexan dimetanol alcoxilado, diacrilato de polietilen glicol, dimetacrilato de polietilen glicol, triacrilato de isocianurato de tris (2-hidroxi etilo), SR9012® una marca de éster de acrilato trifuncional disponible de Sartomer Co. Inc, acrilatos de poliéter modificados con amina (disponibles como PO 83 F®, LR 8869®, y/o LR 8889® (todos disponibles de BASF Corporation) , triacrilato de
trimetilolpropano, triacrilato de propoxilato de glicerol, petnaacrilato de dipentaeritritol , hexaacrilato de dipentaeritritol , tetraacrilato de pentaeritritol etoxilado (disponible de Sartomer Co. Inc. como SR 494®) , y similares, así como mezclas y combinaciones de los mismos . Cuando es agregado un diluente reactivo al material de soporte de la tinta, el diluente reactivo es agregado en cualquier cantidad deseada o efectiva, en una modalidad, de al menos 1 por ciento en peso del soporte, y en otras modalidades al menos aproximadamente 35 por ciento en peso del soporte, y en una modalidad no más de aproximadamente 98 por ciento en peso del soporte, y en otra modalidad, no más de aproximadamente 75 por ciento del soporte, aunque la cantidad de diluente puede estar fuera de esos intervalos . Los vehículos de tinta contienen al menos un compuesto que puede exhibir comportamiento similar al de un gel dado que el experimento da un incremento relativamente agudo en la viscosidad durante un intervalo de temperatura relativamente estrecho cuando se disuelven en un líquido como aquellos compuestos que se comportan como monómeros curables cuando se exponen a la radiación, como la luz ultravioleta. Un ejemplo de ese monómero líquido curable es un diacrilato de neopentil glicol propoxilado. En una modalidad, algunos vehículos como se describe aquí experimentan un cambio en la viscosidad de al menos aproximadamente 103 centipoise, en
otra modalidad al menos aproximadamente 105 centipoise, y en otra modalidad más al menos aproximadamente 106 centipoise sobre un intervalo de temperatura de, en una modalidad, al menos aproximadamente 30°C, en otra modalidad, al menos aproximadamente 10°C, y en otra modalidad más al menos aproximadamente 5°C, aunque el cambio de viscosidad e intervalo de temperatura pueden estar fuera de esos intervalos, y vehículo que no experimentan cambios dentro de esos intervalos también se incluyen aquí . Puede ser usado cualquier gelificante adecuado para los vehículos de tinta descritos aquí. En modalidades, el gelificante es un gelificante curable por radicales libres. El gelificante puede ser seleccionado de materiales descritos en la Solicitud Estadounidense, Copendiente, Número de Serie 11/290,207, presentada en Noviembre 30, 2005, titulada "Fotoiniciador con Propiedades de Cambio de Fase y Afinidad Gelificante", con los inventores nombrados Peter G. Odell, Eniko Toma, y Jennifer L. Belelie, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia, como un compuesto de la fórmula
O O O O
II II II II R3— X-C— R2— C-NH— R — NH-C— R2'— C-X'— R3'
donde : Ri es :
(i) un grupo alquileno (donde un grupo alquileno de define como un grupo alifático o grupo alquilo divalente, que incluye grupos alquileno lineales y ramificados, saturados e insaturados, cíclicos y acíclicos, y sustituidos y no sustituidos, y donde los heteroátomos , como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo, boro y similares pueden o no estar presentes en el grupo alquileno) en una modalidad, al menos un átomo de carbono y en una modalidad no más de aproximadamente 12 átomos de carbono, en otra modalidad no mas de aproximadamente 4 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 2 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, (ii) un grupo arileno (donde un grupo arileno se define como un grupo aromático o grupo arilo divalente, que incluye grupos arileno sustituidos y no sustituidos, y donde los heteroátomos, como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo, boro y similares pueden o no estar presentes en el grupo arileno) , en una modalidad con al menos aproximadamente 5 átomos de carbono, y en otra modalidad al menos aproximadamente 6 átomos de carbono, y en una modalidad con no mas de aproximadamente 14 átomos de carbono, en otra modalidad con no mas de aproximadamente 10 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 6 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono
puede estar fuera de esos intervalos, (iii) un grupo arilalquileno (donde un grupo arilalquileno de define como un grupo arilalquilo divalente, que incluye grupos arilalquileno sustituidos y no sustituidos, donde la porción alquilo del grupo arilalquileno puede ser lineal o ramificada, saturada o insaturada y cíclica o acíclica y donde los heteroátomos , como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo, boro y similares pueden o no estar presentes en la porción arilo o alquilo del grupo arilalquileno) , en una modalidad con al menos 6 átomos de carbono y en otra modalidad con al menos aproximadamente 7 átomos de carbono, y en una modalidad no más de aproximadamente 32 átomos de carbono, en otra modalidad más con no mas de aproximadamente 22 átomos de carbono, y en otra modalidad mas con no mas de aproximadamente 7 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, o (iv) un grupo alquilarileno (donde un grupo alquilarileno de define como un grupo alquilarilo divalente, que incluye grupos arilalquilarileno sustituidos y no sustituidos, donde la porción alquilo del grupo alquilarileno puede ser lineal o ramificada, saturada o insaturada y cíclica o acíclica y donde los heteroátomos, como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo, boro y similares pueden o no estar presentes en cualquiera de la porción arilo o
