CN101312994B - 具有萘基的聚合物及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供透明性和耐热性优异的聚合物。本发明为至少具有下述通式(I)所示的重复单元的聚合物。
Figure B2006800435168A00011
[通式(I)中，R1表示氢原子、碳原子数1～4的直链或支链烷基、或者取代或非取代的苯基，R2、A和B各自独立表示氢原子、卤原子、碳原子数1～4的直链或支链烷基、碳原子数1～4的直链或支链的卤代烷基、碳原子数1～4的直链或支链的烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、氨基、叠氮基、硝基、氰基或羟基(其中，R2并非为氢原子)，1表示2以上的整数。]

Description

具有萘基的聚合物及其制造方法
技术领域
本发明涉及具有萘基的新型聚合物及其制造方法。
背景技术
透明高分子材料被用于电、电子、光领域的各种用途中。以往，作为光学用高分子材料已知有聚甲基丙烯酸甲酯系树脂、聚碳酸酯系树脂。聚甲基丙烯酸甲酯系树脂是透明性非常优异的材料。但是，吸湿性高，在耐热性和物理强度方面有问题。另一方面，聚碳酸酯系树脂虽然低吸水性、耐热性、耐冲击性优异，但具有易于产生光学应变的缺点。聚乙烯醇缩醛系树脂作为汽车或建筑物等的窗玻璃的中间膜被广泛使用(专利文献1)。另外，还公开了作为光盘用的基板使用(专利文献2)。但是，以往的聚乙烯醇缩醛系树脂在高温多湿的环境下会产生白浊、在高温环境下发生变形，透明性和耐热性具有问题。因此，期待解决该课题。
专利文献1：日本特开平8-026785号公报
专利文献2：日本特开昭62-036448号公报
发明内容
本发明是为了解决这种问题而进行的，其目的在于提供透明性和耐热性优异的聚合物。
本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现通过以下所示的聚合物可以达成上述目的，进而完成本发明。
本发明的聚合物至少具有下述通式(I)所示的重复单元。
Figure S2006800435168D00021
[通式(I)中，R1表示氢原子、碳原子数1～4的直链或支链烷基、或者取代或非取代的苯基，R2、A和B各自独立表示氢原子、卤原子、碳原子数1～4的直链或支链烷基、碳原子数1～4的直链或支链的卤代烷基、碳原子数1～4的直链或支链的烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、氨基、叠氮基、硝基、氰基或羟基(其中，R2并非为氢原子)，1表示2以上的整数。]
优选的实施方式中，上述R1为氢原子。
优选的实施方式中，上述R2为甲氧基。
优选的实施方式中，上述聚合物还具有下述通式(II)所示的重复单元。
Figure S2006800435168D00022
通式(II)中，R3和R4各自独立表示氢原子、碳原子数1～4的直链或支链烷基、碳原子数5～10的取代或非取代的环烷基、取代或非取代的苯基、取代或非取代的萘基、或者取代或非取代的杂环基，m表示2以上的整数。
优选的实施方式中，上述R3为氢原子。
优选的实施方式中，上述R4为碳原子数1～4的直链或支链烷基、或者取代或非取代的苯基。
优选的实施方式中，上述聚合物还具有下述通式(III)所示的重复单元。
Figure S2006800435168D00031
通式(III)中，R5表示氢原子、碳原子数1～4的直链或支链烷基、苄基、甲硅烷基、磷酸基、酰基、苯甲酰基或磺酰基，n表示2以上的整数。
优选的实施方式中，上述聚合物的玻璃化转变温度为90℃～190℃。
本发明的其它方面提供光学部件。该光学部件含有上述聚合物。
本发明的其它方面提供聚合物的制造方法。该制造方法至少包括以下工序：将下述通式(IX)所示的化合物和聚乙烯醇系树脂溶解或分散于溶剂中，在酸催化剂的存在下使其反应的工序。
Figure S2006800435168D00032
通式(IX)中，R1表示氢原子、碳原子数1～4的直链或支链烷基、或者取代或非取代的苯基，R2、A和B各自独立表示氢原子、卤原子、碳原子数1～4的直链或支链烷基、碳原子数1～4的直链或支链的卤代烷基、碳原子数1～4的直链或支链的烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、氨基、叠氮基、硝基、氰基或羟基(其中，R2并非为氢原子)。
优选的实施方式中，上述聚乙烯醇系树脂的皂化度为80％以上。
优选的实施方式中，上述聚乙烯醇系树脂的平均聚合度为400～5000。
优选的实施方式中，包括在上述反应前将聚乙烯醇系树脂干燥的工序。
优选的实施方式中，上述溶剂为N，N-二甲基甲醛、N-甲基吡咯烷酮或二甲亚砜。
优选的实施方式中，上述酸催化剂为盐酸、硫酸、磷酸或对甲苯磺酸。
本发明的聚合物由于分子结构中具有萘基，因此透明性和耐热性优异。而且，通过将上述聚合物的组成比调整至特定范围，含有上述聚合物的成形品在具有双折射时，显示出越用长波长的光测定则双折射率越大的特性(逆波长分散特性，inversewavelength dispersion properties)。这种成形品在光学用途中极为有用。
附图说明
图1为表示实施例的拉伸薄膜在可见光区域的双折射率的波长依赖性的图。
具体实施方式
<1.本发明的聚合物>
本发明的聚合物至少具有下述通式(I)所示的重复单元。上述聚合物由于分子结构中具有萘基，因此透明性和耐热性优异。
Figure S2006800435168D00051
上述聚合物可以通过使例如至少2种醛化合物和/或酮化合物与聚乙烯醇系树脂缩合反应而获得。另外，本说明书中，上述聚合物包括：重复单元l(聚合度)为20以上、重均分子量大的聚合物(所谓的高聚物)。上述聚合物还包括：重复单元l(聚合度)为2以上不足20、重均分子量为数千左右的低聚物(所谓的oligomer)。
通式(I)中，R1表示氢原子、碳原子数1～4的直链或支链烷基、或者取代或非取代的苯基。在聚乙烯醇系树脂的缩合反应中，当使用醛化合物时在上述R1中引入氢原子。在该缩合反应中，当使用酮化合物时在上述R1中引入氢原子以外的取代基。优选上述R1为氢原子。
