CN101341201B - 化学组合物与方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及固体粉状组合物，它包括含包封推进剂的热塑性聚合物壳的未膨胀但可热膨胀的微球，和约0.1-约50重量％选自熔点低于约200℃的酸及其前体中的至少一种抑制剂。本发明进一步涉及其制备与用途，含聚合物树脂的组合物、其制备，操作聚合物树脂的方法和由其可获得的材料。

Description

化学组合物与方法
技术领域
本发明涉及包括微球和抑制剂的固体粉状组合物，及其制备方法。本发明进一步涉及该组合物的用途，含聚合物树脂的组合物，及其制备，操作这种组合物的方法和由此可获得的材料物体。
当例如通过挤塑或注塑，操作聚合物材料时，含包封推进剂的热塑性聚合物的可热膨胀的微球可用作发泡剂。然而，在高的加工温度和/或长的加工时间下，微球可能引起材料变色。在一些情况下，还存在差的模型填充问题，从而导致模塑物体不均匀的表面。
当操作聚合物材料以供降低密度或者改进纹理时，也可使用预膨胀的热塑性微球。然而，在这一情况下，也可存在变色问题。
背景技术
US6582633公开了在高温模塑下可通过使用其中聚合物壳具有高含量含腈单体的微球来减少变色。
在文献中公开了许多物质降低在二甲基甲酰胺内聚丙烯腈纺丝溶液变色，参见例如B.A.Marien，“Stabilisation of High NitrilePolymers，I.Effect of Dienophilic Compounds(稳定高腈聚合物，I.亲二烯化合物的影响)”，聚合物科学杂志(Journal of Polymer Science)：聚合物化学(Polymer Chemistry)Ed.，Vol.17，p.425-433(1979)；D.C.Gupta等人，“Inhibition of Discoloration in Acrylic Polymers(抑制丙烯酸聚合物变色)”，应用聚合物科学杂志(Journal of AppliedPolymer Science)，Vol.39，p.1821-1826(1990)；和K.V.Datye等人，“Discoloration in Acrylic Fibres(丙烯腈纤维的变色)”，合成纤维(Synthetic Fibres)，1984年1/3月，6-14页。
US2661347公开了马来酸和马来酸酐用于降低丙烯腈聚合物变色的用途。优选的实践牵涉使用用于丙烯腈聚合物的溶剂或增塑剂。
US3984499公开了在腈树脂内包括马来酸或富马酸半酯。
US3907932公开了在烯属腈的聚合物组合物内包括有机锡马来酸盐化合物。
EP1471105和WO2005/023920公开了与可包括柠檬酸的化学发泡剂结合使用微球。
发明内容
本发明的目的是提供一种微球组合物，它可在操作聚合物材料中在高温下使用且具有满意的结果并没有引起不可接受的变色。
本发明另一目的是提供操作具有已膨胀或可热膨胀微球作为添加剂的聚合物树脂的方法。
本发明再一目的是提供可用于制备轻质物体的含聚合物树脂的组合物。
已发现，当在高温下和/或长的加工时间下操作聚合物材料用作发泡剂时，混合一些抑制剂与微球将显著降低变色。
因此，本发明的一个方面涉及固体粉状组合物，它包括含包封推进剂的热塑性聚合物壳的已膨胀或未膨胀但可热膨胀的微球和约0.1-约50重量％选自熔点低于约200℃的酸及其前体中的至少一种抑制剂，其中所述酸不是柠檬酸。
本发明另一方面牵涉制备这种组合物的方法，该方法包括将含包封推进剂的热塑性聚合物壳的已膨胀或未膨胀但可热膨胀的微球，与约0.1-约50重量％选自熔点低于约200℃的酸及其前体中的至少一种抑制剂混合，其中所述酸不是柠檬酸。
本发明另一方面涉及这种组合物作为发泡剂在加工聚合物树脂中的用途。
