CN101313038B

CN101313038B - 黄色颜料和非水性颜料分散体

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Publication number: CN101313038B
Application number: CN2006800431966A
Authority: CN
Inventors: G·德鲁弗; J·吉利尔
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa NV
Priority date: 2005-11-28
Filing date: 2006-11-28
Publication date: 2012-03-07
Anticipated expiration: 2026-11-28
Also published as: US8022117B2; CN101313034A; ATE508171T1; WO2008034472A1; EP1790696B1; US7722716B2; EP1966322A2; CN101313035A; JP5017276B2; US20090038505A1; EP1960474A2; CN101313038A; US20090025604A1; PL1790696T3; WO2007060263A3; EP1960474B1; WO2007060255A2; US7819969B2; PL1960477T3; IN266791B

Abstract

一种彩色颜料，基于颜料的总重量计，其含有至少70.0重量％的式(I)的第一化合物COP，其中，R¹和R²中的一个为氢，且R¹和R²中的另一个表示-COOR⁴；R⁴和R⁵表示甲基；R³选自式(II)、式(III)和式(IV)的基团，其中C^＊表示R³与式(I)中的氮的连接点；而且基于颜料的总重量计，颜料表面含有2.0～30.0重量％的式(I)的第二化合物，其中除了R⁴和R⁵中至少一个表示氢以外，R¹、R²、R³、R⁴和R⁵具有与以上相同的定义。还公开了制备该颜料和非水性颜料分散体的方法。

Description

黄色颜料和非水性颜料分散体

技术领域

本发明涉及表面改性的偶氮颜料、非水性颜料分散体和包含这些颜料的着色喷墨油墨。本发明还涉及制备该颜料及其非水性颜料分散体的方法。

背景技术

用分散剂制备颜料分散体。分散剂是一种促进颜料颗粒分散体在分散介质中的形成和稳定的物质。分散剂一般是具有阴离子、阳离子或非离子结构的表面活性物质。分散剂的存在可充分降低所需的分散能。分散操作后，分散的颜料颗粒因相互吸引力而具有再附聚的倾向。分散剂的使用还可以抵消这种颜料颗粒的再附聚倾向。

在用于喷墨油墨时，分散剂必须符合特别高的要求。分散不充分本身表现为液体系统的粘度增加、亮度损耗和/或色调偏移。此外，需要特别良好的颜料颗粒分散体，以确保颜料颗粒顺畅地通过喷墨打印机中打印头的喷嘴，打印头喷嘴的直径通常只有几微米。另外，在打印机待机期间应避免颜料颗粒的附聚以及打印机喷嘴的相关堵塞。

许多聚合物分散剂在分子的一部分中含有所谓的锁定基团(anchor groups)，其吸附在待分散的颜料上。在分子的空间独立部分，聚合物分散剂具有伸出的聚合物链，从而使颜料颗粒与分散介质相容，即，稳定的。

水性喷墨油墨中，聚合物分散剂一般含有对颜料表面显示高度亲合性的疏水锁定基团和使颜料稳定于水性分散介质中的亲水聚合物链。。

对于非水性喷墨油墨，例如溶剂基、油基和可辐射固化喷墨油墨，用亚微粒子制备热稳定性良好的分散体较为困难。当颜料具有非极性表面时，其分散特别困难。

这些问题已导致对十分特殊的聚合物分散剂(其中锁定基团为颜料衍生物)的设计。例如，EP 0763378 A(TOYO INK)公开了一种颜料组合物，其包含非水性型颜料分散剂和颜料，所述颜料分散剂具有与颜料有高度亲合性的部分，该部分在选自线型聚氨酯和线型丙烯酸类聚合物的至少一种聚合物的一个末端或两个末端上具有选自有机染料、蒽醌和吖啶酮中的至少一种。

使具有非极性表面的颜料分散于非水性分散介质中的另一条途径是通过加入称为分散增效剂的化合物使表面变成较为极性的表面。分散增效剂是促进聚合物分散剂吸附在颜料表面上的化合物。有人建议增效剂应具有被一个或多个磺酸基或其铵盐取代的颜料结构。

US 4461647(ICI)公开了有机液体中的颜料的分散体，其含有水不溶性的不对称二重氮化合物，所述二重氮化合物包含一个不含酸性取代基和其它离子取代基的中心二价基团，该基团通过偶氮基与两个一价端基连接，所述一价端基的特征在于一个端基(第一端基)不含酸性取代基和其它离子取代基，另一个端基(第二端基)载有单取代的酸式铵盐基团。

US 4057436(ICI)公开了颜料分散体，其在有机液体中，在有色酸的取代铵盐的存在下，使用聚合物分散剂或树脂分散剂，其中与取代铵离子的氮原子连接的至少3条链中含有16～60个碳原子。

US 6641655(AVECIA)公开了有色酸的二季铵盐作为流化剂的用途，其中所述二季铵阳离子含有两个或更多个氮原子。

虽然这些分散增效剂对于一些颜料起良好作用，但是许多其它的颜料并不能在非水性介质中达到可接受的分散质量。黄色偶氮颜料(例如C.I.颜料黄120、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄175和C.I.颜料黄213)就是这种情况，因为难以得到稳定的非水性颜料分散体，特别是稳定的非水性喷墨油墨。

已对彩色颜料的各种表面改性技术进行了研究。GB 1080115(KOEGEKEMISK VAERK)公开了高度抗絮凝的易分散的颜料，其通过以下方法制备：在水的存在下，使颜料与8～25％长链脂族胺(全部或部分以游离碱形式存在)接触，然后对颜料进行干燥。

US 4220473(SUN CHEMICAL)中，通过用二聚酸性胺(dimer acid-basedamines)处理，改善了偶氮芳基酰胺颜料的性能。

通常需要对合成后的粗制颜料作进一步加工，以使颜料纯化。在US 4370269(HOECHST)中，通过用水洗涤可简便地纯化单偶氮颜料。

US 4124582(HOECHST)公开了纯化偶氮颜料的方法，其中在20～80℃温度下，将粗制颜料在pH为9～12(优选为11～12)的含水碱性悬浮液中搅拌一段时间，随后滤出粗制颜料，并洗涤至中性。与未经处理的颜料相比，用该方法处理的颜料显示出更清楚且更明亮的暗色调，并入热塑性材料时，扩散更快。

颜料生产商通常将洗涤并干燥颜料这一最后步骤称为颜料的“完成”步骤。US 2006167236(CLARIANT)公开了制备双偶氮颜料的方法，其与C.I.颜料黄155的制法有某些类似之处，在选自碱金属氢氧化物和碱金属醇盐的碱的存在下(碱性pH≥9)，在至少一种有机溶液中，或在含有至少一种有机溶剂的水溶液中对偶氮偶合产物实施完成步骤。

为保持图像质量一致，喷墨油墨需要有能够应付以下情况的分散体稳定性：在将油墨运输至消费者的过程中出现的高温(超过60℃)、在升高的温度下喷射、以及在使用过程中喷墨油墨的分散介质发生变化(例如，溶剂蒸发以及提高湿润剂、渗透剂和其它添加剂的浓度)。

因此，人们高度希望能制备颜料喷墨油墨，其包含C.I.颜料黄120、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄175或C.I.颜料黄213作为非水性介质中的颜料，该油墨显示高分散体质量和高稳定性。

发明内容

发明目的

本发明的一个目的在于提供新颖的黄色颜料，用于制备具有高分散体质量和稳定性的黄色非水性颜料分散体。

从下文描述中将清楚本发明的其它目的。

发明概述

我们已惊奇地发现通过对现有黄色颜料的特殊改性，可获得具有高分散体质量和稳定性的非水性颜料分散体。

已用彩色颜料来实现本发明目的，基于该颜料的总重量计，所述颜料含有至少70.0重量％的式(I)的第一化合物COP：

式(I)

其中，

R¹和R²中的一个为氢，且R¹和R²中的另一个表示-COOR⁴；

R⁴和R⁵表示甲基；

R³选自以下基团：

其中C^＊表示R³与式(I)中的氮的连接点；而且基于颜料的总重量计，颜料表面含有2.0～30.0重量％的式(I)的第二化合物SEC，其中，除了R⁴和R⁵中至少一个表示氢以外，R¹、R²、R³、R⁴和R⁵具有与以上相同的定义。

还通过制备彩色颜料的方法来实现本发明目的，所述方法包括以下步骤：

a)提供包含彩色颜料的液体介质，所述彩色颜料选自C.I.颜料黄120、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄175和C.I.颜料黄213；

b)通过实施步骤b1)和/或b2)形成包含式(I)的第二化合物SEC的颜料表面；

b1)对颜料表面上的彩色颜料分子的甲酯基-COOR⁴和-COOR⁵中的一个或两个进行水解；

b2)在包含彩色颜料的液体介质中加入式(I)的第二化合物SEC；以及

c)去除液体介质，以得到干的彩色颜料。

还通过制备非水性颜料分散体的方法来实现本发明目的，所述方法包括以下步骤：

a)提供包含彩色颜料的非水性液体介质，所述彩色颜料选自C.I.颜料黄120、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄175和C.I.颜料黄213；以及

b2)在包含彩色颜料的液体介质中加入式(I)的第二化合物SEC。

定义

术语“着色剂”用于公开本发明时，指染料和颜料。

术语“染料”用于公开本发明时，指在相关环境条件下，在其所应用的介质中的溶解度为10mg/L或更大的着色剂。

在DIN 55943(通过引用并入本文)中将术语“颜料”定义为在相关环境条件下，几乎不溶于应用介质中(因而在其中的溶解度小于10mg/L)的着色剂。

术语“混晶”(同义词为“固溶体”)用于公开本发明时，指两种或更多种成分的固态均匀混合物，所述混合物可以在组成上在某些限度下变化，并保持均匀。混晶也称作固溶体。在固溶体中，各组分的分子通常但并不总是进入一种组分的相同晶格。

术语“C.I.”用于公开本申请时，指染料索引(Colour Index)的缩写。

术语“光化辐射”用于公开本发明时，指能够引发光化学反应的电磁辐射。

术语“光谱分离因子”用于公开本发明时，指通过计算最大吸光度A_max(在波长λ_max处测定)与参比吸光度A_ref(在更高波长λ_ref处测定)之比所得到的值。

缩写“SSF”用于公开本发明时，表示光谱分离因子。

术语“烷基”指在烷基基团中的每一数目碳原子的所有可能的变体，即对于3个碳原子：正丙基和异丙基；对于4个碳原子：正丁基、异丁基和叔丁基；对于5个碳原子：正戊基、1，1-二甲基-丙基、2，2-二甲基丙基和2-甲基-丁基等。

术语“羧基基团”用于公开本发明时，指羧酸官能团，即-COOH。它也称为羧基。

术语“水解”用于公开本发明时，指酯基转化成羧基。

彩色颜料

通常通过以下方法制备彩色颜料(例如C.I.颜料黄120)：使含有两个甲酯基的芳香胺重氮化，然后与5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮偶合。使含有两个甲酯基的芳香胺与少量含有至少一个羧基的芳香胺的混合物重氮化，然后与5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮偶合，这样形成混晶，其中大多数含有至少一个羧基的化合物将位于晶体的本体(bulk)中。为了实质性增加颜料表面上包含至少一个羧基的化合物的数量，有必要使用包含大量含有至少一个羧基的芳香胺的混合物。但是，这将引起彩色颜料的性能改变，例如降低耐气候性、耐溶剂性和耐碱性环境性。

位于混晶本体中的含有至少一个羧基的化合物不能改善分散体的质量和稳定性。这些化合物必须以特定量存在于颜料的表面上。观察到以下彩色颜料具有良好的分散体质量和稳定性：基于该颜料的总重量计，所述颜料含有至少70.0重量％的式(I)的第一化合物COP：

式(I)

其中，

R¹和R²中的一个为氢，且R¹和R²中的另一个表示-COOR⁴；

R⁴和R⁵表示甲基；

R³选自以下基团：

一种优选实施方案中，基于彩色颜料的总重量计，式(I)的第二化合物SEC优选占至少2.5重量％，更优选占至少3.0重量％，更优选占至少4.0重量％，最优选占至少5.0重量％。基于彩色颜料的总重量计，式(I)的第二化合物SEC的上限优选为至多25.0重量％，更优选为至多20.0重量％，最优选为至多15.0重量％