上述通式(I)中，R2、A和B各自独立表示氢原子、卤原子、碳原子数1～4的直链或支链烷基、碳原子数1～4的直链或支链的卤代烷基、碳原子数1～4的直链或支链的烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、氨基、叠氮基、硝基、氰基或羟基(其中，R2并非为氢原子)。上述R2为在萘环的2位上取代的取代基，上述A为在萘环的3位或4位上取代的取代基。上述B为在萘环的5位～8位上取代的取代基。优选上述R2为甲氧基。另外，优选上述A和B为氢原子。
为了对结合有该取代基的萘环的立体构象进行控制而使用上述R2。更具体地说，推断该取代基由于立体位阻而易于配置在上述通式(I)中的2个氧原子之间。而且，上述萘环的平面结构为与连接该2个氧原子的假设线基本垂直地取向。这种聚合物的透明性和耐热性优异。
上述通式(I)所示的重复单元l可以通过例如聚乙烯醇系树脂与1-萘醛类或1-萘酮类的缩合反应而获得。上述1-萘醛类可以适当采用适合的萘醛。上述1-萘醛类可以举出例如2-甲氧基-1-萘醛、2-乙氧基-1-萘醛、2-丙氧基-1-萘醛、2-甲基-1-萘醛、2-羟基-1-萘醛等。上述1-萘酮类可以适当采用适合的萘酮。上述1-萘酮可以举出例如2-羟基-1-萘乙酮、8’-羟基-1’-苯并萘酮等。其中优选2-甲氧基-1-萘醛(此时，上述通式(I)中，R2为甲氧基、A和B为氢原子)。
上述1-萘醛类可以通过任意适当的合成法获得。上述1-萘醛类的合成方法可以举出：使取代或非取代的萘甲酸与任意醇反应、制成取代或非取代的萘甲酸酯后，用二异丁基氢化铝或双(2-甲氧基乙氧基)氢化铝钠等还原剂将其还原的方法。该方法记载于例如日本特开平9-040600号公报或日本特开平9-110775号公报中。上述1-萘醛类还可以直接使用市售品。市售的1-萘醛类例如可从AIR WATER CHEMICAL INC.或大和化成(株)获得。
上述1-萘酮类可以通过任意适当的合成法获得。上述1-萘酮类的合成方法可以举出，例如，使取代或非取代的萘甲酸与适当的卤化磷或亚硫酰氯反应，制成酰卤后，使其进一步与适当的亲核试剂反应的方法。另外，作为1-萘酮类的合成方法，还可以使用日本专利第2846418号的参考例1所记载的方法。
在1个实施方式中，上述聚合物除了上述通式(I)所示的重复单元之外，还至少具有下述通式(II)所示的重复单元。上述聚合物中，重复单元1和m的排列顺序并无特别限定，可以是交替、无规或嵌段的任一种。上述聚合物可以通过使例如至少2种醛化合物和/或酮化合物与聚乙烯醇系树脂发生缩合反应而获得。
Figure S2006800435168D00071
上述通式(II)中，R3和R4各自独立表示氢原子、碳原子数1～4的直链或支链烷基、碳原子数5～10的取代或非取代的环烷基、取代或非取代的苯基、取代或非取代的萘基、或者取代或非取代的杂环基，m表示2以上的整数。R3和R4中引入有这种取代基的聚合物在常用溶剂(例如丙酮、乙酸乙酯、甲苯等)中的溶解性优异。优选上述R3为氢原子。上述R4为碳原子数1～4的直链或支链烷基、或者取代或非取代的苯基。具有这种取代基的聚合物的透明性、耐热性和成型加工性更为优异。
上述聚合物中，通式(II)所示的重复单元m可以通过使例如聚乙烯醇系树脂与任意的醛化合物或酮化合物的缩合反应而获得。醛化合物可以举出甲醛、乙醛、1，1-二乙氧基乙烷(乙缩醛)、丙醛、正丁醛、异丁醛、环己烷甲醛、5-降冰片烯-2-甲醛、3-环己烯-1-甲醛、二甲基-3-环己烯-1-甲醛、苯甲醛、2-氯苯甲醛、对二甲氨基苯甲醛、叔丁基苯甲醛、3，4-二甲氧基苯甲醛、2-硝基苯甲醛、4-氰基苯甲醛、4-羧基苯甲醛、4-苯基苯甲醛、4-氟苯甲醛、2-(三氟甲基)苯甲醛、1-萘醛、2-萘醛、6-甲氧基-2-萘醛、3-甲基-2-噻吩甲醛、2-吡啶甲醛、吲哚-3-甲醛等。
酮化合物可以举出丙酮、甲乙酮、二乙酮、叔丁基酮、二丙基酮、烯丙基乙酮、苯乙酮、对甲基苯乙酮、4’-氨基苯乙酮、对氯苯乙酮、4’-甲氧基苯乙酮、2’-羟基苯乙酮、3’-硝基苯乙酮、对-(1-哌啶)苯乙酮、苯亚甲基苯乙酮、苯丙酮、二苯甲酮、4-硝基二苯甲酮、2-甲基二苯甲酮、对溴二苯甲酮、环己基(苯基)甲酮、2-丁酰基萘酮、1-萘乙酮等。
上述聚合物中，通式(I)和(II)分别表示的重复单元l和m之比可以根据目的适当地设定为适当的值。上述重复单元l的比例优选为5摩尔％～40摩尔％、更优选为5摩尔％～30摩尔％、特别优选为10摩尔％～20摩尔％。上述重复单元m的比例优选为20摩尔％～80摩尔％、更优选为40摩尔％～75摩尔％、特别优选为50摩尔％～75摩尔％。通过使重复单元l和m的比例在上述范围内，可以获得透明性和耐热性更为优异的聚合物。
上述重复单元l和m之比l/m(摩尔/摩尔)优选为0.10～0.50、更优选为0.12～0.40、特别优选为0.15～0.40。通过使重复单元l和m之比在上述范围内，使用上述聚合物的成形品在具有双折射时，显示出越用长波长的光测定则双折射率越大的特性(即、逆波长分散特性)。显示这种特性的聚合物优选用于例如双折射薄膜、塑料透镜等光学部件中。
在1个实施方式中，本发明的聚合物除了上述通式(I)所示的重复单元之外，还至少具有下述通式(III)所示的重复单元。例如，上述聚合物至少具有上述通式(I)所示的重复单元、上述式(II)所示的重复单元和下述式(III)所示的重复单元。在上述聚合物中，各重复单元的排列顺序并无特别限定，可以是交替、无规或嵌段的任一种。
Figure S2006800435168D00091
上述通式(III)中，R5表示氢原子、碳原子数1～4的直链或支链烷基、苄基、甲硅烷基、磷酸基、酰基、苯甲酰基或磺酰基。
为了通过保护残留的羟基(也称作封端处理)将吸水率调整至适当的值而使用上述R5。当减小吸水率时，例如使用上述聚合物的成形品可以获得具有高透明性的成形品。本发明聚合物根据所使用的用途和目的，该取代基可以不经过封端处理(即，R5可以为氢原子原样)。上述R5可以使用例如在获得残留有羟基的聚合物后、可与羟基反应形成取代基(即、可以封端处理)的任意适当的基团(代表地有保护基团)。
上述保护基团可以举出例如苄基、4-甲氧基苯基甲基、甲氧基甲基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙酰基、苯甲酰基、甲磺酰基、双-4-硝基苯基亚磷酸酯等。上述R5优选为三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基或叔丁基二甲基甲硅烷基。具有这些取代基的聚合物即便在高温多湿下的环境下，也可以获得具有高透明性的成形品。
