CN101318926B - 一种可溶性功能咔唑衍生物的制备方法 - Google Patents
一种可溶性功能咔唑衍生物的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101318926B CN101318926B CN2008100292131A CN200810029213A CN101318926B CN 101318926 B CN101318926 B CN 101318926B CN 2008100292131 A CN2008100292131 A CN 2008100292131A CN 200810029213 A CN200810029213 A CN 200810029213A CN 101318926 B CN101318926 B CN 101318926B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbazole
- solubility
- phenyl
- reaction
- modifications
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 54
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 241001597008 Nomeidae Species 0.000 title claims description 19
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 76
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 70
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 150000001716 carbazoles Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 25
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 25
- FIHILUSWISKVSR-UHFFFAOYSA-N 3,6-dibromo-9h-carbazole Chemical compound C1=C(Br)C=C2C3=CC(Br)=CC=C3NC2=C1 FIHILUSWISKVSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims abstract description 15
- QPTWWBLGJZWRAV-UHFFFAOYSA-N 2,7-dibromo-9-H-carbazole Natural products BrC1=CC=C2C3=CC=C(Br)C=C3NC2=C1 QPTWWBLGJZWRAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 claims description 24
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 24
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 24
- OJAJSXUQPFAGQH-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1-phenyl-9h-carbazole Chemical compound BrC1=CC=C(C2=CC=CC=C2N2)C2=C1C1=CC=CC=C1 OJAJSXUQPFAGQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- -1 boric acid ester Chemical class 0.000 claims description 16
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 14
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 14
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 13
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 12
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 11
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- DKTXXUNXVCHYDO-UHFFFAOYSA-N phenoxyborinic acid Chemical compound OBOC1=CC=CC=C1 DKTXXUNXVCHYDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001492 aromatic hydrocarbon derivatives Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 6
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical class C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 abstract description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005286 illumination Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 abstract description 2
- YBWTXBZNYQPTAE-UHFFFAOYSA-N 9h-carbazole;hydrobromide Chemical compound [Br-].C1=CC=C2[NH2+]C3=CC=CC=C3C2=C1 YBWTXBZNYQPTAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000006069 Suzuki reaction reaction Methods 0.000 abstract 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 abstract 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 25
