CN101331269B - 聚吡啶并双咪唑纸浆及其制备方法 - Google Patents

聚吡啶并双咪唑纸浆及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种包含聚吡啶并双咪唑纤维的纤维纸浆，所述纸浆具有不大于约650ml的加拿大标准游离度(CSF)、0.5至50平方米/克的比表面积、0.5至2.0mm的长度加权平均长度和大于10％重量的平衡水分含量。本发明还提供由此纸浆制造的纸及制备纸浆的方法。

Description

聚吡啶并双咪唑纸浆及其制备方法
相关申请交叉引用
本申请要求2005年12月21日提交的美国申请60/752,928的权益，其公开内容通过引用结合到本文中。
发明领域
本发明涉及自粘合聚吡啶并双咪唑(polypyridobisimidazole)纸浆及其制备方法。
发明背景
为了提供具有提高强度和/或热稳定性的纸，现在已经研发出由高性能材料制造的纸。例如，芳族聚酰胺纸为一种由芳族聚酰胺组成的合成纸。由于其具有耐热性和阻燃性、电绝缘性、韧度和柔韧性，已经用这种纸作为电绝缘材料和飞行器蜂窝结构的基底。在这些材料中，包含杜邦(U.S.A.)Nomex
Figure S2006800475625D00011
纤维的纸是通过在水中混合聚(间苯二甲酰间苯二胺)絮凝物和沉析纤维，然后使混合浆料经过造纸工艺，接着热压光成形纤维网而制成。已知这种纸具有优良的电绝缘性能和强度及韧度，甚至在高温保持高性能。
但仍然需要具有改善性能的高性能纸。
发明概述
在一些方面，本发明涉及一种包含聚吡啶并双咪唑纤维的纤维纸浆，所述纸浆具有不大于约700ml的加拿大标准游离度(CSF)、0.5至50平方米/克的比表面积、0.5至2.0mm的长度加权平均长度和大于10％重量的平衡水分含量。
在一些实施方案中，纸浆具有大于15％重量的平衡水分含量。在某些实施方案中，纸浆具有大于20％重量的平衡水分含量。
一些纸浆具有150-350ml的CSF。某些纸浆的比表面积为5-8平方米/克。一些纸浆具有0.5-1.2mm的长度加权平均长度。
在某些实施方案中，纸浆的最大尺寸不大于15mm。在这些实施方案的一些实施方案中，纸浆的最大尺寸不大于7mm。
在一些实施方案中，由本文所述纸浆使用的芳族聚酰胺、聚苯并唑，聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、丙烯酸类、纤维素、热固性、热塑性、皮-芯或复合纤维或其混合物形成纸浆共混物。
在一些实施方案中，聚吡啶并双咪唑纸浆占共混物中纸浆总量小于50％重量。
本发明还涉及包含本文所述纸浆的纸。
本发明还提供制备聚吡啶并双咪唑纸浆的方法，所述方法包括：
(a)合并纸浆成分，所述纸浆成分包含：
(1)聚吡啶并双咪唑纤维，为纸浆成分中全部固体的10-90％重量，并且具有不大于10cm的平均长度；和
(2)水，为全部纸浆成分的95-99％重量；
(b)将纸浆成分混合成实质均匀的浆料；
(c)将浆料磨浆，以将聚吡啶并双咪唑纤维切割并纤丝化成不规则形状的纤丝化纤维结构；和
(d)从磨浆的浆料中除去一部分水，以制备纸浆。
在一些实施方案中，纸浆成分还包括为成分中全部固体90-10％重量的非粒状、纤维或薄膜状聚合物沉析纤维，所述聚合物沉析纤维具有0.2-1mm的平均最大尺寸，5∶1至10∶1的最大尺寸与最小尺寸之比和不大于2微米的厚度。
在某些实施方案中，合并步骤，聚吡啶并双咪唑纤维为成分中全部固体的25-60％重量。
在一些实施方案中，在脱除步骤后，水为全部纸浆的4-60％重量，并且纸浆具有100-700ml的加拿大标准游离度(CSF)。
