CN101343214B - 一种含酚羟基或乙酰氧基的e-二芳基乙烯衍生物的制备方法 - Google Patents
一种含酚羟基或乙酰氧基的e-二芳基乙烯衍生物的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101343214B CN101343214B CN2008100302966A CN200810030296A CN101343214B CN 101343214 B CN101343214 B CN 101343214B CN 2008100302966 A CN2008100302966 A CN 2008100302966A CN 200810030296 A CN200810030296 A CN 200810030296A CN 101343214 B CN101343214 B CN 101343214B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- phenolic hydroxy
- hydroxy group
- group
- acetoxyl group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 0 *c1cc(C=C(C(O)=O)c2cc(*)c(*)c(*)c2)cc(*)c1* Chemical compound *c1cc(C=C(C(O)=O)c2cc(*)c(*)c(*)c2)cc(*)c1* 0.000 description 2
Abstract
本发明涉及一种含酚羟基或乙酰氧基的E-二芳基乙烯衍生物的制备方法。本方法以苯环4位或4’位为羟基或乙酰氧基的E-2，3-二芳基丙烯酸为原料，在含氮的碱性溶剂、催化剂及加热条件下进行脱羧及异构化反应；反应完成后，产物中滤出催化剂，用有机溶剂淋洗催化剂、用酸液洗去反应溶剂，分离有机层，干燥，减压浓缩得到粗产物，粗产物经重结晶可得进一步纯化的产品。本发明具有反应收率高、时间短，操作简便，所用试剂廉价易得且可回收循环利用、污染小并易于规模化制备的优点。
Description
技术领域
本发明涉及有机合成领域，更具体是涉及一种含酚羟基或乙酰氧基的E-二芳基乙烯化合物的制备方法。
背景技术
近年来的研究证实含羟基取代的E-二芳基乙烯类化合物是一类具有重要生物活性的化合物。结构式如式(1)所示：
式(1)
国内外对这类化合物的生物活性进行了大量的研究。在这些化合物中具有代表性的当属紫檀茋(Pterostilbene，E-3，5-二甲氧基4’-羟基二苯乙烯)和白藜芦醇(Resveratrol，E-3，4’，5-三羟基二苯乙烯)。紫檀茋存在于篮草莓、印度吉纳树及中国广西的剑叶龙血树等多种天然植物中。紫檀茋具有抗氧化、降血脂、抑制COX-1和COX-2、抗癌和抗真菌作用；还是治疗糖尿病药物Ayurvedic的主要活性成分；最新研究发现紫檀茋具有活化过氧化物酶体增殖物激活受体α(PPARα)的活性，而PPARα与脂质血脂异常症有关，紫檀茋可以降低动物体内胆固醇的含量(Bioorganic & Medicinal Chemistry，2008，16：3800-3808)。白藜芦醇具有防癌、抗癌、降血脂、抗血栓、抗氧化和抗炎作用(The International Journal of Biochemistry & Cell Biology，2005，37：1709-1726；J Med Chem，2003，46：3546-3554)；更引人们关注的是，白藜芦醇能激活Sirtuins酶，从而延缓单细胞以及多细胞生物的衰老(Nature，2003，425：191-196；Nature，2006，444：337-342)。最初用于活性研究的化合物大多来自植物提取，随着这类化合物更多生物活性的发现，其研究和应用受到植物来源的限制，人们迫切的需要找到一种有效的方法来化学合成这类化合物。
目前，反式二芳基乙烯类化合物的合成方法主要有以下几种：
1、Wittig反应合成：以取代苄溴季膦盐和取代苯甲醛为原料，经Wittig反应合成(Marinella Robert et al.J Med Chem，2003，46：3546-3554)。采取叔丁基二甲基硅氧基(TBDMS)保护4位的羟基，需要脱去保护，而且Wittig反应易生成Z/E式混合物，分离困难，需要进一步转化，过程繁琐。其合成路线如下：
2、Wittig-Honor反应合成：以取代苄溴和取代苯甲醛为原料，采用苄醚保护酚羟基，经Wittig-Honor缩合，去保护，得到目标化合物(潘华君等，合成化学，2008，16(2)：170-172；Chem-Biological Interactions，2008，174：51-59)。整个过程非常繁琐。其合成路线如下：