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 20
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 19
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 18
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 16
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 16
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 15
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 14
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 13
- FBTOLQFRGURPJH-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-9h-carbazole Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC2=C1NC1=CC=CC=C12 FBTOLQFRGURPJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 11
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 10
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 9
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 9
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 7
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 description 7
- 239000010408 film Substances 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 6
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 5
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 18-crown-6 Chemical compound C1COCCOCCOCCOCCOCCO1 XEZNGIUYQVAUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 4
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 4
- GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N dmpu Chemical compound CN1CCCN(C)C1=O GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- KHUBQFGTXOUHKT-UHFFFAOYSA-N 1-naphthalen-1-yl-9h-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C(C3=C4NC=5C(C4=CC=C3)=CC=CC=5)=CC=CC2=C1 KHUBQFGTXOUHKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BFHCWZMATVHYJG-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-1-phenyl-9H-carbazole Chemical class C(C)(C)(C)C1=C(C=2NC3=CC=CC=C3C=2C=C1)C1=CC=CC=C1 BFHCWZMATVHYJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RAOAAUYVZYOSRR-UHFFFAOYSA-N C(C)C(COC1=C(C=2NC3=CC=CC=C3C2C=C1)C1=CC=CC=C1)CCCC Chemical compound C(C)C(COC1=C(C=2NC3=CC=CC=C3C2C=C1)C1=CC=CC=C1)CCCC RAOAAUYVZYOSRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000144 PEDOT:PSS Polymers 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 2
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZDVVYQMGKAORT-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-(2-ethylhexoxy)benzene Chemical compound CCCCC(CC)COC1=CC=CC=C1Br YZDVVYQMGKAORT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRWOLCXDZFDRIG-UHFFFAOYSA-N 1-naphthalen-2-yl-9h-carbazole Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C3=C4NC=5C(C4=CC=C3)=CC=CC=5)=CC=C21 MRWOLCXDZFDRIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 206010013786 Dry skin Diseases 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001126918 Sycon Species 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005619 boric acid group Chemical class 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000004770 highest occupied molecular orbital Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- MRNHPUHPBOKKQT-UHFFFAOYSA-N indium;tin;hydrate Chemical compound O.[In].[Sn] MRNHPUHPBOKKQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004768 lowest unoccupied molecular orbital Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- LZTBZQSQFMLGQH-UHFFFAOYSA-N naphthalen-1-yloxyboronic acid Chemical compound C1=CC=C2C(OB(O)O)=CC=CC2=C1 LZTBZQSQFMLGQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCMWJXWYTURQIM-UHFFFAOYSA-N naphthalen-2-yloxyboronic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(OB(O)O)=CC=C21 DCMWJXWYTURQIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K tri(quinolin-8-yloxy)alumane Chemical compound [Al+3].C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1 TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N trihydridoboron Substances B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004506 ultrasonic cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了可溶性功能咔唑衍生物及其制备方法与应用。该可溶性功能咔唑衍生物以4，4′-N，N′-二咔唑基联苯为中心，在其中一个咔唑的3，6位接入烷基，烷氧基，或者氟原子取代的苯基；在另外一个咔唑的3，6位接入刚性基团Ar。制备时，以3，6-二溴咔唑作为反应原料，通过钯催化Suzuki偶联反应在咔唑的3，6位引入可溶性基团，然后引入可溶性基团的咔唑溴化物，再引入刚性基团从而得到目标产物。该材料在沸点较高的非极性溶剂中具有较好的溶解性，能够方便用溶液法纯化，同时又具有良好的热稳定性和薄膜形态稳定性，在合成、纯化、薄膜制备等方面具有优势，在有机薄膜电致发光显示、照明以及激光上具有重要应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及可溶性功能咔唑衍生物。具体涉及可溶性基团和非共平面的刚性基团取代的功能性咔唑衍生物及其制备方法，本发明还涉及该可溶性功能咔唑衍生物在有机发光、照明以及激光器件制备中的应用。
背景技术
1987年，美国柯达公司的Tang和VanSlyke制备了以小分子有机金属配合物八羟基喹啉铝(Alq3)作为发光层的“三明治型”(阳极/发光层/阴极)薄膜电致发光器件，开创了有极小分子电致发光的基础与应用研究。在过去二十年中，有机电致发光二极管(OLEDs)由于其在新一代显示器和照明技术中的潜在应用而引起广泛注意。
近年来，主客体掺杂作为发光层的电致发光器件由于具有比较高的发光效率和功率效率、高的器件稳定性以及长寿命等优点，已经成为电致发光的一个热点研究领域。发光层的主体材料必须具有高的载流子迁移率，良好的热学以及形态稳定性，成膜性好等特点。4，4′-N，N′-二咔唑基联苯(CBP)由于其合适的能级(HOMO＝-6.0eV，LUMO＝-2.8eV)，具有双载流子传输特性和比较高的迁移率，作为主体材料广泛应用于掺杂型蒸镀电致发光器件。但是由于其结晶特性以及受限于在高沸点弱极性有机溶剂中溶解度，4，4’-N，N’-二咔唑基联苯并不适合于溶液打印技术。
发明内容
本发明的目的在于针对已有的技术缺点，提供新型可溶功能性咔唑衍生物的制备方法。该可溶功能性咔唑衍生物分子材料具有良好热稳定性、薄膜稳定性以及容易制备等优点。该新型功能性咔唑衍生物可应用于制备发光二极管以及在照明器件中发光层的应用。
为达到上述发明目的，本发明采用了如下技术方案：
可溶性功能咔唑衍生物，具有如下化学结构式：
所述的R1～R5为烷基，烷氧基，氟原子或者氢原子，R1～R5不同为氢原子；所述的Ar为芳烃或者芳烃衍生物。
为进一步实现本发明的目的，所述R1～R5是含碳数为1-20的烷基，烷氧基，氟原子或者氢原子。
所述的芳烃或者芳烃衍生物优选为如下结构式(1)～(3)中的一种；
所述式(1)中R1～R5为含碳数为1-20的烷基，烷氧基，氟原子或者氢原子；所述式(2)或式(3)中，R1为含碳数为1-20的烷基，烷氧基，氟原子或者氢原子。
一种可溶性功能咔唑衍生物的制备方法，包括如下步骤：
(1)在惰性气体保护下，以3，6-二溴咔唑和可溶性烷基、烷氧基或者氟基取代的苯基硼酸酯作为反应原料，通过钯催化Suzuki偶联反应在咔唑3，6位同时接入烷基，烷氧基或者氟原子取代的苯基，得到的3，6位修饰的可溶性咔唑衍生物；3，6-二溴咔唑与可溶性烷基、烷氧基、或者氟基取代的苯基硼酸酯的摩尔比为1∶2～1∶3；反应温度为70～110℃，反应时间为8～36h，钯催化Suzuki偶联反应的催化剂为四三苯基瞵合钯，四三苯基瞵合钯与3，6-二溴咔唑摩尔比1∶100～3∶100；
(2)在惰性气体保护下，步骤(1)得到的3，6位修饰的可溶性咔唑衍生物与对二溴苯通过一价铜盐催化Ullmann偶联反应得到3，6位修饰的可溶性-N-苯基咔唑溴化物；3，6位修饰的可溶性咔唑衍生物与对二溴苯的摩尔比为1∶1～1∶3；反应温度为140～170℃， 反应时间为12～36h，一价铜盐催化Ullmann偶联反应的催化剂为碘化亚铜，碘化亚铜与3，6位修饰的可溶性咔唑衍生物的摩尔比3∶100～5∶100；
