杀真菌活性成分结合物
本发明涉及一种新的活性化合物结合物,包括一种已知的肟醚衍生物和一种已知的双-硫代氨甲酸盐,该结合物非常适用于防治植物致病真菌。
已知通用名为肟菌酯(trifloxystrobin)的肟类衍生物2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基-苯甲基)亚氨基]氧}-对-甲苯基]-乙醛酸甲酯-O-甲基肟具有杀真菌性能(参见EP-A-0 460 575)。该化合物的活性良好,但有时在低施用率时不令人满意。该化合物的制备也已知于EP-A-0 460 575中。
此外还已知通用名为丙森锌的双-硫代氨甲酸盐[[(1-甲基-1,2-乙二基)双[二硫代氨基甲酸(carbamodithioato)]](2-)]锌均聚物具有杀真菌性能(参见GB 00935981)。该化合物的活性良好,但有时在低施用率时不令人满意。该化合物的制备也已知。
此外,还已知肟菌酯通常可与多种杀真菌剂结合(例如WO97/00012、WO 97/00013)。在一个较长的列表中,其中提及的一种可能的混合组分为丙森锌(Research Disclosure 41512 1998,pp.1437-1439)。
由于现在对杀真菌剂的环境要求和经济要求持续提高,例如对活性谱、毒性、选择性、施用率、残余物组成和有利的制备可行性的要求,此外还由于在例如耐药性方面可能存在问题,因此,开发在某些方面优于现有杀真菌剂的新的杀真菌剂是持续的任务。
本发明提供活性化合物结合物,其在某些方面至少达到上述目的。
已发现所述新的活性化合物结合物具有很好的杀真菌性能,该结合物包括式(I)的2-[α-{[(α-甲基-3-三氟甲基-苯甲基)亚氨基]氧}-对-甲苯基]-乙醛酸甲酯-O-甲基肟
和
(2)式(II)的[[(1-甲基-1,2-乙二基)双[二硫代氨基甲酸]](2-)]锌均聚物(参见:GB 00935981)。
令人惊奇地,本发明的活性化合物结合物的杀真菌活性比各个活性化合物的活性的加和明显更高。换言之,存在无法预测的、真实存在的协同效应,而不仅仅是活性的增补。
当活性化合物以特定的重量比存在于本发明的活性化合物结合物中时,协同效应特别明显。但是,活性化合物结合物中的活性化合物的重量比可在一定范围内变化。
优选的混合比例是肟菌酯与丙森锌以1∶12至1∶19的比例存在。
特别优选的混合比例是肟菌酯与丙森锌以1∶14至1∶19的比例存在。
极特别优选的混合比例是肟菌酯与丙森锌以1∶16至1∶18的比例存在。
一个极特别优选的混合比例为肟菌酯与丙森锌以1∶17.5的比例存在。
上述活性化合物肟菌酯和丙森锌是市售的。购买信息以及必要时的合成信息可见C.D.S.tomlin,《农药手册》(The Pesticide Manual),第13版,British Crop Protection Council,Farnham 2003和其中引证的文献。式(I)活性化合物是已知的(例如参见EP-A-460 575)。
从式(I)活性化合物的结构式中明显可看出该化合物可以E或Z异构体的形式存在。因此,化合物(I)可以不同异构体的混合物或以一种单一异构体的形式存在。优选式(I)化合物以E异构体存在。
本发明的活性化合物结合物具有有效的杀微生物活性,并且可在作物保护和材料保护中用于防治不想要的微生物,如真菌和细菌。
在作物保护中可采用杀真菌剂例如用于防治根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、卵菌纲(Oomycetes)、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)及半知菌纲(Deuteromycetes)。
杀细菌剂可在作物保护中例如用于防治假单胞菌科(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、肠杆菌科(Enterobacteriaceae)、棒杆菌科(Corynebacteriaceae)以及链霉菌科(Streptomycetaceae)。
本发明的活性化合物结合物具有非常好的杀真菌性能,并可被用于防治植物致病真菌,如根肿菌纲、卵菌纲、壶菌纲、接合菌纲、子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲等。
作为实例可以非限制的方式提出以下归入上述大类的一些导致真菌病害和细菌病害的病原体:
由白粉病病原体引起的病害,所述病原体例如
布氏白粉菌属(Blumeria)菌种,例如禾本科布氏白粉菌(Blumeriagraminis);
叉丝单囊壳属(Podosphaera)菌种,例如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha);
单囊壳属(Sphaerotheca)菌种,例如凤仙花单囊壳(Sphaerothecafuliginea);
钩丝壳属(Uncinula)菌种,例如葡萄钩丝壳(Uncinula necator);
由锈病病原体引起的病害,所述病原体例如
胶锈菌属(Gymnosporangium)菌种,例如Gymnosporangiumsabinae;
驼孢锈属(Hemileia)菌种,例如咖啡驼孢锈菌(Hemileiavastatrix);
层锈菌属(Phakopsora)菌种,例如豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae);
柄锈菌属(Puccinia)菌种,例如隐匿柄锈菌(Pucciniarecondita);
单胞锈菌属(Uromyces)菌种,例如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus);
由卵菌纲(Oomycetene)类病原体引起的病害,所述病原体例如
盘霜霉属(Bremia)菌种,例如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae);
霜霉属(Peronospora)菌种,例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae);
疫霉属(Phytophthora)菌种,例如致病疫霉(Phytophthorainfestans);
轴霜霉属(Plasmopara)菌种,例如葡萄生轴霜霉(Plasmoparaviticola);
假霜霉属(Pseudoperonospora)菌种,例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis);
腐霉属(Pythium)菌种,例如终极腐霉(Pythium ultimum);
由例如以下病原体引起的叶斑病和叶萎缩病病害,
链格孢属(Alternaria)菌种,例如早疫病链格孢(Alternariasolani);
尾孢属(Cercospora)菌种,例如菾菜生尾孢(Cercosporabeticola);
Cladiosporum菌种,例如Cladiosporium cucumerinum;
旋孢腔菌属(Cochliobolus)菌种,例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)
(分生孢子形式:Drechslera,Syn:Helminthosporium);
炭疽菌属(Colletotrichum)菌种,例如豆类炭疽菌(Colletotrichum lindemuthanium);
Cycloconium菌种,例如Cycloconium oleaginum;
间座壳属(Diaporthe)菌种,例如柑桔间座壳(Diaporthe citri);
痂囊腔菌属(Elsinoe)菌种,例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoefawcettii);
盘长孢属(Gloeosporium)菌种,例如悦色盘长孢(Gloeosporiumlaeticolor);
小丛壳属(Glomerella)菌种,例如围小丛壳(Glomerellacingulata);
球座菌属(Guignardia)菌种,例如葡萄球座菌(Guignardiabidwelli);