彩色颜料中的式(I)的第一化合物COP优选与选自以下颜料的彩色颜料的化学结构一致：C.I.颜料黄120、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄175和C.I.颜料黄213。

最优选的实施方案中，除了R⁴和R⁵中的至少一个为氢之外，式(I)的第二化合物SEC与式(I)的第一化合物COP相同。

一种优选实施方案中，彩色颜料具有式(I)的第二化合物SEC，其由式(I-a)表示：

式(I-a)

其中R⁶和R⁷独立选自氢和甲基，条件是R⁶和R⁷中的至少一个表示氢，或者R⁶和R⁷均表示氢。最优选地，与式(I-a)的第二化合物SEC一起使用的式(I)的第一化合物COP具有C.I.颜料黄120的化学结构。

另一种优选实施方案中，彩色颜料具有式(I)的第二化合物SEC，其由式(I-b)表示：

式(I-b)

其中R⁶和R⁷独立选自氢和甲基，条件是R⁶和R⁷中的至少一个表示氢，或者R⁶和R⁷均表示氢。最优选地，与式(I-b)的第二化合物SEC一起使用的式(I)的第一化合物COP具有C.I.颜料黄175的化学结构。

另一种优选实施方案中，彩色颜料具有式(I)的第二化合物SEC，其由式(I-c)表示：

式(I-c)

其中R⁶和R⁷独立选自氢和甲基，条件是R⁶和R⁷中的至少一个表示氢，或者R⁶和R⁷均表示氢。最优选地，与式(I-c)的第二化合物SEC一起使用的式(I)的第一化合物COP具有C.I.颜料黄155的化学结构。

另一种优选实施方案中，彩色颜料具有式(I)的第二化合物SEC，其由式(I-d)表示：

式(I-d)

其中R⁶和R⁷独立选自氢和甲基，条件是R⁶和R⁷中的至少一个表示氢，或者R⁶和R⁷均表示氢。最优选地，与式(I-d)的第二化合物SEC一起使用的式(I)的第一化合物COP具有C.I.颜料黄213的化学结构。

还可能使用两种或更多种式(I)的第二化合物的混合物，例如含有一个羧基的式(I-a)化合物与含有两个羧基的式(I-a)化合物的混合物。还可以使用两种或更多种在化学结构上进一步不同的式(I)的第二化合物的混合物，例如式(I-a)的第二化合物与式(I-d)的第二化合物的混合物。

彩色颜料的制备

可以多种方式制备本发明的彩色颜料，例如对颜料表面上的彩色颜料分子的甲酯基-COOR⁴和-COOR⁵中的一个或两个进行水解，在包含彩色颜料的液体介质中加入式(I)的第二化合物SEC，或者两者结合使用。一般观察到，使用强酸(例如H₂SO₄或HCl)使位于颜料表面上的式(I)的第一化合物COP的一个甲酯基水解。另一方面，使用强碱(例如NaOH)通常能水解位于颜料表面上的式(I)的第一化合物COP的两个甲酯基。NaOH水解后，通过添加弱酸(例如乙酸)来获得式(I)的第二化合物SEC中的羧基。可在非水性溶液中加入式(I)的第二化合物SEC。

制备式(I)的第二化合物SEC的另一种方法是合成。例如，可通过以下方法制备式(I-d)的第二化合物SEC：使含有至少一个羧基的芳香胺重氮化，然后与N-(乙酰乙酰基)-7-氨基-6-甲氧基-2，3-喹喔啉二酮发生偶合反应。然后可简单地将该式 (I-d)的第二化合物SEC以原样形式(更优选以溶液形式)加入液体介质中，所述液体介质包含具有式(I)的第一化合物COP结构的彩色颜料，或者包含已经得到(部分)水解处理的彩色颜料。

一种优选实施方案中，制备彩色颜料的方法包括以下步骤：

b)通过实施步骤b1)和/或b2)形成包含式(I)的第二化合物SEC的颜料表面：

b1)使颜料表面上的彩色颜料分子的甲酯基-COOR⁴和-COOR⁵中的一个或两个水解；

c)去除液体介质以得到干的彩色颜料。

一种优选实施方案中，加到包含彩色颜料的液体介质中的式(I)的第二化合物SEC的分子量小于彩色颜料。

制备彩色颜料的方法的步骤a)中所用的彩色颜料的使用形式可以是压滤饼(优选为含水湿滤饼)或干态(例如颗粒或粉末形式)。一种优选实施方案中，用于步骤a)中的彩色颜料是合成后直接得到的彩色颜料，即尚未经过干燥。

制备彩色颜料的方法中所用的液体介质可以是水。一种优选实施方案中，液体介质是水性介质。还可能使用非水性液体介质代替水性液体介质来制备彩色颜料。在以后制备非水性颜料分散体或非水性喷墨油墨时，可有益使用该非水性液体介质，从而避免颜料变干。

优选在悬浮液中实施本发明方法，基于悬浮液的总重量计，所述悬浮液含有1～50重量％(优选2～20重量％，更优选3～17.5重量％)的彩色颜料。可使用更大量的溶剂，但这样会变得不经济。在溶剂含量更小的情况下，则可能削弱混合物的可搅拌性。

用于完成步骤的合适的有机溶剂包括具有1～20(特别是1～10)个碳原子的醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇类(例如正丁醇、异丁醇和叔丁醇)、戊醇类(例如正戊醇和2-甲基-2-丁醇)、己醇类(例如2-甲基-2-戊醇和3-甲基-3-戊醇)、庚醇类(例如2-甲基-2-己醇和3-乙基-3-戊醇)、辛醇类(例如2，4，4-三甲基-2-戊醇)、环己醇；或二元醇类，例如乙二醇、二甘醇、丙二醇、一缩二丙二醇或丙三醇；聚二醇类，例如聚乙二醇或聚丙二醇；醚类，例如甲基异丁基醚、四氢呋喃、二甲氧基乙烷或二噁烷；二元醇醚，例如乙二醇或丙二醇的单烷基醚或二甘醇单烷基醚(其中烷基可以是甲基、乙基、丙基和丁基)、丁基二元醇类或甲氧基丁醇；聚乙二醇单甲醚类(特别是平均摩尔质量为350～550g/mol的那些醚)，以及聚乙二醇二甲基醚类(特别是平均摩尔质量为250～500g/mol的那些醚)；酮类，例如丙酮、二乙基酮、甲基异丁基酮、甲基乙基酮或环己酮；脂族酸酰胺，例如甲酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺或N，N-二甲基乙酰胺；尿素衍生物，例如四甲基脲；或环状羧酰胺类，例如N-甲基吡咯烷酮、戊内酰胺或己内酰胺；酯类，例如羧酸C₁-C₆-烷基酯，如甲酸丁酯、乙酸乙酯或丙酸丙酯；或羧酸C₁-C₆-二醇酯；或二元醇醚乙酸酯，例如乙酸1-甲氧基-2-丙酯；或邻苯二甲酸C₁-C₆-烷基酯或苯甲酸C₁-C₆-烷基酯，例如苯甲酸乙酯；环状酯，例如已内酯；腈类，例如乙腈或苄腈；脂族烃或芳香烃，例如环己烷或苯；或烷基-、烷氧基-、硝基-或卤素取代的苯，例如甲苯、二甲苯、乙苯、苯甲醚、硝基苯、氯苯、邻二氯苯、1，2，4-三氯苯或溴苯；或者其它的取代芳香化合物，例如苯甲酸或苯酚；芳香杂环，例如吡啶、吗啉、甲基吡啶或喹啉；还包括六甲基磷酰胺、1，3-二甲基-2-.咪唑烷酮；砜和亚砜，例如二甲亚砜和环丁砜；还包括这些溶剂的混合物。进行选择时，应保证溶剂在所选条件下稳定。

就水性液体介质而言，有机溶剂占液体介质的至少2.5重量％，优选至少5重量％，特别优选至少7.5重量％是有利的。特别优选的溶剂为C₁-C₆醇，特别为甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇和叔丁醇、叔戊醇、丁基乙二醇、二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮和二甲亚砜。

优选地，基于液体介质的总重量计，水性液体介质含有有机溶剂2.5～95重量％，优选含5～90重量％，特别优选含7.5～75重量％。

一种优选实施方案中，通过使用碱完成水解。合适的碱包括碱金属氢氧化物(其中水溶液形式是适当的)，例如氢氧化钠或氢氧化钾；或碱金属醇盐(其中碱金属特别选为钠或钾，醇盐优选衍生自C₁-C₆醇)，例如甲醇钠或甲醇钾、乙醇钠或乙醇钾、异丙醇钠或异丙醇钾、叔丁醇钠或叔丁醇钾以及叔戊醇钠或叔戊醇钾。还可以通过相关的醇与碱金属、碱金属氢化物或碱金属酰胺反应就地制备碱金属醇盐。

碱的用量可宽范围内变化，只要基于颜料的总重量计，所得的颜料表面包含超过2.0重量％的式(I)的第二化合物SEC，且基于颜料的总重量计，SEC含量优选为至少2.5重量％，更优选为至少3.0重量％，更优选为至少4.0重量％，最优选为至少5.0重量％。高温加快水解，且可以降低碱或酸的需要量。实施水解步骤的温度优选为0～250℃，特别为15～200℃，尤其为50～190℃，水解时间为5分钟～96小时，特别为5分钟～48小时，尤其为5分钟～24小时，适当时在高压下进行水解。

一种优选实施方案中，水解步骤的温度优选为至少40℃，更优选为50℃、70℃、80℃或更高。

如果在碱性pH下进行水解，在分离颜料之前通过加酸再次降低pH。合适的酸包括有机酸，例如脂族羧酸或芳族羧酸、膦酸或磺酸，其实例为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、己酸、草酸、柠檬酸、苯甲酸、苯乙酸、苯磺酸和对甲苯磺酸；以及无机酸，例如盐酸、硫酸或磷酸。使用强酸时，技术人员将了解可发生进一步水解，基于彩色颜料的总重量计，式(I)的第二化合物SEC的浓度必须不超过30.0重量％，更优选为至多25.0重量％，进一步优选为至多20.0重量％，最优选为至多15.0重量％。因此，优选以稀释溶液的形式加入强酸。

水性液体介质中用于水解的优选的酸为无机酸，例如盐酸、硫酸和磷酸。

也可能通过使用合适的有机碱在非水性液体介质中实施水解，所述有机碱例如为氢氧化锂、氢氧化四丁基铵和其它的有机氢氧化物发生剂。

非水性液体介质中的另一种水解方法包括加入三烷基卤化硅烷(trialkylsilylhalogenide)，然后加入醇或少量水(较不优选)。在制备非水性颜料分散中可有益使用挥发性反应产物(例如三甲基氯硅烷或三甲基溴硅烷与甲醇)，这样取消了从非水性颜料分散体中过滤去除盐的步骤。水解方法可举例说明如下：

非水性颜料分散体

非水性颜料分散体在非水性液体介质中包含本发明的彩色颜料。术语“非水性液体介质”指应不含水的液体载体。但是，有时可存在少量(以颜料分散体的总重量计，一般小于5重量％)的水。这些水不是有意添加的，而是经由其它组分(例如极性有机溶剂)作为杂质进入配制品的。高于5重量％的含水量倾向使非水性颜料分散体不稳定，基于分散介质的总重量计，水含量优选低于1重量％，最优选根本不存在水。

根据本发明的非水性颜料分散体可进一步还含有至少一种表面活性剂。

一种优选实施方案中，非水性颜料分散体是非水性喷墨油墨。该非水性喷墨油墨可含有至少一种湿润剂，因其能减缓油墨的蒸发速度而防止喷嘴堵塞。

非水性喷墨油墨优选为选自有机溶剂基喷墨油墨、油基喷墨油墨和可固化喷墨油墨的喷墨油墨。可固化喷墨油墨优选为可辐射固化的。

在剪切速率为100^-1s，喷射温度为10～70℃的条件下，该喷墨油墨的粘度优选低于30mPa.s，更优选低于15mPa.s，最优选为2～10mPa.s。

可固化喷墨油墨可含有具有不同官能度的单体、低聚物和/或预聚物作为分散介质。可使用包括单官能度、二官能度、三官能度和/或更高官能度的单体、低聚物或预聚物的组合的混合物。可在可固化喷墨油墨中包含用于引发聚合反应的催化剂(称为引发剂)。引发剂可以是热引发剂，但优选光引发剂。激活光引发剂所需要的能量比单体、低聚物和/或预聚物形成聚合物需要的能量低。适用于可固化颜料分散体的光引发剂可以是Norrish I型引发剂、Norrish II型引发剂或光产酸剂。