(3)在惰性气体保护下，以步骤(2)得到的3，6位修饰的可溶性-N-苯基咔唑溴化物与3，6-二芳基-N-苯基咔唑硼酸酯通过钯催化Suzuki偶联反应引入刚性基团Ar，得到目标产物可溶性功能咔唑衍生物；3，6位修饰的可溶性-N-苯基咔唑溴化物与3，6-二芳基-N-苯基咔唑硼酸酯的摩尔比为1∶1；反应温度为70～110℃，反应时间为8～36h，所述的钯催化Suzuki偶联反应的催化剂为四三苯基瞵合钯；四三苯基瞵合钯与3，6位修饰的可溶性-N-苯基咔唑溴化物摩尔比1∶100～3∶100。
另一种可溶性功能咔唑衍生物的制备方法，包括如下步骤：
(1)在惰性气体保护下，以3，6-二溴咔唑和可溶性烷基、烷氧基、或者氟基取代的苯基硼酸酯作为反应原料，通过钯催化Suzuki偶联反应在咔唑3，6位同时接入烷基，烷氧基或者氟原子取代的苯基，得到的3，6位修饰的可溶性咔唑衍生物；3，6-二溴咔唑与可溶性烷基、烷氧基、或者氟基取代的苯基硼酸酯的摩尔比为1∶2～1∶3；反应温度为70～110℃，反应时间为8～36h，钯催化Suzuki偶联反应的催化剂为四三苯基瞵合钯，四三苯基瞵合钯与3，6-二溴咔唑摩尔比1∶100～3∶100；
(2)在惰性气体保护下，步骤(1)得到的3，6位修饰的可溶性咔唑衍生物与对二溴苯通过一价铜盐催化Ullmann偶联反应得到3，6位修饰的可溶性-N-苯基咔唑溴化物；3，6位修饰的可溶性咔唑衍生物与对二溴苯的摩尔比为1∶1～1∶3；反应温度为140～170℃，反应时间为12～36h，一价铜盐催化Ullmann偶联反应的催化剂为碘化亚铜，碘化亚铜与3，6位修饰的可溶性咔唑衍生物的摩尔比3∶100～5∶100；
(3)在惰性气体保护下和液氮/异丙醇浴下，步骤(2)得到的3，6位修饰的可溶性-N-苯基咔唑溴化物在丁基锂和4，4，5，5-四甲基-1，3，2-异丙醇基硼酸酯作用下继而反应生成3，6位修饰的可溶性-N-苯基咔唑的硼酸酯；3，6位修饰的可溶性-N-苯基咔唑溴化物与丁基锂的摩尔比为1∶1～2∶3，与4，4，5，5-四甲基-1，3，2-异丙醇基硼酸酯的摩尔比为1∶2～1∶3；反应时间为12～24h；
(4)在惰性气体保护下以步骤(3)所得3，6位修饰的可溶性-N-苯基咔唑的硼酸酯与3，6-二芳基-N-对溴苯基咔唑通过钯催化Suzuki偶联反应引入刚性基团Ar，得到目标产物可溶性功能咔唑衍生物；3，6位修饰的可溶性-N-苯基咔唑硼酸酯与3，6-二芳基-N-对溴苯基咔唑的摩尔比为1∶1；反应温度为70～110℃，反应时间为8～36h，所述的钯催化Suzuki偶联反应的催化剂为四三苯基瞵合钯；四三苯基瞵合钯与3，6位修饰的可溶性-N-苯基咔 唑的硼酸酯的摩尔比为1∶100～3∶100。
所述的可溶性功能咔唑衍生物在制备有机发光、照明及激光器件中的应用。
相比于已有材料和技术，本发明具有如下优点和有益效果：
本发明所述的新型功能性咔唑衍生物具有两种不同功能的基团即增加溶解性的烷基，烷氧基，或者氟基取代的苯基，以及提高热稳定性的Ar。采用模块合成方法，合成路线比较简单，提纯方便。由于烷基，烷氧基，或者氟基取代的苯基的引入以及整个分子的空间构型使材料可以溶于多种高沸点弱极性有机溶剂，如甲苯，氯苯，二氯苯等，并能够通过真空蒸镀、溶液旋涂以及喷墨打印的方法形成均一的薄膜。同时，由于咔唑分子自身的刚性以及引入的刚性基团Ar使得材料具有较好的热稳定性和具有较高薄膜形态稳定性，避免了材料在长期使用过程中结晶而影响器件的性能与寿命。具体而言，有以下几点优点：
(1)本发明的可溶性功能咔唑衍生物合成简单，提纯方便；
(2)本发明的可溶性功能咔唑衍生物具有较好的溶解性和成膜性；
(3)本发明的可溶性功能咔唑衍生物具有较高薄膜形态稳定性(真空蒸镀或者旋涂成膜)；
(4)本发明的可溶性功能咔唑衍生物具有比较高的载流子迁移率。
具体实施方式
以下结合具体实施例对可溶性功能咔唑衍生物以及制备和应用作进一步的说明，但本发明所要求保护的范围并不局限于实施例所涉及的范围。
实施例1，2-(对(2-乙基己氧基)苯基)-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷
将对(2-乙基己氧基)溴苯(5.68g，20mmol)溶于80mL干燥的四氢呋喃中，通保护，用液氮/异丙醇冷却到-78℃。缓慢滴加2.5M的n-BuLi(10mL，25mmol)到反应瓶中，混合物由无色变为黄色。滴加完毕后在-78℃下继续搅拌1h，然后用注射器加入4，4，5，5-四甲基-1，3，2-异丙醇基硼酸酯(4.65g，25mmol)，黄色立即消失，然后自然升温到室温并搅拌24h。混合物用蒸馏水洗后用CH2Cl2萃取3次，有机相用MgSO4干燥过夜。减压蒸馏除去溶剂后用石油醚/CH2Cl2柱层析得到无色油状液体。
实施例2，3，6-二对(2-乙基己氧基)苯基咔唑的制备：
将2-(对(2-乙基己氧基)苯基)-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷(6.6g，10mmol)，3，6-二溴咔唑(1.35g，4.17mmol)以及甲苯(40mL)、乙醇(20mL)、2M碳酸钠水溶液(20mL)加入到两口瓶中，通氮气鼓泡排气30min。将催化量的Pd(PPh3)4(0.1g，0.09mmol)迅速加入到反应瓶中，然后加热到80℃回流反应12h。混合物冷却后用蒸馏水洗后用CH2Cl2萃取3次，有机相用MgSO4干燥。经柱层析然后重结晶得到白色固体。
实施例3，3，6-二对叔丁基苯基咔唑的制备：
将2-对叔丁基苯基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷(0.65g，2.5mmol)，3，6-二溴咔唑(0.325g，1mmol)以及甲苯(20mL)、乙醇(10mL)、2M碳酸钠水溶液(10mL)加入到两口瓶中，通氮气鼓泡排气30min。将催化量的Pd(PPh3)4(46mg，0.03mmol)迅速加入到反应瓶中，然后加热到80℃回流反应12h。混合物冷却后用蒸馏水洗后用CH2Cl2萃取3次，有机相用MgSO4干燥。经柱层析然后重结晶得到白色固体。
实施例4，3，6-二(2，4-二氟)苯基咔唑的制备：
将2，4-二氟基苯硼酸(3.1g，20mmol)，3，6-二溴咔唑(2.71g，8.33mmol)以及甲苯(30mL)、乙醇(15mL)、2M碳酸钠水溶液(15mL)加入到两口瓶中，通氮气鼓泡排气30min。将催化量的Pd(PPh3)4(0.1g，0.09mmol)迅速加入到反应瓶中，然后加热到90℃回流反应12h。混合物冷却后用蒸馏水洗后用CH2Cl2萃取3次，有机相用MgSO4干燥。经柱层析然后重结晶得到白色固体。
实施例5，3，6-二对(2-乙基己氧基)苯基-N-对溴苯基咔唑的制备：
将3，6-二对(2-乙基己氧基)苯基咔唑(1.5g，2.6mmol)，1，4-二溴苯(2.0g，8.6mmol)以及CuI(24mg，0.13mmol)、18-crown-6(38mg)、K2CO3(1.2g)，DMPU(1mL)加入到两口瓶中，通氮气排气30min，然后加热到140℃反应12h。混合物冷却后用CH2Cl2稀释，然后用CH2Cl2过一快速柱除去无机物。再经柱层析得到无色粘稠液体。