在一些实施方案中，磨浆步骤包括使混合浆料通过一系列盘磨机和筛网。在某些实施方案中，聚吡啶并双咪唑纸浆具有不大于1.3mm的长度加权平均长度。
发明详述
在一些实施方案，本发明涉及一种包含聚吡啶并双咪唑纤维的纤维纸浆，所述纸浆具有不大于约700ml的加拿大标准游离度(CSF)、0.5至50平方米/克的比表面积、0.5至2.0mm的长度加权平均长度和大于10％重量的平衡水分含量。
本发明还提供包含本文所述纸浆的纸。
本发明还提供制备聚吡啶并双咪唑纸浆的方法，所述方法包括：
(a)合并纸浆成分：
(1)聚吡啶并双咪唑纤维，为纸浆成分中全部固体的10-90％重量，并且具有不大于10cm的平均长度；和
(2)水，为全部纸浆成分的95-99％重量；
(b)将纸浆成分混合成实质均匀的浆料；
(c)将浆料磨浆，以将聚吡啶并双咪唑纤维切割并纤丝化成不规则形状的纤丝化纤维结构；和
(d)从磨浆的浆料中除去一部分水，以制备纸浆。
按照本发明意图，“纸”为可在造纸机上生产的平纸片，如长网造纸机(Fourdrenier)或斜网纸机。在优选的实施方案中，这些纸片一般为包含无规取向短纤维网的薄纤维片，所述短纤维由水悬浮体铺设，并通过其自身的化学作用、摩擦、缠结、粘合剂或其组合结合在一起。
本发明利用聚吡啶并双咪唑纤维。这种纤维由高强度的刚棒聚合物制成。聚吡啶并双咪唑纤维的聚合物具有至少20dl/g或至少25dl/g或至少28dl/g的比浓对数粘度。此纤维包括PIPD纤维(也被称为M5
Figure S2006800475625D00031
纤维，由聚[2，6-二咪唑并[4，5-b:4，5-e]吡啶亚基-1，4(2，5-二羟基)亚苯基]制成)。PIPD纤维基于以下结构：
Figure S2006800475625D00041
聚吡啶并双咪唑纤维与熟知的市售PBI纤维或聚苯并咪唑纤维的区别在于聚苯并咪唑纤维由聚联苯并咪唑(polybibenzimidazole)组成。聚联苯并咪唑f不是刚棒聚合物，并且与聚吡啶并双咪唑纤维比较，其纤维具有低强度和低拉伸模量。
已报告PIPD纤维能够具有约310GPa(2100克/旦尼尔)的平均模量和最多约5.8GPa(39.6克/旦尼尔)的平均韧度。这些纤维已由Brew等人，Composites Science and Technology 1999，59，1109；Vander Jagt和Beukers，Polymer 1999，40，1035；Sikkema，Polymer 1998，39，5981；Klop和Lammers，Polymer，1998，39，5987；Hageman等人，Polymer 1999，40，1313描述。
制备刚棒聚吡啶并双咪唑聚合物的一种方法详细公开于授予Sikkema等人的美国专利5,674,969。聚吡啶并双咪唑聚合物可通过干燥成分的混合物与多磷酸(PPA)溶液的反应制得。干燥成分可包括生成吡啶并双咪唑的单体和金属粉末。制备本发明刚棒纤维所用的聚吡啶并双咪唑聚合物应具有至少25个且优选至少100个重复单元。
按照本发明意图，聚吡啶并双咪唑聚合物的相对分子量适合由以下方法表征，用适合溶剂(如甲磺酸)将聚合物产物稀释到0.05g/dl聚合物浓度，并且在30℃测定一个或多个稀溶液粘度值。本发明的聚吡啶并双咪唑聚合物的分子量发展适合由一个或多个稀溶液粘度测定监测并且与其相关。因此，相对粘度(“Vrel”或“ηrel”或“nrel”)和比浓对数粘度(“Vinh”或“ηinh”或“ninh”)的稀溶液测定一般用于监测聚合物分子量。稀聚合物溶液的相对粘度和比浓对数粘度根据以下表达式关联：
                 Vinh＝ln(Vrel)/C，