非水性喷墨油墨优选构成非水性CMYK喷墨油墨组的一部分。非水性CMYK喷墨油墨组还可以用诸如红色油墨、绿色油墨、蓝色油墨和/或橙色油墨等额外的油墨进行扩充，以进一步扩大图像的色域。CMYK油墨组还可以用彩色油墨和/或黑色油墨的全密度(full density)油墨和轻密度(light density)油墨的组合进行扩充，以通过降低粒度来提高图像质量。

喷墨油墨中的颜料颗粒应足够小，以允许油墨自由流动通过喷墨打印设备，特别是在喷射喷嘴处自由流动。还希望使用小颗粒使色彩强度最大化，并减缓沉积。

颜料的平均粒度优选为0.050～1μm。更优选为0.070～0.300μm，特别优选为0.080～0.200μm。最优选地，颜料的平均粒度不超过0.150μm。

一种优选实施方案中，非水性颜料分散体包含本发明的颜料颗粒，其中对稀释样品，在633nm波长处用4mW HeNe激光器进行光子相关光谱测定所得的平均粒度小于175nm。

基于喷墨油墨的总重量计，颜料在喷墨油墨中的优选用量为0.1～20重量％，优选为1～10重量％。

一种特别优选的实施方案中，非水性颜料分散体为可辐射固化的喷墨油墨。

颜料分散体和油墨的制备

本发明的非水性颜料分散体和喷墨油墨可以数种途径制备。

第一钟实施方案中，可通过在分散剂的存在下在分散介质中研磨干颜料来制备非水性颜料分散体和喷墨油墨。

混合装置可包括压力捏合机、开放式捏合机、行星式混合机、溶解器和Dalton万能混合机(Dalton Universal Mixer)。合适的研磨和分散装置为球磨机、珠磨机、胶体磨、高速分散器、双辊机、砂磨机、调漆器和三辊机。还可以利用超声能制备分散体。

可使用许多不同种类的材料作为研磨介质，例如玻璃、陶瓷、金属和塑料。一种优选实施方案中，研磨介质可包含颗粒，优选形状为基本球形的颗粒，例如基本上由聚合树脂组成的珠子，或钇稳定的氧化锆珠。

在混合、研磨和分散工序中，在冷却条件下实施每一道工序，以防止热量增加，对于可辐射固化的喷墨油墨，尽可能在其中已基本排除光化辐射的光照条件下实施。

喷墨油墨可含有超过一种的颜料，可使用每种颜料的单独分散体来制备喷墨油墨，或者在制备分散体中，可对数种颜料进行混合及共研磨。

可以连续、间歇或半间歇方式实施分散工序。

研磨物料(mill grind)中各成分的优选数量和比例将随着具体材料和期望用途而宽泛变化。研磨混合物的内含物包括研磨物料和研磨介质。研磨物料包含颜料、聚合物分散剂和液体载体。对于喷墨油墨，颜料在研磨物料中的存在量通常为1～50重量％(研磨介质除外)。颜料与聚合物分散剂的重量比为20∶1～1∶2。

研磨时间可宽泛变化，且取决于所选择的颜料、机械装置和停留条件、最初的粒度以及想要的最终粒度等。在本发明中，可制备平均粒度小于100nm的颜料分散体。

完成研磨后，用常规的分离技术(例如过滤、用筛子筛分等)将研磨介质与研磨过的颗粒产品(干分散体或液体分散体形式)分离。通常将筛装配于研磨机(例如珠磨机)中。优选通过过滤将研磨过的颜料浓缩物从研磨介质中分离。

一般地，希望将喷墨油墨制成浓缩研磨物料形式，然后将其稀释至适当的浓度，用于喷墨打印系统。该技术允许从设备中制备较大量的着色油墨。通过稀释将喷墨油墨调节至所需的粘度、表面张力、颜色、色调、饱和密度以及针对具体应用的打印覆盖面积。

另一种实施方案中，可通过包括以下步骤的方法制备非水性颜料分散体和喷墨油墨：

b2)在包含彩色颜料的液体介质中加入式(I)的第二化合物SEC。有可能通过其它液体介质(例如溶剂、油、单体和低聚物或其组合)去除或替换一部分非水性液体介质。

通常还可以通过分散处理(例如研磨和/或超声能)实现包括就地水解和/或添加式(I)的第二化合物SEC的方法。这里可以采用与以上第一种实施方案所述方法相同的分散技术。

分散剂

典型的聚合物分散剂为两种单体的共聚物，但可以含有三种、四种、五种或甚至更多种单体。聚合物分散剂的性能取决于单体的性质及其在聚合物中的分布。合适的共聚物分散剂具有以下聚合物组成：

·无规聚合(statistically polymerized)单体(例如单体A与B聚合成ABBAABAB)；

·交替聚合单体(例如单体A与B聚合成ABABABAB)；

·梯度(递变)聚合单体(例如单体A与B聚合成AAABAABBABBB)；

·嵌段共聚物(例如单体A与B聚合成AAAAABBBBBB)，其中嵌段(2、3、4、5个或甚至更多个)中的每一个的嵌段长度对于聚合物分散剂的分散能力十分重要；

·接枝共聚物(由聚合物主链及连接至主链的侧链构成的接枝共聚物)；以及

·这些聚合物的混合形式，例如嵌段梯度共聚物。

聚合物分散剂可具有不同的聚合物结构，包括线型、梳形/支化、星形、树枝状(包括树枝状聚合物(dendrimers)和超支化聚合物)。ODIAN，George(Principles of Polymerization，第4版，Wiley-Interscience，2004，p.1-18)对聚合物的结构进行了总体综述。

梳形/支化聚合物具有连接单体分子的侧分支，所述侧分支沿聚合物主链从各个中心支化点(至少3个支化点)伸出。

星形聚合物是支化聚合物，其中三种或更多种相似或不同的线型均聚物或共聚物共同连接至单个核心上。

树枝状聚合物包括各种树枝状聚合物和超支化聚合物。树枝状聚合物(具有很明确的单分散结构)中，使用全部支化点(多步合成)，而超支化聚合物具有众多支化点和多官能分支，这导致随着聚合物增长而进一步支化(一步聚合过程)。

合适的聚合物分散剂可通过加成聚合或缩合聚合来制备。聚合方法包括《聚合原则》(ODIAN，George，Principles of Polymerization，第4版，Wiley-Interscience，2004，p.39-606)中描述的那些方法。

加成聚合方法包括自由基聚合(FRP)和受控聚合技术。合适的可控自由基聚合方法包括：

·RAFT：可逆加成-裂解链转移；

·ATRP：原子转移自由基聚合；

·MADIX：可逆加成-裂解链转移过程，使用转移活性的黄原酸酯；

·催化链转移(例如使用钴配合物)；

·氮氧化物(nitroxide)(例如TEMPO)介导的聚合；

其它合适的受控聚合方法包括：

·GTP：基团转移聚合；

·活性阳离子(开环)聚合；

·阴离子配位插入开环聚合；和

·活性阴离子(开环)聚合。

可逆加成-裂解链转移(RAFT)：通过增长的聚合物自由基和潜伏的聚合物链之间的快速链转移进行控制聚合。QUINN J.F.等(Facile Synthesis of comb，star，and graft polymers via reversible addition-fragmentation chain transfer(RAFT)polymerization，Journal of Polymer Science，Part A：Polymer Chemistry，Vol.40，2956-2966，2002)对不同聚合物几何形状的分散剂的RAFT合成进行了综述。

基团转移聚合(GTP)：SPINELLI，Harry J(GTP and its use in water basedpigment dispersants and emulsion stabilisers，Proc.of 20th Int。Conf.Org.Coat.Sci.Technol.，New Platz，N.Y.，State Univ.N.Y.，Inst.Mater.Sci.p.511-518)公开了用于合成AB嵌段共聚物的GTP方法。

文献描述了树枝状聚合物的合成。树枝状聚合物的合成描述于NEWCOME，G.R.，等的文献(Dendritic Molecules：Concepts，Synthesis，Perspectives.VCH：WEINHEIM，2001)中。BURCHARD，W.(Solution properties of branchedmacromolecules.Advances in Polymer Science.1999，vol.143，no.II，p.113-194)记载了超支化聚合。如FLORY，P.J.所揭示的(Molecular size distribution inthree-dimensional polymers.VI.Branched polymer containing A-R-Bf-1-typeunits.Journal of the American Chemical Society.1952，vol.74，p.2718-1723)，可通过多官能团缩聚得到超支化材料。

如WO 2005/012444(CANON)、US 20050197424(CANON)和US20050176846(CANON)所揭示的，活性阳离子聚合用于例如合成聚乙烯基醚。阴离子配位开环聚合例如用于合成基于内酯的聚酯。活性阴离子开环聚合用于例如合成聚氧化乙烯大分子单体。

通过链机制发生自由基聚合(FRP)，自由基聚合基本由涉及自由基的四种不同类型的反应组成：(1)由非自由基种类生成自由基(引发)；(2)将自由基加成至取代的烯烃(增长)；(3)原子转移和原子抽取反应(链转移以及通过歧化终止)；以及(4)自由基-自由基再化合反应(通过化合终止)。

US 6022908(HP)、US 5302197(DU PONT)和US 6528557(XEROX)中公开了含有数种上述聚合物组合物的聚合物分散剂。

US 5648405(DU PONT)、US 6245832(FUJI XEROX)、US 6262207(3M)、US 20050004262(KAO)和US 6852777(KAO)中公开了合适的无规共聚物分散剂。

合适的交替共聚物分散剂公开于US 20030017271(AKZO NOBEL)中。

众多专利中描述了合适的嵌段共聚物分散剂，特别是含有疏水嵌段和亲水嵌段的嵌段共聚物分散剂。例如，US 5859113(DU PONT)公开了AB嵌段共聚物，US6413306(DU PONT)公开了ABC嵌段共聚物。

合适的接枝共聚物分散剂记载于CA 2157361(DU PONT)(疏水性聚合物主链和亲水性侧链)中；US 6652634(LEXMARK)、US 6521715(DU PONT)中公开了其它接枝共聚物分散剂。

US 6005023(DU PONT)、US 6031019(KAO)、US 6127453(KODAK)记载了合适的支化共聚物分散剂。

诸如US 6518370(3M)、US 2004102541(LEXMARK)、WO 00/063305(GEMGRAVURE)、US 6649138(QUANTUM DOT)、US 2002256230(BASF)、EP1351759 A(EFKA ADDITIVES)和EP 1295919 A(KODAK)等中记载了合适的树枝状共聚物分散剂。

“喷墨技术中的聚合物分散剂”(Polymeric Dispersants in Inkjet technology，SPINELLI，Harry J.，Advanced Materials，1998，Vol.10，no.15，p.1215-1218)中公开了用于喷墨油墨的聚合物分散剂的合适设计。

用于制备聚合物分散剂的单体和/或低聚物可以是《聚合物手册》(PolymerHandbook，Vol.1+2，第4版，J.BRANDRUP等编，Wiley-Interscience，1999)中提到的任何单体和/或低聚物。

用作颜料分散剂的聚合物包括天然存在的聚合物和合成聚合物，天然聚合物的具体例子包括：蛋白质，例如动物胶、明胶、酪蛋白和白蛋白；天然存在的橡胶，例如阿拉伯胶和黄蓍胶；葡糖苷，例如皂角甙；海藻酸和海藻酸衍生物，例如海藻酸丙二醇酯；及纤维素衍生物，例如甲基纤维素、羧甲基纤维素和乙基羟基纤维素；羊毛和蚕丝。