上述封端处理的反应条件可根据与羟基反应的取代基的种类来适当采用适合的条件。例如，烷基化、苄基化、甲硅烷基化、磷酸化、磺酰化等反应可以在4-(N，N-二甲基氨基)吡啶等催化剂的存在下在25℃～100℃下搅拌残留有羟基的聚合物和目标取代基的氯化物1小时～20小时而进行。
上述聚合物中，上述通式(III)所示的重复单元n的比例可以根据目的适当地设定为适合的数值。上述基本单元n的比例优选为1摩尔％～60摩尔％、更优选为5摩尔％～50摩尔％、特别优选为10摩尔％～40摩尔％、最优选为10摩尔％～25摩尔％。通过使基本单元n的比例为上述范围，即便在高温多湿的环境下也可以获得透明性优异的成形品。
在1个实施方式中，本发明的聚合物至少具有下述通式(IV)所示的重复单元。通式(IV)中，基本单元o可以使用例如取代或非取代的苯甲醛作为醛化合物而引入。通过使用这种聚合物，可以获得透明性、耐热性更为优异的成形品。
Figure S2006800435168D00101
上述通式(IV)中，R2、R4和R5与上述物质(通式(I)、(II)、(III))相同。R6表示氢原子、卤原子、碳原子数1～4的直链或支链烷基、碳原子数1～4的直链或支链的卤代烷基、碳原子数1～4的直链或支链的烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、氨基、硝基、氰基或羟基。上述R6为在苯环的邻位、间位或对位上取代的取代基。
上述通式(IV)中，基本单元l、m、n和o的比例可以根据目的适当地选择适合的数值。上述基本单元l的比例优选为1摩尔％～20摩尔％、更优选为5摩尔％～15摩尔％。上述基本单元m的比例优选为25摩尔％～50摩尔％、更优选为30摩尔％～50摩尔％。上述基本单元n的比例优选为10摩尔％～55摩尔％、更优选为15摩尔％～50摩尔％。上述基本单元o的比例优选为1摩尔％～20摩尔％、更优选为5摩尔％～15摩尔％。
进而，基本单元l与基本单元m和o的总和的比例[l/(m+o)](摩尔/摩尔)优选为0.10～0.50、更优选为0.12～0.40、特别优选为0.15～0.30。通过使基本单元l、m、n和o的比例在上述范围内，使用上述聚合物的成形品具有兼具例如透明性、耐热性以及逆波长分散特性(具有双折射时)的优异特性。
在其它的实施方式中，本发明的聚合物至少具有下述通式(V)所示的重复单元。通式(V)中，基本单元p可以使用例如乙烯-乙烯醇共聚物作为起始原料而引入。通过使用这种聚合物，可以获得透明性和耐热性更为优异的成形品。另外，式(V)中，R2、R4和R5与上述相同。
Figure S2006800435168D00111
上述通式(V)中，基本单元l、m、n和p的比例可以根据目的适当地选择适合的数值。上述基本单元l的比例优选为5摩尔％～25摩尔％、更优选为8摩尔％～20摩尔％。上述基本单元m的比例优选为35摩尔％～60摩尔％、更优选为40摩尔％～55摩尔％。上述基本单元n的比例优选为10摩尔％～40摩尔％、更优选为15摩尔％～35摩尔％。上述基本单元p的比例优选为2摩尔％～25摩尔％、更优选为5摩尔％～20摩尔％。
基本单元l与基本单元m和p的总和的比例[l/(m+p)](摩尔/摩尔)优选为0.08～0.40、更优选为0.10～0.35、特别优选为0.12～0.30。通过使基本单元l、m、n和o的比例在上述范围内，使用上述聚合物的成形品具有例如兼具透明性、耐热性以及逆波长分散特性(具有双折射时)的优异特性。
在其它的实施方式中，本发明的聚合物至少具有下述通式(VI)所示的重复单元。通式(VI)中，基本单元q可以使用例如取代或非取代的2-萘醛作为醛化合物而引入。通过使用这种聚合物，可以获得透明性和耐热性更为优异的成形品。
上述通式(VI)中，R2、R4和R5与上述相同。R7表示氢原子、卤原子、碳原子数1～4的直链或支链烷基、碳原子数1～4的直链或支链的卤代烷基、碳原子数1～4的直链或支链的烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、氨基、硝基、氰基或羟基。上述R7为在1位或3位～8位任一个位置上取代的取代基。在上述基本单元q上取代的萘基优选其1位和3位为氢原子。
上述通式(VI)中，基本单元l、m、n和q的比例可以根据目的适当地选择适合的数值。上述基本单元l的比例优选为1摩尔％～20摩尔％、更优选为5摩尔％～15摩尔％。上述基本单元m的比例优选为20摩尔％～55摩尔％、更优选为20摩尔％～50摩尔％。上述基本单元n的比例优选为10摩尔％～65摩尔％、更优选为15摩尔％～60摩尔％。上述基本单元q的比例优选为1摩尔％～15摩尔％、更优选为5摩尔％～10摩尔％。
基本单元l与基本单元m和q的总和的比例[l/(m+q)](摩尔/摩尔)优选为0.10～0.50、更优选为0.12～0.40、特别优选为0.15～0.30。通过使基本单元l、m、n和q的比例在上述范围内，使用上述聚合物的成形品具有例如兼具透明性、耐热性以及逆波长分散特性(具有双折射时)的优异特性。
在其它的实施方式中，本发明的聚合物包括至少具有下述通式(VII)所示的重复单元的聚合物。通式(VII)中，基本单元r可以使用例如取代或非取代的环己烷甲醛作为醛化合物而引入。通过使用这种聚合物，可以获得透明性和耐热性更为优异的成形品。
Figure S2006800435168D00131
上述通式(VII)中，R2、R4和R5与上述相同。R8表示氢原子、卤原子、碳原子数1～4的直链或支链烷基、碳原子数1～4的直链或支链的卤代烷基、碳原子数1～4的直链或支链的烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、氨基、硝基、氰基或羟基。上述R8为在2位～6位任一个位置上取代的取代基。
上述通式(VII)中，基本单元l、m、n和r的比例可以根据目的适当地选择适合的数值。上述基本单元l的比例优选为2摩尔％～20摩尔％、更优选为5摩尔％～15摩尔％。上述基本单元m的比例优选为15摩尔％～40摩尔％、更优选为20摩尔％～35摩尔％。上述基本单元n的比例优选为5摩尔％～50摩尔％、更优选为10摩尔％～45摩尔％。上述基本单元r的比例优选为10摩尔％～35摩尔％、更优选为15摩尔％～30摩尔％。