其中ln为自然对数函数，C为聚合物溶液的浓度。Vrel为聚合物溶液粘度与无聚合物溶剂的粘度的无单位比值，因此，Vinh用浓度倒数的单位表示，一般被表示为分升/克(“dl/g”)。因此，在本发明的某些方面，所制备聚吡啶并双咪唑聚合物的特征为提供一种聚合物溶液，所述溶液在甲磺酸中在0.05g/dl的聚合物浓度在30℃具有至少约20dl/g的比浓对数粘度。由于由本发明得到的较高分子量聚合物得到粘性聚合物溶液，因此，在甲磺酸中约0.05g/dl聚合物的浓度用于以合理时间量测定比浓对数粘度。
本发明所用的生成吡啶并双咪唑的示例单体包括2，3，5，6-四氨基吡啶和各种酸，包括对苯二甲酸、双-(4-苯甲酸)、氧基-双-(4-苯甲酸)、2，5-二羟基对苯二甲酸、间苯二甲酸、2，5-吡啶二甲酸、2，6-萘二甲酸、2，6-喹啉二甲酸或其任何组合。生成吡啶并双咪唑的单体优选包括2，3，5，6-四氨基吡啶和2，5-二羟基对苯二甲酸。在某些实施方案中，优选生成吡啶并双咪唑的单体经过磷酸化。磷酸化的生成吡啶并双咪唑的单体优选在多磷酸和金属催化剂存在下聚合。
可用金属粉末帮助建立最终聚合物的分子量。金属粉末一般包括铁粉、锡粉、钒粉、铬粉及其任何组合。
可使生成吡啶并双咪唑的单体和金属粉末混合，然后使混合物与多磷酸反应，以形成聚吡啶并双咪唑聚合物溶液。如果需要，可将另外的多磷酸加入到聚合物溶液。通常将聚合物溶液通过模具或喷丝头挤出或纺丝以制备或纺成长丝。
制备PIPD纸浆可使用本领域技术人员熟悉的常规纸浆制备设备。例如，参见Handbook for Pulp & Paper Technologists(纸与纸浆技术手册)，Smook，Gary A.；Kocurek，M.J.；Technical Associationof the Pulp and Paper Industry；Canadian Pulp and Paper Association，和美国专利5,171,402及5,084,136。
PIPD纸浆对水具有高亲合力，这意味着纸浆具有高平衡水分含量。相信这有助于消除静电作用，静电作用会导致成团和缺陷，这些缺陷通常与不在同等程度吸水且受静电问题困扰的其他高性能纸浆相关。此外，PIPD纸浆和PIPD絮凝物均具有不寻常的自粘合性质，即，只由所述纸浆或只由所述絮凝物形成的纸比现有技术由高性能纤维制成的纸张具有意外的更高强度。虽然不想受理论限制，但相信这种较高强度是由于在纸浆和絮凝物的片表面之间存在氢键。
本文所用术语“水分含量”根据TAPPI试验方法T210测定。
在使用术语“最大尺寸”时，它是指物体的最长尺寸测量(长度、直径等)。
                           制浆
制浆由以下方法说明，所述方法包括：
(a)将纸浆成分合并，所述纸浆成分包含不大于10cm平均长度的PIPD纤维和为全部成分95-99％重量的水；
(b)将这些成分混合成实质均匀的浆料；
(c)通过将PIPD纤维同时纤丝化、切割和磨碎成具有杆和原纤维的不规则形状的纤丝化纤维结构，将浆料磨浆；使所有固体在磨浆的浆料中实质均匀地分散；并且
(d)从磨浆的浆料中除去水，从而制备PIPD纸浆，纸浆的纤维结构具有不大于5mm的平均最大尺寸和不大于2.0mm的长度加权平均长度。
合并步骤
在合并步骤中形成纸浆成分和水的分散体。所加水的浓度为全部成分的95-99％重量，优选为全部成分的97-99％重量。此外，可首先加入水，其次加入纸浆成分。可以一定速率加入其他成分，以优化在水中的分散，同时将合并的成分混合。
混合步骤
在混合步骤中，将成分混合成实质均匀的浆料。“实质均匀”指浆料的随机样品包含与在合并步骤在全部成分中相同的重量百分比浓度的各初始成分+或-10％重量，优选+或-5％重量，最优选+或-2％重量。混合可在任何包含旋转叶片或一些其他搅拌器的容器中进行。可在加入成分之后或在成分加入或合并的同时进行混合。