本发明再一方面涉及含聚合物树脂、包括包封推进剂的热塑性聚合物壳的膨胀或可热膨胀的微球，和基于可膨胀微球的用量约0.1-约50重量％选自熔点低于约200℃的酸及其前体中的至少一种抑制剂，其中所述酸不是柠檬酸。
本发明再一方面涉及制备组合物的方法，该方法包括混合聚合物树脂与包括包封推进剂的热塑性聚合物壳的已膨胀或未膨胀但可热膨胀的微球及与约0.1-约50重量％选自熔点低于约200℃的酸及其前体中的至少一种抑制剂混合，其中所述酸不是柠檬酸。
本发明进一步的方面涉及操作以上所述的聚合物树脂组合物的方法，所述聚合物树脂组合物，即含聚合物树脂和在其内混合的包括包封推进剂的热塑性聚合物壳的已膨胀或未膨胀但可热膨胀的微球，及与基于微球的用量约0.1-约50重量％选自熔点低于约200℃的酸及其前体中的至少一种抑制剂混合，其中所述酸不是柠檬酸。
本发明再进一步的方面涉及通过操作以上所述的树脂的方法可获得的任选发泡的聚合物材料物体，其中所述的方法包括使可膨胀微球膨胀的步骤。
可热膨胀的微球是本领域中已知的且例如详细地公开于美国专利No.3615972、3945956、5536756、6235800、6235394和6509384、EP486080、JP特开专利申请特开No.87-286534和WO2004/072160中。在这一微球中，推进剂通常是沸腾温度不高于热塑性聚合物壳软化温度的液体。一旦加热，则当壳软化时，推进剂蒸发与此同时增加内压，从而导致微球显著膨胀，通常其直径的约2-约5倍。膨胀开始时的温度称为T开始，而达到最大膨胀时的温度称为T最大。当T最大超过时，推进剂通过聚合物壳释放而造成使得微球开始坍塌的程度。
可通过使此处所述的可膨胀微球膨胀到粒径比其未膨胀微球的直径大例如2-5倍，从而获得膨胀微球(有时称为预膨胀的热塑性微球)。膨胀微球的密度可以是例如0.005-0.06克/立方厘米。通过加热可膨胀微球到T开始以上的温度进行膨胀。可通过选择加热的温度和时间来控制膨胀微球的密度。可通过在任何合适的装置内，采用任何合适的加热设备进行膨胀，正如在例如EP0348372、WO2004/056549或WO2006/009643中所述。
根据本发明，微球可以已膨胀，或者可膨胀，或是已膨胀和可膨胀微球的混合物。
微球优选具有由均聚物或共聚物制造的聚合物壳，所述均聚物或共聚物通过聚合烯键式不饱和单体获得。这些单体可以是例如含腈单体，例如丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯代丙烯腈、α-乙氧基丙烯腈、富马腈或巴豆腈；丙烯酸酯，例如丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯；甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸羟乙酯；乙烯基卤，例如氯乙烯；偏卤乙烯，例如偏氯乙烯；乙烯基吡啶；乙烯酯，例如乙酸乙烯酯；苯乙烯类，例如苯乙烯、卤代苯乙烯或α-甲基苯乙烯，二烯烃，例如丁二烯、异戊二烯和氯丁二烯；不饱和羧酸化合物，例如丙烯酸、甲基丙烯酸及其盐；或其他不饱和单体例如丙烯酰胺或N-取代的马来酰亚胺。也可使用以上提及的单体的任何混合物。
若用于可膨胀微球的热塑性聚合物壳的单体包括含腈单体，优选高含量，例如约40-100重量％，优选约60-100重量％聚合成聚合物壳的单体，则本发明尤其是有利的。含腈单体的用量也可以是约80-100重量％，最优选约90-100重量％，尤其约95-100重量％聚合成聚合物壳的单体。
聚合物壳所使用的含腈单体优选主要选自丙烯腈和甲基丙烯腈中的一种或更多种。若存在其他烯键式不饱和单体，则它们优选选自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯中的一种或更多种。还最优选仅仅使用不含卤素的单体。
