CN101326052A - 含稳定红外吸收剂的中间层 - Google Patents

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Abstract

本发明属于含红外吸收剂的聚合物薄板和多层窗用玻璃板领域，并且更具体地，本发明属于含选择性吸收红外辐射的红外吸收剂的聚合物薄板和多层窗用玻璃板的领域。在本发明的多个实施方案中，中间层包括有效地吸收约1,000nm处的红外辐射的六硼化镧和稳定六硼化镧试剂的环氧化物。

Description

含稳定红外吸收剂的中间层
发明领域
本发明属于含红外吸收剂的聚合物薄板和多层窗用玻璃板(glazing panels)领域，并且更具体地本发明属于包含选择性吸收红外辐射的红外吸收剂的聚合物薄板和多层窗用玻璃板的领域。
背景
聚乙烯醇缩丁醛(PVB)通常用于制造能够在光透射层压材料例如安全玻璃或聚合物层压材料中用作中间层的聚合物薄板。安全玻璃通常指包含设置在两片玻璃之间的聚乙烯醇缩丁醛薄板的透明层压材料。安全玻璃通常用来在建筑和汽车开口处提供透明的屏障。它的主要功能是吸收例如由物体冲击引起的能量，避免通过开口侵入或玻璃碎片分散，从而在封闭区域内将对物体或人的损坏或伤害降到最低。安全玻璃还可用于提供其它有益的效果，例如削弱噪声、减少UV和/或IR光透射，和/或提高窗口的外观和美学吸引力。
在许多应用中，希望使用不仅对于选择的应用具有适当的物理性能特征而且具有特别适于产品最终用途的光透射特性的安全玻璃。例如，为了提供改进的热性能，通常希望限制红外辐射通过层压安全玻璃的透射。
减少红外线辐射具体地近红外线辐射透射的能力可能是多层窗用玻璃板特别是用于汽车和建筑应用的安全玻璃特别需要的特性。减少红外辐射的透射能够减少在封闭空间内由这种辐射产生的热。
在减少红外辐射通过多层窗用玻璃板透射的组合物和方法的领域中有许多例子。其中包括使用在红外区选择性吸收辐射的试剂。一种有效的已知试剂是六硼化镧(LaB6)。尽管六硼化镧是优良的近红外辐射选择性吸收剂，由于通常遇到中间层中存在的损害中间层红外吸收能力的环境条件而遭受分子降解。
需要进一步改进的组合物和方法来提高含红外吸收剂的多层窗用玻璃板具体地包含六硼化镧的多层窗用玻璃板的特性，以便赋予稳定性而不会有害地影响光学性能。
发明概述
本发明包括中间层和包含那些中间层的多层窗用玻璃板，其中中间层包含六硼化镧和环氧试剂。环氧试剂的添加对六硼化镧有惊人的稳定效果，这使得产生了有利地吸收红外辐射并抵抗环境降解的中间层。
附图简述
图1是显示在50℃和95％的相对湿度下在1,000nm处六个玻璃层压材料随时间透射光的百分率的图。
图2是显示在50℃和95％的相对湿度下在1,000nm处六个玻璃层压材料随时间透射光的百分率的边缘/内部比的图。
图3是显示在50℃和95％的相对湿度下两个玻璃层压材料在玻璃层压材料边缘取的两个时间点的光谱曲线的图。
发明详述
本发明包括红外吸收剂及其在中间层和包括那些中间层的多层窗用玻璃板中的应用。如在本文中所用，“多层窗用玻璃(glazing)中间层”是指能在具有超过一层例如其间有中间层的两块玻璃的窗用玻璃中使用的中间层。中间层可以构成于单聚合物层或结合的多层。例如，可以在汽车挡风玻璃和建筑应用中使用窗用玻璃板。如本文所公开，使六硼化镧和环氧试剂结合到聚合物薄板中或者在聚合物薄板上结合，所述聚合物薄板可用作中间层或在多层窗用玻璃板应用中使用的中间层中的层。如在下面详细描述，本发明的聚合物薄板可以包括任何适合的聚合物，在优选实施方案中，聚合物薄板包含聚乙烯醇缩丁醛。