3、醇醛缩合：以取代苯甲醛和取代苯乙腈为原料，在醇钠存在条件下缩合构建二芳基乙烯骨架，再经两步反应得到目标化合物的Z/E混合物，需要进一步转化(王志新等，Journal of Chinese pharmaceutical sciences，2005，14(4)：204-208)，过程繁琐。其合成路线如下：
4、Heck反应：以取代苯甲醛和碘代苯为原料经Heck缩合构建二芳基乙烯骨架，涉及到羟基保护和去保护(Tetrahedron letters，2002，43：597-598；Tetrahedron，2004，60：5563-5570)，过程繁琐，原料较难获得。其合成路线如下：
发明内容
为了克服现有技术的缺点与不足，本发明的目的在于提供一种工艺路线简短，后处理简单，催化剂和反应溶剂均可回收的含酚羟基或乙酰氧基的E-二芳基乙烯化合物的制备方法。
本发明的目的通过以下技术方案实现：一种含酚羟基或乙酰氧基的E-二芳基乙烯衍生物的制备方法，具有如下的反应式：
其中M代表催化剂，S代表含氮碱性溶剂，R1、R3、R4、R6为H、OH、OAc或OCH3；当R2为OH或OAc时，R5为H、OCH3、OH或OAc；当R5为OH或OAc时，R2为H、OCH3、OH或OAc。
具体包括以下步骤：
以结构式如式(2)的含酚羟基或乙酰氧基的E-2，3-二芳基丙烯酸(即顺式芳环)为原料，在含氮的碱性溶剂、催化剂及加热条件下进行脱羧及异构化反应；反应完成后，产物中滤出催化剂，用有机溶剂淋洗催化剂，催化剂回收；收集滤液，滤液用酸液洗涤去反应溶剂，分离有机层，干燥，减压浓缩得到具有式(1)所示结构式的粗产物，粗产物经重结晶得纯品；产率可达到41％～85％。
为了更好的实现本发明：上述加热是在190～230℃，并在氮气的保护下进行；上述脱羧及异构化反应的时间为2～12小时；上述催化剂为Cu粉，Cu粉与含酚羟基或乙酰氧基的E-2，3-二芳基丙烯酸的质量比为1∶1～3.5；上述含氮的碱性溶剂为喹啉、咪唑或甲基咪唑，其加入体积与含酚羟基或乙酰氧基的E-2，3-二芳基丙烯酸的质量之比为3.5～5ml∶1g；上述淋洗催化剂有机溶剂为乙酸乙酯或氯仿；上述酸液为1～6N HCl或H2SO4溶液；上述干燥是使用干燥剂，干燥剂为MgSO4或Na2SO4。
本发明相比于现有技术的有益效果：
1、所用的原料，试剂都是易得的化工产品，且催化剂和反应溶剂均可回收；
2、合成路线短，由苯环4位或4’位为羟基或乙酰氧基的E式丙烯酸经脱羧及异构化反应，一步得到全反式二苯乙烯产物；
3、反应过程中不需要对羟基进行保护，后处理简单，对环境污染小。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
在装有温度计、回流冷凝管、三通阀的50ml三口瓶中加入E-2-(4-羟基苯基)-3-(3，5-二甲氧基苯基)丙烯酸3.00g(10mmol)，铜粉3.00g，喹啉12ml，在氮气氛下开始搅拌升温至210℃，保温反应3小时后停止加热，自然冷却至室温，抽滤并用乙酸乙酯洗涤铜粉，铜粉回收，滤液用3N盐酸溶液洗涤至水层为无色，有机层用无水MgSO4干燥，减压浓缩得初产物，固体初产物经60℃重结晶得紫檀茋纯品1.79g，产率70％。所得产物的1HNMR图谱的数据如下：1HNMR(400MHz，CDCL3)：δ：7.40(d，2H，J＝8.5Hz，3’，5’-ArH)，7.03(d，1H，J＝16Hz，CH＝)，6.89(d，1H，J＝16Hz，CH＝)，6.83(d，2H，J＝8.5Hz，2’，6’-ArH)，6.65(d，2H，J＝2Hz，2，6-ArH)，6.38(t，1H，J＝2Hz，4-ArH)，3.83(s，6H，3，5-OCH3)。
实施例2
在装有温度计、回流冷凝管、三通阀的50ml三口瓶中加入E-2-(4-羟基苯基)-3-(3，5-二甲氧基苯基)丙烯酸3.00g(10mmol)，铜粉1.00g，咪唑10.5ml，在氮气氛下开始搅拌升温至230℃，保温反应2小时后停止加热，自然冷却至室温，抽滤并用乙酸乙酯洗涤铜粉，铜粉回收，滤液用1N硫酸溶液洗涤至水层为无色，有机层用无水Na2SO4干燥，减压浓缩得初产物，固体初产物90℃经重结晶得紫檀茋纯品1.66g，产率65％。
实施例3
在装有温度计、回流冷凝管、三通阀的50ml三口瓶中加入E-2-(4-羟基苯基)-3-(3，5-二甲氧基苯基)丙烯酸3.00g(10mmol)，铜粉3.00g，甲基咪唑15ml，在氮气氛下开始搅拌升温至190℃，保温反应12小时后停止加热，自然冷却至室温，抽滤并用氯仿洗涤铜粉，铜粉回收，滤液用5N盐酸溶液洗涤至水层为无色，有机层用无水MgSO4干燥，减压浓缩得初产物，固体初产物30℃经有机溶剂重结晶得紫檀茋纯品1.15g，产率45％。