基本单元l与基本单元m和r的总和的比例[l/(m+r)](摩尔/摩尔)优选为0.12～0.50、更优选为0.15～0.40、特别优选为0.18～0.35。通过使基本单元l、m、n和r的比例在上述范围内，使用上述聚合物的成形品具有例如兼具透明性、耐热性以及逆波长分散特性(具有双折射时)的优异特性。
上述聚合物的重均分子量优选为1000～1000000、更优选为3000～500000、特别优选为5000～300000。通过使重均分子量为上述范围，可以获得机械强度优异的成形品。另外，上述重均分子量可以通过凝胶渗透色谱(GP C)法以聚苯乙烯为标准试样计算出。分析装置可以使用TO S OH制“HLC-8I 20GPC”(柱：TSKgel Super HM-H/H4000/H3000/H2000、柱尺寸：各6.0mmI.D.×150mm、洗脱液：四氢呋喃、流量：0.6ml/min、检测器：RI、柱温：40℃、注入量：20μl)。
上述聚合物的玻璃化转变温度优选为90℃～190℃、更优选为100℃～170℃、特别优选为110℃～160℃、最优选为120℃～150℃。通过使玻璃化转变温度为上述范围，可以获得耐热性优异的成形品。玻璃化转变温度可以通过DSC法求得。
<2.聚合物的制造方法>
上述聚合物通过至少具有以下工序的方法制造：将下述通式(IX)所示的化合物与聚乙烯醇系树脂溶解或分散于溶剂中，在酸催化剂的存在下使其反应的工序。该反应为与聚乙烯醇系树脂的缩合反应，在使用醛化合物时可称作缩醛化、在使用酮化合物时可称作缩酮化。
Figure S2006800435168D00141
上述通式(IX)中，R1表示氢原子、碳原子数1～4的直链或支链烷基、或者取代或非取代的苯基，R2、A和B各自独立表示氢原子、卤原子、碳原子数1～4的直链或支链烷基、碳原子数1～4的直链或支链的卤代烷基、碳原子数1～4的直链或支链的烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、氨基、叠氮基、硝基、氰基或羟基(其中，R2并非为氢原子)。
上述通式(IX)中，取代基R1、R2、A和B根据与聚乙烯醇系树脂反应的1-萘醛类或1-萘酮类的种类适当选择。1-萘醛类或1-萘酮类如上所述。
上述聚乙烯醇系树脂可以根据目的适当采用适合的物质。上述树脂可以为直链状聚合物、还可以是支链聚合物。另外，上述树脂可以是均聚物、还可以是2种以上单元单体聚合的共聚物。上述树脂为共聚物时，基本单元的排列顺序可以是交替、无规或嵌段的任一种。共聚物的代表例子可以举出乙烯-乙烯醇共聚物。
上述聚乙烯醇系树脂例如可以如下获得：将乙烯酯系单体聚合制成乙烯酯系聚合物后，将其皂化，以乙烯酯单元作为乙烯醇单元，从而获得。上述乙烯酯系单体可以举出例如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等。这些乙烯酯系单体中特别优选为乙酸乙烯酯。
上述聚乙烯醇系树脂的皂化度优选为80摩尔％以上、更优选为90％以上、特别优选为95摩尔％以上、最优选为98摩尔％以上。上述皂化度可以根据JIS K 6727(1994)求得。通过使皂化度为上述范围，可以获得耐久性优异的聚合物。
上述聚乙烯醇系树脂可以直接使用市售品。或者，还可以使用对市售树脂进行任意适当的聚合物改性后的产物。市售的聚乙烯醇系树脂可以举出例如Kuraray Co.，Ltd.制造的POVAL系列(商品名“PVA-103、PVA 117、PVA613、PVA-220、PVA405等”)、该公司制造的EXCEVAL系列(商品名“RS-4104、RS-3110、RS-1717等”、该公司制造的EVAL系列(商品名“L101、F101、H101、E105、G156等”)日本合成化学(株)制造的GOHSENOL系列(商品名“NH-18、NH-300、A-300、C-500、GM-14等”)、该公司制造的SOARNOL系列(商品名“D2908、DT2903、DC3203等”)等。
上述聚乙烯醇系树脂的平均聚合度可以设定为任意的适当值。上述平均聚合度优选为400～5000、更优选为800～3000、特别优选为500～4000。另外，上述聚乙烯醇系树脂的平均聚合度可以通过JIS K 6726(1994)的方法测定。
上述聚乙烯醇系树脂在制成4重量％浓度的水溶液时在20℃下的粘度(mPa·s)优选为2～70、更优选为10～50、特别优选为20～40。通过使用上述粘度的树脂，可以获得强度或成形加工性优异的聚合物。
上述聚合物的制造优选包括在(缩合)反应前将聚乙烯醇系树脂干燥的工序。干燥温度优选为30℃～150℃、更优选为70℃～130℃。干燥时间优选为10分钟以上、更优选为30分钟以上。通过采用上述干燥条件，可以获得缩醛化度高的聚合物。
上述溶剂可以根据目的适当选择适合的物质。上述溶剂例如可以举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇类，4-二噁烷等环式醚类，N，N-二甲基甲醛、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜等非质子性溶剂等。这些溶剂可以单独使用，或者混合2种以上使用。还可以混合使用上述溶剂和水。
上述酸催化剂可以根据目的适当选择适合的物质。上述酸催化剂例如可以举出盐酸、硫酸、磷酸、对甲苯磺酸等。优选上述酸催化剂为对甲苯磺酸。
使上述酸催化剂反应的温度通常为超过0℃、且在所用溶剂的沸点以下，优选为10℃～100℃、更优选为20℃～80℃。另外，反应时间优选为30分钟～20小时、更优选为1小时～10小时。通过采用上述反应条件，可以以高收率获得具有高缩醛化度的聚合物。
上述聚合物的缩醛化度优选为40摩尔％～99摩尔％、更优选为50摩尔％～95摩尔％、特别优选为60摩尔％～90摩尔％。通过使缩醛化度为上述范围，可以获得透明性、耐热性和成形加工性更为优异的聚合物。
<3.使用聚合物的用途>
本发明的聚合物由于透明性和耐热性优异，优选用于光学部件。上述光学部件可以举出例如双折射薄膜、塑料透镜、棱镜、光盘、光纤维、光致抗蚀剂、全息照片、塑料基板、导光板、扩散板、反射板、汽车部件等。
上述光学部件在波长550nm的透射率优选为85％以上、更优选为90％以上。