在本领域为减小红外辐射先前所作的尝试包括使用各种红外反射层(例如参见美国专利文献6,391,400、5,245,468和2002/0150744)或设置在聚合物层上或其中的各种红外吸收剂(例如参见美国专利文献6,737,159、6,506,487、6,620,872、6,673,456、2002/0054993、2003/0094600、2003/0122114、2003/0054160和国际专利申请WO02/077081)。然而，使用单独的红外反射层可能需要耗时、低效的工艺步骤，同时使用红外吸收剂可能具有几个困难，其中之一是那些试剂由于环境条件例如高湿条件或酸性条件而逐渐降解。
本发明包括含有六硼化镧和环氧试剂的中间层。如下详细描述，可以使用任何适合的六硼化镧和环氧试剂。
本发明的六硼化镧和环氧试剂可以设置在中间层的一层或多层上或其中。在多个实施方案中，六硼化镧和环氧试剂设置在结合到中间层中的聚合物薄板内或上面。在这些实施方案中，中间层可以仅包括单片聚合物薄板，或者可以是包括聚合物薄板的多层中间层。使用多层中间层的实施方案包括本领域已知的那些，并且包括例如且并不局限于在下面将详细描述的具有为了形成单中间层而层压在一起的两个或更多聚合物薄板的中间层，以及具有与一个或更多聚合物薄膜层压在一起的一个或更多聚合物薄板的中间层。在这些实施方案的任何一个中，可以将六硼化镧和环氧试剂设置在包括聚合物薄板和聚合物薄膜的任何一个或更多层上或其中，并且各层可以相同或不同。
示例性的多层中间层结构包括如下：
(聚合物薄板)n
(聚合物薄板/聚合物薄膜/聚合物薄板)p
其中n为1～10并且在多个实施方案中小于5，p为1～5并且在多个实施方案中小于3。
本发明的中间层可以结合到多层窗用玻璃板中，并且在多个实施方案中结合在两层玻璃之间。这种结构的应用尤其包括汽车挡风玻璃和建筑玻璃。
在中间层设置在两层玻璃之间的实施方案中，结合本发明的六硼化镧和环氧试剂的本发明的中间层在多层窗用玻璃板的边缘暴露于环境的情况下是特别有用的，例如对于汽车挡风玻璃和侧窗来说。
在本发明的其它实施方案中，含红外吸收剂的中间层用在双层中。如本文中所用，双层是具有刚性基底(Substrate)例如玻璃或丙烯酸类塑料(acrylic)以及设置在其上的中间层的多层结构。示例性的双层结构是：(玻璃)//(聚合物薄板)//(聚合物薄膜)。因为暴露的聚合物薄膜典型地允许水分通过聚合物薄膜进入到聚合物薄板中，所以本发明的红外吸收剂对双层特别有用。双层结构例如包括但不局限于：
(玻璃)//((聚合物薄板)h//(聚合物薄膜))g
(玻璃)//(聚合物薄板)h//(聚合物薄膜)
其中h为1～10并且在多个实施方案中小于3，g为1～5并且在多个实施方案中小于3。
在另一个实施方案中，可以将刚才描述的中间层添加到多层窗用玻璃板的一侧起碎片阻挡层的作用，例如但不局限于：
(多层窗用玻璃板)//((聚合物薄板)h//(聚合物薄膜))g
(多层窗用玻璃板)//(聚合物薄板)h//(聚合物薄膜)
其中h为1～10并且在多个实施方案中小于3，g为1～5并且在多个实施方案中小于3。
除了本发明的六硼化镧和环氧试剂以外，一种或更多传统的红外吸收剂或红外反射层也可以结合到本发明的中间层中。
在多个实施方案中，太阳能控制玻璃(太阳能玻璃)用于本发明的一个或更多多层玻璃板。太阳能玻璃可以是任何结合了一种或更多添加剂来提高玻璃光学性能的传统玻璃，并且具体地，将典型地制作太阳能玻璃来减少或消除不希望波长的辐射例如近红外线和紫外线的透射。太阳能玻璃还可以带有色彩，在一些应用中，这导致希望的可见光透射的减少。在本发明中可用的太阳能玻璃的例子是如本领域已知的青铜色玻璃(bronze glass)、灰色玻璃(gray glass)、低E(低发射率)玻璃，包括在美国专利6,737,159和6,620,872中公开的那些。如下所述，可以采用除玻璃之外的刚性基底。