聚合物壳的软化温度(通常对应于其玻璃化转变温度(Tg))优选在约80-约200℃范围内，最优选约115-约200℃。
有时可希望用于聚合物壳的单体也包括交联的多官能团单体，例如一种或更多种的二乙烯基苯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甘醇)二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基缩甲醛三(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、PEG#200二(甲基)丙烯酸酯、PEG#400二(甲基)丙烯酸酯、PEG#600二(甲基)丙烯酸酯、3-丙烯酰氧基二醇单丙烯酸酯、三丙烯酰基缩甲醛、异氰酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯等。
优选地，聚合物壳占全部微球的约60-约95重量％，最优选约70-约85重量％。若存在的话，则交联的多官能团单体优选占聚合物壳所使用的单体总量的约0.1-约10重量％，最优选约0.1-约1重量％，尤其最优选约0.2-约0.5重量％。
推进剂通常是沸腾温度不高于热塑性聚合物壳软化温度的液体，且可包括烃，例如正戊烷、异戊烷、新戊烷、环戊烷、环己烷、丁烷、异丁烷、己烷、异己烷、新己烷、庚烷、异庚烷、辛烷、异辛烷、异癸烷、异十二烷或其混合物。除了它们以外，也可使用其他烃类，例如石油醚，或氯化或氟化烃，例如甲基氯、二氯甲烷、二氯乙烷、二氯乙烯、三氯乙烷、三氯乙烯、三氯一氟甲烷、全氟烃等。大气压下的沸点可在宽泛的范围内，优选为约-20到约200℃，最优选约-20到约150℃。尤其优选推进剂具有如此的沸点或沸程，以便要求在50℃以上，更优选60℃以上，最优选70℃以上，但优选不高于约150℃的温度下在大气压下蒸发至少50重量％，优选至少80重量％的推进剂。推进剂合适地占微球的约5-约40重量％。
在一个实施方案中，推进剂优选包括异辛烷，合适地其用量大于50重量％，优选大于55重量％，更优选大于约60重量％，最优选大于约70重量％，或可能甚至基本上由异辛烷组成。推进剂可进一步包括优选最多总计50重量％丁烷类、戊烷类、己烷类、庚烷类、石油蒸馏液或得到合适的推进剂沸点范围的其他液体中的一种或更多种。与异辛烷结合使用的尤其优选的烃是异丁烷、异戊烷、正戊烷、正己烷、石油醚和正庚烷。
合适地，推进剂在室温下为液体，和在大气压下的沸点低于聚合物壳的软化温度。优选地，推进剂占全部微球的约10-约30重量％，最优选约15-约25重量％。
除了聚合物壳和推进剂以外，微球还可包括在其生产过程中添加的进一步的物质，通常其用量为约1-约20重量％，优选约2-约10重量％。这种物质的实例是固体悬浮剂，例如二氧化硅、白垩、膨润土、淀粉、交联聚合物、甲基纤维素、瓜耳胶、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素、胶态粘土中的一种或更多种，和/或金属，例如Al、Ca、Mg、Ba、Fe、Zn、Ni和Mn的盐、氧化物或氢氧化物中的一种或更多种，例如磷酸钙、碳酸钙、氢氧化镁、硫酸钡、草酸钙，和铝、铁、锌、镍或锰的氢氧化物中的一种或更多种。若存在的话，这些固体悬浮剂通常主要位于聚合物壳的外表面上。然而，即使在生产微球过程中添加悬浮剂，则这可在随后的阶段中洗掉，因此可基本上不存在于最终的产品内。
优选地，本发明组合物的微球具有相当高的T开始和T最大。T开始优选在约80-约200℃范围内，更优选约130-约190℃，最优选约150-约180℃。而T最大优选高于约190℃，最优选高于约200℃。通常T最大不超过约300℃。
可膨胀微球的平均粒度合适地为约1-约500微米，优选约3-约200微米，最优选约5-约100微米。如果加热温度到T开始以上，通常可使微球直径膨胀约2-约7倍，优选约4-约7倍。