实施例4
在装有温度计、回流冷凝管、三通阀的50ml三口瓶中加入E-2-(4-乙酰氧基苯基)-3-(3，5-二甲氧基苯基)丙烯酸3.42g(10mmol)，铜粉0.97g，喹啉17ml，在氮气氛下开始搅拌升温至210℃，保温反应4小时后停止加热，自然冷却至室温，抽滤并用乙酸乙酯洗涤铜粉，铜粉回收，滤液用3N盐酸溶液洗涤至水层为无色，有机层用无水Na2SO4干燥，减压浓缩得初产物，固体初产物经重结晶得乙酰化紫檀茋(E-3，5-二甲氧基-4’-乙酰氧基二苯乙烯)纯品2.53g，产率85％。所得产物的1HNMR图谱的数据如下：1HNMR(400MHz，CDCL3):δ：7.48(d，2H，J＝8.8Hz，3’，5’-ArH)，7.07(d，2H，J＝8.8Hz，2’，6’-ArH)，7.04(d，1H，J＝16Hz，CH＝)，6.96(d，1H，J＝16Hz，CH＝)，6.64(d，2H，J＝2Hz，2，6-ArH)，6.38(t，1H，J＝2Hz，4-ArH)，3.81(s，6H，3，5-OCH3)，2.29(s，3H，COCH3)。
实施例5
在装有温度计、回流冷凝管、三通阀的50ml三口瓶中加入E-2-(4-乙酰氧基苯基)-3-(3，5-二甲氧基苯基)丙烯酸3.42g(10mmol)，铜粉3.00g，甲基咪唑15ml，在氮气氛下开始搅拌升温至190℃，保温反应10小时后停止加热，自然冷却至室温，抽滤并用氯仿洗涤铜粉，铜粉回收，滤液用2N硫酸溶液洗涤至水层为无色，有机层用无水MgSO4干燥，减压浓缩得初产物，固体初产物经重结晶得乙酰化紫檀茋纯品1.34g，产率45％。
实施例6
在装有温度计、回流冷凝管、三通阀的50ml三口瓶中加入E-2-(4-乙酰氧基苯基)-3-(3，5-二甲氧基苯基)丙烯酸3.42g(10mmol)，铜粉3.00g，咪唑14.4ml，在氮气氛下开始搅拌升温至230℃，保温反应2小时后停止加热，自然冷却至室温，抽滤并用乙酸乙酯洗涤铜粉，铜粉回收，滤液用3N盐酸溶液洗涤至水层为无色，有机层用无水MgSO4干燥，减压浓缩得初产物，固体初产物60℃经重结晶得乙酰化紫檀茋纯品1.43g，产率48％。
实施例7
在装有温度计、回流冷凝管、三通阀的50ml三口瓶中加入E-2-(4-羟基苯基)3-(3，4，5-三甲氧基苯基)丙烯酸3.30g(10mmol)，铜粉3.30g，喹啉13ml，在氮气氛下开始搅拌升温至210℃，保温反应5小时后停止加热，自然冷却至室温，抽滤并用乙酸乙酯洗涤铜粉，铜粉回收，滤液用4N盐酸溶液洗涤至水层为无色，有机层用无水MgSO4干燥，减压浓缩得初产物，固体初产物经90℃重结晶得E-4′-羟基-3，4，5-三甲氧基二苯乙烯纯品2.23g，产率78％。所得产物的1HNMR图谱的数据如下：1HNMR(400MHz，CDCL3)：δ：7.39(dd，2H，J1＝6.8Hz，J2＝2Hz，3’，5’-ArH)，6.93(d，1H，J＝16Hz，CH＝)，6.86(d，1H，J＝16Hz，CH＝)，6.82(dd，2H，J1＝6.8Hz，J2＝2Hz，2’，6’-ArH)，6.69(s，2H，2，6-ArH)，3.89(s，6H，3，5-OCH3)，3.85(s，3H，4-OCH3)。
实施例8
在装有温度计、回流冷凝管、三通阀的50ml三口瓶中加入E-2-(4-羟基苯基)-3-(3，4，5-二甲氧基苯基)丙烯酸3.30g(10mmol)，铜粉2.00g，甲基咪唑15ml，在氮气氛下开始搅拌升温至190℃，保温反应12小时后停止加热，自然冷却至室温，抽滤并用氯仿洗涤铜粉，铜粉回收，滤液用2N硫酸溶液洗涤至水层为无色，有机层用无水Na2SO4干燥，减压浓缩得初产物，固体初产物60℃经重结晶得(E)-4′-羟基-3，4，5-三甲氧基二苯乙烯纯品1.17g，产率41％。
实施例9
在装有温度计、回流冷凝管、三通阀的50ml三口瓶中加入E-2-(4-羟基苯基)-3-(3，4，5-二甲氧基苯基)丙烯酸3.30g(10mmol)，铜粉3.30g，咪唑15ml，在氮气氛下开始搅拌升温至230℃，保温反应2小时后停止加热，自然冷却至室温，抽滤并用乙酸乙酯洗涤铜粉，铜粉回收，滤液用3N盐酸溶液洗涤至水层为无色，有机层用无水MgSO4干燥，减压浓缩得初产物，固体初产物50℃经重结晶得(E)-4′-羟基-3，4，5-三甲氧基二苯乙烯纯品1.80g，产率63％。
实施例10