在本发明的多个实施方案中，将本发明的六硼化镧和环氧试剂分配在聚合物薄板和/或聚合物薄膜上或者其中。可以调节六硼化镧和环氧试剂的浓度以及它们之间的比例以适应具体应用的需要。通常根据应用，六硼化镧的浓度足以在薄板上赋予希望的红外线吸收率，以及包含的环氧试剂的量足以提供希望的稳定性。
在多个实施方案中，包含六硼化镧和环氧试剂的本发明的聚合物薄板吸收至少5％、至少15％、至少25％、至少50％、至少75％或至少90％的700nm至2,000nm之间的红外线辐射，同时透射至少60％、至少70％、至少80％、至少90％或至少95％的可见光。
六硼化镧
六硼化镧的制备及其结合到聚合物基底中或上面在本领域是公知的(例如参见美国专利6,620,872和6,911,254)。六硼化镧例如可以以含有锆及适当包含的分散剂的固态颗粒在液体中的分散体的形式得到。
可以按任何适合的量将六硼化镧结合到本发明的聚合物薄板中，并且通常按照足以提供希望的近红外吸收率而还不会过分影响光学性能的量结合。在多个实施方案中，以0.005～0.1wt％、0.01～0.05wt％或0.01～0.04wt％的量将六硼化镧结合到聚合物薄板中。在使用其它红外吸收剂的实施方案中，可以适当地减少六硼化镧的量。其它可用的红外吸收剂的例子尤其包括氧化铟锡和掺杂二氧化锡。
通过例如将六硼化镧熔融混入包含聚乙烯醇缩丁醛、增塑剂以及任选的其它添加剂的熔体中可以使六硼化镧结合到聚合物薄板中，并且具体地结合到聚乙烯醇缩丁醛薄板中。尤其还可以利用例如喷雾技术或浸渍技术将六硼化镧结合到已经形成的聚合物薄板上。
在本发明中可用的六硼化镧可以是纳米级的研磨颗粒，例如，尺寸小于250nm、小于200nm、小于150nm或小于100nm。
环氧试剂
如本领域已知，任何适合的环氧试剂可以用于本发明(例如参见美国专利5,529,848和5,529,849)。
在多个实施方案中，如下文所述发现可用的环氧组合物选自(a)主要包含双酚-A的单体缩水甘油醚的环氧树脂；(b)主要包含双酚-F的单体缩水甘油醚的环氧树脂；(c)主要包含双酚-A的氢化缩水甘油醚的环氧树脂；(d)聚环氧苯酚线型酚醛清漆(polyepoxidized phenol novolacs)；(e)聚(乙)二醇的二环氧化物(diepoxides of polyglycols)，或者称为环氧封端的聚醚；以及(f)任意上述(a)到(e)环氧树脂的混合物(参见the Encyclopedia of Polymer Science and Technology，第6卷，1967，Interscience Publishers，N.Y.，第209-271页)。
适合的商业上可获得的种类(a)的双酚-A的缩水甘油醚是来自Dow ChemicalCompany的DER 331。种类(b)的双酚-F环氧树脂的缩水甘油醚是EPON树脂DPL-862，以及种类(c)的双酚-A环氧树脂的氢化缩水甘油醚是EPONEX树脂1510，两种树脂可从Shell Chemical Company获得。种类(d)的聚环氧苯酚甲醛线型酚醛清漆(polyepoxidized phenol formaldehyde novolac)是可作为DEN 431从Dow Chemical获得。种类(e)的聚氧化丙二醇(poly(oxypropylene)glycol)的二环氧化物可作为DER 732从Dow Chemical获得。
适合的环氧试剂的其它例子包括美国专利3,723,320中所述类型的3，4-环氧环己烷羧酸酯组合物。同样可用的是例如在美国专利4,206,067中描述的包含两个分别稠合到环氧基团的连接的环己烷基团的二环氧化物。这种二环氧化物化合物对应于下式：