用于合成聚合物分散剂的单体的合适例子包括：丙烯酸；甲基丙烯酸；马来酸(或其盐)；马来酸酐；(甲基)丙烯酸烷基(直链、支链和环烷基)酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；(甲基)丙烯酸芳基酯，例如(甲基)丙烯酸苄酯和(甲基)丙烯酸苯酯；(甲基)丙烯酸羟烷基酯，例如(甲基)丙烯酸羟乙酯和(甲基)丙烯酸羟丙酯；含有其它类型官能团(例如环氧乙烷、氨基、氟、聚氧化乙烯、取代磷酸根)的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸三氟乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯和三丙二醇(甲基)丙烯酸酯磷酸酯；烯丙基衍生物，例如烯丙基缩水甘油醚；苯乙烯类(styrenics)，例如苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-羟基苯乙烯、4-乙酰苯乙烯和苯乙烯磺酸；(甲基)丙烯腈；(甲基)丙烯酰胺(包括N-单取代的和N，N-双取代的)，例如N-苄基(甲基)丙烯酰胺；马来酰亚胺，例如N-苯基马来酰亚胺；乙烯基衍生物，例如乙烯醇、乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基萘和卤代乙烯；乙烯基醚，例如乙烯基甲基醚；羧酸乙烯酯，例如乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯。典型的缩聚型聚合物包括聚氨酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚醚、聚脲、聚亚胺、聚酰亚胺、聚酮、聚酯、聚硅氧烷、苯酚-甲醛、脲-甲醛、三聚氰胺-甲醛、聚硫化物、聚缩醛或其组合。

合适的共聚物分散剂为丙烯酸/丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯/丙烯酸酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/α-甲基苯乙烯/丙烯酸共聚物、苯乙烯/α-甲基苯乙烯/丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/马来酸共聚物、苯乙烯/马来酸酐共聚物、乙烯基萘/丙烯酸共聚物、乙烯基萘/马来酸共聚物、乙酸乙烯酯/乙烯共聚物、乙酸乙烯酯/脂肪酸/乙烯共聚物、乙酸乙烯酯/马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯/丙烯酸共聚物。

合适的共聚物分散剂的化学组成还包括：

·共聚物，其为聚乙烯亚胺与羧酸封端的聚酯(由加成聚合制备)的缩聚产物；以及

·共聚物，其为多官能异氰酸酯与以下化合物的反应产物：

-被能与异氰酸酯反应的基团单取代的化合物，例如聚酯；

-含有能与异氰酸酯(交联剂)反应的两个基团的化合物；或

-含有至少一个碱性环氮和一个能与异氰酸酯基反应的基团的化合物。

MC CUTCHEON(Functional Materials，North American Edition，GlenRock，N.J.：Manufacturing Confectioner Publishing Co.，1990，p.110-129)公开了合适的聚合物分散剂的详细列表。

DE 19636382(BAYER)、US 5720802(XEROX)、WO 96/12772(XAAR)中也公开了合适的颜料稳定剂。

可以存在一种聚合物分散剂或两种以上聚合物分散剂的混合物，以进一步提高分散体稳定性。有时还可以用表面活性剂作为颜料分散剂，因此，聚合物分散剂和表面活性剂的组合也是可能的。

聚合物分散剂性质上可以为非离子的、阴离子的或阳离子的。还可以使用离子型分散剂的盐。

聚合物分散剂的聚合度DP优选为5～1000，更优选为10～500，最优选为10～100。

聚合物分散剂的数均分子量Mn优选为500～30000，更优选为1500～10000。

聚合物分散剂的平均分子量Mw优选小于100000，更优选小于50000，最优选小于30000。

聚合物分散剂的聚合分散度PD优选小于2，更优选小于1.75，最优选小于1.5。

商品聚合物分散剂的例子如下：

·BYK CHEMIE GMBH的DISPERBYK^TM分散剂；

·NOVEON的SOLSPERSE^TM分散剂；

·DEGUSSA的TEGO^TM DISPERS^TM分散剂；

·

CHEMIE的EDAPLAN^TM分散剂；

·LYONDELL的ETHACRYL^TM分散剂；

·ISP的GANEX^TM分散剂；

·CIBA SPECIALTY CHEMICALS INC的DISPEX^TM和EFKA^TM分散剂；

·DEUCHEM的DISPONER^TM分散剂；以及

·JOHNSON POLYMER的JONCRYL^TM分散剂。

特别优选的聚合物分散剂包括NOVEON的Solsperse^TM分散剂、CIBASPECIALTY CHEMICALS INC的Efka^TM分散剂和BYK CHEMIE GMBH的Disperbyk^TM分散剂。

用于溶剂基着色分散体的特别优选的分散剂为NOVEON的Solsperse^TM 32000和39000。

用于油基着色分散体的特别优选的分散剂为NOVEON的Solsperse^TM 11000、11200、13940、16000、17000和19000。

用于可紫外固化的着色分散体的特别优选的分散剂为NOVEON的Solsperse^TM 32000和39000。

基于颜料的重量计，聚合物分散剂的用量优选为2～600重量％，更优选为5～200重量％。

基料(binder)

非水性喷墨油墨组合物优选包含基料树脂。基料起粘度控制剂的作用，还提供相对于聚合物树脂基材(例如聚氯乙烯基材，也称为乙烯基基材)的挠曲性。必须选择在溶剂中具有良好溶解性的基料。

基料树脂的合适例子包括丙烯酸类树脂、改性丙烯酸类树脂、苯乙烯丙烯酸类树脂、丙烯酸类共聚物、丙烯酸酯树脂、醛类树脂、松香、松香酯、改性松香和改性松香树脂、乙酰基聚合物、缩醛树脂(例如聚乙烯醇缩丁醛)、酮类树脂、酚醛树脂和改性酚醛树脂、马来酸树脂和改性马来酸树脂、萜烯树酯、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、乙烯基树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、纤维素型树脂(例如硝基纤维素、乙酰丙酸纤维素和乙酸丁酸纤维素)，以及乙烯基甲苯-α-甲基苯乙烯共聚物树脂。这些基料可单独使用或以其混合物形式使用。基料优选为成膜热塑性树脂。

基于喷墨油墨的总重量计，喷墨油墨中基料树脂的用量优选为0.1～30重量％，更优选为1～20重量％，最优选为2～10重量％。

分散介质

一种实施方案中，分散介质由有机溶剂组成。合适的有机溶剂包括醇、酮、酯、醚、二元醇和聚二醇及其衍生物、内酯、含氮溶剂(例如酰胺)。优选使用一种或多种所述溶剂的混合物。

合适的醇的例子包括甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、庚醇、辛醇、环己醇、苄醇、苯乙醇、苯丙醇、糠醇、茴香醇和氟代醇。

合适的酮的例子包括丙酮、甲基乙基酮、甲基正丙基酮、甲基异丙基酮、甲基正丁基酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、甲基异戊基酮、二乙基酮、乙基正丙基酮、乙基异丙基酮、乙基正丁基酮、乙基异丁基酮、二正丙基酮、二异丁基酮、环己酮、甲基环己酮和异佛尔酮、2，4-戊二酮和六氟丙酮。

合适的酯的例子包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸己酯、乙酸辛酯、乙酸苄酯、乙酸苯氧基乙酯、苯乙酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸苄酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、乙酸戊酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丁酯、月桂酸丁酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丙酯、琥珀酸二乙酯、琥珀酸二丁酯、戊二酸二乙酯、己二酸二乙酯、己二酸二丁酯和癸二酸二乙酯。

合适的醚的例子包括丁基苯基醚、苄基乙基醚、己醚、二乙醚、二丙醚、四氢呋喃和二噁烷。

合适的二元醇和聚二醇的例子包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、一缩二丙二醇和二缩三丙二醇。

合适的二元醇及聚二醇衍生物的例子包括醚(例如亚烷基二醇单烷基醚、亚烷基二醇二烷基醚、聚亚烷基二醇单烷基醚、聚亚烷基二醇二烷基醚)以及前述二醇醚的酯(例如乙酸酯和丙酸酯)，对于二烷基醚，可以仅酯化一个醚官能团(产生混合醚/酯)或酯化两个醚官能团(产生二烷基酯)。

合适的亚烷基二醇单烷基醚的例子包括乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单2-乙基-己基醚、乙二醇单苯醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单正丙醚、丙二醇单正丁醚、丙二醇单异丁醚、丙二醇单叔丁基醚和丙二醇单苯醚。

合适的亚烷基二醇二烷基醚的例子包括乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇甲基乙基醚、乙二醇二丁醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚和丙二醇二丁醚。

合适的聚亚烷基二醇单烷基醚的例子包括二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单正丙醚、二甘醇单正丁醚、二甘醇单己醚、三甘醇单甲醚、三亚乙基单乙醚、三甘醇单丁醚、二亚丙基单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单正丙醚、二丙二醇单正丁醚、二亚丙基单叔丁基醚、三丙二醇单甲醚、三丙二醇单乙醚、三丙二醇单正丙醚和三丙二醇单正丁醚。

合适的聚亚烷基二醇二烷基醚的例子包括二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、四甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、三甘醇二乙醚、四甘醇二乙醚、二甘醇甲基乙基醚、三甘醇甲基乙基醚、四甘醇甲基乙基醚、二甘醇二正丙醚、二甘醇二异丙醚、二丙二醇三甲醚、二丙二醇二乙醚、二亚丙基二正丙醚、二亚丙基二叔丁基醚、三丙二醇二甲醚和三丙二醇二乙醚。

合适的二醇酯的例子包括乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、二甘醇单乙醚乙酸酯、二甘醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯和丙二醇单甲醚丙酸酯。

在本发明的颜料分散体和喷墨油墨中使用的优选溶剂为式(PAG)表示的一种或多种聚亚烷基二醇二烷基醚：

式(PAG)

其中，R₁和R₂各自独立选自具有1～4个碳原子的烷基；

Y表示亚乙基和/或亚丙基；其中对于第一聚亚烷基二醇二烷基醚，n为选自4～20的整数；对于第二聚亚烷基二醇，n为选自5～20的整数。

式(PAG)的聚亚烷基二醇二烷基醚的烷基R₁和R₂优选表示甲基和/或乙基。最优选地，烷基R₁和R₂均为甲基。

一种优选实施方案中，式(PAG)的聚亚烷基二醇二烷基醚为聚乙二醇二烷基醚。

另一种优选实施方案中，在颜料分散体或喷墨油墨中存在2、3、4或更多种聚亚烷基二醇二烷基醚(更优选聚乙二醇二烷基醚)的混合物。

用于颜料分散体的聚亚烷基二醇二烷基醚的合适混合物包括分子量为至少200的聚乙二醇二甲醚的混合物，例如CLARIANT的Polyglycol DME 200^TM、Polyglycol DME 250^TM和Polyglycol DME 500^TM。用于非水性喷墨油墨的聚亚烷基二醇二烷基醚的平均分子量优选为200～800，更优选地，不存在分子量大于800的聚亚烷基二醇二烷基醚。室温下，聚亚烷基二醇二烷基醚的混合物优选为均匀液体混合物。

合适的商品二醇醚溶剂包括UNION CARBIDE的Cellosolve^TM溶剂和Carbitol^TM溶剂，EASTMAN的Ektasolve^TM溶剂，DOW的Dowanol^TM溶剂，SHELL CHEMICAL的Oxitoll^TM溶剂、Dioxitoll^TM溶剂、Proxitoll^TM溶剂和Diproxitoll^TM溶剂，以及LYONDELL的Arcosolv^TM溶剂。

内酯是含有由酯键形成的环结构的化合物，可以是γ-内酯(5元环结构)、δ-内酯(6元环结构)或ε-内酯(7元环结构)类型。合适的内酯例子包括γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、γ-庚内酯、γ-辛内酯、γ-壬内酯、γ-癸内酯、γ-十一内酯、δ-戊内酯、δ-己内酯、δ-庚内酯、δ-辛内酯、δ-壬内酯、δ- 癸内酯、δ-十一内酯和ε-己内酯。

合适的含氮有机溶剂的例子包括2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、乙腈(acetonitril)和N，N-二甲基十二酰胺。

另一种实施方案中，分散介质单独包含油类液体或包含油类液体与有机溶剂的组合。用于溶剂基分散介质的合适的有机溶剂包括醇、酮、酯、醚、二元醇和聚二醇及其衍生物、内酯、含氮溶剂(例如酰胺)、高级脂肪酸酯以及一种或多种上述溶剂的混合物。