在装有温度计、回流冷凝管、三通阀的50ml三口瓶中加入E-2-(4-乙酰氧基苯基)-3-(3，5-二乙酰氧基苯基)丙烯酸3.98g(10mmol)，铜粉3.98g，喹啉14ml，在氮气氛下开始搅拌升温至210℃，保温反应6小时后停止加热，自然冷却至室温，抽滤并用乙酸乙酯洗涤铜粉，铜粉回收，滤液用6N盐酸溶液洗涤至水层为无色，有机层用无水MgSO4干燥，减压浓缩得初产物，固体初产物经水解后40℃重结晶得白藜芦醇纯品1.62g，产率71％。所得产物的1HNMR图谱的数据如下：1HNMR(400MHz，DMSO)：δ：9.56，9.20(OH，氘代消失)，7.36(dd，2H，J1＝8.6Hz，J2＝2.0Hz，3’，5’-ArH)，6.92(d，1H，J＝16.4Hz，CH＝)，6.78(d，1H，J＝16.4Hz，CH＝)，6.73(dd，2H，J1＝8.6Hz，J2＝2.0Hz，2’，6’-ArH)，6.37(d，2H，J＝2.0Hz，2，6-ArH)，6.10(t，1H，J＝2.0Hz，4-ArH)
实施例11
在装有温度计、回流冷凝管、三通阀的50ml三口瓶中加入E-2-(4-乙酰氧基苯基)-3-(3，5-二乙酰氧基苯基)丙烯酸3.98g(10mmol)，铜粉3.98g，咪唑15ml，在氮气氛下开始搅拌升温至230℃，保温反应4小时后停止加热，自然冷却至室温，抽滤并用氯仿洗涤铜粉，铜粉回收，滤液用5N硫酸溶液洗涤至水层为无色，有机层用无水Na2SO4干燥，减压浓缩得初产物，固体初产物经水解后60℃重结晶得白藜芦醇纯品1.39g，产率61％。
实施例12
在装有温度计、回流冷凝管、三通阀的50ml三口瓶中加入E-2-(4-乙酰氧基苯基)-3-(3，5-二乙酰氧基苯基)丙烯酸3.98g(10mmol)，铜粉3.98g，甲基咪唑15ml，在氮气氛下开始搅拌升温至190℃，保温反应12小时后停止加热，自然冷却至室温，抽滤并用乙酸乙酯洗涤铜粉，铜粉回收，滤液用盐酸溶液洗涤至水层为无色，有机层用无水MgSO4干燥，减压浓缩得初产物，固体初产物经水解后重结晶得白藜芦醇纯品1.03g，产率45％。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种含酚羟基或乙酰氧基的E-二芳基乙烯衍生物的制备方法，其特征在于包括以下具体步骤：以结构式如式(2)的含酚羟基或乙酰氧基的E-2，3-二芳基丙烯酸为原料，在含氮的碱性溶剂、催化剂及加热条件下进行脱羧及异构化反应；反应完成后，产物中滤出催化剂，用有机溶剂淋洗催化剂，催化剂回收；收集滤液，滤液用酸液洗涤除去反应溶剂，分离有机层，干燥，减压浓缩得到结构式如式(1)的产物；所述催化剂为Cu粉，所述含氮的碱性溶剂为喹啉、咪唑或甲基咪唑；
反应式如下：
式(2) 式(1)
其中M代表催化剂，S代表含氮碱性溶剂，R1、R3、R4、R6为H、OH、OAc或OCH3；当R2为OH或OAc时，R5为H、OCH3、OH或OAc；当R5为OH或OAc时，R2为H或OCH3。
2.根据权利要求1所述含酚羟基或乙酰氧基的E-二芳基乙烯衍生物的制备方法，其特征在于：所述加热是在190～230℃，并在氮气的保护下进行。
3.根据权利要求1所述含酚羟基或乙酰氧基的E-二芳基乙烯衍生物的制备方法，其特征在于：所述脱羧及异构化反应的时间为2～12小时。
4.根据权利要求1所述含酚羟基或乙酰氧基的E-二芳基乙烯衍生物的制备方法，其特征在于：所述Cu粉与含酚羟基或乙酰氧基的E-2，3-二芳基丙烯酸的质量比为1∶1～1∶3.5。
5.根据权利要求1所述含酚羟基或乙酰氧基的E-二芳基乙烯衍生物的制备方法，其特征在于：所述含氮的碱性溶剂的加入体积与含酚羟基或乙酰氧基的E-2，3-二芳基丙烯酸的质量之比为3.5～5ml∶1g。
6.根据权利要求1所述含酚羟基或乙酰氧基的E-二芳基乙烯衍生物的制备方法，其特征在于：所述淋洗催化剂所用有机溶剂为乙酸乙酯或氯仿。
7.根据权利要求1所述含酚羟基或乙酰氧基的E-二芳基乙烯衍生物的制备方法，其特征在于：所述酸液为1～6N HCl或H2SO4溶液。
8.根据权利要求1所述含酚羟基或乙酰氧基的E-二芳基乙烯衍生物的制备方法，其特征在于：所述干燥是使用干燥剂，干燥剂为MgSO4或Na2SO4。
9.根据权利要求1～8任一项所述含酚羟基或乙酰氧基的E-二芳基乙烯衍生物的制备方法，其特征在于：所述产物在30～90℃经重结晶进一步纯化。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100302966A CN101343214B (zh) | 2008-08-21 | 2008-08-21 | 一种含酚羟基或乙酰氧基的e-二芳基乙烯衍生物的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100302966A CN101343214B (zh) | 2008-08-21 | 2008-08-21 | 一种含酚羟基或乙酰氧基的e-二芳基乙烯衍生物的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101343214A CN101343214A (zh) | 2009-01-14 |