以上所述的可膨胀微球以商品名Expancel
Figure S2006800483157D00061
DU商购，且可通过本领域已知的方法生产，例如在前面提及的美国专利No.3615972、3945956、5536756、6235800、6235394和6509384、EP486080、日本特开专利申请特开No.87-286534和WO2004/072160中所公开的。已膨胀微球例如可以ExpancelDE商品名商购。
在本发明的组合物内至少一种抑制剂优选是酸或其前体，即在操作聚合物树脂过程中占主导的条件下分解或以另一方式反应形成至少一种酸的物质。这种前体包括例如酸的酸酐。酸也可以是其水合形式。酸或其水合物的熔点在约200℃以下，优选在约150℃以下。下限不是关键的，和抑制剂可例如熔点为至少约0℃或至少约30℃。
酸优选是固体形式的有机酸，所述有机酸优选含有至少一个羧酸基。
可用作抑制剂的一组酸包括甲酸、苯甲酸、草酸、壬二酸、丙二酸、苹果酸、琥珀酸、马来酸、邻苯二甲酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、其混合物及其前体，例如酸酐。尤其优选的抑制剂包括壬二酸、马来酸、马来酸酐、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、草酸、琥珀酸、琥珀酸酐及其混合物。
在本发明的一个实施方案中，组合物包括以上所述的两种或更多种抑制剂的混合物，或者以上所述的抑制剂与另一化合物，例如柠檬酸、其前体或可用作化学发泡剂的任何其他化合物的结合物。有用的结合物包括马来酸或其前体，例如马来酸酐与一种或更多种的草酸或壬二酸或其前体。此外，至少一种抑制剂也可例如是含马来酸和柠檬酸，和为它们中的至少一种中的一种或更多种前体的混合物。
基于可膨胀微球的用量，组合物内抑制剂的用量优选为约0.1-约20重量％，最优选约0.5-约15重量％，尤其最优选约1-约10重量％。
可通过任何可行的方法，例如通过干混已膨胀或可膨胀微球与抑制剂或者通过混合微球与抑制剂溶液制备本发明的组合物。还可混合微球与抑制剂的盐和在随后的阶段中，酸化该盐，获得相应的酸。若微球在其表面上包括碱性物质，例如金属的氢氧化物，则在一些情况下在与抑制剂混合之前，它可合适地全部或部分除去这种物质。
在操作各类聚合物热塑性和热固性树脂中，含已膨胀或可膨胀微球和至少一种以上所述的抑制剂的组合物可用作发泡剂，例如通过与聚合物树脂混合，提供含聚合物树脂、可膨胀微球和至少一种抑制剂的组合物。然而，也可通过单独地添加各组分，制备这种含一种聚合物树脂的组合物，其中微球和抑制剂的优选的相对量如上所述。
聚合物树脂的实例包括聚烯烃、TPE(热塑性弹性体)、热塑性聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、缩醛、苯乙烯基聚合物和PVC及其共聚物。聚烯烃的实例包括聚丙烯、聚乙烯及其共聚物。热塑性弹性体的实例包括苯乙烯嵌段共聚物，例如SBS(苯乙烯丁二烯苯乙烯)和SEBS(苯乙烯乙烯丁二烯苯乙烯)、烯属热塑性材料/橡胶共混物，例如TPO(热塑性聚烯烃)和TPE-O(烯属热塑性弹性体)、热塑性聚氨酯嵌段共聚物、TPU(热塑性聚氨酯)和TPE-U(热塑性弹性体聚氨酯)、热塑性醚/酯共聚物，例如TEEE(热塑性弹性体醚酯嵌段共聚物)和共聚酰胺，例如TPE-A(热塑性弹性体酰胺)和COPA(共聚酰胺)。热塑性聚酯的实例包括PET(聚对苯二甲酸乙二酯)和PBT(聚对苯二甲酸丁二酯)。聚酰胺的实例包括PA6、PA66、PA11和PA12。缩醛的实例包括POM(聚氧亚甲基)。苯乙烯基聚合物的实例包括PS(聚苯乙烯)、ABS(丙烯腈丁二烯苯乙烯)和SAN(苯乙烯丙烯腈)。