极性溶剂的用量优选低于油的用量。有机溶剂优选具有高沸点(优选超过200℃)。GB 2303376(FUJITSU ISOTEC)公开了适当组合的例子，特别是使用油醇的例子，US 5085689(BASF)公开了油和挥发性有机溶剂的组合的例子。

合适的油包括饱和烃和不饱和烃、芳族油、石蜡油、萃取石蜡油、环烷油、萃取环烷油、氢处理的轻油或重油、植物油、白油、石脑油、卤代烃、硅氧烷，以及它们的衍生物和混合物。

烃可以选自直链或支链的脂族烃、环脂族烃和芳香烃。烃的例子为饱和烃，例如正己烷、异己烷、正壬烷、异壬烷、十二烷和异十二烷；不饱和烃，例如1-己烯、1-庚烯和1-辛烯；环状饱和烃，例如环己烷、环庚烷、环辛烷、环癸烷和十氢化萘；环状不饱和烃，例如环己烯、环庚烯、环辛烯、1，3，5，7-环辛四烯和环十二烯；以及芳香烃，例如苯、甲苯、二甲苯、萘、菲、蒽及其衍生物。文献中经常使用术语石蜡油。合适的石蜡油可以是正链烷烃类(辛烷和更高级烷烃)、异链烷烃类(异辛烷和更高级的异烷烃)和环烷烃类(环辛烷和更高级的环烷烃)，以及石蜡油的混合物。术语“液体石蜡”经常用来表示主要包含正链烷、异链烷和单环烷烃三种组分的混合物，通过硫酸洗涤等，对相对挥发的润滑油馏分进行深度精炼得到液体石蜡，如US 6730153(SAKATA INX)中所述。合适的烃还被称作为脱芳烃的石油馏分。

合适的卤代烃的例子包括二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和三氯乙烷。其它合适的卤素取代烃的例子包括全氟烷烃、基于氟的惰性液体和氟碳碘化物。

合适的硅油的例子包括二烷基多硅氧烷(例如六甲基二硅氧烷、四甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、六甲基三硅氧烷、七甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、三氟丙基七甲基三硅氧烷、二乙基四甲基二硅氧烷)、环状二烷基多硅氧烷(例如，六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、四甲基环四硅氧烷、四(三氟丙基) 四甲基环四硅氧烷)和甲基苯基硅油。

白油是用于白色矿物油的术语，所述白色矿物油是高度精制的矿物油，由饱和脂族及脂环族非极性烃组成。白油是疏水、无色、无味、无气味的，且不会随时间而改变颜色。

植物油包括半干性油。例如大豆油、棉籽油、葵花油、菜籽油、芥子油、芝麻油和玉米油；非干性油，例如橄榄油、花生油和椿花(tsubaki)油；以及干性油，例如亚麻籽油和红花油，其中这些植物油可单独使用或作为其混合物加以使用。

其它合适的油的例子包括石油、非干性油和半干性油。

可商购的合适的油包括脂族烃类，例如EXXON CHEMICAL的Isopar^TM系列(range)(异链烷烃)和Varsol/Naphtha系列、CHEVRON PHILLIPSCHEMICAL的Soltrol^TM系列和烃类以及SHELL CHEMICALS的Shellsol^TM系列。

合适的正链烷烃商品包括EXXON MOBIL CHEMICAL的Norpar^TM系列。

合适的环烷烃商品包括EXXON MOBIL CHEMICAL的Nappar^TM系列。

合适的脱芳烃的石油馏分商品包括EXXON MOBIL CHEMICAL的Exxsol^TM D系列。

合适的氟代烃商品包括DAIKIN INDUSTRIES LTD，Chemical Division的氟代烃。

合适的硅油商品包括SHIN-ETSU CHEMICAL，Silicone Division的硅氧烷液体(silicone fluid)系列。

合适的白油商品包括CROMPTON CORPORATION的Witco^TM白油。

如果非水性颜料分散体是可固化颜料分散体，则分散介质包含一种或多种单体和/或低聚物，以获得液体分散介质。有时可有益加入少量有机溶剂以提高分散剂的溶解。基于喷墨油墨的总重量计，有机溶剂的含量应低于20重量％。在其它方面，可有益加入少量水，以例如改善喷墨油墨在亲水表面上的扩散，但优选喷墨油墨不含水。

优选的有机溶剂包括醇、芳香烃、酮、酯、脂族烃、高级脂肪酸、卡必醇、溶纤剂、高级脂肪酸酯。合适的醇包括甲醇、乙醇、丙醇和1-丁醇、1-戊醇、2-丁醇、叔丁醇。合适的芳香烃包括甲苯和二甲苯。合适的酮包括甲基乙基酮、甲基异丁基酮、2，4-戊二酮和六氟丙酮。还可以使用二元醇、二元醇醚、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基甲酰胺。

对于可固化喷墨油墨，分散介质优选由单体和/或低聚物组成。

单体和低聚物

任何单体或低聚物可用作可固化喷墨油墨用的可固化化合物。还可以使用单体、低聚物和/或预聚物的组合。单体、低聚物和/或预聚物可具有不同的官能度，可使用包含单官能度、二官能度、三官能度及更高官能度的单体、低聚物和/或预聚物的混合物。可通过改变单体与低聚物之间的比率来调节喷墨油墨的粘度。

可使用任何常规的自由基聚合、使用光产酸剂或光产碱剂的光固化体系或者光引发(photo induction)交替共聚合的方法。一般优选自由基聚合和阳离子聚合，还可以使用不需要引发剂的光引发交替共聚合。另外，这些体系组合的混合体系也是有效的。

由于缺乏氧气阻聚，阳离子聚合效果优异，但是它花费大，速度慢，在高的相对湿度条件下尤其如此。如果使用阳离子聚合，优选将环氧化合物与氧杂环丁烷化合物一起使用以提高聚合速度。自由基聚合是优选的聚合过程。

可使用本领域公知的任何可聚合化合物。特别优选的用于可辐射固化喷墨油墨中的可辐射固化化合物是单官能和/或多官能丙烯酸酯单体、低聚物或预聚物，例如丙烯酸异戊酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、isoamylstyl丙烯酸酯、丙烯酸异十八酯、2-乙基己基-二甘醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基丁酯、2-丙烯酰氧乙基六氢邻苯二甲酸、丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、丙烯酸苯氧基乙酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、乙烯醚丙烯酸酯、乙烯醚乙氧基(甲基)丙烯酸酯；2-丙烯酰氧乙基琥珀酸、2-丙烯酰氧乙基邻苯二甲酸、2-丙烯酰氧乙基-2-羟乙基-邻苯二甲酸、内酯改性的柔性丙烯酸酯和丙烯酸叔丁基环己酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，9-壬二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯、双酚A EO(环氧乙烷)加合物二丙烯酸酯、双酚APO(环氧丙烷)加合物二丙烯酸酯、羟基新戊酸酯新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、烷氧基化的二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯和聚丁二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、EO改性的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(丙二醇)三丙烯酸酯、己内酯改性的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、甘油丙氧基三丙烯酸酯和己内酰胺改性的双季戊四醇六丙烯酸酯；或者N-乙烯基酰胺，例如N-乙烯基己内酰胺或N-乙烯基甲酰胺；或者丙烯酰胺或取代的丙烯酰胺，例如丙烯酰吗啉。

其它合适的单官能丙烯酸酯包括己内酯丙烯酸酯、环状三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、乙氧基化壬基苯酚丙烯酸酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸辛癸酯、烷氧基化苯酚丙烯酸酯、丙烯酸十三烷酯和烷氧基化环己酮二甲醇二丙烯酸酯。

其它合适的二官能丙烯酸酯包括烷氧基化环己酮二甲醇二丙烯酸酯、烷氧基化己二醇二丙烯酸酯、二氧杂环己烷二醇(dioxane glycol)二丙烯酸酯、二氧杂环己烷二醇二丙烯酸酯、环己酮二甲醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯和新戊二醇二丙烯酸酯。

其它合适的三官能丙烯酸酯包括丙氧基化甘油三丙烯酸酯和丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。

其它更高官能丙烯酸酯包括二-三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、双季戊四醇五丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、甲氧基化乙二醇丙烯酸酯和丙烯酸酯酯类。

此外，与上述丙烯酸酯对应的甲基丙烯酸酯可与这些丙烯酸酯一起使用。在甲基丙烯酸酯中，因其相对高的敏感性和对油墨受体表面的较高粘附性，而优选甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲氧基三甘醇酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸环己酯、二甲基丙烯酸四甘醇酯和二甲基丙烯酸聚乙二醇酯。

此外，喷墨油墨还可以含有可聚合低聚物。这些可聚合低聚物的例子包括环氧丙烯酸酯、脂族聚氨酯丙烯酸酯、芳族聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和直链丙烯酸酯低聚物。

合适的苯乙烯化合物的例子为苯乙烯、对甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基-β-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯和对甲氧基-β-甲基苯乙烯。

合适的乙烯基萘化合物的例子为1-乙烯基萘、α-甲基-1-乙烯基萘、β-甲基-1-乙烯基萘、4-甲基-1-乙烯基萘和4-甲氧基-1-乙烯基萘。

合适的N-乙烯基杂环化合物的例子为N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吲哚、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基吩噻嗪、N-乙烯基乙酰苯胺、N-乙烯基乙基乙酰胺、N-乙烯基丁二酰亚胺、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺、N-乙烯基己内酰胺和N-乙烯基咪唑。

喷墨油墨的可阳离子聚合化合物可以是一种或多种单体、一种或多种低聚物或它们的组合。

可阳离子固化化合物的合适例子记载于J.V.Crivello的Advances inPolymer Science，62，1～47页(1984)中。

可阳离子固化化合物可含有至少一个烯烃、硫醚、缩醛、噻噁烷、硫杂环丁烷(thietane)、氮丙啶、N-杂环、O-杂环、S-杂环或P-杂环、醛、内酰胺或环酯基团。

可阳离子聚合化合物的例子包括环氧化物单体和/或低聚物、乙烯基醚、苯乙烯类、氧杂环丁烷、噁唑啉、乙烯基萘、N-乙烯基杂环化合物、四氢糠基化合物。

可阳离子聚合单体可以是单官能单体、二官能单体或多官能单体或其混合物。

″Handbook of Epoxy Resins″(Lee和Neville，McGraw Hill Book Company，New York(1967))和″Epoxy Resin Technology″(P.F.Bruins，John Wiley andSons New York(1968))中列举了具有至少一个环氧基的合适的可阳离子固化化合物。

具有至少一个环氧基的可阳离子固化化合物的例子包括1，4-丁二醇二缩水甘油醚、3-(双(缩水甘油基羟甲基)甲氧基)-1，2-丙二醇、苎烯氧化物、2-双苯基缩水甘油醚、3，4-环氧环己基甲基-3′，4′-环氧环己烷羧酸酯、基于环氧氯丙烷-双酚S的环氧化物、环氧化苯乙烯和更多的基于环氧氯丙烷-双酚F和A的环氧化物以及环氧化酚醛树脂。

合适的分子中包含至少两个环氧基的环氧化合物为脂环族多环氧化物、多元酸的多缩水甘油酯、多元醇的多缩水甘油醚、聚氧亚烷基二醇的多缩水甘油醚、芳族多元醇的多缩水甘油酯、芳族多元醇的多缩水甘油醚、聚氨酯(urethane)聚环氧化合物和聚环氧聚丁二烯。

脂环族双环氧化物的例子包括环氧化物和羟基组分(例如二元醇、多元醇或乙烯基醚)的共聚物，例如3，4-环氧环己基甲基-3’，4’-环氧环己基羧酸酯；双(3，4-环氧环己基甲基)己二酸酯；苎烯双环氧化物；六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯。