Figure A20068004645200091
其中R3为含有1～10个碳原子、0～6个氧原子以及0～6个氮原子的有机基团，并且R4至R9分别选自氢和含1～5个碳原子的脂肪族基团。示例性的二环氧化物包括3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己烷、己二酸双(3，4-环氧-6-甲基环己基甲基)酯和2-(3，4-环氧环己基)-5，5-螺(3，4-环氧)环己烷-间-二氧杂环己烷。
另外可用的环氧化物是2-乙基己基缩水甘油醚(可作为Heloxy Modifier 116从Resolution Products，Houston Texas获得)。
另外可用的环氧化物包括聚氧化丙二醇的二环氧化物、2-乙基己基缩水甘油醚以及表氯醇和聚丙二醇的二环氧化产物。
还可以使用环氧试剂的混合物。
考虑到一种或更多环氧试剂的类型、聚合物薄板的组成以及影响决策的六硼化镧的量可以按任何适合的量结合环氧试剂。
在多个实施方案中，以聚合物薄板的0.1～10.0、0.1～5.0、0.5～4.0或1.0～3.5wt％结合环氧试剂。这些值可以按任意组合结合上面给出的六硼化镧的值。
聚合物薄膜
如本文中所用的“聚合物薄膜”是指相对薄且刚性的起性能提高层作用的聚合物层。如本文中所用，聚合物薄膜与聚合物薄板不同，聚合物薄膜本身不为多层窗用玻璃结构提供所需的阻挡穿透和玻璃保留性能，而是提供性能的改善，例如红外吸收特性。聚对苯二甲酸乙二醇最常用作聚合物薄膜。
在多个实施方案中，聚合物薄膜层具有0.013mm～0.20mm、优选0.025mm～0.1mm或0.04mm～0.06mm的厚度。可任选表面处理或涂布聚合物薄膜层以改善一种或更多性能，例如粘附性或红外辐射反射性。这些功能化性能层包括例如当暴露于阳光下时用于反射红外太阳辐射并透射可见光的多层叠层。这种多层叠层在本领域已知(例如参见WO 88/01230和美国专利4,799,745)并且可包括例如一层或更多数埃厚度的金属层以及一层或更多(例如两层)连续沉积的光协同的介电层。同样如已知的(例如参见美国专利4,017,661和4,786,783)，为了对任何相关的玻璃层进行除霜或除雾，可任选地对一层或更多金属层电阻加热。
在美国专利6,797,396中描述的可用于本发明的其它类型的聚合物薄膜包括起反射红外辐射作用而不会产生可能由金属层导致的干涉的多层非金属层。
在一些实施方案中，聚合物薄膜层为光学透明的(即，邻近该层一侧的物体可由特定的观察者在另一侧通过该层肉眼轻松地看到)，并且通常无论组成如何具有比任何相邻的聚合物薄板更大的、在一些实施方案中显著更大的拉伸模量。在多个实施方案中，聚合物薄膜层包括热塑性材料。其中，具有适合性能的热塑性材料是尼龙、聚氨酯、丙烯酸树脂、聚碳酸酯、聚烯烃如聚丙烯、乙酸纤维素和三乙酸纤维素、氯乙烯聚合物和共聚物等。在多个实施方案中，聚合物薄膜层包括材料例如具有上述性能的再拉伸热塑性膜，其包括聚酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚(对苯二甲酸乙二醇酯)乙二醇(PETG(polycethyleneterephthalate)glycol)。在多个实施方案中，使用聚对苯二甲酸乙二醇酯，并且在多个实施方案中，将聚对苯二甲酸乙二醇酯双向拉伸以提高强度，并且热稳定化以提供在经受升高的温度时的低收缩特性(例如在150℃下30分钟后在两个方向上小于2％的收缩率)。
各种可用于本发明的对聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜进行涂布和表面处理的技术在公开的欧洲申请0157030中披露。如本领域已知，本发明的聚合物薄膜还可以包括硬质涂层和/或防雾层。