已发现本发明对操作高熔融温度，例如至少100℃或至少180℃的聚合物树脂是有利的。这种聚合物树脂包括聚丙烯、聚苯乙烯、HD聚乙烯及其共聚物，所述共聚物优选包括至少50摩尔％，最优选至少80摩尔％丙烯、苯乙烯或乙烯任何一种中的单体。
当操作含已膨胀或可膨胀微球与至少一种抑制剂的聚合物树脂组合物时，任何一种常规的方法和机器可单独或结合使用，和可例如包括压延、挤出、吹塑和注塑中的一种或更多种。在升高的温度下，优选至少约100℃，最优选至少约180℃，例如约180-约300℃或约210-约250℃下进行操作。若使用可膨胀微球，则在操作过程中，它们引起聚合物树脂发泡。
可或者作为以上所述的预制的组合物或者单独地添加以上所述的已膨胀或可膨胀微球和至少一种抑制剂并与树脂在任何时刻混合。例如，在它们引入到机器内之前或之后，可直接添加微球和抑制剂并与树脂的粉末或颗粒混合。若在引入到机器内之前混合，则可提供简单的混合物或配混料，所述混合物或配混料是任选在没有引起微球膨胀的情况下，例如通过在比膨胀温度低的温度下，在占主导(prevailing)的压力下和任选地连同最终操作所需的其他添加剂一起造粒各组分而制备的。
组合物内聚合物树脂的用量优选为约70-约99.5重量％，最优选约80-约90重量％。可膨胀微球的用量优选为约0.5-约20重量％，最优选约1-约10重量％。抑制剂的用量优选如上所述。
还可添加在较低熔点的树脂，例如低熔点聚烯烃及其共聚物，例如EVA(乙基-乙酸乙烯酯)、EBA(乙基-丙烯酸丁酯)、EMA(乙基-丙烯酸甲酯)、乙烯-辛烯共聚物或低熔点聚乙烯的母炼胶内包括的微球。该母炼胶也可包括如上所述的抑制剂，在其他情况下，抑制剂优选单独地加入到树脂中。若使用母炼胶，则在其内的微球的含量优选为约10-约90wt％，最优选约20-约75重量％。
当操作该机器时，施加热量实现足以熔融树脂的温度，例如至少约100℃或至少约180℃。然后发生实际的模塑或压延，即通过任何合适的设备，例如模塑螺杆，强制熔融树脂通过一系列的压延辊或挤出模头，或者注射到模具内。在采用可膨胀微球的压延中，在辊之间发生主要部分的膨胀，而在采用可膨胀微球的挤出或模塑中，在经过染料(dye)或在模具内之后，当释放压力时，主要发生膨胀，即使其间的温度显著较低。因此，在经过模塑螺杆之后发生微球的主要部分的膨胀，其中充分膨胀的微球在其他情况下可通过强的剪切力破坏，
已发现本发明的方法尤其有利于通过注塑制备轻质物质。还发现，可由聚丙烯和其他高熔点的聚合物，和/或当聚合物维持在升高的温度，任选地在熔融态下长的时间段，例如约3分钟-约5小时或约5分钟-约2小时时获得高质量的物体。本身不引起任何显著发泡的已膨胀微球尤其有利于固化时间短的热固性树脂，例如聚氨酯、酚类或环氧树脂。
结合下述实施例进一步描述本发明，然而，不打算限制其范围。除非另有说明，所有份和百分数是指以重量计的份和百分数。
实施例1：
干混Expancel
Figure S2006800483157D00091
980 DU 120类型的可膨胀的MS(微球)与不同量的抑制剂。随后混合2重量％的这一混合物与获自Borealis公司的PP(聚丙烯)球(BF330 MO MFR 18克/10分钟230℃，2.16千克)。在Demag Ergotech注塑机内，采用50吨的夹持力和40毫米的螺杆，模塑PP、MS和稳定剂的混合物，形成100×50毫米的5毫米厚度的板。注塑速度为140立方厘米/秒，从料斗到机筒端部(nose)的设定温度为190-200-220-230℃，模塑温度为15℃和冷却时间为90秒。使用Minolta Spectrophotometer CM 3610 d，测量模塑的聚丙烯板的亮度。下表中列出了结果：
  抑制剂   MS中的抑制剂重量％   亮度(％)   备注