alquilo del grupo alquilarileno) , en una modalidad con al menos aproximadamente 6 átomos de carbono y en otra modalidad con al menos aproximadamente 7 átomos de carbono, y en una modalidad no mas de aproximadamente 32 átomos de carbono, en otra modalidad con no mas de aproximadamente 22 átomos de carbono, y en otra modalidad con no mas de aproximadamente 7 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, donde los sustituyentes sobre los grupos alquileno, arileno, arilquileno y alquilarileno sustituidos pueden ser (pero no se limitan a) átomos de halógeno, grupos ciano, grupos piridina, grupos piridinio, grupos éter, grupos aldehido, grupos cetona, grupos éster, grupos amida, grupos carbonilo, grupos tiocarbonilo, grupos sulfuro, grupos nitro, grupos nitroso, grupos acilo, grupos azo, grupos uretano, grupos urea, mezclas de los mismos, y similares, donde dos o más sustituyentes pueden estar unidos para formar un anillo; ¾ y ¾ ' cada uno independientemente entre sí, son: (i) grupos alquílenos (donde un grupo alquileno se define como un grupo alifático o grupo alquilo divalente, que incluye grupos alquileno lineales y ramificados, saturados e insaturados, cíclicos y acíclicos, y sustituidos y no sustituidos, y donde los heteroátomos , como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo, boro y similares pueden o no estar presentes en el grupo alquileno) , en una
modalidad, al menos un átomo de carbono y en una modalidad no mas de aproximadamente 54 átomos de carbono, y en otra modalidad no mas de aproximadamente 36 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, (ii) grupos arileno (donde un grupo arileno se define como un grupo aromático o grupo arilo divalente, que incluye grupos arileno sustituidos y no sustituidos, y donde los heteroátomos , como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo, boro y similares pueden o no estar presentes en el grupo arileno) , en una modalidad con al menos aproximadamente 5 átomos de carbono, y en otra modalidad con al menos aproximadamente 6 átomos de carbono, y en una modalidad con no mas de aproximadamente 14 átomos de carbono, en otra modalidad con no mas de aproximadamente 10 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 7 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, (iii) grupos arilalquileno (donde un grupo arilalquileno de define como un grupo arilalquilo divalente, que incluye grupos arilalquileno sustituidos y no sustituidos, donde la porción alquilo del grupo arilalquileno puede ser lineal o ramificada, saturada o insaturada y cíclica o acíclica y donde los heteroátomos, como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo, boro y similares pueden
o no estar presentes en la porción arilo o alquilo del grupo arilalquileno) , en una modalidad con al menos aproximadamente 6 átomos de carbono y en otra modalidad con al menos aproximadamente 7 átomos de carbono, y en una modalidad con no mas de aproximadamente 32 átomos de carbono, en otra modalidad mas con no mas de aproximadamente 22 átomos de carbono, y en otra modalidad mas con no mas de aproximadamente 8 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, o (iv) grupos alquilarileno (donde un grupo al uilarileno de define como un grupo alquilarilo divalente, que incluye grupos alquilarileno sustituidos y no sustituidos, donde la porción alquilo del grupo alquilarileno puede ser lineal o ramificada, saturada o insaturada y cíclica o acíclica y donde los heteroátomos , como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo, boro y similares pueden o no estar presentes en la porción arilo o alquilo del grupo alquilarileno) , en una modalidad con al menos aproximadamente 6 átomos de carbono y en otra modalidad con al menos aproximadamente 2 átomos de carbono, y en una modalidad no mas de aproximadamente 32 átomos de carbono, en otra modalidad con no mas de aproximadamente 22 átomos de carbono, y en otra modalidad con no mas de aproximadamente 7 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, donde los sustituyentes sobre los
grupos alquileno, arileno, arilalquileno y alquilarileno sustituidos pueden ser (pero no se limitan a) átomos de halógeno, grupos ciano, grupos éter, grupos aldehido, grupos cetona, grupos éster, grupos amida, grupos carbonilo, grupos tiocarbonilo, grupos fosfina, grupos fosfonio, grupos fosfato, grupos nitrilo, grupos nitrato, grupos nitro, grupos nitroso, grupos acilo, grupos de anhídrido -de ácido, grupos acida, grupos azo, grupos cianato, grupos uretano, grupos urea, mezclas de los mismos, y similares, donde dos o más sustituyentes pueden estar unidos para formar juntos un anillo; R3 y R3' cada uno, independientemente entre sí, son: (a) grupos fotoiniciadores , como grupos derivados de 1- (4- (2-hidroxietoxi ) fenil) -2-hidroxi-2-metilpropan-l-ona, de fórmula
grupos derivados de 1-hidroxiciclohexilfenilcetona, de fórmula
Grupos derivados de 2-hidroxi-2-metil-l-fenilpreopan-l-ona, de fórmula
grupos derivados de ?,?-dimetiletanolamina o N,N-dimetiletilendiamina, de fórmula
CH3 —CH2CH2—ls CH3
o similares, o: (b) un grupo el cual es: (i) un grupo alquilo (que incluye grupos alquilo lineales y ramificados, saturados e insaturados, cíclicos y acíclicos, y sustituidos y no sustituidos, y donde los heteroátomos , como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, boro y similares puede o no estar presentes en el grupo alquilo) , en una modalidad, al menos aproximadamente 2 átomos de carbono, en otra modalidad, al menos aproximadamente 3 átomos de carbono, y en otra modalidad más con al menos aproximadamente 4 átomos de carbono, y en una modalidad, con no más de aproximadamente 100 átomos de carbono, en otra modalidad, con no más de aproximadamente 60 átomos de
carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 30 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos. (ii) un grupo arilo (incluyendo grupos arilo sustituidos y no sustituidos y donde heteroátomos , como el oxigeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo, boro y similares pueden o no estar presentes en el grupo arilo) , en una modalidad, al menos aproximadamente 5 átomos de carbono, y en otra modalidad con al menos aproximadamente 6 átomos de carbono, y en una modalidad con no más de aproximadamente 100 átomos de carbono, en otra modalidad, con no más de aproximadamente 60 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 30 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, como fenilo o similares, (iii) un grupo arilalquilo (incluyendo grupos arilalquilo sustituidos y no sustituidos donde la porción alquilo del grupo arilaquilo puede ser lineal o ramificada, saturada o insaturada, y cíclica o acíclica, y donde los heteroátomos, como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo, boro y similares pueden o no estar presentes en la porción arilo o alquilo del grupo arilalquilo) , en una modalidad, con al menos aproximadamente 6 átomos de carbono, y en otra modalidad con al menos aproximadamente 7 átomos de carbono, y en una modalidad con no más de aproximadamente 100