具有至少一个乙烯醚基的乙烯基醚的例子包括乙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、羟丁基乙烯基醚、环己烷二甲醇单乙烯基醚、苯基乙烯基醚、对甲基苯基乙烯基醚、对甲氧基苯基乙烯基醚、α-甲基苯基乙烯基醚、β-甲基异丁基乙烯基醚、β-氯异丁基乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、十二烷基乙烯基醚、二甘醇单乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚、苯甲酸4-(乙烯氧基)丁酯、双[4-(乙烯氧基)丁基]己二酸酯、双[4-(乙烯氧基)丁基]琥珀酸酯、4-(乙烯氧基甲基)环己基甲基苯甲酸酯、双[4-(乙烯氧基)丁基]间苯二酸酯、双[4-(乙烯氧基甲基)环己基甲基]戊二酸酯、三[4-(乙烯氧基)丁基]偏苯三酸酯、4-(乙烯氧基)丁基硬脂酸酯(steatite)、双[4-(乙烯氧基)丁基]己烷二基双氨基甲酸酯、双[4-(乙烯氧基)甲基]环己基]甲基]对苯二酸酯、双[4-(乙烯氧基)甲基]环己基]甲基]间苯二酸酯、双[4-(乙烯氧基)丁基](4-甲基-1，3-亚苯基)双氨基甲酸酯、双[4-(乙烯氧基)丁基](亚甲基二-4，1-亚苯基)双氨基甲酸酯和3-氨基-1-丙醇乙烯基醚。

具有至少一个氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物的合适例子包括3-乙基-3-羟(hydroloxy)甲基-1-氧杂环丁烷、低聚物混合物1，4-双[3-乙基-3-氧杂环丁基甲氧基)甲基]苯、3-乙基-3-苯氧基甲基-氧杂环丁烷、双([1-乙基(3-oxetanil)]甲基)醚、3-乙基-3-[(2-乙基己氧基)甲基]氧杂环丁烷、3-乙基-[(三-乙氧基甲硅烷基丙氧基)甲基]氧杂环丁烷和3，3-二甲基-2(对甲氧基-苯基)-氧杂环丁烷。

在可辐射固化组合物和可阳离子固化组合物中均可使用的优选单体和低聚物种类为乙烯基醚丙烯酸酯，例如US 6310115(AGFA)所描述的那些化合物，该专利通过引用并入本文。特别优选的化合物为(甲基)丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯，最优选的化合物为丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯。

引发剂

可固化喷墨油墨还优选含有引发剂。引发剂典型引发聚合反应。引发剂可以是热引发剂，但优选为光引发剂。激活光引发剂所需要的能量比单体、低聚物和/或预聚物形成聚合物需要的能量低。适合在可固化喷墨油墨中使用的光引发剂可以是Norrish I型引发剂、Norrish II型引发剂或光产酸剂。

适用于可固化喷墨油墨的热引发剂包括过氧苯甲酸叔戊酯、4，4-偶氮双(4-氰基戊酸)、1，1’-偶氮双(环己烷甲腈)、2，2’-偶氮双异丁腈(AIBN)、过氧化苯甲酰、 2，2-双(叔丁基过氧基)丁烷、1，1-双(叔丁基过氧基)环己烷、1，1-双(叔丁基过氧基)环己烷、2，5-双(叔丁基过氧基)-2，5-二甲基己烷、2，5-双(叔丁基过氧基)-2，5-二甲基-3-己炔、双(1-(叔丁基过氧基)-1-甲基乙基)苯、1，1-双(叔-丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷、氢过氧化叔丁基、过乙酸叔丁酯、叔丁基过氧化物、过氧苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧异丙基碳酸酯、氢过氧化枯烯、过氧化环己酮、过氧化二枯基、月桂酰过氧化物、过氧化2，4-戊二酮、过乙酸和过硫酸钾。

光引发剂或光引发剂体系吸收光并造成引发种类(例如自由基和阳离子)的生成。自由基和阳离子是高能种类，其可引起单体、低聚物和聚合物的聚合，并在多官能单体和低聚物的情况下还会引起交联。

通过改变波长或强度可分两步实现采用光化辐射的辐照。在这种情况下，优选2类光引发剂一起使用。

还可使用不同类型的引发剂(例如光引发剂和热引发剂)的组合。

优选的Norrish I型引发剂选自苯偶姻醚、苯偶酰缩酮、α，α-二烷氧基苯乙酮、α-羟基苯烷基酮、α-氨基苯烷基酮、酰基膦氧化物、酰基硫化膦、α-卤代酮、α-卤代砜和α-卤代苯乙醛酸酯。

优选的Norrish II型引发剂选自二苯甲酮、噻吨酮、1，2-二酮和蒽醌。优选的共引发剂选自脂族胺、芳香胺和硫醇。叔胺、杂环硫醇和4-二烷基氨基-苯甲酸是特别优选的共引发剂。

合适的光引发剂公开于CRIVELLO，J.V.等，VOLUME III：Photoinitiatorsfor Free Radical Cationic.第二版，BRADLEY，G.编，London，UK：John Wileyand Sons Ltd，1998.p.287-294。

光引发剂的具体例子可包括但不限于以下化合物或其组合：二苯甲酮和取代的二苯甲酮、1-羟基环己基苯基酮、噻吨酮类(例如异丙基噻吨酮)、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、双(2，6-二甲基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮或5，7-二碘-3-丁氧基-6-荧光酮、氟化二苯基碘鎓和六氟磷酸三苯基锍。

合适的商品光引发剂包括购自CIBA SPECIALTY CHEMICALS的Irgacure^TM 184、Irgacure^TM 500、Irgacure^TM 907、Irgacure^TM 369、Irgacure^TM 1700、Irgacure^TM 651、Irgacure^TM 819、Irgacure^TM 1000、Irgacure^TM 1300、 Irgacure^TM 1870、Darocur^TM 1173、Darocur^TM 2959、Darocur^TM 4265和Darocur^TM ITX；购自BASF AG的Lucerin TPO；购自LAMBERTI的Esacure^TM KT046、Esacure^TM KIP150、Esacure^TM KT37和Esacure^TM EDB；购自SPECTRAGROUP Ltd.的H-Nu^TM 470和H-Nu^TM 470X。

合适的阳离子光引发剂包括暴露于紫外光和/或可见光下形成足以引发聚合的非质子酸或布朗斯台德酸的化合物。所用的光引发剂可以是单一化合物、两种或更多种活性化合物的混合物，或两种或更多种不同化合物，即共引发剂的组合。合适的阳离子光引发剂的非限制性例子为芳基重氮盐、二芳基碘鎓盐、三芳基锍盐、三芳基

盐等。

可固化喷墨油墨可含有光引发剂体系，所述体系含有一种或多种光引发剂以及一种或多种将能量转移至光引发剂的敏化剂。合适的敏化剂包括可光还原的咕吨、芴、苯并咕吨、苯并噻吨、噻嗪、噁嗪、香豆素、焦宁、卟啉、吖啶、偶氮、重氮、花青、部花青、二芳基甲基、三芳基甲基、蒽醌、苯二胺、苯并咪唑、荧光染料、喹啉、四唑、萘酚、联苯胺、若丹明、靛蓝和/或阴丹士林染料。基于可固化喷墨油墨的总重量计，敏化剂的用量一般为0.01～15重量％，优选为0.05～5重量％。

为了进一步增加光敏性，可固化喷墨油墨可另外含有共引发剂。例如二茂钛与三氯甲基-s-三嗪的组合、二茂钛与酮肟醚的组合、吖啶与三氯甲基-s-三嗪的组合是已知的。可通过添加二亚苄基丙酮或氨基酸衍生物来实现进一步增加光敏性。在每种情况下，基于可固化喷墨油墨的总重量计，一种或多种共引发剂的用量一般为0.01～20重量％，优选为0.05～10重量％。

在共引发剂(例如2-巯基苯并噁唑)的存在下，优选的引发剂体系为符合以下化学式的2，2′-双(邻氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基-(7Cl，8Cl)4，4′-联-4H-咪唑。

引发剂的另一种优选类型为肟酯。合适的实例具有以下化学式：

引发剂的用量优选为可固化液体总重量的0.3～50重量％，更优选为可固化喷墨油墨总重量的1～15重量％。

通过改变波长或强度可分两步实现使用光化辐射的辐照。在这种情况下，优选2类光引发剂一起使用。

阻聚剂

可辐射固化喷墨油墨可含有阻聚剂。合适的阻聚剂包括酚类抗氧化剂、受阻胺光稳定剂、磷光体类抗氧化剂、氢醌单甲基醚(常用于(甲基)丙烯酸酯单体)和氢醌，还可以使用叔丁基邻苯二酚、连苯三酚。

合适的商品阻聚剂例如为住友化学有限公司(Sumitomo Chemical Co.Ltd.)的Sumilizer^TM GA-80、Sumilizer^TM GM和Sumilizer^TM GS；Rahn AG的Genorad^TM 16、Genorad^TM 18和Genorad^TM 20；Ciba Specialty Chemicals的Irgastab^TM UV10和Irgastab^TM UV22、Tinuvin^TM 460和CGS20；Kromachem Ltd的Floorstab^TM UV系列(UV-1、UV-2、UV-5和UV-8)；Cytec Surface Specialties的Additol^TM S系列(S100、S110、S120和S130)。

由于过量添加这些阻聚剂将降低油墨的固化敏感性，因此优选在共混之前确定能防止聚合的用量。阻聚剂的用量优选低于总油墨量的2重量％。

表面活性剂

喷墨油墨可含有至少一种表面活性剂。表面活性剂可以是阴离子、阳离子、非离子或两性离子的，且总加入量通常小于喷墨油墨总重量的20重量％，优选总加入量小于喷墨油墨总重量的10重量％。

合适的表面活性剂包括氟表面活性剂、脂肪酸盐、高级醇的酯盐、烷基苯磺酸盐、高级醇的磺基琥珀酸酯盐和磷酸酯盐(例如，十二烷基苯磺酸钠和二辛基磺基琥珀酸钠)、高级醇的氧化乙烯加成物、烷基酚的氧化乙烯加成物、多元醇脂肪酸酯的的氧化乙烯加成物和乙炔二醇及其氧化乙烯加成物(例如，聚氧乙烯壬基苯基醚和AIR PRODUCTS&CHEMICALS INC.的SURFYNOL^TM 104、 104H、440、465和TG)。

对于非水性喷墨油墨，优选的表面活性剂选自含氟表面活性剂(例如氟化烃)和有机硅表面活性剂。有机硅典型为硅氧烷，其可以是烷氧基化的、聚醚改性的、聚醚改性的羟基官能的、胺改性的、环氧改性的和其它改性形式或其组合。优选的硅氧烷为聚合物形式，例如聚二甲基硅氧烷。

在可固化喷墨油墨中，氟化化合物或有机硅化合物可用作表面活性剂，优选使用可交联的表面活性剂。具有表面活性作用的可聚合单体包括有机硅改性丙烯酸酯、有机硅改性甲基丙烯酸酯、丙烯酸化硅氧烷、聚醚改性的丙烯酸改性硅氧烷、氟化丙烯酸酯和氟化甲基丙烯酸酯。具有表面活性作用的可聚合单体可以是单官能、二官能、三官能或更高官能的(甲基)丙烯酸酯或其混合物。

湿润剂/渗透剂

合适的湿润剂包括甘油三乙酸酯、N-甲基-2-吡咯烷酮、甘油、脲、硫脲、亚乙基脲、烷基脲、烷基硫脲、二烷基脲和二烷基硫脲、二醇，包括乙二醇、丙二醇、丙三醇、丁二醇、戊二醇和己二醇；二元醇类，包括丙二醇、聚丙二醇、乙二醇、聚乙二醇、二甘醇、四甘醇，以及它们的混合物和衍生物。优选的湿润剂为三甘醇单丁醚、甘油和1，2-己二醇。喷墨油墨配制品中湿润剂的加入量优选为配制品的0.1～40重量％，更优选为配制品的0.1～10重量％，最优选为约4.0～6.0重量％。

光谱分离因子

已发现光谱分离因子SSF是表征着色喷墨油墨的优异度量，因为它考虑与光吸收有关的性质(例如，最大吸收波长λ_max、吸收光谱的形状和在λ_max处的吸光度值)以及与分散体质量和稳定性有关的性质。

测量较高波长处的吸光度得到吸收光谱形状的指示。可基于溶液中固体颗粒引起的光散射现象来评价分散体质量。在以透射测定时，以在高于实际颜料的吸收峰波长的波长处的增加的吸光度来检测颜料油墨中的光散射。可通过比较热处理(例如在80℃下热处理1周)之前和之后的SSF来评价分散体稳定性。