上述光学部件在具有双折射时，该光学部件在23℃下用波长550nm的光测定的面内和/或双折射率(Δn[550])为1×10-4以上、优选为0.001～0.01、更优选为0.0015～0.008、特别优选为0.002～0.006、最优选为0.002～0.004。上述聚合物由于成形加工性优异，例如上述Δn[550]可以通过拉伸调整至很宽的范围。
上述光学部件的Δn[550]与Δn[450]之比(Δn[450]/Δn[550])优选小于1、更优选为0.50～0.97、特别优选为0.70～0.95、最优选为0.80～0.93。通过使Δn[450]/Δn[550]在上述范围内，在利用宽范围波长区域的光的光学部件中，波长所导致的光学特性的差别减小。
上述光学部件的Δn[550]与Δn[650]之比(Δn[650]/Δn[550])优选大于1、更优选为1.01～1.20、特别优选为1.02～1.15、最优选为1.03～1.10。通过使Δn[450]/Δn[550]在上述范围内，在利用宽范围波长区域的光的光学部件中，波长所导致的光学特性的差别减小。
上述光学部件的光弹性系数的绝对值(C[550](m2/N))优选为1×10-12～80×10-12、更优选为1×10-12～50×10-12、特别优选为1×10-12～30×10-12。通过使用光弹性系数的绝对值在上述范围内的光学部件，例如可以获得难以产生光学应变的成形品。
上述光学部件的吸水率优选为7％以下、更优选为5％以下、特别优选为3％以下。通过使吸水率为上述范围，例如即便在高温多湿的环境下也可以获得透明性优异的光学部件。
实施例
使用以下实施例进一步说明本发明。本发明并非仅局限于这些实施例。另外，实施例中使用的各分析方法如下所示。
(1)组成比的测定：
使用核磁共振光谱仪[日本电子(株)制、产品名“LA400”](测定溶剂；重DMSO、频率：400MHz、观测核：1H、测定温度：25℃)求得。
(2)玻璃化转变温度的测定
使用差示扫描量热计[Seiko Instruments Inc.制、产品名“DSC-6200”]，通过根据JIS K 7121(1987)(塑料的转变温度的测定方法)的方法求得。具体地说，在氮气气氛下(气体流量：80ml/分钟)使3mg的粉末样品升温(加热速度：10℃/分钟)，测定2次，采用第2次的数据。量热计使用标准物质(铟)进行温度校正。
(3)厚度的测定方法：
厚度不足10μm时，使用薄膜用分光光度计[大塚电子(株)制、产品名“Multi Channel Photo Detector MCPD-2000”]测定。厚度为10μm以上时，使用Anritsu Corporation制造的数字微测量仪“KC-351C型”测定。
(4)透射率的测定方法：
使用紫外可见分光光度计[日本分光(株)制、产品名“V-560”]，在23℃下用波长550nm的光测定。
(5)光弹性系数的绝对值(C[550])的测定方法：
使用分光椭圆仪[日本分光(株)制、产品名“M-220”]，挟持样品(尺寸2cm×10cm)的两端，边施加应力(5～15N)边测定样品中央的相位差值(23℃/波长550nm)，由应力与相位差值的函数的斜率计算。
(6)双折射率(Δn)的测定方法：
使用以平行尼科耳旋转法为原理的相位差计[王子计测机器(株)制、产品名“KOBRA21-ADH”在23℃的室内测定，由各波长的相位差值与薄膜厚度换算求得。
(7)双折射率的波长依赖性的测定方法：
使用以平行尼科耳旋转法为原理的相位差计[王子计测机器(株)制、产品名“KOBRA21-ADH”在23℃的室内测定。
[实施例1]
在105℃下干燥8.8g聚乙烯醇系树脂[日本合成化学(株)制、商品名“NH-18”(聚合度＝1800、皂化度＝99.0％)]2小时后，溶解于167.2g二甲亚砜(DMSO)中。向其中加入2.98g的2-甲氧基-1-萘醛和0.80g的对甲苯磺酸一水合物，在40℃下搅拌1小时。进一步向反应溶液中加入23.64g的1，1-二乙氧基乙烷(缩醛)，在40℃下搅拌4小时。之后，加入2.13g三乙胺结束反应。所得粗产物在1L的甲醇中进行再沉淀。将过滤的聚合物溶解于四氢呋喃中，再次用甲醇进行再沉淀。对其过滤、干燥，获得12.7g白色聚合物。该聚合物用1H-NMR测定时，具有下述式(X)所示的重复单元，l∶m∶n的比例(摩尔比)为12∶60∶28。另外，通过差示扫描量热计测定该聚合物的玻璃化转变温度为127℃。
1H-NMR(DMSO)：0.8-2.3(主链亚甲基和缩醛部的甲基)、3.4-4.4(结合有氧原子的主链次甲基、甲氧基的甲基、以及羟基)、4.5-5.1(缩醛部的次甲基)、6.4(2-甲氧基萘部的次甲基)、7.3-8.8(2-甲氧基萘部的芳香族质子)。
Figure S2006800435168D00201
将上述聚合物溶解在甲乙酮(MEK)中，用敷贴器涂覆在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚70μm)上，利用空气循环式干燥烘箱干燥后，从上述聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜剥离，制作厚98μm的薄膜。使用拉伸机，在140℃的空气循环式干燥烘箱内将该薄膜拉伸至1.5倍，制作拉伸薄膜A-1。所得拉伸薄膜A-1的特性示于表1中。
表1
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5   实施例6   实施例7
  拉伸薄膜   A-1   A-2   B-1   C   D   E   B-2
  厚度(μm)   67   64   71   65   59   50   62
  玻璃化转变温度(℃)   127   131   123   124   122   136   132
  透射率(％)   92   92   92   92   92   92   92
  Δn[450]   0.0028   0.0022   0.0027   0.0021   0.0024   0.0005   0.0025
  Δn[550]   0.0030   0.0025   0.0031   0.0023   0.0026   0.0010   0.0029
  Δn[650]   0.0031   0.0026   0.0033   0.0024   0.0027   0.0012   0.0031