átomos de carbono, en otra modalidad, con no más de aproximadamente 60 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 30 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, como bencilo o similares, o (iv) un grupo alquilarilo (incluyendo grupos alquilarilo sustituidos y no sustituidos, donde la porción alquilo del grupo alquilarilo puede ser lineal o ramificada, saturada o insaturada, o cíclica o acíclica, y donde los heteroátomos , como el oxígeno, nitrógeno, azufre, silicio, fósforo, boro y similares pueden o no estar presentes en la porción arilo o alquilo del grupo alquilarilo) , en una modalidad, con al menos aproximadamente 6 átomos de carbono, y en otra modalidad con al menos aproximadamente 7 átomos de carbono, y en una modalidad con no más de aproximadamente 100 átomos de carbono, en otra modalidad con no más de aproximadamente 60 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 30 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, como tolilo o similares, donde los sustituyentes sobre los grupos alquilo, arilalquilo y alquilarilo sustituidos pueden ser (pero no se limitan a átomos de halógeno, grupos éter, grupos aldehido, grupos cetona, grupos éster, grupos amida, grupos carbonilo, grupos tiocarbonilo, grupos sulfato, grupos sulf nato, grupos de ácido sulfónico,
grupos sulfuro, grupos sulfóxido, grupos fosfina, grupos fosfonio, grupos fosfato, grupos nitrilo, grupos mercapto, grupos nitro, grupos nitroso, grupos sulfona, grupos acilo, grupos de anhídrido de ácido, grupos azida, grupos azo, grupos cianato, grupos isocianato, grupos tiocianato, grupos isotiocianato, grupos carboxilato, grupos de ácido carboxílico, grupos uretano, grupos urea, mezclas de los mismos, y similares, donde dos o más sustituyentes pueden ser unidos para formar juntos un anillo; siempre que al menos uno de R3 y R3' sea un grupo fotoiniciador; y X y X' cada uno, independientemente entre sí, es un átomo de oxígeno o un grupo de fórmula -NR4-, donde R4 es: (i) un átomo de hidrógeno; (ii) un grupo alquilo (incluyendo grupos alquilo lineales y ramificados, saturados e insaturados, cíclicos y acíclicos, y sustituidos y no sustituidos, y donde los heteroátomos pueden o no estar presentes en el grupo alquilo, en una modalidad con al menos aproximadamente 1 átomo de carbono, en una modalidad con no más de aproximadamente 100 átomos de carbono, en otra modalidad con no más de aproximadamente 60 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 30 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos,
(iii) un grupo arilo (incluyendo grupos arilo sustituidos y no sustituidos y donde los heteroátomos pueden o no estar presentes en el grupo arilo, en una modalidad con al menos aproximadamente 5 átomos de carbono, y en -otra modalidad con al menos aproximadamente 6 átomos de carbono, y en una modalidad con no más de aproximadamente 100 átomos de carbono, en otra modalidad con no más de aproximadamente 60 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 30 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, (iv) un grupo arilalquilo, incluyendo grupos arilalquilo sustituidos y no sustituidos, donde la porción alquilo del grupo arilaquilo puede ser lineal o ramificada, saturada o insaturada, y cíclica o acíclica, y donde los heteroátomos, pueden o no estar presentes en la porción arilo o alquilo del grupo arilalquilo, en una modalidad con al menos aproximadamente 6 átomos de carbono, y en otra modalidad con al menos aproximadamente 7 átomos de carbono, y en una modalidad con no más de aproximadamente 100 átomos de carbono, en otra modalidad con no más de aproximadamente 60 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 30 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, o (v) un grupo alquilarilo, incluyendo grupos alquilarilo sustituidos y no sustituidos, donde la porción
alquilo del grupo alquilarilo puede ser lineal o ramificada, saturada o insaturada, y cíclica o acíclica, y donde los heteroátomos pueden o no estar presentes en la porción arilo o alquilo del grupo alquilarilo, en una modalidad con al menos aproximadamente 6 átomos de carbono, y en otra modalidad con al menos aproximadamente 7 átomos de carbono, y en una modalidad con no' más de aproximadamente 100 átomos de carbono, en otra modalidad con no más de aproximadamente 60 átomos de carbono, y en otra modalidad más con no más de aproximadamente 30 átomos de carbono, aunque el número de átomos de carbono puede estar fuera de esos intervalos, donde los sustituyentes sobre los grupos alquilo, arilo, arilalquilo y alquilarilo sustituidos pueden ser (pero no se limitan a) , átomos de halógeno, grupos éter, grupos aldehido, grupos cetona, grupos éster, grupos amida, grupos carbonilo, grupos tiocarbonilo, grupos sulfato, grupos sulfonato, grupos de ácido sulfónico, grupos sulfuro, grupos sulfóxido, grupos fosfina, grupos fosfonio, grupos fosfato, grupos nitrilo, grupos mercapto, grupos nitro, grupos nitroso, grupos sulfona, grupos acilo, grupos de anhídrido de ácido, grupos azida, grupos azo, grupos cianato, grupos isocianato, grupos tiocianato, grupos isotiocianato, grupos carboxilato, grupos de ácido carboxílico, grupos uretano, grupos urea, mezclas de los mismos, y similares, donde dos o más sustituyentes pueden ser unidos para formar juntos un anillo. En modalidades, la