通过用记录的油墨溶液或在基材上的喷墨图像的光谱数据，比较最大吸光度和更高参比波长λ_ref处的吸光度，计算油墨的光谱分离因子SSF。用最大吸光度A_max与参比波长处的吸光度A_ref之比计算光谱分离因子。

SSF = \frac{A_{\max}}{A_{ref}}

SSF是设计大色域喷墨油墨组(set)的优异工具。现在喷墨油墨组通常是商品化的，其中不同油墨彼此间不能充分匹配。例如，所有油墨的组合吸收并不能给出覆盖全部可见光谱的完全吸收，例如着色剂的吸收光谱之间存在“缺口”。另一个问题是一种油墨可能在另一种油墨的范围内吸收。这些喷墨油墨组所得到的色域低或很普通。

实施例

材料

除非另有说明，以下实施例中所用的所有材料均容易得自标准来源，例如Aldrich Chemical Co.(比利时)和Acros(比利时)。实施例中所用的水是软化水。

DEGDEE为二甘醇二乙醚，购自ACROS。

SOLSPERSE^TM 32000是超分散剂，购自NOVEON。

PY120是C.I.颜料黄120的缩写，其使用购自Clariant的Novoperm^TM YellowH2G。

PY155是C.I.颜料黄155的缩写，其使用购自CLARIANT的Novoperm^TM Yellow 4G。

PY213是C.I.颜料黄213的缩写，其使用购自CLARIANT的Ink Jet YellowH5G。

BAC是苄基二甲基十二烷基氯化铵的缩写，购自ALDRICH CHEMICALCo。

二甲基-5-氨基-间苯二甲酸酯，购自ALDRICH。

5-氨基苯并咪唑酮，购自UBICHEM。

双乙烯酮，购自ALDRICH。

5-氨基间苯二酸，购自ACROS。

测定方法

1、用LC-MS测定颜料组成：

首先，使用超声处理使0.5mg颜料溶解于20mL二甲亚砜中，然后过滤，制得样品。然后在YMC AQ分析柱(购自YMC Inc.)上注射5μL样品，所述分析柱的长度为50mm，直径为2mm，含有3μm粒子，其安装于AGILENT 1100(购自AGILENT)和Esquire-LC(购自BRUKER)内。40℃下以0.2mL/分钟进行梯度洗脱。按照表1，开始用洗脱液A(含10mmol乙酸铵的水∶甲醇的9∶1混合液)，逐步用洗脱液B(含10mmol乙酸铵的甲醇)替换。

表1

时间	％洗脱液B
		0min.	60
5min.	60
		18min.	100

使用UV/VIS-二极管阵列(300nm处)和MS进行检测，MS使用ESI作为离子化源；雾化器设置为：20psi，干燥气流为10L/min，干燥温度为350℃；自动MS/MS碎片放大为0.8，用甲酸铵/氯化铵作为柱后调节剂。基于LC-MSⁿ信息，用UV/VIS-面积％表示原始颜料的组成。

2、使用MS-流量(MS-flow)测定颜料组成：

首先通过使1.0mg颜料溶于20mL二甲亚砜和200μL1，8-二氮杂双环5，4，o-十一-7-烯(DBU)中制备样品。然后将样品注射入Esquire-LC(购自BRUKER)。

用MS进行检测，其使用ESI作为离子化源；雾化器设置为：20psi，干燥气流为10L/min，干燥温度为350℃；自动MS/MS碎片放大为0.8，用甲酸铵/氯化铵作为柱后调节剂。

用背景扣除后的颜料化合物的分子离子强度的内标归一化计算颜料中的颜料化合物的比率。

3、滴定

在滴定中，假设所有化合物只有一个羧基来计算式(I)的第二化合物SEC的量。这导致夸大了颜料表面上的式(I)的第二化合物SEC的数量。

3(a)、颜料表面的滴定

在150mL MeOH中加入1.5g颜料，室温下搅拌15分钟。然后在室温下，用含0.1N氢氧化四丁基铵的甲苯∶甲醇(8∶2)混合液滴定颜料悬浮液。滴定中使用的电极为玻璃和Ag/AgCl(以3摩尔氯化锂溶液作为内电解液和外电解液)。

3(b)、颜料表面的ζ电位滴定

通过加入25mL KOH/硼酸缓冲液(pH 10，购自MERCK)，使425g水的pH达到8.0～8.5。在该缓冲溶液中加入50g颜料制备颜料悬浮液。室温搅拌下，用DT1200仪器(购自Dispersion Technology，Inc(USA))测量悬浮液的ζ电位30分钟，直至测得的ζ电位为恒定值。然后通过分步加入0.2mL BAC溶液(34.0g BAC/L水)开始滴定，直至达到零电荷点。

4、粒度

通过光子相关光谱测定颜料分散体和喷墨油墨中的颜料颗粒的平均粒度，用4mW HeNe激光器在633nm波长处对稀释至0.002％颜料的样品进行光谱测定。所用的粒度分析仪为购自Goffin-Meyvis的Malvern^TM nano-S。按照ISO13321方法得到的Z-平均值用作平均粒度值。

通过用乙酸乙酯将分散体或油墨稀释至含0.002％的颜料来制备样品。粒度测定值是由6次20秒测试组成的3个连续测定的平均值。对于良好的喷墨特性(喷射特性和打印质量)，分散颗粒的平均粒度应低于200nm，优选为约100～175nm。如果80℃下热处理7天之后，粒度保持低于200nm，则认为着色喷墨油墨是稳定的颜料分散体。

5、粘度

20℃下，以剪切应力控制方式，用AR-G2流变仪(购自TA Instruments)测定颜料分散体的粘度。用10Pa下的数值作为颜料分散体的粘度。

6、SSF的测定

使用记录的油墨溶液的光谱数据，并将最大吸光度与参比波长处的吸光度进行比较来计算油墨的光谱分离因子SSF。参比波长取决于所用的颜料：

·如果彩色油墨在400～500nm处具有最大吸光度A_max，那么吸光度A_ref必须在600nm参比波长处测定，

·如果彩色油墨在500～600nm处具有最大吸光度A_max，那么吸光度A_ref必须在650nm参比波长处测定，

·如果彩色油墨在600～700nm处具有最大吸光度A_max，那么吸光度A_ref必须在830nm参比波长处测定。

用Shimadzu UV-2101 PC双光束分光光度计以透射方式测定吸光度。油墨用乙酸乙酯稀释至颜料浓度为0.002％。用表2的设置，用双光束分光光度计以透射方式对稀释油墨的UV-VIS-NIR吸收光谱进行分光光度测定。使用光程为10mm的石英比色皿，选择乙酸乙酯作为空白。

表2

模式	吸光度
		波长范围	240-900nm
狭缝宽	2.0nm
		扫描间隔	1.0nm
扫描速度	快速(1165nm/min)
		检测器	光电倍增器(UV-VIS)

有效的着色喷墨油墨显示狭窄的吸收光谱和高的最大吸光度，其SSF值大于30。

实施例1

本实施例阐述了通过水解C.I.颜料黄120制备本发明颜料的方法。

水解

可将C.I.颜料黄120水解成两种化合物A和B，其分别具有1个和2个羧基：

C.I.颜料黄120只能从单一商业来源得到，通常已经含有少量的化合物A和/或B。化合物A和B的存在出于种种原因，例如重氮化反应中使用的芳香胺中的杂质或颜料合成的完成步骤中的不受控水解。

用BAC滴定时发现，典型的PY120-批料(batch)在颜料表面上含有0.8重量％化合物A和B。只有两个异常值：基于颜料的总重量计，其颜料表面上的化合物A和B的量分别为1.5重量％和1.7重量％。虽然这些颜料可被分散得好得多，分散体质量仍然是不够的。

用H₂SO₄水解

使用化合物A和B的总含量为2.9重量％(基于颜料的总重量计)的PY120批料制备颜料样品1。

在20mL水中加入1.00克PY120和2.00mL浓H₂SO₄，并在封闭的容器中90℃下搅拌4小时。之后，冷却至20℃。过滤内容物，用水洗涤，在50℃下干燥，以得到颜料样品1。

用NaOH水解

使用与制备颜料样品1相同的批料。在20mL水中加入1.00克PY120和0.0275g浓NaOH，并在封闭的容器中90℃下搅拌4小时。之后，冷却至20℃，加入0.50mL乙酸，以将化合物A和B的钠盐转化成酸形式。过滤内容物，用水洗涤，在50℃下干燥，以得到颜料样品2。

用LC-MSn测定PY120以及颜料样品1和2的组成，如表3所示。已发现，LC-MS中UV/VIS-面积％测定值与颜料中的化合物占颜料总重量的重量百分比非常相关。

表3

从表3可以看出，通过水解提高了化合物A和/或B的量。但是只有通过使用浓NaOH的方法才能实现水解成化合物B。由于颜料表面上的至少一部分化合物A转化成化合物B，使样品2中的化合物A减少。在碱性介质中，预计去质子的化合物A至少可部分从颜料表面脱离，使得正常“插(stick)”入颜料表面的第二个甲酯基能够水解。在酸性介质中，由于化合物A是质子化的，其几乎不可能脱离，因此实际上不形成化合物B。

实施例2

本实施例对表4所示的C.I.颜料黄155和C.I.颜料黄213的水解进行说明。虽然C.I.颜料黄155含有4个可被水解的甲酯基，在水解中观察到只有1个甲酯基被水解。另一方面，观察到C.I.颜料黄213被水解成具有1个和/或2个羧基的化合物。用相同批次的C.I.颜料黄155和C.I.颜料黄213制备样品。

表4

用H₂SO₄水解

除了对于颜料样品3用PY155代替PY120，对于颜料样品4用PY213代替PY120之外，以实施例1完全相同的方式实施硫酸水解。

用HCl水解

在20mL水中加入1.00克PY155和5.00mL浓HCl，并在封闭的容器中90℃下搅拌4小时。之后，使之冷却至20℃。过滤内容物，用水洗涤，在50℃下干燥，以得到颜料样品5。

以同样方式对PY213重复盐酸水解，以得到颜料样品6。

用NaOH水解

除了对于颜料样品7用PY155代替PY120，对于颜料样品8用PY213代替PY120之外，以实施例1完全相同的方式实施氢氧化钠水解。

20℃下用NaOH水解

用以下方法说明水解温度的影响。

在20mL水中加入1.00克PY155和0.0275g浓NaOH，并在封闭的容器中20℃下搅拌16小时。之后，使之冷却至20℃，加入0.50mL乙酸。过滤内容物，用水洗涤，在50℃下干燥，得到颜料样品9。

以同样方式对PY213重复水解，以得到颜料样品10。

由于颜料样品在二甲亚砜中稳定性差，不能用LC-MS测定颜料组成。因此，用MS-流量测定颜料组成。该方法准确性较差，但足以达到说明水解的目的。此外，用NMR验证结果。

表5

颜料样品	C.I.颜料黄 155	C.I.颜料黄 213	含1个COOH基的化合物	含2个COOH基的化合物
					PY155	99	---	1	---
PY213	---	98	2	＜1
					样品3	99	---	1	---
样品4	---	95	4	1
					样品5	97	---	3	---
样品6	---	96	3	1
					样品7	97	---	3	---
样品8	---	93	2	5
					样品9	99	---	1	---
样品10	---	98	2	＜1

从表5可以清楚看出，绝大多数情况下实现了水解。在20℃下而非50℃下处理样品9和10，虽然实施水解16小时而非4小时，并未观察到明显增加具有1个或2个羧基的化合物，这表明较高温度下实施水解过程的重要性。

实施例3

本实施例阐述了在颜料表面上加入足量的式(I)的第二化合物SEC可导致分散体质量和稳定性的提高。

式(I)的第二化合物SEC-1的合成

首先，按照以下合成方案制备反应物1：

将14.9g(0.1mol)5-氨基苯并咪唑酮的乙腈(200mL)悬浮液加热至约100℃，加入8.4g(0.1mol)双乙烯酮。加入双乙烯酮后，使温度保持100℃2小时，然后冷却物料(charge)。过滤所得产物(反应物1)，用乙腈洗涤。产率为87％。