磨浆步骤
在磨浆步骤中，如下将纸浆成分同时磨浆、转化或改性。将PIPD纤维纤丝化，切割并磨碎成具有杆和原纤维的不规则形状的纤维结构。使所有固体分散，以便磨浆的浆料实质均匀。磨浆步骤优选包括使混合浆料通过一个或多个盘磨机，或使浆料向回循环通过一个单一磨浆机。术语“盘磨机”是指包含一对或多对相互相对旋转的盘，从而由盘间的剪切作用使成分磨浆的磨浆机。在一种适合类型的盘磨机中，正被磨浆的浆料被泵送通过可相互相对旋转的精密间隔的圆形转动盘和固定盘之间。各盘具有面对另一个盘的表面，表面上具有至少部分径向延伸的表面凹槽。可用的优选盘磨机公开于美国专利4,472,241中。如果均匀分散和充分磨浆需要，可使混合浆料不止一次通过盘磨机，或者通过一系列至少两个盘磨机。当只在一个磨浆机中磨浆混合浆料时，得到的浆料倾向于不充分磨浆，并且分散不均匀。可能形成完全或实质为一种固体成分或另一种，或两种，或所有三种(如果存在三种)的聚集体或凝聚体，而不是分散成实质均匀的分散体。这种聚集体或凝聚体更倾向于断开，并且在混合浆料超过一次通过磨浆机或通过超过一个磨浆机时在浆料中分散。可使磨浆的纸浆通过一个或多个筛网，以俘获长的、未充分磨浆的纤维和团块、然后使俘获的纤维和团块再次通过一个或多个磨浆机，直到长纤维缩短到可接受长度或浓度。
任选的预磨浆步骤
在所有成分一起合并前，为了得到最佳总体效果，可能需要将PIPD纤维缩短。一种方式是在小于约5加仑容量的桶中使水与长于2cm但短于10cm的纤维合并。然后将水和纤维混合成第一悬浮体，并通过第一盘磨机处理，以便将纤维缩短。盘磨机将长纤维切成不大于2cm的平均长度。盘磨机也使纤维部分纤丝化，并且部分磨碎。可用数个小批量水和纤维以数个小批量合并产生足够体积，以混合并泵送通过如前所述的磨浆机来重复此过程。如果需要，可加入或滗去水，以将水浓度增加到全部成分的95-99％重量。如果需要，然后可将合并的各批混合，以得到用于磨浆的实质均匀浆料。
除水步骤
可通过任何可用方法除去纸浆中的水，以便从水分离纤维固体，例如，通过对纸浆过滤、过筛或加压。通过在脱水装置(如，水平滤器)上收集纸浆，可将水除去，如果需要，可通过对纸浆滤饼加压或挤压除去另外的水。然后，可任选将经脱水的纸浆干燥到所需水分含量，并且/或者包裹或缠绕在辊上。在一些优选的实施方案中，将水除到所得纸浆能够收集在筛网并缠绕在辊上的程度。在一些实施方案中，存在不超过总计约60％重量水，优选总计4至60％重量水是所需的水量。在一些其他实施方案中，纸浆需要具有100％重量或更高范围的更高总水量。在一些其他实施方案中，纸浆可具有多达200％重量的水。
用纸浆造纸
用PIPD纸浆造纸由以下方法说明，所述方法包括：
a)制备PIPD纸浆的含水分散体，
b)稀释含水分散体，
c)从含水分散体排水，以便得到湿纸，
d)使得到的纸脱水并干燥，并且
e)对纸进行调理，以用于物理性能测试。
用絮凝物造纸
用PIPD絮凝物造纸由以下方法说明，所述方法包括：
a)制备PIPD絮凝物的含水分散体，
b)稀释含水分散体，
c)从含水分散体排水，以便得到湿纸，
d)使得到的纸脱水并干燥，并且
e)对纸进行调理，以用于物理性能测试。
用PIPD纸浆和/或絮凝物造纸也可包括通过在环境温度或升高温度压光使纸致密的附加步骤。
以下实施例说明基于PIPD纸浆和不同类型絮凝物的纸的制备和性能。
                  试验方法
在以下非限制实施例中，用以下试验方法确定不同的报告性质和性能。ASTM指美国材料试验学会。TAPPI指纸浆与造纸工业技术协会。
纸的厚度和基重相应根据ASTM D 645和ASTM D 646测量。厚度测量值用于纸表观密度的计算。
纸的密度(表观密度)根据ASTM D 202测定。