  没有添加(对比)   0   15
  草酸二水合物   5   36   改进的成形填充
  壬二酸   5   30   改进的成形填充
  甲醛化次硫酸钠   5   23
  草酸二水合物   0.5   24
实施例2：
与实施例1一样测试Expancel 980DU 120和5重量％抑制剂的混合物。下表中列出了结果：
 抑制剂   MS中的抑制剂重量％   亮度(％)   备注
 没有添加(对比)   0   16
 没有添加(对比)   0   14
 马来酸+柠檬酸一水合物   3+2   55   改进的成形填充
实施例3：
与实施例1一样测试Expancel 980DU 120和5重量％抑制剂的混合物，所不同的是从料斗到机筒端部的设定温度为190-200-210-230℃。下表中列出了结果：
  抑制剂   MS中的抑制剂重量％   亮度(％)   备注
  没有添加(参考)   0   21
  苯甲酸   5   32
  马来酸酐   5   56
  马来酸   5   62
  没有添加(参考)   0   22
实施例4：
与实施例3一样测试Expancel 980DU 120和1重量％抑制剂的混合物，所不同的是冷却时间为60秒。下表中列出了结果：
  抑制剂   MS中的抑制剂重量％   亮度(％)   备注
  没有添加(对比)   0   34
  马来酸   1   56
  丙二酸   1   48
  丙烯酸   1   43
  琥珀酸   1   52
  没有添加(对比)   0   32
  马来酸   1   55
  邻苯二甲酸酐   1   54
实施例5：
与实施例1一样测试Expancel 980DU 120和各种用量的抑制剂的混合物，所不同的是从料斗到机筒端部的设定温度为190-200-210-230℃。下表中列出了结果：
  抑制剂   MS中的抑制剂重量％   亮度(％)   备注
  没有添加(对比)   0   26
  马来酸   0.5   40
  马来酸   1   49
  马来酸   2   57
  马来酸   3   61
  马来酸   4   62
  马来酸   5   62
  柠檬酸一水合物   1   41
  柠檬酸一水合物   3   47   改进的成形填充
  柠檬酸一水合物   5   46   改进的成形填充
实施例表明包括本发明的抑制剂将改进模塑物体的亮度和在一些情况下还改进成形填充性能。然而，应当注意，尽管发现在每一轮次中的结果可以再现，但在不同实施例中的亮度绝对值(即不同的轮次)并不完全相当，这归因于机器内不同的温度曲线和/或不同的冷却时间。

Claims (16)

1.固体粉状组合物，它包括含包封推进剂的热塑性聚合物壳的已膨胀或未膨胀但可热膨胀的微球，和基于所述微球用量0.1-50重量％选自甲酸、苯甲酸、草酸、壬二酸、丙二酸、苹果酸、琥珀酸、马来酸、邻苯二甲酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、其混合物及其前体中的至少一种抑制剂，
其中由聚合烯键式不饱和单体获得的均聚物或共聚物制备所述热塑性聚合物壳，
其中所述推进剂为沸腾温度不高于所述热塑性聚合物壳软化温度的液体。
2.一种组合物，它包括70-99.5重量％聚合物树脂、含包封推进剂的热塑性聚合物壳的已膨胀或未膨胀但可热膨胀的微球，和基于所述微球的用量0.1-50重量％选自甲酸、苯甲酸、草酸、壬二酸、丙二酸、苹果酸、琥珀酸、马来酸、邻苯二甲酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、其混合物及其前体中的至少一种抑制剂，