小球腔菌属(Leptosphaeria)菌种,例如Leptosphaeriamaculans;
大角间座壳属(Magnaporthe)菌种,例如灰色大角间座壳(Magnaporthe grisea);
球腔菌属(Mycosphaerella)菌种,例如斐济球腔菌(Mycosphaerella fijiensis);
暗球腔菌属(Phaeosphaeria)菌种,例如小麦暗球腔菌(Phaeosphaeria nodorum);
核腔菌属(Pyrenophora)菌种,例如圆核腔菌(Pyrenophorateres);
柱隔孢属(Ramularia)菌种,例如Ramularia collo-cygni;
喙孢属(Rhynchosporium)菌种,例如黑麦喙孢(Rhynchosporiumsecalis);
针孢属(Septoria)菌种,例如芹菜小壳针孢(Septoria apii);
核瑚菌属(Typhula)菌种,例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata);
黑星菌属(Venturia)菌种,例如苹果黑星病菌(Venturiainaequalis);
由例如以下病原体引起的根和茎病害,
伏革菌属(Corticium)菌种,例如Corticium graminearum;
镰孢属(Fusarium)菌种,例如尖镰孢(Fusarium oxysporum);
顶囊壳属(Gaeumannomyces)菌种,例如小麦顶囊壳菌(Gaeumannomyces graminis);
丝核菌属(Rhizoctonia)菌种,例如立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani);
Tapesia菌种,例如Tapesia acuformis;
根串珠霉属(Thielaviopsis)菌种,例如根串珠霉(Thielaviopsisbasicola);
由例如以下病原体引起的肉穗花序和散穗花序(包括玉米穗)病害,
链格孢属菌种,例如链格孢属种(Alternaria spp.);
曲霉属(Aspergillus)菌种,例如黄曲霉(Aspergillus flavus);
枝孢属(Cladosporium)菌种,例如枝孢属种(Cladosporiumspp.);
麦角菌属(Claviceps)菌种,例如麦角菌(Claviceps purpurea);
镰孢属菌种,例如黄色镰孢(Fusarium culmorum);
赤霉属(Gibberella)菌种,例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae);
明梭孢属(Monographella)菌种,例如雪腐明梭孢(Monographellanivalis);
由黑粉菌引起的病害,所述黑粉菌例如
轴黑粉菌属(Sphacelotheca)菌种,例如玉米丝黑穗病菌(Sphacelotheca reiliana);
腥黑粉菌属(Tilletia)菌种,例如小麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries);
条黑粉菌属(Urocystis)菌种,例如隐条黑粉菌(Urocystisocculta);
黑粉菌(Ustilago)菌种,例如裸黑粉菌(Ustilago nuda);
由例如以下病原体引起的果实腐烂,
曲霉属菌种,例如黄曲霉;
葡萄孢属(Botrytis)菌种,例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea);
青霉属(Penicillium)菌种,例如扩展青霉(Penicilliumexpansum);
核盘菌属(Sclerotinia)菌种,例如核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum);
轮枝孢属(Verticilium)菌种,例如黄萎轮枝霉(Verticiliumalboatrum);
由例如以下病原体引起的种传的和土传的腐烂和萎缩病害以及幼苗病害,
镰孢属菌种,例如黄色镰孢;
疫霉菌种,例如恶疫霉(Phytophthora cactorum);
腐霉菌种,例如终极腐霉;
丝核菌属菌种,例如立枯丝核菌;
小菌核属(Sclerotium)菌种,例如齐整小核菌(Sclerotiumrolfsii);
由例如以下病原体引起的癌性病害、菌瘿和扫帚病,
丛赤壳属(Nectria)菌种,例如仁果癌丛赤壳菌(Nectriagalligena);
由例如以下病原体引起的萎缩病,
链核盘菌属(Monilinia)菌种,例如核果链核盘菌(Monilinialaxa);
由例如以下病原体引起的叶、花和果实的畸形,
外囊菌属(Taphrina)菌种,例如桃外囊菌(Taphrina deformans);
由例如以下病原体引起的木本植物的退化病害,
Esca菌种,例如Phaemoniella clamydospora;
由例如以下病原体引起的花和种子的病害,
葡萄孢属菌种,例如灰葡萄孢;
由例如以下病原体引起的植物块茎病害,
丝核菌属菌种,例如立枯丝核菌;
由例如以下细菌病原体引起的病害,
黄单胞菌属(Xanthomonas)菌种,例如水稻白叶枯黄单胞菌(Xanthomonas campestris pv.oryzae);
假单胞菌属(Pseudomonas)菌种,例如丁香假单孢杆菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringae pv.Lachrymans);
欧文氏菌属(Erwinia)菌种,例如梨水疫病欧文氏菌(Erwiniaamylovora);
可优选防治大豆的以下病害:
由以下病原体导致的叶、茎、豆荚和种子的真菌病害,例如:
轮纹叶斑病(alternaria leaf spot)(Alternaria spec.atranstenuissima)、炭疽病(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum)、褐斑病(大豆褐纹壳针孢(Septoria glycines))、桃叶穿孔病和叶枯病(菊池尾孢(Cercospora kikuchii))、choanephora叶枯病(Choanephora infundibulifera trispora(Syn.))、dactuliophora叶斑病(Dactuliophora glycines)、霜霉病(东北霜霉(Peronosporamanshurica))、drechslera blight(Drechslera glycini)、蛙眼病(frogeye leaf spot)(大豆尾孢(Cercospora sojina))、菜豆(leptosphaerulina)叶斑病(Leptosphaerulina trifolii)、叶点霉(phyllostica)叶斑病(大豆生叶点霉(Phyllosticta sojaecola))、白粉病(Microsphaera diffusa)、pyrenochaeta叶斑病(Pyrenochaetaglycines)、菌核地上部分枯萎病(aerial blight)、叶枯病及立枯病(立枯丝核菌)、锈病(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi))、黑星病(大豆痂圆孢(Sphaceloma glycines))、stemphylium叶枯病(匍柄霉(Stemphylium botryosum))、靶斑病(target spot)(山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola));
由以下病原体引起的根和茎的真菌病害,例如:
黑色根腐病(Calonectria crotalariae)、炭腐病(菜豆壳球孢菌(Macrophomina phaseolina))、镰孢枯萎病或萎蔫、根腐以及荚和根颈腐烂(尖镰孢(Fusarium oxysporum)、直喙镰孢(Fusariumorthoceras)、半裸镰孢(Fusarium semitectum)、木贼镰孢(Fusariumequiseti))、mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscusterrestris)、neocosmospora(Neocosmopspora vasinfecta)、荚和茎疫病(菜豆间座壳(Diaporthe phaseolorum))、茎溃疡(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum var.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthora megasperma))、褐茎腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata))、腐霉病(pythium rot)(瓜果腐霉(Pythiumaphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythium irregulare)、德巴利腐霉(Pythium debaryanum)、群结腐霉(Pythium myriotylum)、终极腐霉(Pythium ultimum))、丝核菌根腐病、茎腐和立枯病(立枯丝核菌)、核盘菌茎腐病(核盘菌)、核盘菌白绢病(Sclerotinia rolfsii)、根串珠霉根腐病(根串珠霉)。
本发明的活性化合物还显示出对植物具有很强的激励作用。因此,它们适用于动员植物的内部防御以抵抗有害微生物的攻击。
在本文的上下文中,植物激励(抗性诱导)化合物可被理解为这样的物质,即能够刺激植物的防御系统,使得当被处理的植物在后来接种有害微生物时能显示出对这些微生物的显著的抗性。
本发明中,有害微生物应被理解为植物致病的真菌和细菌。因此,本发明的化合物可用于在进行了针对所提及的病原菌攻击的处理后一定时间内保护植物。这种保护所达到的一段时间通常为从使用活性化合物处理开始计算的1至10天,优选1至7天。
本发明的活性化合物结合物特别适用于防治霉菌和叶斑病、果实和花的腐烂、贮藏病害和由曲霉属真菌/青霉菌等引起的继发感染。
本发明的活性化合物结合物特别适用于葡萄栽培、水果栽培、作物种植、蔬菜栽培和豆科植物种植。
活性化合物结合物在防治植物病害所需浓度下具有良好的植物耐受性,这就使得可对植物的地上部分、离体繁殖株(propagationstock)、种子以及土壤进行处理。本发明的活性化合物还可叶面施用或者用于拌种。
本发明的活性化合物结合物还适用于提高作物的产量。此外,所述活性化合物结合物表现出降低的毒性以及良好的植物耐受性。
所有的植物及植物部位均可依据本发明来处理。本发明中植物的含义应被理解为所有的植物及植物种群,例如需要的及不需要的野生植物或作物植物(包括自然存在的作物植物)。作物植物可以是通过常规育种和优选法或通过生物技术和遗传工程方法或者通过所述方法的结合而获得的植物,包括转基因植物,也包括受植物种苗权保护或不受其保护的植物栽培种。植物部位的含义应被理解为植物所有的地上及地下部位及器官,例如芽、叶、花和根,可列举的实例有叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子、根、块茎以及根茎。植物部位还包括采收物,以及无性与有性繁殖物,例如秧苗、块茎、根茎、插条和种子。
如上所述,可依据本发明处理所有的植物及其部位。在一个优选实施方案中,处理了野生植物种和植物栽培种,或由常规生物育种方法(如杂交或原生质体融合)获得的植物种和植物栽培种,以及这些品种和栽培种的部位。在一个更优选实施方案中,处理了由遗传工程—如果适当的话还可与常规方法相结合—获得的转基因植物及植物栽培种(遗传修饰的生物)及其部位。术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”解释如上。
特别优选地,各种情形下市售或已被使用的植物栽培种的植株均依据本发明进行处理。植物栽培种应理解为具有新的特性(“特征”)的通过常规培育方法、通过诱变作用或通过DNA重组方法获得的植物。它们可以是栽培种、变种、生物型或基因型。
依据植物种或植物栽培种、其种植地点及生长条件(土壤、气候、植物生长期、营养),本发明的处理也可产生超加和(“协同”)效应。由此可获得例如下述超过了实际预期的效果:对于可按本发明使用的物质和组合物,可降低其施用率和/或加宽其活性谱和/或提高其活性,可改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水或土壤中含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产量、改善采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。
优选根据本发明处理的转基因植物或植物栽培种(即通过遗传工程获得的植物或植物栽培种)包括在遗传修饰过程中接受了遗传物质的所有植物,所述遗传物质将特别有利的有用特性(“特征”)赋予所述植物。所述特性的实例有改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水或土壤中含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产量、改善采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存稳定性和/或其加工性能。还特别强调的所述特性的实例为改善植物对有害动物及微生物的抵抗力,例如对昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒的抵抗力,以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可列举的转基因植物的实例为重要的作物植物,例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草、油菜及果树(苹果、梨、柑橘类水果以及葡萄),特别强调的为玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油菜。特别强调的特性为通过在植物体内形成毒素、特别是由苏云金杆菌(Bacillus Thuringiensis)的遗传物质(例如基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF以及其结合)在植物体内形成的毒素来提高植物对昆虫、蛛形纲动物、线虫和蛞蝓以及蜗牛的抵抗力(以下称“Bt植物”)。还特别强调的特性有植物通过系统获得性抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素、激发剂(elicitor)和抗性基因及其相应表达的蛋白质和毒素来提高对真菌、细菌和病毒的抗性。进一步特别强调的特性有植物对某些除草活性化合物的提高的耐受性,例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦(glyphosate)或膦基麦黄酮(phosphinotricin)(例如“PAT”基因)。赋予所述需要特征的基因也可在转基因植物体内相互组合。可列举的“Bt植物”的实例有市售的商标名称为YIELD GARD
(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut
(例如玉米)、StarLink
(例如玉米)、Bollgard
(棉花)、Nucotn
(棉花)以及NewLeaf
(马铃薯)的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种。可列举的具有除草剂耐受性的植物的实例有市售的商标名称为Roundup Ready
(具有草甘膦耐受性,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link
(具有膦基麦黄酮耐受性,例如油菜)、IMI
(具有咪唑啉酮耐受性)以及STS
(具有磺酰脲耐受性,例如玉米)的玉米品种、棉花品种和大豆品种。可列举的具有除草剂抗性的植物(以常规的除草剂耐受性方式育种的植物)还包括名称为Clearfield