然后按照以下合成方案制备反应物2：

将含104.5g(0.5mol)二甲基-5-氨基-间苯二甲酸酯的1000mL甲醇加热至约60℃，加入69.0g(0.55mol)NaOH。60℃下搅拌溶液1小时后，加入0.3mL乙酸。使甲醇蒸发，直至剩余300mL溶液，然后使之冷却至20℃。之后加入300mL乙酸甲酯，过滤溶液并用乙酸甲酯洗涤，再次过滤。干燥滤液直至蒸发所有的溶剂。随后加入300mL乙酸甲酯和10mL甲醇，过滤混合物，用乙酸甲酯洗涤，再次过滤，最后在50℃下干燥，得到47g反应物2。

按照以下合成方案，通过使反应物2重氮化，随后与反应物1偶合形成式(I)的第二化合物SEC-1：

在含21.7g(0.1mol)反应物2的300mL水中加入0.9g亚硝酸钠。将该溶液倾至500mL甲醇中，冷却至0℃。缓慢加入36.0g浓盐酸。将该重氮盐保持在0～5℃温度下。15分钟后，加入3.0g(0.03mol)氨基磺酸来中和过量的亚硝酸盐，然后加入25.0g(0.3mol)碳酸钠。在制备重氮盐的同时，使23.3g(0.1mol)反应物1溶于200mL甲醇和100.0mL水及12.5g氢氧化钠的混合液中。搅拌下将该溶液滴入重氮盐溶液中，同时使温度保持20℃约2小时。在混合物中加入500mL水和30mL乙酸，20℃下搅拌16小时。过滤黄色产物，用水洗涤，然后在50℃下干燥。得到35g SEC-1。

式(I)的第二化合物SEC-2的合成

按照以下合成方案，通过使反应物3重氮化，随后与反应物1偶合形成式(I) 的第二化合物SEC-2：

通过加入10mL(0.1mol)29％氢氧化钠溶液，使18.1g(0.1mol)反应物3溶解于300mL水中。加入8.97g(0.13mol)亚硝酸钠，并将该无色溶液滴加至冷却的浓盐酸(29.98mL，0.36mol)中。将该重氮盐保持在0～5℃温度下。15分钟后，加入3.0g(0.03mol)氨基磺酸，对过量的亚硝酸盐进行中和，加入25.2g(0.3mol)碳酸钠，使pH达到7。在制备重氮盐的同时，使23.3g(0.1mol)反应物1溶于500mL甲醇和10.0mL(0.1mol)29％氢氧化钠溶液的混合液中。将该溶液滴入重氮盐溶液中，立即形成黄色悬浮液。使0～5℃的温度保持约3小时。过滤黄色产物SEC-2，用甲醇洗涤。产率为70％

颜料分散体的制备和评价

用典型批PY120进行制备：通过逐步提高化合物SEC-1(相当于具有1个羧基的化合物A)的添加量制备非水性颜料分散体2～6，通过逐步提高化合物SEC-2(相当于具有2个羧基的化合物B)的添加量制备非水性颜料分散体7～10。除了研磨混合物中用于补偿化合物SEC-1或SEC-2的量的分散介质DEGDEE部分之外，以相同方式制备所有颜料分散体1～10，以获得如表6和7所述的组成。

表6

表7

通过在分散介质DEGDEE中加入颜料PY120、聚合物分散剂Solsperse^TM 32000和任选的化合物SEC-1或SEC-2制备含15重量％颜料和15重量％分散剂的研磨混合物。然后在50％体积填充有直径为0.4mm的钇稳定的氧化锆珠(TOSOH Co.，的“高耐磨氧化锆研磨介质”)，停留时间为45分钟的条件下，冷却下用NETZSCH^TM LABSTAR1研磨该研磨混合物。

用BAC滴定PY120颜料批料，以测定颜料表面上的化合物A和B的量(表8中的“表面A+B”)。对于颜料分散体2～10，将颜料分散体中存在的SEC-1和SEC-2的数量加到“表面A+B”。测定非水性颜料分散体的平均粒度和粘度，其结果也显示于表8中。

表8

颜料分散体	SEC	表面A+B	粒度(nm)	粘度(mPa.s)
					1	---	1.1	298	22788
2	SEC-1	1.4	219	35
					3	SEC-1	2.1	179	16
4	SEC-1	3.1	156	12
					5	SEC-1	5.1	155	12
6	SEC-1	6.4	152	13
					7	SEC-2	2.1	192	20
8	SEC-2	3.1	161	15
					9	SEC-2	5.1	159	12
10	SEC-2	6.4	155	13

表8显示，颜料分散体1具有差的分散体质量，而颜料分散体2几乎达到分散体质量要求。颜料分散体3～10均显示良好的分散体质量。

实施例4

本实施例阐述了改善分散体质量的C.I.颜料黄120-颜料，其颜料表面包含足量的第二化合物SEC(通过水解得到)。

用H₂SO₄水解

重复实施例1所述的硫酸水解过程，但在100℃温度下进行。

使用与实施例3同一批料的PY120。在2000mL水中加入200克PY120和 400克浓H₂SO₄，并在封闭的容器中100℃下搅拌4小时。然后，使之冷却至20℃。过滤内容物，用水洗涤，在50℃下干燥，以得到颜料样品11。

用LC-MS测定PY120和颜料样品11的颜料组成。结果示于表9中。已发现，LC-MS中UV/VIS-面积％测定值与颜料中的化合物占颜料总重量的重量百分比非常相关。

表9

从表9可以看出，水解提高了化合物A和B的量。

还用BAC滴定颜料样品11。表10中显示颜料表面上的化合物A和B的量(表面A+B)，以及颜料中化合物A和B的总含量(总含量A+B)。

颜料分散体的制备和评价

对实施例3的颜料分散体1(包含未经处理的PY120批料)与颜料样品11的颜料分散体进行比较。除了停留时间只有35分钟，而非45分钟之外，用相同的方式制备颜料样品11的颜料分散体11。

非水性颜料分散体1和7的平均粒度和粘度显示于表10中。

表10

表10显示，颜料分散体1呈现差的分散体质量，而颜料分散体11显示良好的分散体质量。

实施例5

本实施例阐述了通过加入式(I)的第二化合物SEC改进PY213的分散体质量。

颜料分散体的制备和评价

滴定一批PY213以确定颜料表面上的表11所述化合物C、D和/或E的量。

表11

除了研磨混合物中用于补偿逐量增加的化合物SEC-2的溶剂DEGDEE部分之外，以相同方式制备所有颜料分散体12～17，以获得如表12所述的组合物。

表12

通过在溶剂DEGDEE中加入颜料PY213、聚合物分散剂Solsperse^TM 32000和任选的化合物SEC-2制备含15重量％颜料和15重量％分散剂的研磨混合物。然后在50％体积填充有直径为0.4mm的钇稳定的氧化锆珠(TOSOH Co.，的“高耐磨氧化锆研磨介质”)，停留时间为45分钟的条件下，冷却下用NETZSCH^TM LABSTAR1研磨该研磨混合物。

测定非水性颜料分散体的平均粒度和粘度。通过用氢氧化四丁基铵滴定来测定PY213批料的颜料表面上含有羧基的化合物的量(参见表13中“颜料表面上SEC-化合物的重量百分比”)。结果如表13所示：

表13

颜料分散体	颜料表面上SEC-化合物的重量百分比	粒度(nm)	粘度 (mPa.s)
				12	0.5	190	129
13	2.2	115	23
				14	3.8	111	20
15	5.5	115	23
				16	7.2	113	20
17	10.5	115	24

表13显示，颜料分散体12的分散体质量差，而具有至少2.0重量％的颜料分散体13～17均呈现良好的分散体质量。

实施例6

本实施例阐述了通过添加式(I)的第二化合物SEC-3提高PY213的分散体稳定性，SEC-3与C.I.颜料黄213的相似性大于SEC-1。

SEC-3的合成

按照以下合成方案，以PY213为原料合成化合物SEC-3：

取30.0gPY213，向其中加入2000mL水，然后加入80g浓NaOH。75℃下搅拌该混合物20分钟。冷却混合物至60℃，加入100mLCH₃COOH。之后使混合物进一步冷却，并在20℃下保持16小时。过滤所得产物，并用水洗涤，最后在50℃下干燥。这样得到28g SEC-3。

喷墨油墨的制备和评价

除了缺乏或存在化合物SEC-3之外，以相同方式制备两种喷墨油墨INK-1和INK-2，以获得如表14所述的组合物。没有化合物SEC-3时，所用的颜料浓度为5.00重量％，而不是4.50重量％。

表14

重量％组分	INK-1	INK-2
			PY213	5.00	4.50
SEC-3	---	0.50
			Solsperse^TM 32000	5.00	5.00
DEGDEE	90.00	90.00

通过以下方法制备油墨组合物：用溶解器混合颜料、聚合物分散剂Solsperse^TM 32000、任选的化合物SEC-3、以及有机溶剂DEGDEE，然后用辊式研磨机操作处理该混合物，所述辊式研磨机使用直径为0.4mm的钇稳定的氧化锆珠(TOSOH Co.，的“高耐磨氧化锆研磨介质”)。用研磨珠子和20mL混合物填充60mL的聚乙烯烧瓶至一半体积。用盖子封闭烧瓶，并将之置于辊式研磨机上3天。速度设定为150rpm。研磨之后用滤布将分散体与珠子分离。

喷墨油墨的评价

80℃下热处理7天之后测定两种油墨的平均粒度和光谱分离因子SSF。结果列于表15中。

表15

表15显示，INK-2呈现良好的分散体稳定性。

Claims

1.一种彩色颜料，基于颜料的总重量计，其含有至少70.0重量％的式(I)的第一化合物COP：

其中，

R¹和R²中的一个为氢，R¹和R²中的另一个表示-COOR⁴；

R⁴和R⁵表示甲基；

R³选自以下基团：

其中C＊表示R³与式(I)中的氮的连接点；而且基于颜料的总重量计，颜料表面含有2.0～30.0重量％的式(I)的第二化合物SEC，其中，R¹、R²和R³具有与以上相同的定义，R⁴和R⁵中的一个表示氢，另一个表示甲基，或者R⁴和R⁵均表示氢。

2.根据权利要求1所述的彩色颜料，其中基于彩色颜料的总重量计，式(I)的第二化合物SEC的存在量为2.5～15.0重量％。

3.根据权利要求1所述的彩色颜料，其中所述式(I)的第一化合物COP与选自以下颜料的彩色颜料的化学结构一致：C.I.颜料黄120、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄175和C.I.颜料黄213。

4.根据权利要求1所述的彩色颜料，其中所述式(I)的第二化合物SEC由下式表示：

其中R⁶和R⁷独立地选自氢和甲基，条件是R⁶和R⁷中的至少一个表示氢。

5.根据权利要求4所述的彩色颜料，其中R⁶和R⁷均表示氢。

6.一种制备由权利要求1所定义的彩色颜料的方法，其包括以下步骤：

c)去除液体介质以得到干的彩色颜料。

7.根据权利要求6所述的方法，其中所述液体介质是水性介质。

8.一种制备非水性颜料分散体的方法，其包括以下步骤：

b)通过实施步骤b1)和/或b2)形成包含如权利要求1中所定义的式(I)的第二化合物SEC的颜料表面；

b1)对颜料表面上的彩色颜料分子中的甲酯基-COOR⁴和-COOR⁵中的一个或两个进行水解；

b2)在包含彩色颜料的液体介质中加入如权利要求1中所定义的式(I)的第二化合物SEC。

9.根据权利要求8所述的方法，其中去除部分非水性液体介质。

10.根据权利要求8所述的方法，其中通过研磨和/或超声能使颜料分散于非水性分散介质中。

11.根据权利要求6～10中任一项所述的方法，其中加到包含彩色颜料的液体介质中的式(I)的第二化合物SEC的分子量小于彩色颜料。

12.根据权利要求6所述的方法，其中步骤b1)在至少40℃的温度下实施。

13.一种非水性颜料分散体，其包含由权利要求1所定义的彩色颜料。

14.根据权利要求13所述的非水性颜料分散体，其中通过光子相关光谱对经乙酸乙酯稀释至颜料浓度为0.002％的样品所测定的平均粒度小于200nm，使用4mW HeNe激光器，在633nm波长处测定。

15.根据权利要求13所述的非水性颜料分散体，其中所述非水性颜料分散体为可辐射固化的喷墨油墨。