实施例6，3，6-二对叔丁基苯基-N-对溴苯基咔唑的制备：
将3，6-二对叔丁基苯基咔唑(0.431g，1mmol)，1，4-二溴苯(0.708g，3mmol)以及CuI(8mg，0.04mmol)、18-crown-6(15mg)、K2CO3(0.4g)，DMPU(1mL)加入到两口瓶中，通氮气排气30min，然后加热到140℃反应12h。混合物冷却后用CH2Cl2稀释，然后用CH2Cl2过一快速柱除去无机物。再经柱层析得到白色固体。
实施例7，3，6-二(2，4-二氟)苯基-N-对溴苯基咔唑的制备：
将3，6-二(2，4-二氟)苯基咔唑(1.5g，3.8mmol)，1，4-二溴苯(3.0g，12.7mmol)以及CuI(35mg，0.18mmol)、18-crown-6(60mg)、K2CO3(2.0g)，DMPU(1mL)加入到两口瓶中，通氮气排气30min，然后加热到160℃反应12h。混合物冷却后用CH2Cl2稀释，然后用CH2Cl2过一快速柱除去无机物。再经柱层析得到白色固体。
实施例8，3，6-二对(2-乙基己氧基)苯基-N-对(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷基)苯基咔唑的制备：
将3，6-二对(2-乙基己氧基)苯基-N-对溴苯基咔唑(1.2g，1.6mmol)溶于20mL干燥的四氢呋喃中，通氮气保护，用液氮/异丙醇冷却到-78℃。缓慢滴加2.5M的n-BuLi(0.8mL，2.0mmol)到反应瓶中，混合物由无色变为黄色。滴加完毕后在-78℃下继续搅拌1h，然后 用注射器加入4，4，5，5-四甲基-1，3，2-异丙醇基硼酸酯(0.4mL，2.0mmol)，黄色立即消失，然后自然升温到室温并搅拌24h。混合物用蒸馏水洗后用CH2Cl2萃取3次，有机相用MgSO4干燥。经柱层析得到白色固体。
实施例9，3，6-二对叔丁基苯基-N-对(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷基)苯基咔唑的制备：
将3，6-二对叔丁基苯基-N-对溴苯基咔唑(0.94g，1.6mmol)溶于20mL干燥的四氢呋喃中，通氮气保护，用液氮/异丙醇冷却到-78℃。缓慢滴加2.5M的n-BuLi(0.8mL，2.0mmol)到反应瓶中，混合物由无色变为黄色。滴加完毕后在-78℃下继续搅拌1h，然后用注射器加入4，4，5，5-四甲基-1，3，2-异丙醇基硼酸酯(0.4mL，2.0mmol)，黄色立即消失，然后自然升温到室温并搅拌24h。混合物用蒸馏水洗后用CH2Cl2萃取3次，有机相用MgSO4干燥。经柱层析得到白色固体。
实施例10，3，6-二(2，4-二氟)苯基-N-对(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷基)苯基咔唑的制备：
3，6-二(2，4-二氟)苯基-N-对溴苯基咔唑(0.87g，1.6mmol)溶于20mL干燥的四氢呋喃中，通氮气保护，用液氮/异丙醇冷却到-78℃。缓慢滴加2.5M的n-BuLi(0.8mL，2.0mmol)到反应瓶中，混合物由无色变为黄色。滴加完毕后在-78℃下继续搅拌1h，然后用注射器加入4，4，5，5-四甲基-1，3，2-异丙醇基硼酸酯(0.4mL，2mmol)，黄色立即消失，然后自然升温到室温并搅拌24h。混合物用蒸馏水洗后用CH2Cl2萃取3次，有机相用MgSO4干燥。经柱层析得到白色固体。
实施例11，3，6-二(1-萘基)咔唑的制备：
将1-萘基硼酸(4.87g，28.3mmol)，3，6-二溴咔唑(3.83g，11.8mmol)以及甲苯(30mL)、乙醇(15mL)、2M碳酸钠水溶液(15mL)加入到两口瓶中，通氮气鼓泡排气30min。将催化量的Pd(PPh3)4(0.323g，0.28mmol)迅速加入到反应瓶中，然后加热到90℃回流反应12h。混合物冷却后用蒸馏水洗后用CH2Cl2萃取3次，油层用MgSO4 干燥。经柱层析以及重结晶得到白色固体。
实施例12，3，6-二(2-萘基)咔唑的制备：
将2-萘基硼酸(4.87g，28.3mmol)，3，6-二溴咔唑(3.83g，11.8mmol)以及甲苯(30mL)、乙醇(15mL)、2M碳酸钠水溶液(15mL)加入到两口瓶中，通氮气鼓泡排气30min。将催化量的Pd(PPh3)4(0.323g，0.28mmol)迅速加入到反应瓶中，然后加热到90℃回流反应12h。混合物冷却后用蒸馏水洗后用CH2Cl2萃取，油层用MgSO4干燥。经柱层析以及重结晶得到白色固体。
实施例13，3，6-二(1-萘基)-9-对溴苯基咔唑的制备：
将3，6-二(1-萘基)咔唑(1.2g，2.86mmol)，1，4-二溴苯(2.03g，8.6mmol)以及CuI(27mg，0.14mmol)、18-crown-6(38mg)、K2CO3(1.2g)，DMPU(1mL)加入到两口瓶中，通氮气排气30min，然后加热到140℃反应12h。混合物冷却后用CH2Cl2 稀释，然后用CH2Cl2油过一快速柱除去无机物。再经柱层析得到白色固体。
实施例14，3，6-二(1-萘基)-N-对(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷基)苯基咔唑的制备：
3，6-二(1-萘基)-9-对溴苯基咔唑(0.92g，1.6mmol)溶于20mL干燥的四氢呋喃中，通氮气保护，用液氮/异丙醇冷却到-78℃。缓慢滴加2.5M的n-BuLi(0.8mL，2.0mmol)到反应瓶中，混合物由无色变为黄色。滴加完毕后在-78℃下继续搅拌1h，然后用注射器加入4，4，5，5-四甲基-1，3，2-异丙醇基硼酸酯(0.4mL，2mmol)，黄色立即消失，然后自然升温到室温并搅拌24h。混合物用蒸馏水洗后用CH2Cl2萃取3次，有机相用MgSO4 干燥。经柱层析得到白色固体。
实施例15，4，4′-N，N′-二(3，6-二对叔丁基苯基)咔唑基联苯的制备：
将3，6-二对叔丁基苯基-N-对(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷基)苯基咔唑(0.63g，1mmol)，3，6-二对叔丁基苯基-9-对溴苯基咔唑(0.58g，1mmol)以及甲苯(20mL)、乙醇(10mL)、2M碳酸钠水溶液(10mL)加入到两口瓶中，通氮气鼓泡排气30min。将催化量的Pd(PPh3)4(25mg，0.02mmol)迅速加入到反应瓶中，然后加热到90℃回流反应12h。混合物冷却后用蒸馏水洗后用CH2Cl2萃取3次，有机相用MgSO4干燥。经柱层析然后用用二氯甲烷/乙醇重结晶得到白色固体。