的市售品种(例如玉米)。当然,以上叙述也适用于具有所述的基因特征或待开发的基因特征的植物栽培种,以及将在未来进行开发和/或上市的植物栽培种。
上述列出的植物可根据本发明以特别有利的方式使用本发明的活性化合物混合物处理。上述活性化合物或混合物的优选范围也适用于处理这些植物。特别强调使用本文中特别提及的混合物处理植物。
根据本发明使用活性化合物对植物和植物部位进行的处理,通过常规处理方法直接进行,或通过作用于其所处环境、生境或储存区域来实现,所述常规处理方法例如浸液、喷雾、蒸发、弥雾、撒播或涂抹,并且,对于繁殖物,尤其是种子,还可涂抹一层或多层。
本发明的活性化合物结合物可转化为常规制剂,例如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂(powder)、粉末剂(dust)、泡沫剂、膏剂、颗粒剂、气雾剂、聚合材料与种子包衣组合物中的微胶囊剂,以及ULV制剂。
所述制剂以已知方式制备,例如将活性化合物或活性化合物结合物与填充剂混合,即与液体溶剂、加压液化气和/或固体载体混合,任选同时使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。如果使用的填充剂为水,还可使用例如有机溶剂作为辅助溶剂。适合的液体溶剂主要有:芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯化芳烃或氯化脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡(如石油馏分);醇,例如丁醇或乙二醇及其醚和酯;酮,例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜,或者水。液化气填充剂或载体的含义应被理解为标准温度及大气压下为气态的液体,例如气溶胶喷雾剂例如卤化烃如丁烷、丙烷、氮气及二氧化碳。适合的固体载体为:例如粉碎的天然矿物,如高岭土、粘土、滑石粉、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土;以及粉碎的合成矿物,如细碎的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐。适合于颗粒剂的固体载体为:例如粉碎并分级的天然岩石,如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石;或合成的无机和有机粉颗粒;以及有机材料颗粒,例如锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎。适合的乳化剂和/或发泡剂为:例如非离子和阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯或蛋白质水解产物。适合的分散剂为:例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
制剂中可使用增粘剂,例如羧甲基纤维素;粉末、颗粒或胶乳形式的天然及合成聚合物,例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯;或天然磷脂,例如脑磷脂和卵磷脂,以及合成磷脂。其它添加剂可为矿物油及植物油。
可使用着色剂,例如无机颜料——如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝,有机染料——如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料,以及微量营养物——如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
所述制剂通常包括0.1~95重量%、优选0.5~90重量%的活性化合物。
本发明的活性化合物结合物本身或其制剂也可与已知的杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀昆虫剂一起作为混合物使用,例如用于扩大活性谱或防止形成抗性。
杀真菌剂:
1.核酸合成抑制剂
苯霜灵(benalaxyl)、高效苯霜灵(benalaxyl-M)、磺嘧菌灵(bupirimate)、chiralaxyl、clozylacon、甲菌定(dimethirimol)、乙菌定(ethirimol)、呋氨丙灵(furalaxyl)、土菌消(hymexazol)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、甲呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinic acid)
2.有丝分裂和细胞分裂抑制剂
苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、乙霉威(diethofencarb)、麦穗宁(fuberidazole)、戊菌隆(pencycuron)、涕必灵(thiabendazole)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、苯酰菌胺(zoxamide)
3.呼吸链抑制剂
3.1复合物I
氟嘧菌胺(diflumetorim)
3.2复合物II
啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、甲呋酌苯胺(fenfuram)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、丙氧灭锈胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、penthiopyrad、溴氟唑菌(thifluzamide)
3.3复合物III
腈嘧菌酯(azoxystrobin)、氰霜唑(cyazofamid)、dimoxystrobin、enestrobin、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、orysastrobin、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)
3.4解偶剂
敌螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam)
3.5ATP产生抑制剂
薯瘟锡(fentin acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)、毒菌锡(fentin hydroxide)、硅噻菌胺(silthiofam)
4.氨基酸和蛋白质生物合成抑制剂
andoprim、灭瘟素(blasticidin-S)、嘧菌环胺(cyprodinil)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素水合盐酸盐(kasugamycinhydrochloride hydrate)、嘧菌胺(mepanipyrim)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)
5.信号转导抑制剂
拌种咯(fenpiclonil)、氟噁菌(fludioxonil)、喹氧灵(quinoxyfen)
6.脂类和膜合成抑制剂
乙菌利(chlozolinate)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)、白粉松(pyrazophos)、克瘟散(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)(IBP)、稻瘟灵(isoprothiolane)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、联苯、iodocarb、百维灵(propamocarb)、百维灵单盐酸盐(propamocarbhydrochloride)、
7.麦角固醇生物合成抑制剂