本发明的纸和复合材料的抗张强度和抗张挺度根据ASTM D 828在Instron类型试验机上测定，使用试样为2.54cm宽，18cm标距长度。
纸浆的加拿大标准游离度(CSF)为可排出纸浆的稀释悬浮体的速率的量度，根据TAPPI Test Method T 227测定。
纤维长度根据TAPPI Test Method T271用OpTestEquipment Inc.制造的Fiber Quality Analyzer(纤维质量分析仪)测量。
实施例1-8说明基于PIPD纸浆与不同类型絮凝物的组合物的纸的制备和性能。比较实施例A显示在组合物中用聚对芳酰胺纸浆代替PIPD纸浆的类似纸比得自实施例6的纸弱得多(两种纸均包含50％重量相同的聚对芳酰胺絮凝物)。
抗张强度(N/cm)大于或等于0.00057X*Y，其中X为纸全部固体中PIPD纸浆的体积部分(％)，Y为纸的基重(g/m2)。
用聚对芳酰胺纸浆制成的得自比较实施例A的纸的抗张强度(1.45N/cm)低于用相同含量PIPD纸浆代替聚对芳酰胺纸浆的纸的边缘强度(1.77N/cm)，并且比得自实施例6的这种纸的实际值(3.68N/cm)低得多。
基于PIPD纸浆纸的更高强度在造纸和纸进一步处理中为最终应用带来显著优点(可达到较轻基重和/或使用更简单和更廉价设备)。
实施例9-16说明基于实施例1-8形成的纸的压光纸的制备。对于很多复合应用，需要高密度结构，而压光允许达到这种密度。
在蜂窝结构和其他结构应用中，在许多情况下，并非纸的所有自由体积都用树脂填充。性能/重量比优化允许用树脂浸渍的结构有一些自由体积/空隙。实施例17和18说明(具有相对较少树脂含量)的树脂浸渍纸，这种纸基于PIPD纸浆及其具有聚对芳酰胺絮凝物的组合物。在比较实施例B中描述了基于聚对芳酰胺絮凝物和聚间芳酰胺沉析纤维的市售组合物的树脂浸渍纸。可以看到，在近似相同树脂含量，基于PIPD纸浆的纸提供相同或更高挺度和更高强度。
实施例1
将3.2g(干燥重量)具有约200ml CSF的湿PIPD纸浆与300ml水放入Waring混合器中，并搅拌1分钟。将分散体倒入约21×21cm手抄纸模具中，并与另外5000g水混合。
形成湿铺纸片。将纸片放在两片吸墨纸之间，用擀棒以手横压，并在190℃手抄纸干燥器中干燥。
最终纸的组成和性质显示于表1中。
实施例2
将0.8g(干燥重量)具有约200ml CSF的湿PIPD纸浆与300ml水放入Waring混合器中，并搅拌1分钟。将2.4g聚间芳酰胺絮凝物与约2500g水放入试验室纸浆离解机中，并搅拌3分钟。将两种分散体一起倒入约21×21cm手抄纸模具中，并与另外5000g水混合。
聚间芳酰胺絮凝物是线密度为0.22特克斯(2.0旦)且长度为0.64cm的聚(间苯二甲酰间苯二胺)(由DuPont以商品名NOMEX
Figure S2006800475625D00101
售出)。
形成湿铺纸片。将纸片放在两片吸墨纸之间，用擀棒以手横压，并在190℃手抄纸干燥器中干燥。
最终纸的组成和性质显示于表1中。
实施例3
将0.8g(干燥重量)具有约200ml CSF的湿PIPD纸浆与300ml水放入Waring混合器中，并搅拌1分钟。将2.4g碳纤维与约2500g水放入试验室纸浆离解机中，并搅拌3分钟。将两种分散体一起倒入约21×21cm手抄纸模具中，并与另外5000g水混合。
碳纤维为由Toho Tenax America，Inc.销售的基于PAN的FORTAFIL
Figure S2006800475625D00111
150碳纤维(约3mm长)。
形成湿铺纸片。将纸片放在两片吸墨纸之间，用擀棒以手横压，并在190℃手抄纸干燥器中干燥。
最终纸的组成和性质显示于表1中。
实施例4