  Δn[450]/Δn[550]   0.93   0.88   0.87   0.91   0.92   0.50   0.87
  Δn[650]/Δn[550]   1.03   1.04   1.06   1.04   1.04   1.20   1.05
[实施例2]
除了使2-甲氧基-1-萘醛的用量为3.72g之外，通过与实施例1同样的方法获得12.42g的白色聚合物。该聚合物用1H-NMR测定时，具有上述式(X)所示的重复单元，l∶m∶n的比例(摩尔比)为13∶50∶37。另外，通过差示扫描量热计测定该聚合物的玻璃化转变温度为131℃。
将上述聚合物溶解于甲乙酮(MEK)中，用敷贴器涂覆在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚度70μm)上，利用空气循环式干燥烘箱干燥后，从聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜剥离，制作厚96μm的薄膜。使用拉伸机，在150℃的空气循环式干燥烘箱内将该薄膜拉伸至1.5倍，制作拉伸薄膜A-2。所得拉伸薄膜A-2的特性示于表1中。
[实施例3]
在105℃下干燥8.8g聚乙烯醇系树脂[日本合成化学(株)制、商品名“NH-18”(聚合度＝1800、皂化度＝99.0％)]2小时后，溶解于167.2g二甲亚砜(DMSO)中。向其中加入2.98g的2-甲氧基-1-萘醛和0.80g对甲苯磺酸一水合物，在40℃下搅拌1小时。向反应溶液中加入3.18g苯甲醛，在40℃下搅拌1小时之后，再加入23.60g的1，1-二乙氧基乙烷(缩醛)，在40℃下搅拌3小时。之后，加入2.13g的三乙胺结束反应。所得粗产物在1L的甲醇中进行再沉淀。将过滤的聚合物溶解于四氢呋喃中，再次用甲醇进行再沉淀。对其过滤、干燥，获得11.5g白色聚合物。该聚合物用1H-NMR测定时，具有下述式(XI)所示的重复单元，l∶m∶n∶o的比例(摩尔比)为11∶37∶45∶7。另外，通过差示扫描量热计测定该聚合物的玻璃化转变温度为123℃。另外，光弹性系数的绝对值(C[550])为2.4×10-11(m2/N)。
1H-NMR(DMSO)：0.8-2.3(主链亚甲基和缩醛部的甲基)、3.4-4.4(结合有氧原子的主链次甲基、甲氧基的甲基、以及羟基)、4.5-5.1(缩醛部的次甲基)、5.4-5.9(苯部的次甲基)、6.4(2-甲氧基萘部的次甲基)、7.1-7.5(2-甲氧基萘和苯部的芳香族质子)、7.7-8.8(2-甲氧基萘部的芳香族质子)。
Figure S2006800435168D00221
将上述聚合物溶解于甲乙酮(MEK)中，用敷贴器涂覆在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚70μm)上，利用空气循环式干燥烘箱干燥后，从聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜剥离，制作厚117μm的薄膜。使用拉伸机，在140℃的空气循环式干燥烘箱内将该薄膜拉伸至1.5倍，制作拉伸薄膜B-1。所得拉伸薄膜B-1的特性示于表1中。
[实施例4]
除了替代苯甲醛加入4.69g的2-萘醛之外，通过与实施例3相同的方法获得14.3g的白色聚合物。该聚合物用1H-NMR测定时，具有下述式(XII)所示的重复单元，l∶m∶n∶q的比例(摩尔比)为10∶30∶52∶8。另外，通过差示扫描量热计测定该聚合物的玻璃化转变温度为124℃。
Figure S2006800435168D00231
将上述聚合物溶解于甲乙酮(MEK)中，用敷贴器涂覆在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚70μm)上，利用空气循环式干燥烘箱干燥后，从聚对苯二甲酸乙二醇酯剥离，制作厚101μm的薄膜。使用拉伸机，在145℃的空气循环式干燥烘箱内将该薄膜拉伸至1.5倍，制作拉伸薄膜C。所得拉伸薄膜C的特性示于表1中。
[实施例5]
除了替代苯甲醛加入3.56g的环己烷甲醛之外，通过与实施例3相同的方法获得15.4g的白色聚合物。该聚合物用1H-NMR测定时，具有下述式(XIII)所示的重复单元，l∶m∶n∶r的比例(摩尔比)为13∶27∶36∶23。另外，通过差示扫描量热计测定该聚合物的玻璃化转变温度为122℃。
Figure S2006800435168D00241
上述聚合物溶解于甲乙酮(MEK)中，用敷贴器涂覆在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚70μm)上，利用空气循环式干燥烘箱干燥后，从聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜剥离，制作厚95μm的薄膜。使用拉伸机，在139℃的空气循环式干燥烘箱内将该薄膜拉伸至1.5倍，制作拉伸薄膜D。所得拉伸薄膜D的特性示于表1中。
[实施例6]
除了替代苯甲醛加入4.87g的对叔丁基苯甲醛之外，通过与实施例3相同的方法获得15.6g的白色聚合物。该聚合物用1H-NMR测定时，具有下述式(XIV)所示的重复单元，l∶m∶n∶s的比例(摩尔比)为9∶29∶53∶8。另外，通过差示扫描量热计测定该聚合物的玻璃化转变温度为136℃。
将上述聚合物溶解于甲乙酮(MEK)中，用敷贴器涂覆在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚70μm)上，利用空气循环式干燥烘箱干燥后，从聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜剥离，制作厚104μm的薄膜。使用拉伸机，在142℃的空气循环式干燥烘箱内将该薄膜拉伸至1.5倍，制作拉伸薄膜E。所得拉伸薄膜E的特性示于表1中。
[实施例7]
除了使2-甲氧基-1-萘醛的用量为3.17g之外，通过与实施例3相同的方法获得11.5g的白色聚合物。该聚合物用1H-NMR测定时，具有上述式(XI)所示的重复单元，l∶m∶n∶o的比例(摩尔比)为13∶38∶41∶8。另外，通过差示扫描量热计测定该聚合物的玻璃化转变温度为132℃。