环酰菌胺(fenhexamid)、
戊环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、噁醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、达克利(diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、多效唑(paclobutrazol)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、prothioconazole、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、voriconazole、抑霉唑(imazalil)、硫酸抑霉唑(imazalil sulphate)、oxpoconazol e、异嘧菌醇(fenarimol)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、啶斑肟(pyrifenox)、嗪氨灵(triforine)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole)、烯霜苯唑(viniconazole),
aldimorph、十二环吗啉(dodemorph)、吗菌灵醋酸盐(dodemorphacetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)、苯锈啶(fenpropidin)、螺噁茂胺(spiroxamine),
naftifine、稗草畏(pyributicarb)、terbinafine
8.细胞壁合成抑制剂
benthiavalicarb、双丙氨磷(bialaphos)、烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、缬霉威(iprovalicarb)、多抗霉素(polyoxins)、polyoxorim、有效霉素A(validamycin A)
9.黑色素生物合成抑制剂
capropamid、diclocymet、稻瘟酰胺(fenoxanil)、四氯苯酞(phthalide)、咯喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazole)
10.抗性诱导剂
acibenzolar-S-methyl、噻菌灵(probenazole)、tiadinil
11.具有多位点活性的化合物
敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、百菌清(chlorothalonil)、铜盐,如:氢氧化铜、环烷酸铜、碱式氯化铜、硫酸铜、氧化铜、喹啉铜(oxine-copper),以及波尔多液、抑菌灵(dichlofluanid)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、dodine free base、福美铁(ferbam)、fluorofolpet、灭菌丹(folpet)、三乙膦酸铝(fosetyl-Al)、双胍盐(guazatine)、双胍辛乙酸盐(guazatineacetate)、双胍辛胺(iminoctadine)、双八胍盐(iminoctadinealbesilate)、双胍辛胺乙酸盐(iminoctadine triacetate)、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram、metiram zinc)、丙森锌(propineb)、硫和包括多硫化钙的硫制剂、福美双(thiram)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)
12.未知机制
Amibromdol、苯噻硫氰(benthiazole)、bethoxazin、卡巴西霉素(capsimycin)、香芹酮(carvone)、chinomethionat、氯化苦(chloropicrin)、硫杂灵(cufraneb)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌酮(diclomezine)、双氯酚(dichlorophen)、氯硝胺(dicloran)、苯敌快(difenzoquat)、草吡唑(difenzoquat methylsulphate)、二苯胺(diphenylamine)、噻唑菌胺(ethaboxam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟酰菌胺(flumetover)、磺菌胺(flusulfamide)、fluopicolide、氟氯菌核利(fluoromide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、8-羟基喹啉、人间霉素(irumamycin)、磺菌威(methasulfocarb)、metrafenone、异硫氰酸甲酯、米多霉素(mildiomycin)、多马霉素(natamycin)、福美镍(nickel dimethyldithiocarbamate)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、异噻菌酮(octhilinone)、oxamocarb、oxyfenthiin、五氯苯酚(pentachlorophenol)及其盐、2-苯基苯酚及其盐,粉病灵(piperalin)、propanosine-sodium、proquinazid、吡咯菌素(pyrrolnitrine)、五氯硝基苯(quintozene)、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、唑菌嗪(triazoxide)、水杨菌胺(trichlamid)、氰菌胺(zarilamid),以及2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、2-氯-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶烟酰胺、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶、顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、2,4-二氢-5-甲氧基-2-甲基-4-[[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基]氨基]氧基]甲基]苯基]-3H-1,2,3-三唑-3-酮(185336-79-2)、1-(2,3-二氢-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、3,4,5-三氯-2,6-吡啶二腈、2-[[[环丙基-[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基]硫代]甲基]-α-(甲氧基亚甲基)苯甲基乙酸甲酯、4-氯-α-丙炔氧基-N-[2-[3-甲氧基-4-(2-丙炔氧基)苯基]乙基]苯乙酰胺、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基)-N-[(1R)-1,2,2-三甲基丙基][1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、5-氯-N-[(1R)-1,2-二甲基丙基]-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、N-[1-(5-溴-3-氯代吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯烟酰胺、N-(5-溴-3-氯代吡啶-2-基)甲基-2,4-二氯烟酰胺、2-丁氧基-6-碘代-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯乙酰胺、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基苯甲酰胺、2-[[[[1-[3-(1-氟-2-苯基乙基)氧基]苯基]亚乙基]氨基]氧基]甲基]-α-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-αE-苯乙酰胺、N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基}-2-(三氟甲基)苯甲酰胺、N-(3′,4′-二氯-5-氟联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)环丙基甲酰胺、1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基-1H-咪唑-1-甲酸、O-[1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基-1H-咪唑-1-硫代甲酸、2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧亚胺基)-N-甲基乙酰胺