tinta de cambio de fase curable por radiación en la presente comprende una cera curable por radiación en un gelificante como se describió anteriormente. Los ejemplos de fotoiniciadores usados aquí incluyen (pero no se limitan a) derivados de benzofenonas , bencil cetonas, hidroxil cetonas monoméricas, hidroxil cetonas poliméricas, a-aminocetonas , óxidos de acil fosfina, metalocenos, éteres de benzoina, bencil cetales, oc-hidroxialquilfenonas , a-aminoalquilfenonas , fotoiniciadores de acilfosfina vendido bajo las designaciones comerciales de IRGACURE® y DAROCUR® de Ciba, isopropil tioxantenonas , sales de arilsulfonio y sales de aril yodonio y similares, y mezclas y combinaciones de los mismos. Los ejemplos específicos incluyen 1-hidroxiciclohexilfenilcetona, benzofenona, 2-bencil-2- (dimetilamino) -1- (4- (4-morforlinil ) fenil) -1-butanona, 2-metil-l- (4-metiltio) fenil-2- (4-morforlinil) -1-propanona, óxido de difenil- (2 , 4 , 6-trimetil-benzoilo) , óxido de fenil bis (2 , 4 , 6-trimetilbenzoilo) , bencildimetilcetal , isopropiltioxantona, óxido de 2,4,6-tri-metilbenzoildifenilfosfina (disponible como LUCIRIN ???® de BASF, óxido de 2 , 4 , 6-trimetilbenzoiletoxifenilfosfina (disponible como LUCIRIN TPO-L® de BASF), óxido de bis (2,4,6-trimetilbenzoil) -fenil-fosfina (disponible como IRGACURE® 819 de Ciba) y otras acilfosfinas , 2-metil-l- (4-metiltio) fenil-2-( 4-morfolinil) -1-propanona (disponible como IRGACURE® 9-07 de
Ciba) y 1- (4- (2-hidroxietoxi) fenil) -2-hidroxi-2-metilpropan-1-ona (disponible como IRGACURE® 2959 de Ciba) , 2-bencil 2-dimetilamino 1- ( 4-morfolinofenil ) butanona-1 (disponible como IRGACURE® 369 de Ciba), 2-hidroxi-l- (4- (4- (2-hidroxi-2-metilpropionil ) bencil ) -fenil ) -2-metilpropan-l-ona (disponible como IRGACURE® 127 de Ciba), 2-dimetilamino-2- (4-metilbencil) -1- (4-morfolin-4-ilfenil) -butanona (disponible como IRGACURE® 379 de Ciba), titanocenos, isopropiltioxantona, 1-hidroxi-ciclohexilfenilcetona, benzofenona, 2 , 4 , 6-trimetilbenzofenona, 4-metilbenzofenona, óxido de difenil- (2 , 4 , 6-trimetilbenzoil ) fosfina, etil éster de ácido de 2 , 4 , 6-trimetilbenzoilfenilfosfínico, oligo(2-hidroxi -2 -meti 1 - 1 - ( 4 - (1 -meti lvini 1 ) fenil )propanona) , 2-hidroxi-2-metil-l-fenil-l-propanona, bencil-dimetilcetal , y similares, así como mezclas de los mismos. Opcionalmente, las tintas de cambio de fase también pueden contener un sinergista de amina, los cuales son coiniciadores los cuales pueden donar un átomo de hidrógeno a un fotoiniciador y por lo tanto tomar especies de radicales que inicien la polimerización, y también pueden consumir oxígeno disuelto, lo cual inhibe la polimerización por radicales libres, incrementando por lo tanto la velocidad de polimerización. Los ejemplos de sinergistas de amina adecuados incluyen (pero no se limitan a) etil-4-
dimetilaminobenzoato, 2-etilhexil-4-dimetilaminobenzoato, y similares, asi como mezclas de los mismos. Los iniciadores para las tintas descritas aquí también pueden absorber radiación a cualquier longitud de onda deseada o efectiva, en una modalidad al menos aproximadamente 200 nanómetros, y en una modalidad no más de aproximadamente 560 nanómetros, y en otra modalidad no más de aproximadamente 420 nanómetros, aunque la longitud de onda puede estar fuera de esos intervalos. El iniciador puede estar presente en la tinta -en cualquier cantidad deseada o efectiva, en una modalidad al menos aproximadamente 0.5 por ciento en peso de la tinta, en otra modalidad al menos aproximadamente 1 por ciento en peso de la tinta, y en una modalidad no más de aproximadamente 15 por ciento en peso de la tinta, y en otra modalidad no más de aproximadamente 10% en peso de la tinta, aunque la cantidad puede estar fuera de esos intervalos . Las tintas blancas de cambio de fase curables por radiación aquí también pueden contener opcionalmente un antioxidante o estabilizador. Los antioxidantes opcionales pueden proteger las imágenes de la oxidación y también pueden proteger los componentes de la tinta de la oxidación durante la porción de calentamiento del proceso de preparación de la tinta. Los ejemplos específicos de estabilizadores antioxidantes adecuados incluyen (pero no se limitan a)
NAUGARD® 524, NAUGARD® 635, NAUGARD® A, NAUGARD® 1-403, y NAUGARD® 959, comercialmente disponibles de Crompton Corporation, Middlebury, CT; IRGANOX® 1010 e IRGASTAB® UV 10, comercialmente disponibles de Ciba Specialty Chemicals; GENORAD 16 y GENORAD 40 comercialmente disponibles de Rahn AG, Zurich, Suiza, y similares, así como mezclas de los mismos. Cuando está presente, el antioxidante opcional está presente en la tinta en cualquier cantidad deseada o efectiva, en una modalidad de al menos aproximadamente 0.01 por ciento en peso del soporte de tinta, en otra modalidad al menos aproximadamente 0.1 por ciento en peso del soporte de tinta, y en otra modalidad más al menos aproximadamente 1 por ciento en peso del soporte de tinta, y en una modalidad no más de aproximadamente 20 por ciento en peso del soporte de tinta, en otra modalidad no más de aproximadamente 5 por ciento en peso del soporte de tinta, y en otra modalidad más no más de aproximadamente 3 por ciento en peso del soporte de tinta, aunque la cantidad puede estar fuera de esos intervalos . Las tintas de cambio de fase curables por radiación también pueden, si se desea, contener aditivos para tomar ventaja de la funcionalidad conocida asociada con esos aditivos. Esos aditivos pueden incluir, por ejemplo, desespumantes, agentes de deslizamiento y niveladores, dispersantes de pigmento y similares, así como mezclas de los
mismos . Las tintas también pueden incluir materiales monoméricos o poliméricos adicionales si se desea. En una modalidad, las tintas blancas de cambio de fase curables por radiación aguí pueden incluir una cera, en otra modalidad, una cera curable por polimerización por radicales libres, en otra modalidad una cera curable por polimerización iniciada por radiación ultravioleta, en otra modalidad más, una cera curable por radicales libres, en otra modalidad, una cera curable por radiación que contenga al menos un grupo acrilato. En otra modalidad, las tintas blancas de cambio de fase curables por radiación aquí pueden incluir una cera curable por radiación y al menos un gelificante, por ejemplo, en modalidades, un gelificante que comprende un compuesto de la fórmula descrita aquí . El curado de la tinta puede ser efectuado por exposición de la imagen de la tinta a radiación actínica a cualquier longitud de onda deseada o efectiva, en una modalidad a al menos aproximadamente 200 nanómetros, y en una modalidad no más de aproximadamente 480 nanómetros, aunque la longitud de onda puede estar fuera de esos intervalos. La exposición a la radiación actínica puede ser durante cualquier periodo de tiempo deseado o efectivo, en una modalidad durante al menos aproximadamente 0.2 segundos, en otra modalidad durante al menos aproximadamente 1 segundo, en otra modalidad más durante al menos aproximadamente 5