| CN101343214B true CN101343214B (zh) | 2011-06-08 |
Family
ID=40245354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2008100302966A Expired - Fee Related CN101343214B (zh) | 2008-08-21 | 2008-08-21 | 一种含酚羟基或乙酰氧基的e-二芳基乙烯衍生物的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101343214B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1753708B1 (en) | 2004-01-20 | 2018-02-21 | Brigham Young University | Novel sirtuin activating compounds and methods for making the same |
| CN101665418B (zh) * | 2009-08-03 | 2012-11-28 | 中国科学院广州化学研究所 | 一种e-3,5-二甲氧基-4'-羟基二苯乙烯及其衍生物的制备方法 |
| CN101906025A (zh) * | 2010-06-29 | 2010-12-08 | 华东师范大学 | 一种合成(z)-1-甲氧基-2-(甲氧基甲基)-3,3-二苯基-1-乙烯的方法 |
| CN102391081A (zh) * | 2011-09-26 | 2012-03-28 | 中科院广州化学有限公司 | 一种由2, 3-二苯基丙烯酸制备二苯乙烯的方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1775721A (zh) * | 2005-12-07 | 2006-05-24 | 中国科学院广州化学研究所 | 一种白藜芦醇的制备方法 |
| CN1876613A (zh) * | 2006-06-23 | 2006-12-13 | 中国科学院广州化学研究所 | (e)－3,5－二甲氧基－4＇－羟基二苯乙烯的合成方法 |
| CN101066912A (zh) * | 2007-06-08 | 2007-11-07 | 中国科学院广州化学研究所 | 一种反式多羟基二苯乙烯的制备方法 |
| EP1884508A1 (en) * | 2006-07-28 | 2008-02-06 | Portela & Ca., S.A. | Process for the preparation of polyhydroxylated stilbenes via claisen condensation |
-
2008
- 2008-08-21 CN CN2008100302966A patent/CN101343214B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1775721A (zh) * | 2005-12-07 | 2006-05-24 | 中国科学院广州化学研究所 | 一种白藜芦醇的制备方法 |
| CN1876613A (zh) * | 2006-06-23 | 2006-12-13 | 中国科学院广州化学研究所 | (e)－3,5－二甲氧基－4＇－羟基二苯乙烯的合成方法 |
| EP1884508A1 (en) * | 2006-07-28 | 2008-02-06 | Portela & Ca., S.A. | Process for the preparation of polyhydroxylated stilbenes via claisen condensation |
| CN101066912A (zh) * | 2007-06-08 | 2007-11-07 | 中国科学院广州化学研究所 | 一种反式多羟基二苯乙烯的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Wang Zhi-xin,et al..A Convenient Synthesis of Trans and Cis-3,4"-5-trihydroxystilbene..《Journal of Chinese Pharmaceutical Sciences》.2005,第14卷(第4期),204-208. * |