杀细菌剂:
溴硝丙二醇(bronopol)、双氯酚、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、二甲基二硫代氨基甲酸镍(nickeldimethyl dithiocarbamate)、春雷霉素、异噻菌酮(octhilinone)、羧酸呋喃(furancarboxylic acid)、土霉素(oxytetracyclin)、噻菌灵、链霉素(streptomycin)、叶枯酞、硫酸铜和其它铜制剂。
杀昆虫剂/杀螨剂/杀线虫剂:
1.乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂
1.1氨基甲酸酯类(例如,棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、灭害威(aminocarb)、甲基吡恶磷(azamethiphos)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、合杀威(bufencarb)、畜虫威(butacarb)、丁叉威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、西维因(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、除线威(chloethocarb)、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、敌蝇威(dimetilan)、苯虫威(ethiofencarb)、丁苯威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、威百亩(metam-sodium)、灭虫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭威(metolcarb)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、猛杀威(promecarb)、残杀威(propoxur)、硫双灭多威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、唑蚜威(triazamate)、混杀威(trimethacarb)、XMC、灭杀威(xylylcarb))
1.2有机磷酸酯类(例如,高灭磷(acephate)、甲基吡恶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴苯烯磷(bromfenvinfos(-methyl))、特嘧硫磷(butathiofos)、硫线磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、壤虫氯磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲磷(chlormephos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、乙基毒死蜱、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、甲基一○五九(demeton-S-methyl)、磺吸磷(demeton-S-methylsulphon)、氯亚磷(dialifos)、二嗪农(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos)/DDVP、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、灭克磷(ethoprophos)、氧嘧啶磷(etrimfos)、氨磺磷(famphur)、克线磷(fenamiphos)、杀螟松(fenitrothion)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地虫磷(fonofos)、安果(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑酮磷(fosthiazate)、庚虫磷(heptenophos)、碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、氟唑磷(isazofos)、丙胺磷(isofenphos)、O-水杨酸异丙酯、异噁唑啉(isoxathion)、马拉松(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化乐果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、甲基一六○五(parathion methyl)、一六○五(parathion ethyl)、稻丰散(phenthoate)、三九一一(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、腈肟磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos methyl)、乙基虫螨磷(pirimiphos ethyl)、丙溴磷(profenofos)、丙虫磷(propaphos)、烯虫磷(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、发果(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、打杀磷(pyridaphenthion)、pyridathion、喹噁磷(quinalphos)、硫线磷(sebufos)、硫特普(sulfotep)、乙丙硫磷(sulprofos)、嘧丙磷(tebupirimphos)、双硫磷(temephos)、特丁磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)、蚜灭多(vamidothion))
2.钠通道调节剂/电压依赖性钠通道阻断剂