segundos, y en una modalidad durante no más de aproximadamente 30 segundos, y en otra modalidad durante no más de aproximadamente 15 segundos, aunque el periodo de exposición puede estar fuera de esos intervalos. Curar significa que los compuestos curables en la tinta experimentan un incremento en el peso molecular tras la exposición a la radiación act nica, como (pero sin limitarse) a reticulación, alargamiento de cadena, o similares. El curado de la tinta también puede ser efectuado en ausencia de fotoiniciadores por radiación de haz electrónico. Las composiciones de tinta generalmente tienen viscosidades en estado fundido a la temperatura de chorro (en una modalidad no menor de aproximadamente 50°C, en otra modalidad no menor de aproximadamente 60°C, y en otra modalidad más no menor de aproximadamente 70°C, y en una modalidad no mayor de aproximadamente 120°C, y en otra modalidad no mayor de aproximadamente 110°C, aunque la temperatura del chorro puede estar fuera de esos intervalos) en una modalidad de no más de aproximadamente 30 centipoise, en otra modalidad de no más de aproximadamente 20 centipoise, y en otra modalidad mas de no más de aproximadamente 15 centipoise, y en una modalidad de no menos de aproximadamente 2 centipoise, en otra modalidad de no menos de aproximadamente 5 centipoise, y en otra modalidad más de no menos de aproximadamente 7 centipoise, en otra modalidad de
más de aproximadamente 105 centipoise a una temperatura de menos de aproximadamente 40°C, en otra modalidad de menos de aproximadamente 15 centipoise a una temperatura de no menos de aproximadamente 70°C, aunque la viscosidad en estado fundido puede estar fuera de esos intervalos . En una modalidad específica, las tintas son eyectadas a temperaturas bajas, en particular a temperaturas inferiores a aproximadamente 110°C, en una modalidad de aproximadamente 40°C hasta aproximadamente 110°C, en otra modalidad de aproximadamente 50°C hasta aproximadamente 110°C y en otra modalidad más de aproximadamente 60°C hasta aproximadamente 90°C, aunque la temperatura de eyección puede estar fuera de esos intervalos. A esas temperaturas de eyección bajas, el uso convencional de la diferencia de temperatura entre la tinta eyectada y el sustrato sobre el cual la tinta es eyectada para efectuar un cambio de fase rápido en la tinta (es decir, de líquido a sólido) puede no ser efectiva. El gelificante puede de este modo ser usada para efectuar un incremento rápido de la viscosidad en la tinta eyectada sobre sustrato. En particular, las gotas de tinta eyectada pueden ser colocadas en posición sobre un sustrato receptor como un sustrato de registro final, como material de papel o transparencia, o un miembro de transferencia intermedio, como un tambor o banda de transfusión, que se mantenga a una temperatura más fría que
la temperatura de eyección de la tinta a través de la acción de una transición de cambio de fase en la cual la tinta experimenta un cambio de viscosidad significativo de un estado líquido a un estado gel (o estado semisólido) . En algunas modalidades, la temperatura a la cual la tinta forma el estado de gel es cualquier temperatura inferior a la temperatura de eyección de la tinta, en una modalidad cualquier temperatura que sea aproximadamente 5°C o más baja que la temperatura de eyección de la tinta. En una modalidad, el estado de gel puede formase a una temperatura de al menos de aproximadamente 25°C, y en otra modalidad a una temperatura de al menos aproximadamente 30°C, y en una modalidad de no más de aproximadamente 100°C, en otra modalidad de no más de aproximadamente 70°C y en otra modalidad más de no más de aproximadamente 50°C, aunque la temperatura puede estar fuera de esos intervalos. El incremento rápido y grande de la viscosidad de la tinta ocurre tras el enfriamiento de la temperatura de eyección, a la cual la tinta está en un estado líquido, a la temperatura de gel, a la cual la tinta está en estado de gel. El incremento de la viscosidad es en una modalidad específica de al menos 102'5 veces el incremento de la viscosidad. Se ha encontrado que la eficiencia de transferencia óptima de una superficie de transferencia intermedia a una hoja de registro final y la calidad de impresión óptima
pueden lograrse si la viscosidad de la imagen de tinta depositada sobre un miembro de transferencia intermedio se incrementa en mayor medida después de la eyección de la tinta, para tener una imagen estable y transíerible que no se embarrará. Un agente gelificante adecuado para la tinta gelifica los monómeros/oligómeros en el vehículo de la tinta de manera rápida y reversible y demostrará una transición de cambio de fase estrecha, por ejemplo dentro de un intervalo de temperatura de aproximadamente 30°C hasta aproximadamente 100°C, de aproximadamente 30°C hasta aproximadamente 70°C, aunque el intervalo de transición puede estar fuera de esos intervalos de temperatura. El estado de gel de la tinta en una modalidad específica exhibe un mínimo de 102'5 centipoise, y en otra modalidad específica 103 centipoise, incremento en la viscosidad de las temperaturas de transferencia, por ejemplo, en una modalidad específica de aproximadamente 30°C hasta aproximadamente 70°C, en comparación con la viscosidad a la temperatura de eyección. Una modalidad específica está dirigida a tintas que contienen gelificante que se incrementan rápidamente en viscosidad dentro -de aproximadamente 5°C hasta aproximadamente 10°C por debajo de la temperatura de eyección y finalmente alcanza una viscosidad superior a 104 veces la viscosidad de eyección, y en otra modalidad de aproximadamente 105 veces la viscosidad de eyección, aunque la viscosidad puede estar fuera de esos intervalos.