将上述聚合物溶解于甲乙酮(MEK)中，用敷贴器涂覆在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚70μm)上，利用空气循环式干燥烘箱干燥后，从聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜剥离，制作厚106μm的薄膜。使用拉伸机，在138℃的空气循环式干燥烘箱内将该薄膜拉伸至1.5倍，制作拉伸薄膜B-2。所得拉伸薄膜B-2的特性示于表1中。
[实施例8]
除了使2-甲氧基-1-萘醛的用量为3.35g之外，通过与实施例3相同的方法获得11.7g的白色聚合物。该聚合物用1H-NMR测定时，具有上述式(XI)所示的重复单元，l∶m∶n∶o的比例(摩尔比)为13∶40∶39∶8。另外，通过差示扫描量热计测定该聚合物的玻璃化转变温度为132℃。
将上述聚合物溶解于甲乙酮(MEK)中，用敷贴器涂覆在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚70μm)上，利用空气循环式干燥烘箱干燥后，从聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜剥离，制作厚110μm的薄膜。使用拉伸机，在138℃的空气循环式干燥烘箱内将该薄膜拉伸至1.5倍，制作拉伸薄膜B-3。所得拉伸薄膜B-3的特性示于表2中。
表2
  实施例8   实施例9   实施例10   实施例11   实施例12   实施例13   参考例
  拉伸薄膜   B-3   B-4   B-5   B-6   B-7   F   X
  厚度(μm)   55   60   66   62   54   58   60
  玻璃化转变温度(℃)   132   133   136   130   130   135   120
  透射率(％)   92   92   92   92   92   92   92
  Δn[450]   0.0025   0.0025   0.0025   0.0025   0.0025   0.0025   0.0015
  Δn[550]   0.0029   0.0029   0.0029   0.0029   0.0029   0.0029   0.0016
  Δn[650]   0.0031   0.0031   0.0031   0.0031   0.0031   0.0031   0.0016
  Δn[450]/Δn[550]   0.87   0.87   0.87   0.87   0.87   0.87   0.94
  Δn[650]/Δn[550]   1.05   1.05   1.05   1.05   1.05   1.05   1.00
[实施例9]
除了使2-甲氧基-1-萘醛的用量为3.53g之外，通过与实施例3相同的方法获得11.7g的白色聚合物。该聚合物用1H-NMR测定时，具有上述式(XI)所示的重复单元，l∶m∶n∶o的比例(摩尔比)为13∶43∶37∶8。另外，通过差示扫描量热计测定该聚合物的玻璃化转变温度为133℃。
将上述聚合物溶解于甲乙酮(MEK)中，用敷贴器涂覆在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚70μm)上，利用空气循环式干燥烘箱干燥后，从聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜剥离，制作厚103μm的薄膜。使用拉伸机，在139℃的空气循环式干燥烘箱内将该薄膜拉伸至1.5倍，制作拉伸薄膜B-4。所得拉伸薄膜B-4的特性示于表2中。
[实施例10]
除了使2-甲氧基-1-萘醛的用量为3.71g之外，通过与实施例3相同的方法获得11.8g的白色聚合物。该聚合物用1H-NMR测定时，具有上述式(XI)所示的重复单元，l∶m∶n∶o的比例(摩尔比)为14∶39∶39∶8。另外，通过差示扫描量热计测定该聚合物的玻璃化转变温度为136℃。
将上述聚合物溶解于甲乙酮(MEK)中，用敷贴器涂覆在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚70μm)上，利用空气循环式干燥烘箱干燥后，从聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜剥离，制作厚104μm的薄膜。使用拉伸机，在139℃的空气循环式干燥烘箱内将该薄膜拉伸至1.5倍，制作拉伸薄膜B-5。所得拉伸薄膜B-5的特性示于表2中。
[实施例11]
除了替代1，1-二乙氧基乙烷而加入4.57g的二甲基缩醛之外，通过与实施例3相同的方法获得11.9g的白色聚合物。该聚合物用1H-NMR测定时，具有上述式(XI)所示的重复单元，l∶m∶n∶o的比例(摩尔比)为10∶25∶52∶11。另外，通过差示扫描量热计测定该聚合物的玻璃化转变温度为130℃。
将上述聚合物溶解于甲乙酮(MEK)中，用敷贴器涂覆在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚70μm)上，利用空气循环式干燥烘箱干燥后，从聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜剥离，制作厚96μm的薄膜。使用拉伸机，在139℃的空气循环式干燥烘箱内将该薄膜拉伸至1.5倍，制作拉伸薄膜B-6。所得拉伸薄膜B-6的特性示于表2中。
[实施例12]
除了替代1，1-二乙氧基乙烷而加入8.81g的乙醛之外，通过与实施例3相同的方法获得11.5g的白色聚合物。该聚合物用1H-NMR测定时，具有上述式(XI)所示的重复单元，l∶m∶n∶o的比例(摩尔比)为12∶53∶28∶7。另外，通过差示扫描量热计测定该聚合物的玻璃化转变温度为130℃。
将上述聚合物溶解于甲乙酮(MEK)中，用敷贴器涂覆在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚70μm)上，利用空气循环式干燥烘箱干燥后，从聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜剥离，制作厚95μm的薄膜。使用拉伸机，在139℃的空气循环式干燥烘箱内将该薄膜拉伸至1.5倍，制作拉伸薄膜B-7。所得拉伸薄膜B-7的特性示于表2中。