2.1合成除虫菊酯类(例如,氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊(d-顺-反,d-反)(allethrin(d-cis-trans,d-trans))、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、反丙烯除虫菊(bioallethrin)、反丙烯除虫菊-S-环戊基异构体、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、右旋反灭虫菊酯(bioresmethrin)、chlovaporthrin、顺-氯氰菊酯、顺-灭虫菊(cis-resmethrin)、顺-氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(α-、β-、θ-、ζ-)(cypermethrin(alpha-,beta-,theta-,zeta-))、苯醚氯菊酯(cyphenothrin)、DDT、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯(1R异构体)(empenthrin(1Risomer))、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、灭杀菊酯(fenvalerate)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟丙苄醚(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、fubfenprox、γ-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、炔咪菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(顺-、反-)、苯醚菊酯(1R反式异构体)(phenothrin(1R trans-isomer)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、protrifenbute、反灭虫菊(pyresmethrin)、灭虫菊、RU-15525、灭虫硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(1R异构体)(tetramethrin(1R isomer))、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、ZXI 8901、除虫菊素(pyrethrin)(除虫菊(pyrethrum)))
2.2噁二嗪类(oxadiazine)(例如噁二唑虫(indoxacarb))
3.乙酰胆碱受体激动剂/拮抗剂
3.1氯烟碱基类(chloronicotinyls)/新类烟碱(neonicotinoids)(例如,吡虫清(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉、硝胺烯啶(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam))
3.2烟碱(nicotine)、杀虫磺(bensultap)、巴丹(cartap)
4.乙酰胆碱受体调节剂
4.1spinosyn类(例如艾克敌105(spinosad))
5.GABA门控氯通道拮抗剂
5.1环二烯有机氯类(例如,毒杀芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(endosulfan)、林丹(gamma-HCH)、HCH、七氯(heptachlor)、林丹(lindane)、甲氧滴滴涕(methoxychlor))
5.2fiprole类(例如,乙酞虫睛(acetoprole)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole))
6.氯通道激活剂类
6.1Mectin类(例如,阿维菌素(abamectin,avermectin)、埃玛菌素(emamectin)、埃玛菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、伊维菌素(ivermectin)、弥拜菌素(milbemectin)、米尔倍霉素(milbemycin))
7.保幼激素模拟物类
(例如,噁茂醚(diofenolan)、epofenonane、双氧威(fenoxycarb)、蒙五一二(hydroprene)、蒙七七七(kinoprene)、蒙五一五(methoprene)、蚊蝇醚(pyriproxifen)、烯虫硫酯(triprene))
8.蜕皮激素激动剂/干扰剂类(disruptor)
8.1二酰基肼类(例如,环虫酰肼(chromafenozide)、特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide))
9.甲壳质生物合成抑制剂
9.1苯甲酰脲类(例如,双三氟虫脲(bistrifluron)、定虫隆(chlorfluazuron)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟啶蜱脲(fluazuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、伏虫磷(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron))
9.2噻嗪酮(buprofezin)
9.3灭蝇胺(cyromazine)
10.氧化性磷酸化抑制剂,ATP干扰剂类
10.1杀螨硫隆(diafenthiuron)
10.2有机锡类(例如唑环锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、杀螨锡(fenbutatin oxide))
11.通过打断H-质子梯度而起作用的氧化性磷酸化去偶剂(decoupler)类
11.1吡咯类(例如氟唑虫清(chlorfenapyr))
11.2二硝基酚类(例如乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、DNOC)
12.I位点(Site-I)电子转移抑制剂类
12.1METI类(例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad))
12.2灭蚁腙(hydramethylnone)
12.3开乐散(dicofol)
13.II位点电子转移抑制剂类
13.1鱼藤酮(rotenone)
14.III位点电子转移抑制剂类
14.1灭螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim)
15.昆虫肠道膜微生物干扰剂类
苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)菌株
16.脂肪合成抑制剂类
16.1季酮酸类(例如,螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen))
16.2特特拉姆酸类(tetramic acids)(例如,3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基碳酸酯(也称为:碳酸3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙酯,CAS注册号:382608-10-8)以及碳酸顺-3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙酯(CAS注册号:203313-25-1))
17.酰胺类
(例如氟啶虫酰胺(flonicamid))
18.章鱼胺能激动剂类
(例如虫螨脒(amitraz))
19.镁激励ATP酶抑制剂类
(例如克螨特(propargite))
20.邻苯二酰胺类
例如N2-[1,1-二甲基-2-(甲基磺酰基)乙基]-3-碘-N1-[2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基]-1,2-苯二甲酰胺(CAS注册号:272451-65-7)、flubendiamide)
21.沙蚕毒素类似物
(例如硫赐安(thiocyclam hydrogen oxalate)、杀虫双(thiosultap sodium))
22.生物类,激素类或信息素类
(例如,艾扎丁(azadirachtin)、杆菌属种、僵菌属种、十二碳二烯醇(codlemone)、绿僵菌属种(Metarrhizium spec.)、拟青霉属种(Paecilomyces spec.)、敌贝特(thuringiensin)、轮枝菌属种(Verticillium spec.))