聚合物薄板
以下部分描述可用于形成本发明的聚合物薄板的各种材料例如聚乙烯醇缩丁醛。
如本文所用的“聚合物薄板”是指经任何合适的方法成形为薄层的任何热塑性聚合物组合物，该薄层适合单独或以多于一层的叠层形式用作为层压窗用玻璃板提供充足的阻挡穿透性和玻璃保留性的中间层。增塑的聚乙烯醇缩丁醛最常用于形成聚合物薄板。
如本文所用的“树脂”是指从聚合物前体经酸催化和随后的中和反应得到的混合物中分离出的聚合物(例如聚乙烯醇缩丁醛)组分。除了聚合物外，树脂将通常还含有其它组分，例如乙酸酯、盐和醇。如本文所用的“熔(融)体”是指含有增塑剂以及任选其它添加剂的树脂的熔融混合物。
本发明的聚合物薄板可包含任何适合的聚合物，并且在如上示例的优选实施方案中聚合物薄板包含聚乙烯醇缩丁醛。在本文给出的包含聚乙烯醇缩丁醛作为聚合物薄板的聚合物组分的本发明的任何实施方案中包括其中该聚合物组分由或基本由聚乙烯醇缩丁醛组成的另一实施方案。在这些实施方案中，本文披露的包括增塑剂的各种添加剂的任意变化可用于含有由或基本由聚乙烯醇缩丁醛组成的聚合物的聚合物薄板。
在一个实施方案中，聚合物薄板包含基于部分缩醛化的聚乙烯醇的聚合物。在另一个实施方案中，聚合物薄板包含选自聚乙烯醇缩丁醛、聚氨酯、聚氯乙烯、聚乙烯醋酸乙烯酯及其组合等的聚合物。在其它实施方案中，聚合物薄板包含聚乙烯醇缩丁醛以及一种或更多其它聚合物。也可以使用其它具有适合玻璃化转变温度的聚合物。在其中特别为聚乙烯醇缩丁醛给出优选范围、数值和/或方法(例如而不局限于增塑剂、组分百分含量、厚度、性能提高添加剂)的本文任何部分中，那些范围在可适用的情况下同样适用于本文披露的用作聚合物薄板的有用组分的其它聚合物和聚合物共混物。
对于包含聚乙烯醇缩丁醛的实施方案，如本领域技术人员已知可以通过已知的缩醛化(acetalization)方法制备聚乙烯醇缩丁醛(例如参见美国专利2,282,057和2,282,026)。在一个实施方案中，可以使用在Vinyl Acetal Polymers，Encyclopedia of Polymer Science & Technology，第3版第8卷，第381-399页，编者B.E.Wade(2003)中描述的溶剂法。在另一个实施方案中，可以使用其中描述的水法。商业上聚乙烯醇缩丁醛可以以多种形式例如作为ButvarTM树脂从Solutia Inc.，St.Louis，Missouri获得。
在多个实施方案中，包含聚乙烯醇缩丁醛的聚合物薄板树脂包含按聚乙烯醇计算的10～35wt.％的羟基，按聚乙烯醇计算13～30wt.％的羟基，或者按聚乙烯醇计算的15～22wt.％的羟基。聚合物薄板树脂还可以包含按聚乙酸乙烯酯计算的少于15wt.％的残余酯基、13wt.％、11wt.％、9wt.％、7wt.％、5wt.％或少于3wt.％的残余酯基，其余为缩醛，优选丁醛缩醛，但任选包含少量其它缩醛基团，例如2-乙基己醛基团(例如参见美国专利5,137,954)。
在多个实施方案中，所述聚合物薄板包含分子量为至少30,000、40,000、50,000、55,000、60,000、65,000、70,000、120,000、250,000或至少350,000g/mol(克/摩尔或道尔顿)的聚乙烯醇缩丁醛。在缩醛化步骤中还可以加入少量的二醛或三醛将分子量提高到至少350,000g/mol(例如参见美国专利4,902,464、4,874,814、4,814,529和4,654,179)。如本文所用的术语“分子量”是指重均分子量。