Cuando las tintas están en estado de gel, la viscosidad de la tinta es en una modalidad de al menos aproximadamente 1,000 centipoise, en otra modalidad al menos de aproximadamente 10,000 centipoise, y en otra modalidad más al menos aproximadamente 100,000 centipoise, aunque la viscosidad puede estar fuera de esos intervalos . Los val-ores de viscosidad en el estado de gel son en una modalidad de al menos aproximadamente 103 centipoise, y en otra modalidad de al menos aproximadamente 104'5 centipoise, y en una modalidad no más de aproximadamente 109 centipoise, y en otra modalidad no más de aproximadamente 106'5 centipoise, aunque la viscosidad de un estado de gel puede estar fuera de esos intervalos . La viscosidad de la fase de gel preferida puede variar con un proceso de impresión. Por ejemplo, las viscosidades más altas son preferidas cuando se emplea la transferencia intermedia, o cuando se eyecta directamente a papel poroso para minimizar los efectos de corrimiento y manchado de la tinta. Por otro lado, sustratos menos porosos como el plástico, pueden conducir al uso de viscosidades de tinta más bajas que controla la ganancia de puntos de aglomeración de pixeles de tinta individuales. La viscosidad del gel puede ser controlada por la formulación de la tinta y la temperatura del sustrato. Un beneficio adicional del estado de gel para tintas curables por radiación es que viscosidades más altas de aproximadamente 103 hasta
aproximadamente 104 centipoise pueden reducir la difusión de oxígeno en la tinta, lo cual a su vez puede conducir a una velocidad más rápida de curado en el inicio por radicales libres . Para aplicaciones de impresión donde la tinta es impresa sobre un miembro de transferencia intermedio posteriormente transferido en sustrato final, la viscosidad de la tinta en una modalidad específica se incrementa a aproximadamente 106 centipoise o más a la temperatura del miembro de transferencia intermedio para facilitar la adhesión al miembro de transferencia intermedio, y para aplicaciones de impresión donde la tinta es impresa directamente sobre un sustrato final, la viscosidad de la tinta en una modalidad específica se incrementa a 106 centipoise o más a la temperatura final del sustrato para evitar que la tinta moje el sustrato final, y/o para facilitar la adhesión al sustrato final hasta el curado por exposición a radiación. En una modalidad específica, la temperatura del miembro de transferencia intermedio o el sustrato final sobre el cual la tinta es impresa y a la cual la viscosidad de la tinta se incrementa hasta aproximadamente 106 centipoise o más, es aproximadamente 70aC o menos. En una modalidad específica aquí, la tinta tiene una viscosidad de más de aproximadamente 104 hasta aproximadamente 107 centipoise a un intervalo de temperatura
de aproximadamente 15SC hasta aproximadamente 50SC. En otra modalidad, la tinta tiene una viscosidad de más de aproximadamente 105 centipoise a una temperatura de menos de aproximadamente 40 SC. En otra modalidad, la tinta tiene una viscosidad de más de aproximadamente 106 centipoise a una temperatura de menos de aproximadamente 40 SC. En otra modalidad más, la tinta tiene una viscosidad de más de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 22 centipoise a un intervalo de temperatura de aproximadamente 70 SC hasta aproximadamente 95 SC. En otra modalidad más, la tinta tiene una viscosidad de menos de aproximadamente 15 centipoise a una temperatura mayor de aproximadamente 70 SC. Las composiciones de tinta pueden ser preparadas por cualquier método deseado o adecuado. Por ejemplo, los ingredientes de la tinta pueden ser mezclados juntos, seguido por calentamiento, a una temperatura en una modalidad de al menos aproximadamente 80 aC y en una modalidad de no más de aproximadamente 120aC, aunque la temperatura puede estar fuera de esos intervalos, y agitando hasta que se obtenga una composición de tinta homogénea, seguido por enfriamiento de la tinta a temperatura ambiente (típicamente de 20 SC hasta aproximadamente 25SC) . Las tintas son sólidas a temperatura ambiente . Las tintas pueden ser empleadas en aparatos para procesos de chorro de tinta de impresión directa y en
aplicaciones de chorro de tinta de impresión indirecta (transferencia) . Otra modalidad descrita aquí está dirigida a un proceso el cual comprende incorporar una tinta como se describe aquí en un aparato de impresión de chorro de tinta, fundir la tinta, y hacer que gotas de la tinta fundidas sean eyectadas en un patrón a lo largo de la imagen sobre un sustrato de registro. También se describe un proceso de impresión directa en, por ejemplo, la Patente Estadounidense 5,195,430, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia. Otra modalidad más descrita aquí, está dirigida a un proceso el cual comprende incorporar una tinta como se describe aquí en un aparato de impresión de chorro de tinta, fundir la tinta, hacer que gotas de la tinta fundidas sean eyectadas en el patrón a lo largo de la imagen sobre un miembro de transferencia intermedio, y hacer transferir la tinta en el patrón a lo largo de la imagen del miembro de transferencia intermedia a un sustrato de registro final. En una modalidad específica, el miembro de transferencia intermedio es calentado a una temperatura superior a la de la hoja de registro final o inferior a la de la tinta fundida en el aparato de impresión. Un proceso de impresión por transferencia o indirecta también se describe, en por ejemplo, en la Patente Estadounidense 5,389,958, la descripción de la cual se incorpora totalmente aquí como referencia. En una modalidad específica, el aparato de
impresión emplea un proceso de impresión piezoeléctrico de unas gotas de la tinta son encausadas para ser eyectadas en un patrón a lo largo de la imagen por oscilaciones de elementos vibradores piezoeléctricos . Las tintas como se describe aquí también pueden ser empleadas en otros procesos de impresión por fusión en caliente, como impresión por chorro de tinta acústica por fusión en caliente, impresión por chorro de tinta térmica por fusión en caliente, impresión por chorro de tinta por deflexión o flujo continuo por fusión en caliente, y similares. Las tintas de cambio de fase como se describe aquí también pueden ser usadas en procesos de impresión diferentes a los procesos de impresión por chorro de tinta por fusión en caliente. Puede emplearse cualquier sustrato u hoja de registro adecuada, incluyendo papeles planos como los papeles XEROX® 4200, Papeles de la Serie de Imágenes XEROX® , papel Courtland 4024 DP, papel de cuadernos pautados, papel bond, papeles recubiertos con sílice como el papel recubierto con sílice de Sharp Company, papel JuJo, papel HA MERMILL LASERPRINT®, y similares, papeles recubiertos brillantes, como el Brillo de Color Digital XEROX®, Papeles Sappi Warren LUSTROGLOSS®, y similares, materiales de transparencia, telas, productos textiles, plásticos, películas poliméricas, cerámicas, sustratos inorgánicos como metales y madera, y similares.