23.具有未知或未确定作用机理的活性化合物类
23.1熏蒸剂类(例如,磷化铝、一溴甲烷、硫酰氟)
23.2选择性拒食剂类(例如,冰晶石、氟啶虫酰胺(flonicamid)、拒嗪酮(pymetrozine))
23.3螨生长抑制剂类(例如,四螨嗪(clofentezine)、特苯噁唑(etoxazole)、噻螨酮(hexythiazox))
23.4amidoflumet、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、灭螨锰、杀虫脒(chlordimeform)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、clothiazoben、cycloprene、cyflumetofen、地昔尼尔(dicyclanil)、fenoxacrim、氟硝二苯胺(fentrifanil)、噻唑螨(flubenzimine)、flufenerim、氟替阿嗪(flutenzin)、诱虫十六酯(gossyplure)、灭蚁腙(hydramethylnone)、japonilure、恶虫酮(metoxadiazone)、石油、胡椒基丁醚(piperonyl butoxide)、油酸钾、pyrafluprole、啶虫丙醚(pyridalyl)、pyriprole、氟虫胺(sulfluramid)、三氯杀螨砜(tetradifon)、杀螨好(tetrasul)、苯赛螨(thiarathene)、verbutin,
以及化合物丙基氨基甲酸3-甲基苯基酯(tsumacide Z)、化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2,2,2-三氟乙基)-8-氮杂二环[3.2.1]辛-3-腈(CAS注册号185982-80-3)以及相应的3-内异构体(CAS注册号185984-60-5)(参见WO 96/37494、WO 98/25923),以及含有杀昆虫、线虫、真菌或病毒活性的植物提取物的制剂。
也可与其它已知的活性化合物例如除草剂混合、或与肥料和生长调节剂、安全剂和/或信息化学物质混合。
化合物(I)和(II)可同时施用,即共同或分别施用,或相继施用,分开施用时的顺序对防治的结果通常无影响。
本发明的活性化合物结合物可以其本身施用,以其制剂形式或由其制备的使用形式施用,例如即用溶液剂、乳油剂、乳液剂、悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂和颗粒剂。通过常规方式对其进行施用,例如进行浇灌、喷雾、弥雾、撒播、喷粉,以及作为处理干燥种子的粉、干拌种、潮湿拌种、湿拌种、浆液拌种剂、处理种子的溶液剂、处理种子的水溶性粉剂、处理泥土的水溶性粉剂,或通过形成薄壳等。
当使用本发明的活性化合物结合物时,施用率可根据施用的种类在较宽范围内变化。处理植物部位时,活性化合物结合物的施用率通常为0.1至10 000g/ha,优选为10至1000g/ha。拌种时,活性化合物结合物的施用率通常为0.001至50g/kg种子,优选为0.01至10g/kg种子。处理土壤时,活性化合物结合物的施用率通常为0.1至10 000g/ha,优选为1至5000g/ha。
本发明的活性化合物结合物的良好的杀真菌性能可通过以下实施例说明。虽然单独的活性化合物在其杀真菌作用方面活性较弱,但结合物显示出超过各自作用的简单加和的活性。
活性化合物结合物的杀真菌活性高于单独使用的活性化合物的活性总和时,即存在杀真菌剂的协同效应。
对于一种给定的两种活性化合物的结合物,预期活性可根据S.R.Colby(“Calculating Synergistic and Antagonistic Responses ofHerbicide Combinations”,Weeds 15(1967),20-22)计算:
若
X为以m g/ha的施用率使用活性化合物A时的药效,
Y为以n g/ha的施用率使用活性化合物B时的药效,
E为以m和n g/ha的施用率使用活性化合物A和B时的药效,
则
此处,药效以%计算。0%表示药效等于对照组的药效,而药效为100%时表示未观察到感染。
若实际的杀真菌活性高于计算值,则结合物的活性具有超加和性,即存在协同效应。此时,实际观测的药效必定高于由上式计算的预期药效(E)的数值。
另一种确定协同效应的方法由Tammes模型(Neth.J.Plant Path.70(1964)73-80)提供,其中例如确定药效为90%时的理论剂量,并与实际所需的剂量进行比较。
以下实施例用以说明本发明。但是,本发明并不限于这些实施例。
实施例
疫霉测试(番茄)/保护性
溶剂: 24.5重量份的丙酮
24.5重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂:1重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物或活性化合物结合物与上述量的溶剂和乳化剂混合,并用水稀释该浓液至所需的浓度,或者将市售的活性化合物的制剂或活性化合物结合物的制剂与水用水稀释至所需的浓度。
为测试保护活性,用活性化合物制剂以所述的施用率喷洒秧苗。喷洒层变干后,用致病疫霉(Phytophthora infestans)的水相孢子悬浮液接种该植物。然后将植物放置在约20℃、相对空气湿度为100%的培养室中。
接种后3天进行测定。此时,0%是指等于对照组的药效,而100%是指未观察到感染。
下表清楚地显示出本发明的活性化合物结合物的活性大于计算出的活性,即存在协同效应。令人惊奇地,对于本发明的混合比,清楚地表明了协同作用,本发明的混合比1∶17.5具有最显著的协同作用。
表
疫霉测试(番茄)/保护性