在本发明的聚合物薄板中可以使用包括乙酸钠、乙酸钾和镁盐的多种粘附控制剂。在本发明的实施方案中可以使用的镁盐包括但不限制于美国专利5,728,472中披露的那些，例如水杨酸镁、烟酸镁、二-(2-氨基苯甲酸)镁、二-(3-羟基-2-萘甲酸)镁和双(2-乙基丁酸)镁(化学文摘号79992-76-0)。在本发明的多个实施方案中，镁盐为双(2-乙基丁酸)镁。因为环氧试剂趋于增加聚合物薄板的粘附性，通常在本发明的中间层中使用相对更大量的粘附控制剂。
可向聚合物薄板中引入其它添加剂以在最终产品中提高它的性能。这些添加剂包括但不局限于本领域已知的染料、颜料、稳定剂(如紫外线稳定剂)、抗氧化剂、抗粘剂、额外的红外吸收剂、阻燃剂以及上述添加剂的组合等。
在本发明聚合物薄板的多个实施方案中，聚合物薄板可以包含20～60、25～60、20～80、10～70或10～100份增塑剂phr。当然可以使用其它数量以适于具体应用。在一些实施方案中，增塑剂具有少于20个、少于15个、少于12个或少于10个碳原子的烃段。
可以调节增塑剂的量以影响聚乙烯醇缩丁醛薄板的玻璃化转变温度(Tg)。通常，添加更高量的增塑剂以降低Tg。本发明的聚乙烯醇缩丁醛聚合物薄板可以具有40℃或更低、35℃或更低、30℃或更低、25℃或更低、20℃或更低以及15℃或更低的Tg。
为了形成聚合物薄板，可以向本发明的聚合物树脂中添加任何适合的增塑剂。本发明的聚合物薄板中使用的增塑剂尤其可以包含多元酸或多元醇的酯。适合的增塑剂包括例如三甘醇二-(2-乙基丁酸酯)、三甘醇二-(2-乙基己酸酯)、三甘醇二庚酸酯、四甘醇二庚酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛脂、己二酸环己基己酯、庚基和壬基己二酸酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、聚合增塑剂例如油改性的癸二酸醇酸、诸如美国专利3,841,890披露的磷酸酯和己二酸酯的混合物、诸如美国专利4,144,217披露的己二酸酯，以及上述物质的混合物或组合。可以使用的其它增塑剂是如美国专利5,013,779披露的由C4到C9烷基醇和环状C4到C10醇制成的混合己二酸酯，以及C6到C8的己二酸酯，如己基己二酸酯。在多个实施方案中，所用的增塑剂是己二酸己二酯和/或三甘醇二-2-乙基己酸酯。
按照本领域技术人员已知的方法，可以将聚乙烯醇缩丁醛聚合物、增塑剂和任意添加剂热处理并构造成薄板形状。形成聚乙烯醇缩丁醛薄板的一种示例性方法包括使含有树脂、增塑剂和添加剂的熔融的聚乙烯醇缩丁醛挤出，包括迫使熔融体通过模头(例如，具有在一个方向上的尺寸明显大于其垂直方向尺寸的孔的模头)。形成聚乙烯醇缩丁醛薄板的另一种示例性方法包括将熔融体从模头流延到辊上，固化树脂，并随后移出薄板形式的固化树脂。在多个实施方案中，聚合物薄板可以具有例如0.1～2.5毫米、0.2～2.0毫米、0.25～1.75毫米以及0.3～1.5毫米的厚度。
对于上述各包含玻璃层的实施方案，在合适的情况下存在另一个实施方案，其中用非玻璃窗用玻璃型材料代替玻璃。这种窗用玻璃层的例子包括具有高玻璃化转变温度例如高于60℃或70℃的刚性塑料，例如聚碳酸酯和聚甲基丙烯酸烷基酯，并且具体地在烷基部分具有1～3个碳原子的那些。
在本发明中还包括本文披露的本发明任何聚合物薄板和中间层任意组合的叠层或卷轴。
本发明还包括含有本发明任何中间层的挡风玻璃、窗户和其它最终窗用玻璃产品。
本发明包括制备中间层和窗用玻璃板的方法，其包括使用本文所述的本发明的任何聚合物薄板形成本发明的中间层或窗用玻璃板。
在本发明的范围内，本文还包括减少红外和/或近红外辐射通过孔透射的方法，其包括在所述孔中设置本发明任何聚合物薄板结构的步骤，例如在挡风玻璃或窗用玻璃板内。