其中所述聚合物树脂包括聚烯烃、热塑性弹性体、热塑性聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、缩醛、苯乙烯基聚合物和PVC及其共聚物中的至少一种，
其中由聚合烯键式不饱和单体获得的均聚物或共聚物制备所述热塑性聚合物壳，
其中所述推进剂为沸腾温度不高于所述热塑性聚合物壳软化温度的液体。
3.权利要求1-2任何一项的组合物，它包括未膨胀但可热膨胀的微球。
4.权利要求1-2任何一项的组合物，它包括已膨胀的微球。
5.权利要求1-2任何一项的组合物，其中烯键式不饱和单体包括含腈单体。
6.权利要求1-2任何一项的组合物，其中所述至少一种抑制剂选自马来酸、马来酸酐、邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、草酸、琥珀酸、琥珀酸酐及其混合物。
7.权利要求6的组合物，其中所述至少一种抑制剂包括马来酸或马来酸酐。
8.权利要求2的组合物，其中含聚合物树脂的组合物包括0.5-20重量％的微球。
9.制备权利要求1的组合物的方法，该方法包括混合含包封推进剂的热塑性聚合物壳的已膨胀或未膨胀但可热膨胀的微球，和0.1-50重量％选自甲酸、苯甲酸、草酸、壬二酸、丙二酸、苹果酸、琥珀酸、马来酸、邻苯二甲酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、其混合物及其前体中的至少一种抑制剂，
其中由聚合烯键式不饱和单体获得的均聚物或共聚物制备所述热塑性聚合物壳，
其中所述推进剂为沸腾温度不高于所述热塑性聚合物壳软化温度的液体。
10.制备权利要求2的组合物的方法，该方法包括混合70-99.5重量％聚合物树脂与包括包封推进剂的热塑性聚合物壳的已膨胀或未膨胀但可热膨胀的微球，与0.1-50重量％选自甲酸、苯甲酸、草酸、壬二酸、丙二酸、苹果酸、琥珀酸、马来酸、邻苯二甲酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、其混合物及其前体中的至少一种抑制剂，
其中所述聚合物树脂包括聚烯烃、热塑性弹性体、热塑性聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、缩醛、苯乙烯基聚合物和PVC及其共聚物中的至少一种，
其中由聚合烯键式不饱和单体获得的均聚物或共聚物制备所述热塑性聚合物壳，
其中所述推进剂为沸腾温度不高于所述热塑性聚合物壳软化温度的液体。
11.权利要求1或3-8任何一项的组合物在操作聚合物树脂中作为添加剂的用途，其中所述聚合物树脂包括聚烯烃、热塑性弹性体、热塑性聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、缩醛、苯乙烯基聚合物和PVC及其共聚物中的至少一种。
12.在权利要求2-8任何一项的组合物中操作聚合物树脂的方法，该方法包括加热所述树脂并将其成形为所需形状的步骤，其中所述聚合物树脂包括聚烯烃、热塑性弹性体、热塑性聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、缩醛、苯乙烯基聚合物和PVC及其共聚物中的至少一种。
13.权利要求12的方法，其中在至少100℃下进行操作。
14.权利要求13的方法，其中在至少180℃下进行操作。
15.权利要求12-14任何一项的方法，其中操作包括压延、挤塑、吹塑和注塑中的一种或更多种。
16.通过权利要求12-15任何一项的方法获得的聚合物材料构成的模塑物体，其中所述聚合物材料包括聚烯烃、热塑性弹性体、热塑性聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、缩醛、苯乙烯基聚合物和PVC及其共聚物中的至少一种。
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