EJEMPLOS Los siguientes ejemplos se presentan para definir mejor varias especies de la presente descripción. Esos ejemplos pretenden ser ilustrativos únicamente y no pretenden limitar el alcance de la presente descripción. También, las partes y porcentajes están en peso a menos que se indique otra cosa.
Ejemplo 1 Se prepararon dos tintas que tienen las composiciones expuestas en la Tabla 1. La dispersión inicial fue preparada combinando aproximadamente 0.2 gramos de Disperbyk® 2001 (copolímero de bloques de acrilato modificado disponible de BYK-Chemie) con aproximadamente 15.8 gramos de SR-9003® (monómero de diacrilato de neopentil glicol propoxilado (2) disponible de Sartomer Company) , y aproximadamente 4.0 gramos de pigmento de dióxido de titanio Dupont® R-103. La suspensión resultante se dejó reposar durante la noche para permitir que el pigmento se humectara. La suspensión del pigmento fue entonces mezclada por un mezclador de estator de rotor durante aproximadamente 30 segundos a aproximadamente 300 rpm y entonces la dispersión del pigmento fue decisiva durante ocho días. Después de ocho días, la dispersión mostró poca separación perceptible, pero se redispersó usando una sonda ultrasónica a toda potencia
durante aproximadamente 300 segundos. Nuevamente se evaluó la velocidad de la dispersión durante una semana. Después de una semana, la dispersión del pigmento permaneció bien dispersa combinada con aproximadamente 0.2 gramos de Irgastab® UV10 (Depurador de radicales disponible de Ciba® Specialty Chemicals, Inc.) y se calentó a aproximadamente 909C durante aproximadamente tres horas sin efectos dañinos. Esta dispersión se convirtió entonces en una tinta en gel completa y tinta en gel de cera que tiene las composiciones expuestas en la Tabla 1.
Tabla 1 Ejemplo de Tinta #, %p Componente 1 2 3 4 SR-9003® 24.8 29.8 29.9 35.9 gelificante de amida 7.5 7.5 7.5 7.5 Acrilato Unilin® 350 5 0 0 0 Irgacure® 184 5 5 5 5 Irgacure® 819 1.5 1.5 1.5 1.5 Darocur® ITX 2 2 2 0 Darocur® EDB (benzoato de etil-4- 5 5 5 0 dimetilamino) Dispersión de pi-gmento de 49 49 0 0 Ti02, 23%p*
Tabla 1 Ejemplo de Tinta #, %p Componente 1 2 3 4
Dispersión de pigmento de 0 0 49 50 Ti02, 40%p** Disperbyk® 2001 0.1 0.1 . Irgastab® UV10 0.2 0.2 0 0 100 100 100 100
* dispersión de pigmento = SR9O03 (79%) , Disperbyk
2001 (1%) , R103 Ti02 (20%) ** dispersión de pigmento = SR9003 (59%), Disperbyk 2001 (1%) , R103 Ti02 (40%) Los perfiles reológicos de los ejemplos de tinta 1-4 se proporcionan en las Tablas 2-9 más adelanta. De acuerdo a los perfiles reológicos, todas esas tintas son eyectables (es decir, que tengan una viscosidad de aproximadamente 10 cps) en o por debajo de 90SC. Las características reológicas de las tintas fueron obtenidas probando con un Rheometrics® Fluid Spectrometer RFS3. Como es sabido por un experto en la técnica, el paso de temperatura es una medición reológica a temperaturas descritas a través de un intervalo de temperaturas. El barrido de velocidad es una medición reológica a una sola temperatura pero con velocidades cortantes variables. G' es el módulo de almacén y G" es el módulo de pérdida. La delta Tan es G' ' dividida
por G' . Se condujo un barrido de temperatura de 90 aC a 30SC a una razón de barrido de 1 Hz con mediciones cada cinco o diez grados. La tinta de cera-gelificante requirió más energía para estabilizar efectivamente la reología y esto fue logrado con una sonda ultrasónica (potencia completa, 15s, escala de 10 g) . Tabla 2 Ejemplo 1 Temperatura = 90°C Velocidad (s-1) Viscosidad cortante (cps) 1 5.8117 1.5849 5.0086 2.5119 4.6296 3.9811 5.0871 6.3096 4.3749 10 4.4255 15.849 4.2014 25.119 4.2078 39.811 4.1917 63.096 4.2281 100 4.1975 158.49 4.2083 251.19 4.1819 398.11 4.1691 630.96 4.2597 630.96 4.2901
398.11 4.2119 251.19 4.2136 158.49 4.232 100 4.2347 63.096 4.2242 39.811 4.2571 25.119 4.2998 15.849 4.2908 10 4.5612 6.3096 4.1723 3.9811 4.3967 2.5119 4.1241 1.5849 4.5286 1 4.3694 Tabla 3 Ejemplo 1 Paso de Temperatura Viscosidad delta temp compleja G' (Pa) G" (Pa) tan
(°C) (cps) 90.002 5.5649. 0.018767 0.029502 1.572
85.004 5.9067 0.014059 0.034347 2.4431
80 6.6806 0.01637 0.035652 2.3611
74.995 8.6649 0.031024 0.044739 1.4421 69.999 8.6782 0.019898 0.050766 2.5513