本发明进一步包括制造聚合物薄板的方法，其包括在本文所述的任何聚合物熔融体中混合环氧试剂和六硼化镧，然后形成聚合物薄板。
现在将描述用于本发明的各种聚合物薄板和/或层压玻璃的特性和测试技术。
通过测量雾度(haze)值可以确定聚合物薄板的透明度，它是通过样品的散射光相对于入射光的量化。可按照以下技术测定雾度百分比。按照ASTMD1003-61(重新批准1977)-程序A，使用光源C，观测角2度可以使用可从HunterAssociates(Reston，VA)获得的测量雾度值的设备Hazemeter，型号D25。在本发明的多个实施方案中，雾度百分比小于5％、小于3％以及小于1％。
可按照以下方法测试打击粘附性(pummel adhesion)，其中“打击度(pummel)”指本文中确定聚合物薄板对玻璃的粘附力大小，采用以下技术确定打击。使用标准高压釜层压条件制备两层重叠的玻璃层压样品。将层压材料冷却至-17℃(0°F)并用锤子手动打击以使玻璃碎裂。接着除去没有粘附在聚乙烯醇缩丁醛薄板上的所有碎裂玻璃，并将剩余粘附在聚乙烯醇缩丁醛薄板上的玻璃的量与一套标准进行目测比较。该标准响应于一种尺度，其中不同程度的玻璃保持粘附到聚乙烯醇缩丁醛薄板。具体地，在打击等级为0时，没有玻璃剩余而粘附在聚乙烯醇缩丁醛薄板上；在打击等级为10时，100％玻璃保持粘附在聚乙烯醇缩丁醛薄板上。对于本发明的层压玻璃板，多个实施方案具有至少3、至少5、至少8、至少9或10的打击度。其它实施方案具有在8至10之间的打击度，包括8和10。
聚合物薄板的“黄度指数”可以按照以下测量：形成厚度1cm、具有基本为平面且平行的光滑聚合物表面的聚合物薄板的透明模塑盘。按照ASTM方法D1925，“Standard Test Method for Yellowness Index of Plastics(塑料黄度指数的标准测试方法)”，由可见光谱的分光光度透光率测量该指数。使用测得的样品厚度将值修正为1cm厚。
通过分散颗粒的大量电子显微图像的直接测量结果计算如本文所用的“平均粒径”。
实施例
实施例1
形成具有下表(所有数字表示重量百分比)中所示的组合物的六种聚合物薄板。基于KHV-11分散体的六硼化镧具有小浓度的引起可见光散射的相对大的颗粒(大约200nm)。为了减少可见光散射，在KHDV-05A分散体中使用粒径减小的六硼化镧颗粒。然而，这些较小的颗粒比KHV-11中的较大颗粒更容易水解。在单螺杆挤出机中在薄板挤出期间，将添加剂和聚乙烯醇缩丁醛粉末树脂预混并共混。采用成薄板模头挤出0.76mm厚的薄板。
参考   六硼化镧(KHDV-05A)   DER732环氧树脂 柠檬酸 EDTA   六硼化镧(KHV-11)
  1   0.04   -   -   -   -
  2   0.04   -   -   0.057   -
  3   0.04   1.8   -   -   -
  4   0.04   -   0.038   -   -
  5   -   -   -   0.04
  6(控制)   -   -   -   -
在两个2.3mm厚的玻璃薄板之间层压六种聚合物薄板。在板的边缘测量六块所得多层层压窗用玻璃板在1,000nm处光的透射率。记录结果，然后将六块板置于50℃和95％相对湿度的环境中。在板的边缘对1,000nm处光的透射率的进一步取样进行9周。结果在图1中显示。
为了在希望限制水分进入的板的中心测试1,000nm处的透射率，同样在九周时间内对六块多层窗用玻璃板取样。每个板的边缘和那些相同的板的中心在4周时间内在1,000nm处的透射率的比值在图2中显示。
图3是显示具有参考数字1和3的聚合物薄板形成的多层窗用玻璃板的最初、4周和9周的透射率的谱图。