将1.6g(干燥重量)具有约300ml CSF的湿PIPD纸浆与800ml水放入Waring混合器中，并搅拌1分钟。将1.6g聚间芳酰胺絮凝物与约2500g水放入试验室纸浆离解机中，并搅拌3分钟。将两种分散体一起倒入约21×21cm手抄纸模具中，并与另外5000g水混合。
聚间芳酰胺絮凝物与实施例2相同。
形成湿铺纸片。将纸片放在两片吸墨纸之间，用擀棒以手横压，并在190℃手抄纸干燥器中干燥。
最终纸的组成和性质显示于表1中。
实施例5
将1.6g(干燥重量)具有约300ml CSF的湿PIPD纸浆与800ml水放入Waring混合器中，并搅拌1分钟。将1.6g碳纤维与约2500g水放入试验室纸浆离解机中，并搅拌3分钟。将两种分散体一起倒入约21×21cm手抄纸模具中，并与另外5000g水混合。
碳纤维与实施例3相同。
形成湿铺纸片。将纸片放在两片吸墨纸之间，用擀棒以手横压，并在190℃手抄纸干燥器中干燥。
最终纸的组成和性质显示于表1中。
实施例6
将1.6g(干燥重量)具有约300ml CSF的湿PIPD纸浆与800ml水放入Waring混合器中，并搅拌1分钟。将1.6g聚对芳酰胺絮凝物与约2500g水放入试验室纸浆离解机中，并搅拌3分钟。将两种分散体一起倒入约21×21cm手抄纸模具中，并与另外5000g水混合。
聚对芳酰胺絮凝物为具有约0.16特克斯线密度和约0.67cm切段长度的聚(对苯二甲酰对苯二胺)絮凝物(由E.I.de Pont deNemours and Company以商标KEVLAR
Figure S2006800475625D00121
49售出)。
形成湿铺纸片。将纸片放在两片吸墨纸之间，用擀棒以手横压，并在190℃手抄纸干燥器中干燥。
最终纸的组成和性质显示于表1中。
实施例7
将2.4g(干燥重量)具有约300ml CSF的湿PIPD纸浆与800ml水放入Waring混合器中，并搅拌1分钟。将0.8g聚间芳酰胺絮凝物与约2500g水放入试验室纸浆离解机中，并搅拌3分钟。将两种分散体一起倒入约21×21cm手抄纸模具中，并与另外5000g水混合。
聚间芳酰胺絮凝物与实施例2相同。
形成湿铺纸片。将纸片放在两片吸墨纸之间，用擀棒以手横压，并在190℃手抄纸干燥器中干燥。
最终纸的组成和性质显示于表1中。
实施例8
将2.4g(干燥重量)具有约300ml CSF的湿PIPD纸浆与800ml水放入Waring混合器中，并搅拌1分钟。将0.8g碳纤维与约2500g水放入试验室纸浆离解机中，并搅拌3分钟。将两种分散体一起倒入约21×21cm手抄纸模具中，并与另外5000g水混合。
碳纤维与实施例3相同。
形成湿铺纸片。将纸片放在两片吸墨纸之间，用擀棒以手横压，并在190℃手抄纸干燥器中干燥。
最终纸的组成和性质显示于表1中。
实施例9-16
分别如实施例1-8制备纸样品，但在干燥后，在约300℃温度和约1200N/cm线压力，在具有20.3cm工作辊直径的金属-金属压光机的辊隙中另外压光。
最终纸的性质显示于表1中。
实施例17和18
制备树脂浸渍纸，制法是，用溶剂基酚醛树脂(PLYOPHEN 23900，购自Durez Corporation)浸渍得自实施例9和14的纸，随后用吸墨纸从表面除去过量树脂，并且如下通过温度坡升在烘箱中固化：从室温加热到82℃，在此温度保持15分钟，使温度升高到121℃，在此温度保持另外15分钟，使温度升高到182℃，并在此温度保持60分钟。最终浸渍纸的性质显示于表2中。
比较实施例A
纸的制备类似于实施例6，但用具有约200ml CSF的湿聚对芳酰胺纸浆(由DuPont以KEVLAR
Figure S2006800475625D00131
纸浆级1F361销售)代替湿PIPD纸浆。