[实施例13]
在105℃下干燥8.8g的聚乙烯醇系树脂[日本合成化学(株)制、商品名“NH-18”(聚合度＝1800、皂化度＝99.0％)]2小时后，溶解于167.2g二甲亚砜(DMSO)中。向其中加入2.98g的2-甲氧基-1-萘醛和0.80g的对甲苯磺酸一水合物，在40℃下搅拌1小时。向反应溶液中加入3.18g苯甲醛，在40℃下搅拌1小时，之后，进一步加入10.4g的2，2-二甲氧基丙烷，在40℃下搅拌3小时。之后，加入2.13g的三乙胺结束反应。所得粗产物在1L的甲醇中进行再沉淀。将过滤的聚合物溶解于四氢呋喃中，再次用甲醇进行再沉淀。对其过滤、干燥，获得18.8g白色聚合物。该聚合物用1H-NMR测定时，具有下述式(XV)所示的重复单元，l∶m∶n∶o的比例(摩尔比)为13∶31∶43∶13。另外，通过差示扫描量热计测定该聚合物的玻璃化转变温度为135℃。
1H-NMR(DMSO)：0.8-2.3(主链亚甲基和缩醛部的甲基)、3.4-4.4(结合有氧原子的主链次甲基、甲氧基的甲基、以及羟基)、5.4-5.9(苯部的次甲基)、6.4(2-甲氧基萘部的次甲基)、7.1-7.5(2-甲氧基萘和苯部的芳香族质子)、7.7-8.8(2-甲氧基萘部的芳香族质子)。
Figure S2006800435168D00281
将上述聚合物溶解于甲乙酮(MEK)中，用敷贴器涂覆在聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚70μm)上，利用空气循环式干燥烘箱干燥后，从聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜剥离，制作厚94μm的薄膜。使用拉伸机，在139℃的空气循环式干燥烘箱内将该薄膜拉伸至1.5倍，制作拉伸薄膜F。所得拉伸薄膜F的特性示于表2中。
[参考例]
除了替代2-甲氧基-1萘醛而使用3.18g的苯甲醛之外，通过与实施例1相同的方法获得11.3g的白色聚合物。该聚合物用1H-NMR测定时，具有下述式(XX)所示的重复单元，l∶m∶n的比例(摩尔比)为24∶63∶13。另外，通过差示扫描量热计测定该聚合物的玻璃化转变温度为120℃。
Figure S2006800435168D00291
将上述聚合物溶解于甲乙酮(MEK)中，用敷贴器涂覆在玻璃板上，利用空气循环式干燥烘箱干燥后，从玻璃板剥离，制作厚101μm的薄膜。使用拉伸机，在140℃的空气循环式干燥烘箱内将该薄膜拉伸至1.5倍，制作拉伸薄膜X。所得拉伸薄膜X的特性示于表2中。
[评价]
图1为表示实施例的拉伸薄膜在可见光区域的双折射率的波长依赖性的图。如图1所示，实施例1～3获得的拉伸薄膜显示出越用长波长的光测定则双折射率越大的特性(逆波长分散特性)。实施例4～13所得的拉伸薄膜同样显示逆波长分散特性。参考例获得的拉伸薄膜的双折射率与测定波长无关，基本恒定，不显示逆波长分散特性。
工业上的可利用性
如上所述，本发明的聚合物由于透明性和耐热性优异，因而在光学用途中极为有用。

Claims (15)

1.至少具有下述通式(I)所示的重复单元的聚合物，
Figure FSB00000263350300011
通式(I)中，R1表示氢原子、碳原子数1～4的直链或支链烷基、或者取代或非取代的苯基，R2、A和B各自独立表示氢原子、卤原子、碳原子数1～4的直链或支链烷基、碳原子数1～4的直链或支链的卤代烷基、碳原子数1～4的直链或支链的烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、氨基、叠氮基、硝基、氰基或羟基，其中，R2并非为氢原子，l表示2以上的整数。
2.根据权利要求1所述的聚合物，其中，所述R1为氢原子。
3.根据权利要求1所述的聚合物，其中，所述R2为甲氧基。
4.根据权利要求1所述的聚合物，其还具有下述通式(II)所示的重复单元，
Figure FSB00000263350300012
通式(II)中，R3和R4各自独立表示氢原子、碳原子数1～4的直链或支链烷基、碳原子数5～10的取代或非取代的环烷基、取代或非取代的苯基、取代或非取代的萘基、或者取代或非取代的杂环基，m表示2以上的整数。
5.根据权利要求4所述的聚合物，其中，所述R3为氢原子。
6.根据权利要求4所述的聚合物，其中，所述R4为碳原子数1～4的直链或支链烷基、或者取代或非取代的苯基。
7.根据权利要求1所述的聚合物，其还具有下述通式(III)所示的重复单元，
Figure FSB00000263350300021
通式(III)中，R5表示氢原子、碳原子数1～4的直链或支链烷基、苄基、甲硅烷基、磷酸基、酰基、苯甲酰基或磺酰基，n表示2以上的整数。
8.根据权利要求1所述的聚合物，其中，所述聚合物的玻璃化转变温度为90℃～190℃。
9.光学部件，其含有权利要求1所述的聚合物。
10.聚合物的制造方法，其至少包括以下工序：将下述通式(IX)所示的化合物和聚乙烯醇系树脂溶解或分散于溶剂中，在酸催化剂的存在下使其反应的工序，
Figure FSB00000263350300022
通式(IX)中，R1表示氢原子、碳原子数1～4的直链或支链烷基、或者取代或非取代的苯基，R2、A和B各自独立表示氢原子、卤原子、碳原子数1～4的直链或支链烷基、碳原子数1～4的直链或支链的卤代烷基、碳原子数1～4的直链或支链的烷氧基、烷氧基羰基、酰氧基、氨基、叠氮基、硝基、氰基或羟基，其中，R2并非为氢原子。
11.根据权利要求10所述的聚合物的制造方法，其中，所述聚乙烯醇系树脂的皂化度为80％以上。
12.根据权利要求10所述的聚合物的制造方法，其中，所述聚乙烯醇系树脂的平均聚合度为400～5000。
13.根据权利要求10所述的聚合物的制造方法，其包括在所述反应前将聚乙烯醇系树脂干燥的工序。
14.根据权利要求10所述的聚合物的制造方法，其中，所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮或二甲亚砜。
15.根据权利要求10所述的聚合物的制造方法，其中，所述酸催化剂为盐酸、硫酸、磷酸或对甲苯磺酸。
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