根据本发明，现在可能提供中间层如聚乙烯醇缩丁醛薄板和其它聚合物薄板，其具有优异的耐受由环境因素引起的降解的选择性红外透射降低特性。
虽然已参照示例性实施方案描述了本发明，但本领域技术人员可以理解，在不背离本发明范围的情况下可以进行各种变化以及用等同物取代其要素。另外，在不背离本发明本质范围的情况下，可以进行许多变化使具体的情况或材料适应本发明的教导。因此，意图本发明不受限于作为实施本发明预期的最佳方式公开的具体实施方案，但是本发明将包括落入所附的权利要求范围内的所有实施方案。
应进一步理解，就本发明任何单一成分所给出的任何范围、数值或特性在相容时可以与就本发明任何其它成分所给出的任何范围、数值或特性互换使用，如本文全文所给出的那样形成对于每个组分具有限定值的实施方案。例如，可以形成一种聚合物薄板，适当时其除在任何给出的范围内包含环氧试剂外，在任何给定的范围内包括六硼化镧，以形成在本发明的范围内但不便于列出的许多改变。
摘要或任何权利要求中给出的任何附图参考数字仅是为了说明的目的，而不应当解释为将要求保护的发明限制到任何附图所示的任何一个具体实施方案。
除非另外指出，附图不按比例制图。
本文参考的每个参考文献，包括期刊文章、专利、申请和书籍，均全文引入作为参考。

Claims (20)

1.一种多层窗用玻璃中间层，包括：
六硼化镧；和
环氧试剂。
2.权利要求1的中间层，其中所述环氧试剂选自脂肪族单环氧化物和脂肪族二环氧化物。
3.权利要求1的中间层，其中所述环氧试剂选自聚氧化丙二醇的二环氧化物、2-乙基己基缩水甘油醚、以及表氯醇和聚丙二醇的二环氧化产物。
4.权利要求1的中间层，其中所述环氧试剂以0.1～10.0wt.％的量存在。
5.权利要求1的中间层，其中所述环氧试剂以0.5～4.0wt.％的量存在。
6.权利要求1的中间层，其中所述六硼化镧以0.005～0.1wt.％的量存在。
7.权利要求1的中间层，其中所述六硼化镧以0.005～0.05wt.％的量存在。
8.权利要求1的中间层，其中所述环氧试剂以0.1～10.0wt.％的量存在，并且所述六硼化镧以0.005～0.1wt.％的量存在。
9.权利要求1的中间层，其中所述环氧试剂以0.5～4.0wt.％的量存在，并且所述六硼化镧以0.005～0.05wt.％的量存在。
10.权利要求1的中间层，其中所述中间层包含聚乙烯醇缩丁醛。
11.权利要求10的中间层，其中所述环氧试剂选自脂肪族单环氧化物和脂肪族二环氧化物。
12.权利要求10的中间层，其中所述环氧试剂选自聚氧化丙二醇的二环氧化物、2-乙基己基缩水甘油醚、以及表氯醇和聚丙二醇的二环氧化产物。
13.权利要求10的中间层，其中所述环氧试剂以0.1～10.0wt.％的量存在。
14.权利要求10的中间层，其中所述环氧试剂以0.5～4.0wt.％的量存在。
15.权利要求10的中间层，其中所述六硼化镧以0.005～0.1wt.％的量存在。
16.权利要求10的中间层，其中所述六硼化镧以0.005～0.05wt.％的量存在。
17.权利要求10的中间层，其中所述环氧试剂以0.1～10.0wt.％的量存在，并且所述六硼化镧以0.005～0.1wt.％的量存在。
18.权利要求10的中间层，其中所述环氧试剂以0.5～4.0wt.％的量存在，并且所述六硼化镧以0.005～0.05wt.％的量存在。
19.一种含中间层的多层窗用玻璃，该中间层包括：
六硼化镧；和
环氧试剂。
20.一种制备多层窗用玻璃中间层的方法，包括：
形成熔融体，其中所述熔融体包含六硼化镧和环氧试剂；和，
由所述熔融体形成所述中间层。
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