核磁共振氢谱分析结果：1H NMR(300MHz，CDCl3，ppm)δ1.40(s，36H)，7.52-7.60(m， 12H)，7.69-7.74(m，12H)，7.78(d，4H)，7.96(d，4H)，8.42(d，4H)。核磁共振氢谱高场中化学位移δ＝1.40处的36个H与目标分子中叔丁基上的36个H相对应，低场中芳基部分H的数目也与目标分子符合的很好。证明该白色固体即为目标产物。
实施例16，4，4’-N-(3，6-二对(2-乙基己氧基)苯基)咔唑基-N’-3，6-二(1-萘基)咔唑基联苯的制备(方法1)：
将3，6-二对(2-乙基己氧基)苯基-N-对(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷基)苯基咔唑(0.77g，1mmol)，3，6-二(1-萘基)-9-对溴苯基咔唑(0.57g，1mmol)以及甲苯(20mL)、乙醇(10mL)、2M碳酸钠水溶液(10mL)加入到两口瓶中，通氮气鼓泡排气30min。将催化量的Pd(PPh3)4(25mg，0.02mmol)迅速加入到反应瓶中，然后加热到90℃回流反应12h。混合物冷却后用蒸馏水洗后用CH2Cl2萃取3次，有机相用MgSO4干燥。经柱层析然后用用二氯甲烷/乙醇重结晶得到白色固体。
实施例17，4，4’-N-(3，6-二(2，4-二氟)苯基)咔唑基-N’-3，6-二(1-萘基)咔唑基联苯的制备：
将3，6-二(2，4-二氟)苯基-N-对(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷基)苯基咔唑(0.59g，1mmol)，3，6-二(1-萘基)-9-对溴苯基咔唑(0.57g，1mmol)以及甲苯(20 mL)、乙醇(10mL)、2M碳酸钠水溶液(10mL)加入到两口瓶中，通氮气鼓泡排气30min。将催化量的Pd(PPh3)4(25mg，0.02mmol)迅速加入到反应瓶中，然后加热到90℃回流反应12h。混合物冷却后用蒸馏水洗后用CH2Cl2萃取3次，有机相用MgSO4 干燥。经柱层析然后用用二氯甲烷/乙醇重结晶得到白色固体。
实施例18，4，4’-N-(3，6-二对(2-乙基己氧基)苯基)咔唑基-N’-3，6-二(1-萘基)咔唑基联苯的制备(方法2)：
将3，6-二对(2-乙基己氧基)苯基-N-对溴苯基咔唑(0.73g，1mmol)，3，6-二(1-萘基)-N-对(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷基)苯基咔唑(0.62g，1mmol)以及甲苯(20mL)、乙醇(10mL)、2M碳酸钠水溶液(10mL)加入到两口瓶中，通氮气鼓泡排气30min。将催化量的Pd(PPh3)4(25mg，0.02mmol)迅速加入到反应瓶中，然后加热到90℃回流反应12h。混合物冷却后用蒸馏水洗后用CH2Cl2萃取3次，有机相用MgSO4 干燥。经柱层析然后用用二氯甲烷/乙醇重结晶得到白色固体。
实施例19，4，4’-N-(3，6-二对甲氧基苯基)咔唑基-N’-3，6-二(4-甲基萘-1-基)咔唑基联苯的制备(方法2)：
将3，6-二对甲氧基苯基-N-对溴苯基咔唑(0.53g，1mmol)，3，6-二(4-甲基萘-1-基)- N-对(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷基)苯基咔唑(0.65g，1mmol)以及甲苯(20mL)、乙醇(10mL)、2M碳酸钠水溶液(10mL)加入到两口瓶中，通氮气鼓泡排气30min。将催化量的Pd(PPh3)4(25mg，0.02mmol)迅速加入到反应瓶中，然后加热到90℃回流反应12h。混合物冷却后用蒸馏水洗后用CH2Cl2萃取3次，有机相用MgSO4 干燥。经柱层析然后用用二氯甲烷/乙醇重结晶得到白色固体。
实施例20，旋涂电致发光二极管的制备过程：
电阻为10-20Ω/口的氧化铟锡(ITO)导电玻璃基片依次经丙酮，洗涤剂，去离子水和异丙醇超声清洗，在烘箱烘干后，用PLASMA(氧等离子)处理4分钟，进一步去除导电玻璃上的有机杂质。紧接着，以旋涂方式在处理过的ITO玻璃片上涂布一层PEDOT:PSS(Baytron P4083，购于Bayer AG)薄膜，厚度约为50nm。之后，将基片在真空烘箱里80℃干燥8小时除去溶剂，然后在氮气氛的手套箱(Vacuum Atmosphere Co.)里旋涂实施例16的材料作为发光层。接着是在3×10-4Pa的真空下，蒸镀金属Ba(4nm)/Al(120nm)阴极或者CsF(2nm)/Al(120nm)。器件有效发光面积为0.17cm2。薄膜厚度用Tencor Alfa Step-500表面轮廓仪测定。金属电极蒸镀的沉积速率及其厚度用Sycon Instrument的厚度/速度仪STM-100测定。除了PEDOT:PSS薄膜的旋涂过程在大气环境中完成外，其它的所有环节均在氮气环境的手套箱内完成。
实施例21，蒸镀电致发光二极管的制备过程：
首先在处理过的ITO玻璃衬底上蒸镀一层金属氧化物(MoO)，厚度为6nm，然后蒸镀厚度为40nm的NPB作为空穴传输层，之后依次蒸镀实施例17的材料作为发光层(30nm)、电子传输/空穴阻挡层BCP(10nm)和电子传输材料AlQ3(20nm)，最后再在有机层上蒸镀界面层LiF(1.5nm)和Al(200nm)金属层作为阴极，所有蒸镀都在真空度小于3×10-4 Pa下进行，其中有机材料的蒸发速率控制在2～5nm/s，LiF的蒸发速率为0.02～0.04nm/s，铝电极的蒸发速率为8～10nm/s，器件的发光面积为9mm2。有机发光器件的厚度由石英振荡膜厚控制仪监测，器件的电流-亮度-电压特性由带有校正过的硅光探测器的Keithley 2400和Keithley 2000测量系统测量，电致发光光谱由JY SPEX CCD3000光谱仪测量，所有的测量都在室温空气中进行。
Claims (2)
1.一种可溶性功能咔唑衍生物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)在惰性气体保护下，以3，6-二溴咔唑和可溶性烷基、烷氧基或者氟取代的苯基硼酸酯作为反应原料，通过钯催化Suzuki偶联反应在咔唑3，6位同时接入烷基，烷氧基或者氟原子取代的苯基，得到的3，6位修饰的可溶性咔唑衍生物；3，6-二溴咔唑与可溶性烷基、烷氧基、或者氟取代的苯基硼酸酯的摩尔比为1∶2～1∶3；反应温度为70～110℃，反应时间为8～36h，钯催化Suzuki偶联反应的催化剂为四三苯基膦合钯，四三苯基膦合钯与3，6-二溴咔唑摩尔比1∶100～3∶100；