最终纸的性质显示于表1中。
比较实施例B
将0.64g(干燥重量)具有约40ml CSF的聚间芳酰胺沉析纤维和2.56g聚对芳酰胺絮凝物与约2500g水放入实验室纸浆离解机中，并搅拌3分钟。将分散体倒入约21×21cm手抄纸模具中，并与另外5000g水混合。
聚对芳酰胺絮凝物与实施例6相同。
聚间芳酰胺沉析纤维由聚(间苯二甲酰间苯二胺)制备，如美国专利3,756,908所述。
形成湿铺纸片。将纸片放在两片吸墨纸之间，用擀棒以手横压，并在190℃手抄纸干燥器中干燥。
随后，如实施例17和18所述，将纸用酚醛树脂浸渍。
最终浸渍纸的组成和性质显示于表2中。
Figure S2006800475625D00151
Figure S2006800475625D00161
以下提供其他实施例。
实施例19
用PIPD切段纤维原料制备本发明的纸浆，切段纤维具有小于2英寸的切段长度和约2dpf的长丝线密度(2.2分特/长丝)。利用5密耳板间隙设置，将PIPD切段纤维和水一起直接加入Sprout-Waldron 12″Single Disc Refiner(单盘磨)，并且预浆化，以达到13mm范围可接受加工长度。
然后将预浆化的PIPD纤维加入到高搅拌混合槽中，并混合成全部成分浓度约1.5-2.0％重量的可泵抽、实质均匀浆料。然后使浆料循环并通过Sprout-Waldron 12″Single Disc Refiner(单盘磨)磨浆。
磨浆机将预浆化的PIPD纤维同时纤丝化、切割并磨碎成具有杆和原纤维的不规则形状的纤维结构，使这些在磨浆的浆料中实质均匀地分散。
然后，这种磨浆的浆料用滤袋过滤，并通过加压脱水成PIPD纸浆。试验时，纸浆中的纤维结构具有不大于5mm的平均最大尺寸和不大于.83mm的长度加权平均长度。
实施例20
使6.16克PIPD纸浆分散于2500ml水中，从而制备含0.25％重量PIPD纸浆的浆料。通过离解浆料等于或大于5分钟时间，用英国标准离解机得到适合分散体。把6.16克PIPD纸浆等同于基重4.4盎司/平方码的8英寸正方形纸片。
然后将纸浆浆料转移到8英寸长×8英寸宽×12英寸高的模腔中。下一步，将另外5000ml水加入到模腔中，以进一步将分散体稀释。用穿孔的搅拌器或相当物将纸浆浆料在模腔中搅拌并均匀分散。
然后，通过不允许大部分纸浆固体通过的可移除成形网从模腔中的分散体排水。排水后，在网上留下8英寸正方形湿纸片。
然后，通过将湿纸片和可移除网放在一平表面上的吸墨纸片之间，使湿纸片脱水并干燥。对外面的吸墨纸片均匀施以轻压，以有助于从湿纸片吸收水分。然后小心从成形网移除经脱水的纸片。随后把它放在两张干燥吸墨纸片之间，并放在Noble和Wood或相当的热板上，热板温度设在375℉。纸片应保持在热板上总共15分钟，以使纸干燥。
在对纸进行物理测试之前，通过将纸放在气候控制区域对纸片进行调理。气候控制区域的条件为75℉和55％相对湿度。
实施例21
重复实施例20的方法，其中在用以制纸的初始含水分散体中加入粘合剂物质，如聚间芳酰胺沉析纤维。利用具有约70％重量PIPD纸浆和约30％重量聚间芳酰胺沉析纤维的固体组合物的含水分散体，可制造特别有用的纸，其中聚间芳酰胺沉析纤维具有约0.6mm的平均最大尺寸，最大尺寸与最小尺寸的比率为约7∶1，厚度为约1微米。
实施例22
重复实施例20，由PIPD切段纤维或絮凝物制纸。在此情况下，用PIPD絮凝物代替实施例2含水分散体中的PIPD纸浆。可由切段长度约1.2mm的PIPD絮凝物制出有用的纸。
实施例23
重复实施例22的方法，其中在用以制纸的初始含水分散体中加入粘合剂物质，如聚间芳酰胺沉析纤维。利用具有约40％重量PIPD絮凝物和约60％重量聚间芳酰胺沉析纤维的固体组合物的含水分散体，可制造特别有用的纸，其中PIPD絮凝物具有约1.2mm的切段长度，聚间芳酰胺沉析纤维具有约0.6mm的平均最大尺寸，最大尺寸与最小尺寸的比率为约7∶1，厚度为约1微米。