9 975.51 3.7332 4.8612 1.3021 2 29944 170.09 80.425 0.47284 2 1.55E+05 922.49 313.09 0.3394 2 4.23E+05 2571.7 660.69 0.2569 7 8.34E+05 5144.1 1011.7 0.19667 7 1.42E+06 8833.4 1362 0.15418 6 2.17E+06 13543 1702.6 0.12572 8 3.04E+06 18988 2093.8 0.11027 Tabla 4 Ejemplo 2 Temperatura de Barrido de Velocidad = 90°C Velocidad (s-1) Viscosidad cortante (cps) 1 3.8909 1.5849 3.9643 2.5119 3.622 3.9811 4.15 6.3096 4.2611 10 4.2898 15.849 4.258 25.119 4.373 39.811 4.4?8 63.096 4.4289 100 4.4362 15B.49 4.4234
251.19 4.418 398.11 4.4183 630.96 4.4236 630.96 4.4384 398.11 4.4207 251.19 4.4286 158.49 4.4418 100 4.4647 63.096 4.4803 39.811 4.4964 25.119 4.4893 15.849 4.48 10 4.4834 6.3096 4.4511 3.9811 4.4247 2.5119 4.4847 1.5849 4.3692 1 4.4847 Tabla 5 Ejemplo 2 Paso de Temperatura Viscosidad delta temp compleja G' (Pa) G" (Pa) tan
(°C) (cps) 89.998 4.6319 0.004491 0.028755 6.4028
84.999 4.9961 0.003639 0.03118 8.5687 80.002 5.7468 0.003606 0.035928 9.9633 74.995 6.6157 0.004312 0.041344 9.5891
69.998 15.869 0.053366 0.084225 1.5782
65 2626 8.8327 13.936 1.5778
60 62001 335.68 197.69 0.58892
55.001 2.39E+05 1386.5 579.32 0.41783 50.002 4.29E+05 2508.2 993.46 0.39609 44.996 6.76E+05 4012.5 1388.7 0.3461 39.967 l.OOE+06 6005 1859 0.30957
.033 1.35E+06 8168 2314.9 0.28342 30.046 14.74E+06 10518 2912.9 0.27694 Tabla 6 Ejemplo 3 Temperatura de Barrido de Velocidad = 90°C Velocidad (s-1) Viscosidad cortante (cps) 1 4.7626 1.5849 5.273 2.5119 5.308 3.9811 4.962 6.3096 5.212 10 5.2914 15.849 5.18 25.119 5.2278
39.811 5.1995 63.096 5.2048 100 5.1866
158.49 5.177 251.19 5.1535 398.11 5.1389 630.96 5.1999 630.96 5.2269 398.11 5.1728 251.19 5.1906 158.49 5.2098 100 5.2446
63.096 5.2569 39.811 5.2949 25.119 5.299 15.849 5.3024 10 5.2971
6.3096 5.2676 3.9811 5.3248 2.5119 5.1637 1.5849 5.?736 1 5.0508
Tabla 7 Ejemplo 3 Paso de Temperatura Viscosidad delta temp compleja G' (Pa) G" (Pa) tan
(°C) (cps) 90.003 5.7494 0.005022 0.035774 7.1238
84.996 5.99 0.003317 0.03749 11.304
80 6.9684 0.006527 0.043295 6.6335
74.999 8.0149 0.005483 0.050058 9.1298 70 9.0392 0.004357 0.056627 12.996
65.003 10.327 0.00944 0.064197 6.8002 60 9461.3 58.858 8.3449 0.14178
54.999 1.90E+05 1187.5 118.44 0.099733 50.001 4.68E+05 2932.7 210.17 0.071665 45.009 9.44E+05 5924.3 301.76 0.05-0937 40.015 1.61E+06 10131 357.16 0.035253 34.999 2.51E+06 15768 413.38 0.026217 29.985 3.58E+06 22504 846.7 0.037625
Tabla 8 Ejemplo 4 Temperatura de Barrido de Velocidad Velocidad ( Viscosidad cortante (cps) 1 5.1938 1.5849 5.105 2.5119 5.5986 3.9811 5.4217 6.3096 5.3029 10 5.2365 15.849 5.2211 25.119 5.2427 39.811 .5.2478 63.096 5.2503 100 5.2491 158.49 5.2287 251.19 5.2137 398.11 5.1682 630.96 5.2193 630.96 5.2313 398.11 5.1804 251.19 5.1881 158.49 5.2139 100 5.271
63.096 5.2932 39.811 5.3096 25.119 5.2913 15.849 5.195 10 5.3258 6.3096 5.0266 3.9811 5.3723 2.5119 5.4845 1.5849 5.4407 1 5.4687 Tabla 9 Ejemplo 4 Paso de Temperatura Viscosidad delta temp compleja G' (Pa) G" (Pa) tan
(°C) (cps) 89.998 5.6242 0.005313 0.034936 6.5773
84.998 6.1119 0.004739 0.038109 8.0411
80.001 7.1087 0.005934 0.04427 7.4599
74.997 8.102 0.007818 0.050302 6.4343
70 9.4199 0.00573 0.058909 10.282
65 586.82 0.55648 3.6449 6.5499
60.001 11578 63.334 35.788 0.56507 55.001 7.05E+04 382.4 222.99 0.58313 49.998 2.11E+05 1094.8 750.98 0.68595
45.007 4.06E+05 2139.7 1386.6 0.64804
40 .011 6. 41E+05 3474 .1 2037. 9 0.58661
34 .997 9. 18E+05 5111 .2 2674. 4 0.52325
29 .997 1. 24E+06 7007 .2 3334. 9 0.47593 Se apreciará que varias de las característica funciones anteriormente descritas y otras, o alternativas de las mismas, pueden ser combinadas de manera deseable en muchos otros sistemas o aplicaciones diferentes. También que varias alternativas, modificaciones, variaciones o mejoras actualmente no contempladas o no anticipadas pueden ser producidas posteriormente por aquellos expertos en la técnica, las cuales se pretende que también sean abarcadas por las siguientes reivindicaciones. A menos que se exponga específicamente en una reivindicación, los pasos o componentes de las reivindicaciones no están implicados o serán importados de la especificación o cualesquier otras reivindicaciones en cualquier orden, número, posición, tamaño, forma, ángulo, color o material particular. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.