(2)在惰性气体保护下，步骤(1)得到的3，6位修饰的可溶性咔唑衍生物与对二溴苯通过一价铜盐催化Ullmann偶联反应得到3，6位修饰的可溶性-N-苯基咔唑溴化物；3，6位修饰的可溶性咔唑衍生物与对二溴苯的摩尔比为1∶1～1∶3；反应温度为140～170℃，反应时间为12～36h，一价铜盐催化Ullmann偶联反应的催化剂为碘化亚铜，碘化亚铜与3，6位修饰的可溶性咔唑衍生物的摩尔比3∶100～5∶100；
(3)在惰性气体保护下，以步骤(2)得到的3，6位修饰的可溶性-N-苯基咔唑溴化物与3，6-二芳基-N-苯基咔唑硼酸酯通过钯催化Suzuki偶联反应引入刚性基团Ar，得到目标产物可溶性功能咔唑衍生物；3，6位修饰的可溶性-N-苯基咔唑溴化物与3，6-二芳基-N-苯基咔唑硼酸酯的摩尔比为1∶1；反应温度为70～110℃，反应时间为8～36h，所述的钯催化Suzuki偶联反应的催化剂为四三苯基膦合钯；四三苯基膦合钯与3，6位修饰的可溶性-N-苯基咔唑溴化物摩尔比1∶100～3∶100；
所述的咔唑衍生物具有如下化学结构式：
其中R1～R5为烷基，烷氧基，氟原子或者氢原子，R1～R5不同为氢原子；Ar为芳烃或者 芳烃衍生物；
所述的芳烃或者芳烃衍生物为如下结构式(1)～(3)中的一种；
所述式(1)中R1～R5为含碳数为1-20的烷基，烷氧基，氟原子或者氢原子；所述式(2)或式(3)中，R1为含碳数为1-20的烷基，烷氧基，氟原子或者氢原子。
2.一种可溶性功能咔唑衍生物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)在惰性气体保护下，以3，6-二溴咔唑和可溶性烷基、烷氧基、或者氟取代的苯基硼酸酯作为反应原料，通过钯催化Suzuki偶联反应在咔唑3，6位同时接入烷基，烷氧基或者氟原子取代的苯基，得到的3，6位修饰的可溶性咔唑衍生物；3，6-二溴咔唑与可溶性烷基、烷氧基、或者氟取代的苯基硼酸酯的摩尔比为1∶2～1∶3；反应温度为70～110℃，反应时间为8～36h，钯催化Suzuki偶联反应的催化剂为四三苯基膦合钯，四三苯基膦合钯与3，6-二溴咔唑摩尔比1∶100～3∶100；
(2)在惰性气体保护下，步骤(1)得到的3，6位修饰的可溶性咔唑衍生物与对二溴苯通过一价铜盐催化Ullmann偶联反应得到3，6位修饰的可溶性-N-苯基咔唑溴化物；3，6位修饰的可溶性咔唑衍生物与对二溴苯的摩尔比为1∶1～1∶3；反应温度为140～170℃，反应时间为12～36h，一价铜盐催化Ullmann偶联反应的催化剂为碘化亚铜，碘化亚铜与3，6位修饰的可溶性咔唑衍生物的摩尔比3∶100～5∶100；
(3)在惰性气体保护下和液氮/异丙醇浴下，步骤(2)得到的3，6位修饰的可溶性-N-苯基咔唑溴化物在丁基锂和4，4，5，5-四甲基-1，3，2-异丙醇基硼酸酯作用下继而反应生成3，6位修饰的可溶性-N-苯基咔唑的硼酸酯；3，6位修饰的可溶性-N-苯基咔唑溴化物与丁基锂的摩尔比为1∶1～2∶3，与4，4，5，5-四甲基-1，3，2-异丙醇基硼酸酯的摩尔比为1∶2～1∶3；反应时间为12～24h；
(4)在惰性气体保护下以步骤(3)所得3，6位修饰的可溶性-N-苯基咔唑的硼酸酯与3，6-二芳基-N-对溴苯基咔唑通过钯催化Suzuki偶联反应引入刚性基团Ar，得到目标产物可溶性功能咔唑衍生物；3，6位修饰的可溶性-N-苯基咔唑硼酸酯与3，6-二芳基-N-对溴苯 基咔唑的摩尔比为1∶1；反应温度为70～110℃，反应时间为8～36h，所述的钯催化Suzuki偶联反应的催化剂为四三苯基膦合钯；四三苯基膦合钯与3，6位修饰的可溶性-N-苯基咔唑的硼酸酯的摩尔比为1∶100～3∶100；所述的咔唑衍生物具有如下化学结构式：
其中R1～R5为烷基，烷氧基，氟原子或者氢原子，R1～R5不同为氢原子；Ar为芳烃或者芳烃衍生物；
所述的芳烃或者芳烃衍生物为如下结构式(1)～(3)中的一种；
所述式(1)中R1～R5为含碳数为1-20的烷基，烷氧基，氟原子或者氢原子；所述式(2)或式(3)中，R1为含碳数为1-20的烷基，烷氧基，氟原子或者氢原子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100292131A CN101318926B (zh) | 2008-07-03 | 2008-07-03 | 一种可溶性功能咔唑衍生物的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2008100292131A CN101318926B (zh) | 2008-07-03 | 2008-07-03 | 一种可溶性功能咔唑衍生物的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101318926A CN101318926A (zh) | 2008-12-10 |
| CN101318926B true CN101318926B (zh) | 2010-12-08 |
Family
ID=40179230
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2008100292131A Expired - Fee Related CN101318926B (zh) | 2008-07-03 | 2008-07-03 | 一种可溶性功能咔唑衍生物的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101318926B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102976960A (zh) * | 2012-11-14 | 2013-03-20 | 华南理工大学 | 含有线性共轭单元的阴极缓冲层分子型材料及其制备方法与应用 |
-
2008
- 2008-07-03 CN CN2008100292131A patent/CN101318926B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101318926A (zh) | 2008-12-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110862381B (zh) | 一种有机电致发光化合物及其制备方法和应用 | |
| JP4186758B2 (ja) | 高分子化合物、正孔注入・輸送材料、有機電界発光素子材料および有機電界発光素子 | |
| CN101407493A (zh) | 一种有机材料及其在有机电致发光器件中的应用 | |