实施例24
重复实施例20的方法，制造含PIPD絮凝物和PIPD纸浆的纸。在此情形下，可通过在初始含水分散体中合并等重量部分切段长度为约1.2mm的PIPD絮凝物和长度加权平均长度不大于.83mm的PIPD纸浆制出有用的纸。
实施例25
重复实施例24的方法，以制造含PIPD絮凝物、PIPD纸浆和粘合剂物质的纸。在此情形下，通过在初始含水分散体中合并等重量部分PIPD絮凝物、PIPD纸浆和聚间芳酰胺沉析纤维聚合物沉析纤维制出有用的纸，其中PIPD絮凝物具有约1.2mm的切段长度，PIPD纸浆具有不大于.83mm的长度加权平均长度，聚间芳酰胺沉析纤维聚合物沉析纤维具有约0.6mm的平均最大尺寸，最大尺寸与最小尺寸的比率为约7∶1，厚度为约1微米。

Claims (15)

1.一种纸浆-纤维共混物，其包含纤维纸浆和纤维，
其中所述纤维是芳族聚酰胺纤维、聚苯并唑纤维、聚酰亚胺纤维、聚酰胺-酰亚胺纤维、丙烯酸纤维、纤维素纤维、热固性纤维、热塑性纤维、皮-芯纤维、复合纤维、玻璃纤维、碳纤维、或其混合物，以及
所述纤维纸浆包含聚吡啶并双咪唑纤维，所述纸浆具有
不大于700ml的加拿大标准游离度(CSF)，
0.5至50平方米/克的比表面积，
0.5至2.0mm的长度加权平均长度，和
大于10％重量的平衡水分含量，以及
其中所述聚吡啶并双咪唑纸浆占共混物中纸浆和纤维总量小于50％重量。
2.权利要求1的纸浆-纤维共混物，其中所述纸浆具有大于15％重量的平衡水分含量。
3.权利要求2的纸浆-纤维共混物，其中所述纸浆具有大于20％重量的平衡水分含量。
4.权利要求1的纸浆-纤维共混物，其中所述纸浆具有150-350ml的CSF。
5.权利要求1的纸浆-纤维共混物，其中所述纸浆具有5-8平方米/克的比表面积。
6.权利要求1的纸浆-纤维共混物，其中所述纸浆具有0.5-1.2mm的长度加权平均长度。
7.权利要求1的纸浆-纤维共混物，其中所述纸浆具有不大于15mm的最大尺寸。
8.权利要求7的纸浆-纤维共混物，其中所述纸浆具有不大于7mm的最大尺寸。
9.一种纸，所述纸包含权利要求1的纸浆-纤维共混物中的纸浆。
10.一种制备权利要求1所述的纸浆-纤维共混物中的纸浆的方法，所述方法包括：
(a)合并纸浆成分，所述纸浆成分包含：
(1)聚吡啶并双咪唑纤维，为纸浆成分中全部固体的10-90％重量，并且具有不大于10cm的平均长度；和
(2)水，为全部纸浆成分的95-99％重量；
(b)将纸浆成分混合成实质均匀的浆料；
(c)将浆料磨浆，以将聚吡啶并双咪唑纤维纤丝化成不规则形状的纤丝化纤维结构；和
(d)从磨浆的浆料中除去一部分水，以制备纸浆。
11.权利要求10的方法，其中所述纸浆成分还包括为成分中全部固体90-10％重量的非粒状、纤维或薄膜状聚合物沉析纤维，所述聚合物沉析纤维具有0.2-1mm的平均最大尺寸、5∶1至10∶1的最大尺寸与最小尺寸之比和不大于2微米的厚度。
12.权利要求10的方法，其中在合并步骤中，聚吡啶并双咪唑纤维为成分中全部固体的25-60％重量。
13.权利要求10的方法，其中在脱除步骤后，水为全部纸浆的4-60％重量，并且纸浆具有100-700ml的加拿大标准游离度(CSF)。
14.权利要求10的方法，其中所述磨浆步骤包括使混合浆料通过一系列盘磨机和筛网。
15.权利要求10的方法，其中所述聚吡啶并双咪唑纸浆具有不大于1.3mm的长度加权平均长度。
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