| WangZhi-xin et al..A Convenient Synthesis of Trans and Cis-3 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101343214A (zh) | 2009-01-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100999522B (zh) | 巴马汀的制备方法 | |
| Stevens et al. | Benzocyclobutenones as synthons for the synthesis of C-11 oxygenated diterpenoids. Application to the total synthesis of (.+-.)-taxodione | |
| CN101343214B (zh) | 一种含酚羟基或乙酰氧基的e-二芳基乙烯衍生物的制备方法 | |
| Keck et al. | Alkaloid synthesis via intramolecular ene reaction. 2. Application to dl-mesembrine and dl-dihydromaritidine | |
| CN107129462A (zh) | 一种天然产物(±)‑ 一枝蒿碱g的全合成及对映异构体的拆分方法 | |
| CN101066912B (zh) | 一种反式多羟基二苯乙烯的制备方法 | |
| CN102617302B (zh) | 一种合成三甲氧基二苯乙烯的方法 | |
| CN102503788B (zh) | 4-(2-甲基烯丙基)-1,2-苯二酚作为制备香料的应用 | |
| CN111848374B (zh) | 一种棉酚、其衍生物的制备方法及其中间体 | |
| CN108047012A (zh) | 一种查尔酮sanjuanolide的合成方法 | |
| CN101891595B (zh) | 一种羟基酪醇的制备方法 | |
| Matsunaga et al. | Cylindol A, a novel biphenyl ether with 5-lipoxygenase inhibitory activity, and a related compound from Imperata cylindrica | |
| CN101481300B (zh) | 一种反式多羟基二苯乙烯的制备方法 | |
| Tummatorn et al. | Convenient synthetic route to a dehydrorotenoid via selective intramolecular aldol condensation of 1, 2-diaryl diketone | |
| EP1884508A1 (en) | Process for the preparation of polyhydroxylated stilbenes via claisen condensation | |
| CN102180773B (zh) | 一种白藜芦醇的制备方法 | |
| CN103772189B (zh) | 一种菧类化合物甲基树豆酮酸a的合成方法 | |
| CN101665418B (zh) | 一种e-3,5-二甲氧基-4'-羟基二苯乙烯及其衍生物的制备方法 | |
| Radix et al. | Total synthesis of two natural phenanthrenes: confusarin and a regioisomer | |
| CN103804187B (zh) | 一种菧类化合物树豆酮酸a的合成方法 | |
| Ishibashi et al. | Synthesis of the benzodioxane portion of haedoxans | |
| CN102126931A (zh) | 白藜芦醇的制备方法 | |
| CN109665948A (zh) | 一种以邻苯二酚为原料制备邻位香兰素的方法 | |
| CN103709092B (zh) | 米格列奈钙的制备方法 | |
| Yamaguchi et al. | Acylations of 2, 2-dimethyl-2H-chromenes. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20110608 Termination date: 20140821 |
|
| EXPY | Termination of patent right or utility model |