| Du et al. | Quinolinate aluminum and zinc complexes with multi-methyl methacrylate end groups: synthesis, photoluminescence, and electroluminescence characterization | |
| Xing et al. | Carbazole–pyrene-based organic emitters for electroluminescent device | |
| CN101200634B (zh) | 可溶性树枝取代的蒽分子蓝光材料及其制备方法与应用 | |
| CN107235997A (zh) | 一种螺硅芴衍生物及其有机发光器件 | |
| CN108359443A (zh) | 一种基于蒽衍生物的电致发光材料及其制备方法与应用 | |
| CN101898996A (zh) | 一种有机材料及其在有机电致发光器件中的应用 | |
| CN101280187A (zh) | 可溶性电子传输型电致红光材料及其制备方法与应用 | |
| CN107915745A (zh) | 一种含有菲并咪唑结构的衍生物及其有机发光器件 | |
| CN107805249A (zh) | 一种菲并咪唑衍生物及其有机发光器件 | |
| CN101392174B (zh) | 可溶性电致绿光有机分子玻璃材料及其制备方法与应用 | |
| Sun et al. | Synthesis of triphenylamine based polysiloxane as a blue phosphorescent host | |
| CN112661780B (zh) | 一种不对称电子给体取代的碳硼烷发光材料的制备方法及oled器件 | |
| WO2021203663A1 (zh) | 一类基于菲并咪唑单元的电致发光聚合物及其制备方法与应用 | |
| WO2021036158A1 (zh) | 一种有机小分子空穴注入/传输材料及其制备方法与应用 | |
| CN101318926B (zh) | 一种可溶性功能咔唑衍生物的制备方法 | |
| CN110183361B (zh) | ‘十字架’型热活性延迟荧光材料的构筑及其应用 | |
| CN111978292B (zh) | 一种化合物及其应用、包含其的有机电致发光器件 | |
| Ren et al. | Ladder polysilsesquioxane for wide-band semiconductors: synthesis, optical properties and doped electrophosphorescent device | |
| Bian et al. | Pure blue electroluminescent poly (aryl ether) s with dopant–host systems | |
| TW202130782A (zh) | 苯并喹唑啉化合物及有機電激發光元件 | |
| US7135242B2 (en) | Electroluminescent polymer, bisfluorenylsilane compound and organic electroluminescent element | |
| CN101307005A (zh) | 离子型阴极缓冲层材料及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: GUANGZHOU SOUTH CHINA UNIVERSITY OF TECHNOLOGY CAP Free format text: FORMER OWNER: SOUTH CHINA UNIVERSITY OF TECHNOLOGY Effective date: 20120914 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20120914 Address after: 510640 Tianhe District, Guangdong, No. five road, No. 381, Patentee after: Guangzhou South China University of Technology Asset Management Co., Ltd. Address before: 510640 Tianhe District, Guangdong, No. five road, No. 381, Patentee before: South China University of Technology |
|
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: GUANGZHOU NEW VISION PHOTOELECTRIC TECHNOLOGY CO., Free format text: FORMER OWNER: GUANGZHOU SOUTH CHINA UNIVERSITY OF TECHNOLOGY CAPITAL MANAGEMENT CO., LTD. Effective date: 20121106 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 510640 GUANGZHOU, GUANGDONG PROVINCE TO: 510730 GUANGZHOU, GUANGDONG PROVINCE |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20121106 Address after: 510730, Al building, No. 11, Kaiyuan Avenue, Science City, Guangzhou hi tech Industrial Development Zone, Guangdong, first, second Patentee after: Guangzhou New Vision Optoelectronic Co., Ltd. Address before: 510640 Tianhe District, Guangdong, No. five road, No. 381, Patentee before: Guangzhou South China University of Technology Asset Management Co., Ltd. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20101208 Termination date: 20200703 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |