发明概述
[0012]本发明主要涉及包括粘附到多层薄膜上的外部网幅基材,例如纸的复合包装薄膜结构。本发明的结构与一些目前的现有技术的复合包装薄膜相比可以提供改进的或相当的阻隔性能、密封温度和封合强度,并且与现有技术中使用的许多薄膜相比进一步可以提供更简化的包装薄膜。在一个实施方案中,通过层压将第一基材粘附到第二基材上。在其它优点之中,本发明可以有助于用包括多层聚合物薄膜的聚合物层(poly layer)替代现有技术“纸/聚/箔/聚”结构的内部“箔/聚”层。本文所使用的术语“聚”是“聚合物”的缩写,并且可以广泛地被限定用来包括聚合物类材料和基材,该聚合物类材料和基材主要由热塑性材料组成但是它们也可以含有非聚合物组分,例如空蚀剂、抗粘连剂、烃类树脂、颜料、油墨、涂料等,并且可以是指单层薄膜基材或多层薄膜基材。
[0013]本发明公开和要求保护与一些现有技术的包装结构和应用相比提供改进的性能和成本效益的本发明复合包装薄膜结构、方法和相关应用。本发明包装结构可以包括多层挠性薄膜作为其一种组分。该多层薄膜基材可以包括共挤出的聚合物层的排列,所述聚合物层单独地和共同地为该薄膜改进的封合强度、冲击强度、回弹性、气密性和降低温度的可密封性中的一种或多种起作用。更具体地说,本发明包装薄膜结构可以替代生产常规的“纸/聚/箔/聚”层压体所要求的目前串联式挤出层压体的内部“箔/聚”层,其中该“聚”通常是PE。两个外层例如“纸/聚”层仍可以提供此前描述的益处。
[0014]作为一个优点,本发明替代结构可以提供类似箔的阻隔性能,而没有箔和镀金属聚合物的挠曲龟裂、针孔和相关问题。作为另一个优点,该多层薄膜结构还可以提供与由聚乙烯或本发明结构可以替代的其它聚合物密封剂层提供的密封相似的密封特性性能。此外,该多层薄膜可以通过排除将密封剂聚合物层施加到箔上的步骤提供降低制备现有技术的结构所要求的成本和时间的优点。除了成本和时间节约之外,本主题包装结构可以为不具有串联式挤出能力的薄膜加工厂提供机遇。此外,本发明薄膜结构与目前结构相比可以是更耐微波加热的。将在以下论述、实施例和权利要求中更详细地论述本发明复合包装薄膜结构的这些和其它目的、特征和优点。
发明详述
[0015]在一个优选实施方案中,本发明的复合挠性包装薄膜结构可以至少包括:(a)第一基材,优选包括功能性或应用适应性材料,例如纸;和(b)包括多层聚合物薄膜的第二基材,其中该多层聚合物薄膜组分可以至少包括:(1)包含大约60wt%-大约95wt%芯聚合物和大约5wt%-大约40wt%第一聚合物的芯层;(2)包含所述第一聚合物和非必要的粘结层聚合物的粘结层,该非必要的粘结层聚合物包括C2-C8α-烯烃均聚物、共聚物或三元共聚物,金属茂催化的包含丙烯的均聚物、共聚物或三元共聚物,和它们的共混物中的至少一种;和(3)密封剂层,该粘结层在该芯层和该密封剂层中间,并且该粘结层在该芯层的与该第一基材相对的一侧上;其中该第一基材在该第二基材的与该粘结层相对的一侧上被粘附到该第二基材上。在一个优选实施方案中,第一基材可以包括纸或纸类基材,第二基材可以包括多层薄膜,该第一基材例如通过挤出或胶粘层压(adhesive lamination)层压到第二基材上。
[0016]在其它实施方案中,第一基材可以基本上包括可适用于包装薄膜构造的任何挠性基材,例如纸、布、聚合物材料、卡片材料(cardstock)或涂布纸。因为可印刷性通常是包装结构表面所需的功能,许多优选的实施方案可以包括可印刷基材作为第一基材,例如纸类材料或经处理的或其它高表面能聚合物材料。第二基材包括多层薄膜组分,其至少包括芯层、第一粘结层和密封剂层。当经受密封夹具的压力时和当经受随后在密封上的应力如密封打开力时,每个层可以通过总体地比现有技术薄膜更柔韧或更顺应的各层的联合交互地发挥功能以实现改进的密封性能。层间的这一交互关系可以帮助提供商业上可接受的封合强度和气密性,和在一些实施方案中,提供与现有技术聚乙烯密封层提供的密封性能类似的密封。聚乙烯密封已知具有多至2000g/in的封合强度。由本发明聚合物薄膜结构表现的结合的封合强度和气密性能可以有助于省略在目前的现有技术结构中发现的(i)箔层或镀金属层和(ii)聚乙烯密封剂层两者。
[0017]在该多层薄膜的粘结层和芯层中使用的聚合物的结合物可以如下有助于聚丙烯类密封薄膜中的增强的封合强度:通过降低芯层和粘结层的模量和在热密封期间提供这些层的改进的熔融或流动特性。该薄膜的降低的模量或改进的弹性允许施加到密封上的力或应力遍及所述各层扩散,从而有助于改进的封合强度。此外,取决于特定的树脂组分的选择,一些实施方案还可以享有降低的最小密封温度。降低所述层(尤其包括粘结层)的熔融温度可以增加相邻层之间的聚合物链缠结和掺混的程度。因此,所述层可以实现改进的粘结、抗脱层和抗损坏性,和改进的在密封过程中在密封褶层或褶皱内的流动,从而实现改进的封合强度并同时有助于降低的气密泄漏通道在临界密封区域(如密封角、褶层或褶皱)中的发生频率。本文所使用的术语“顺应的”或“顺应性”是指薄膜的密封区域在密封操作过程中在密封夹具内变形或适应的能力和另外在密封操作之后当密封经受应力时弹性和/或塑性变形以及遍及所述多层薄膜基材扩散应力的能力。该第一聚合物允许至少芯层、粘结层和可密封层中的每一个彼此协同地作用以遍及所述各层消散应力。当力被施加到可密封层与其自身的密封上时,该薄膜通过塑性变形或顺应性将该应力遍及该三个层的每一个扩散或消散,而不是让该应力隔离或集中在该密封层中。使应力消散的密封通常可以有助于比具有集中应力区域的相同薄膜更强的密封。
[0018]在本发明的多层薄膜中,将一种或多种“第一聚合物”共混或提供到至少粘结层和芯层中以有助于改进的封合强度,和在一些实施方案中,降低温度的密封温度和低温密封性能。用于粘结层的第一聚合物可以与芯层中使用的第一聚合物相同或不同。唯一要求的是包括在粘结层和芯层中的每一个中的本主题第一聚合物符合第一聚合物的定义,该术语在此进行了限定。优选地,第二基材的多层薄膜包含该第一聚合物作为该芯层的部分组分和作为该粘结层的部分或唯一组分。
[0019]在一些实施方案中,如在一些透明薄膜实施方案中,粘结层可以包含较高百分率的第一聚合物,如至少大约90wt%第一聚合物,在一些实施方案中,粘结层可以包含大约100wt%第一聚合物。在一些不透明或白色实施方案中,粘结层可以包含第一聚合物和一种或多种粘结层聚合物的共混物,其中基于该粘结层的总重量该第一聚合物可以占该粘结层的例如,大约10wt%-大约30wt%。粘结层还可以包括多个层。可密封层提供在粘结层的与芯层相对的一侧上。
[0020]认为通过芯层、粘结层和密封层之间的改进的粘合相互作用可以在密封区域中实现进一步的封合强度益处。这一改进的粘合是第一聚合物既在包含该第一聚合物的层内又在与含该第一聚合物的层邻接的层的界面处的改进的流动性的结果,导致改进的层间分子在层界面处的掺混。改进的流动性的益处表现为在多层薄膜的共挤出期间以及在密封操作期间的薄膜改进。由于改进的顺应性,根据本发明的薄膜可以提供封合强度完整性方面的改进和改进的气密密封,尤其是在密封区域中的更易泄漏的褶层、褶皱和接缝中,这归因于在密封期间改进的薄膜适应性。
[0021]在一个实施方案中,该多层薄膜是包括芯层、第一粘结层和可密封表层的三层结构。该芯层包括至少一种第一聚合物和芯聚合物的共混物。该第一粘结层包括至少一种第一聚合物和非必要的包括与该第一聚合物共混的粘结层聚合物的共混物。在另一个实施方案中,该多层薄膜是四层结构,其还包括在该芯层的与该第一粘结层和可密封层相对的一侧上的外层。
[0022]在一个优选的实施方案中,该多层薄膜是具有五层结构的薄膜,其包括芯层、第一和第二粘结层、密封剂层和外表层。第一粘结层布置在芯层和密封剂层之间。第二粘结层布置在芯层和外表层之间。第一聚合物提供在芯层、第一粘结层和非必要的第二粘结层中。
[0023]在又一个实施方案中,由于向芯层中添加了空蚀剂或通过β-空蚀,多层薄膜是空蚀(cavitated)、白色或不透明的薄膜。还可以通过向一个或多个层中添加染料或颜料如二氧化钛使该薄膜成为白色、不透明、或另外着色的。该复合挠性包装结构可以用作包装薄膜,进一步层压到其它薄膜或基材上,和/或形成袋子或其它包装以封装或容纳产品或材料。
[0024]当通过200克重的卷边密封机(crimp sealer)、20psi压力(138kPa)和密封剂层与其自身的0.75秒压合时间形成密封时,本发明多层薄膜的最小密封温度优选小于或等于大约200°F(93℃),更优选该最小密封温度小于或等于大约180°F(82℃),甚至更优选该最小密封温度小于或等于大约176°F(80℃),最优选该最小密封温度小于或等于大约170°F(76℃)。根据本文描述的方法测定此种最小密封温度。
[0025]当使用卷边密封机在至少190°F(88℃)的温度下形成密封时,本发明的多层包装薄膜结构的封合强度可以大于大约500克/英寸;优选地,该封合强度大于大约1000克/英寸;最优选,大于大约1500克/英寸,此种封合强度根据本文描述的方法测定。对于在卷边密封机上在至少200°F(93℃)的温度下形成的密封,薄膜将优选具有大于大约600克/英寸的封合强度。在一些实施方案中,当在至少200°F(93℃)的温度下密封时,根据本发明的薄膜将具有至少1000克/英寸的封合强度。
[0026]下面的详细描述仅是为了说明本发明的某些实施方案而给出的,不应该看作将本发明的构思限制到这些特定实施方案。虽然这一描述对特定的实施方案是具体的,但是它仅是用于说明并且不应该看作将本发明的构思限制到这些具体的实施方案。
“第一”聚合物
[0027]本文所使用的“第一聚合物”可以被限定以包括具有以下性能组中至少一组的那些均聚物、共聚物或聚合物共混物:
a)密度为0.850g/cm3-0.920g/cm3,DSC熔点为40℃-160℃,MFR为2dg/min-100dg/min;优选,DSC熔点为60℃-148℃,在一些实施方案中,DSC熔点更优选为80℃-135℃;
b)包括大约75wt%-大约96wt%丙烯,大约4wt%-大约25wt%乙烯且具有0.850g/cm3-0.900g/cm3的密度的丙烯-乙烯共聚物;
c)挠曲模量不超过大约2100MPa和伸长率至少300%;
d)全同立构立构规整度,大约75wt%-大约96wt%丙烯,大约4wt%-大约25wt%乙烯(优选大约80wt%-大约95wt%丙烯和大约5wt%-大约20wt%乙烯;更优选大约84wt%-大约94wt%丙烯和大约6wt%-大约16wt%乙烯;仍更优选大约85wt%-大约92wt%丙烯和大约8wt%-大约15wt%乙烯),DSC熔点为大约60℃-大约148℃,熔化热小于75J/g,结晶度大约2%-大约65%,分子量分布小于或等于大约3.2且优选大约2.0-大约3.2;
e)包含至少一种聚合物(A)和至少一种聚合物(B)的聚合物共混物,聚合物(A)占该共混物的大约60wt%-大约98wt%,和聚合物(A)包含大约82wt%-大约93wt%衍生自丙烯的单元和大约7wt%-大约18wt%衍生自共聚单体的单元,该共聚单体选自乙烯和除乙烯以外的不饱和单体,和聚合物(A)进一步特征为包含可结晶的丙烯序列,和聚合物(B)包括除聚合物(A)以外的全同立构热塑性聚合物;和
f)包含至少一种聚合物(A)和至少一种聚合物(B)的聚合物共混物,聚合物(A)占该共混物的大约60wt%-大约98wt%,和聚合物(A)包含大约65wt%-大约96wt%衍生自丙烯的单元和大约4wt%-大约35wt%衍生自共聚单体的单元,该共聚单体选自乙烯和除乙烯以外的不饱和单体,和聚合物(A)进一步特征为包含可结晶的丙烯序列,和聚合物(B)包括除聚合物(A)以外的全同立构热塑性聚合物。
[0028]除了上面描述的定义和适合的第一聚合物的描述之外,下面给出的聚合物和聚合物共混物和/或组合物可以进一步描述适合的或示例性的聚合物或者可以更详细地描述适合的聚合物,例如通过商标名称和/或等级,条件是这些适合或示例性的聚合物满足“第一聚合物”的上述限定性限制中的一项或多项。
[0029]在一些实施方案中,第一聚合物包括C2C3无规共聚物、C2C3C4无规三元共聚物、抗冲共聚物、多相无规共聚物、C4均聚物、C4共聚物、金属茂聚丙烯、丙烯类或乙烯类弹性体和/或塑性体,或它们的结合物。在一些优选的实施方案中,第一聚合物可以是VISTAMAXXTM聚合物或塑性体等级(可从ExxonMobil Chemical Company of Baytown,TX商购)。VISTAMAXXTM的示例性等级是VM6100、VM3000、VM1000和VM1100。在其它的优选实施方案中,第一聚合物可以是以下物质中的一种或多种的适合的等级:VERSIFYTM聚合物(可从Dow Chemical Company ofMidland,Michigan商购),Basell CATALLOYTM树脂例如ADFLEXTM T100F、SOFTELLTM Q020F、CLYRELLTM SM1340、CLYRELLTM RC 1601(可从BasellPolyolefins of The Netherlands商购),PB(丙烯-丁烯-1)无规共聚物例如Basell PB 8340(可从Basell Polyolefins of The Netherlands商购),Borealis BORSOFTTM SD233CF(可从Borealis of Denmark商购),EXCEEDTM 1012CA和1018CA金属茂聚乙烯,EXACTTM 5361、4049、5371、8201、4150、3132聚乙烯塑性体,EMCC 3022.32低密度聚乙烯(LDPE)(可从ExxonMobil Chemical Company of Baytown,TX商购)和JPC XPM7800和7500 C2C3C4三元共聚物(可从Japan PolypropyleneCorporation of Japan(“JPC”)商购),或它们的结合物。其它可接受的第一聚合物包括PB共聚物例如Shell SRD4-141(可从ShellChemical Company商购)。
[0030]在一些实施方案中,基于粘结层的重量,第一聚合物可以具有75wt%-96wt%,优选80wt%-95wt%,更优选84wt%-94wt%,最优选85wt%-92wt%的丙烯含量,和4wt%-25wt%,优选5wt%-20wt%,更优选6wt%-16wt%,最优选8wt%-15wt%的乙烯含量。
[0031]第一聚合物优选具有0.850g/cm3-0.920g/cm3,更优选0.850g/cm3-0.900g/cm3,最优选0.870g/cm3-0.885g/cm3的密度。
[0032]在一些实施方案中,第一聚合物将是熔点温度等于或小于大约288°F(142℃),更优选等于或小于大约248°F(120℃),甚至更优选对于一些实施方案,等于或小于大约212°F(100℃)的聚烯烃共聚物或三元共聚物。在其它树脂实施方案中,第一聚合物的DSC熔点可以为40℃-160℃,更优选60℃-148℃,仍更优选小于135℃,例如60℃-135℃。
[0033]在一些实施方案中,第一聚合物具有2dg/min-100dg/min,优选2.5dg/min-50dg/min,更优选2.5dg/min-25dg/min,最优选2.5dg/min-10dg/min的MFR。
[0034]第一聚合物可以进一步具有小于7.0,优选1.8-5.0,更优选2.0-3.2,最优选小于或等于3.2的分子量分布(MWD)。
[0035]第一聚合物将最通常包括挠曲模量(ASTM D790)小于大约80Kpsi(550MPa)的那些聚合物。优选地,第一聚合物包括挠曲模量小于大约50Kpsi(350MPa)的那些聚合物,对于一些实施方案,小于大约20Kpsi(140MPa)的挠曲模量是更优选的。其它优选的实施方案可以具有小于大约10Kpsi(70MPa)和有时低到大约1Kpsi(7MPa)的挠曲模量。优选的第一聚合物的挠曲模量可以通常属于大约2Kpsi(14MPa)-大约30Kpsi(200MPa)的数值范围。
[0036]第一聚合物还可以包括维卡软化点(VSP)(ASTM D 1525)小于或等于大约221°F(105℃),更优选小于或等于大约176°F(80℃),对于一些实施方案,最优选小于或等于大约150°F(65℃)的那些树脂。
[0037]第一聚合物的伸长率可以优选至少300%,更优选至少400%,甚至更优选至少500%,最优选大于1000%。在一些情形下,2000%或更高的伸长率是可能的。
[0038]第一聚合物的熔化潜热优选可以小于75J/g,更优选小于55J/g,仍更优选小于30J/g。
[0039]在一些实施方案中,第一聚合物可以具有全同立构立构规整结晶度。在其它实施方案中,第一聚合物具有2%-65%的结晶度。
[0040]第一聚合物可以经由单点催化剂聚合方法制备。在一些实施方案中,单点催化剂包括铪。
[0041]可接受的第一聚合物通常可以包括与更常用的聚合物成膜树脂例如全同立构聚丙烯和高密度聚乙烯相比更小劲度、具有更低模量、更挠性和弹性、和倾向于具有更弹性和/或塑性的应力-应变性能的聚合物树脂。可接受的聚合物树脂还包括但不限于,具有更弹性、与更结晶类型功能性相反的无定形类型功能性的树脂。
[0042]对于其它实例,可接受的第一聚合物树脂组包括但不限于,抗冲共聚物或多相共聚物聚合物共混物,它们通常包含大约5-25wt%弹性体化合物以将类似橡胶的性能引入聚丙烯类聚合物或共聚物的通常刚性的骨架。其它多相共聚物,例如通过Basell的CatalloyTM方法制造的那些可以包含超过25wt%,甚至超过50wt%弹性体化合物。对于此类示例性聚合物,抗冲聚合物的弹性体组分可以包括但不限于,丙烯腈-氯丁二烯共聚物、丙烯腈-异戊二烯共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物、氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯、乙烯-醚聚亚硫酸酯、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯聚亚硫酸酯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物、含氟弹性体、氟硅氧烷、六氟丙烯-偏二氟乙烯共聚物、异丁烯-异戊二烯共聚物、有机聚硅氧烷、丙烯酸酯-丁二烯共聚物、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚表氯醇、聚异丁烯、聚异戊二烯、聚氨酯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-氯丁二烯共聚物、聚乙烯-丁基接枝共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段聚合物,和它们的共混物。
[0043]示例性多相共聚物的其它聚合物组分可以包括例如,乙烯类和丙烯类聚合物,包括但不限于,选自丙烯(PP)均聚物、乙烯-丙烯(EP)共聚物、乙烯-丙烯-丁烯(EPB)三元共聚物、丙烯-丁烯(PB)共聚物和它们的共混物的聚烯烃。
[0044]除了示例性多相或CatalloyTM抗冲击型聚合物之外,许多其它聚合物或聚合物共混物可接受作为第一聚合物。例如,其它可接受的聚合物可以包括嵌段共聚物,包括C2-C8α-烯烃的共聚物和三元共聚物,和无规共聚物。可接受的第一聚合物可以是齐格勒-纳塔或金属茂催化的产物。
芯层
[0045]多层薄膜的芯层通常是最厚的层,并且提供第二基材的多层聚合物薄膜的基础。芯层包含芯聚合物,例如丙烯聚合物和至少一种第一聚合物的聚合物共混物。芯层包含大约60wt%-大约95wt%芯聚合物和大约5wt%-大约40wt%第一聚合物。更优选,芯层包含大约65wt%-大约93wt%芯聚合物和大约7wt%-大约35wt%第一聚合物。仍更优选,芯层包含大约75wt%-大约92wt%芯聚合物和大约8wt%-大约25wt%第一聚合物。
[0046]在优选的实施方案中,芯聚合物包含丙烯。在一些优选的实施方案中,芯聚合物包含全同立构聚丙烯(iPP)均聚物。芯聚合物还可以包含乙烯,例如高密度聚乙烯(HDPE)或丙烯-乙烯共聚物。芯层可以优选包含至少一种选自丙烯聚合物、乙烯聚合物、全同立构聚丙烯(iPP)、高结晶度聚丙烯(HCPP)、乙烯-丙烯(EP)共聚物和它们的结合物的聚合物。在一个优选实施方案中,芯层包含iPP均聚物。适合的iPP的实例是ExxonMobil PP4712E1或ExxonMobil 4612(可从ExxonMobilChemical Company of Baytown,TX商购)。另一种适合的iPP是TotalPolypropylene 3371(可从Total Petrochemicals of Houston,TX商购)。HCPP的实例是Total Polypropylene 3270(可从TotalPetrochemicals of Houston,TX商购)。
[0047]第一聚合物是所述芯层、粘结层、多层聚合物薄膜和复合挠性包装结构的功能和性能中的关键聚合物。该第一聚合物改进了该芯层在密封期间和之后的顺应性。可接受的第一聚合物的实例在上面“第一聚合物”论述中进行了列举。
[0048]芯层可以优选包含该芯层的至少5wt%的第一聚合物。虽然芯层中的第一聚合物含量可以占该芯层的多至大约40wt%,但是优选地,该第一聚合物占该芯层的大约5wt%-多至大约40wt%,更优选占该芯层的至少大约10wt%;最优选占该芯层的大约10wt%-大约30wt%。一些实施方案可以包含大约5wt%-大约15wt%第一聚合物。
[0049]芯层可以进一步包含至少一种添加剂例如遮盖剂、空隙引发颗粒、烃类树脂或它们的结合物。优选地,除第一聚合物以外,芯层中的添加剂的总量占该芯层的多至大约20wt%,但是一些实施方案基于该芯层的总重量可以在该芯层中包含该芯层的多至大约30wt%的添加剂。
[0050]遮盖剂或着色剂可以用于芯层,例如氧化铁、炭黑、铝、二氧化钛(TiO2)、滑石和它们的结合物。
[0051]可以将空蚀或空隙引发颗粒添加到芯层聚合物中以产生不透明薄膜。空蚀或空隙引发添加剂包括任何适合的有机或无机材料,所述有机或无机材料在双轴取向的温度下与芯层聚合物材料不相容。适合的空隙引发颗粒的实例是聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、尼龙、实心或中空预成型的玻璃球、金属珠粒或球、陶瓷球、碳酸钙、滑石、白垩或它们的结合物。空隙引发颗粒的平均直径通常可以为大约0.1-10μm。基于芯层的总重量,这些空隙引发颗粒可以按小于30wt%;优选小于20wt%;最优选2-10wt%存在于该芯层中。芯层或者可以通过β-空蚀,优选使用β-成核剂加以空蚀。
[0052]芯层、第一粘结层和/或非必要的第二粘结层可以包括烃类树脂。烃类树脂可以用来增强或改进模量,改进可加工性或改进薄膜的阻隔性能。这些烃类树脂的实例可以参见美国专利5,667,902,在此引入作为参考。所述树脂可以是低分子量烃,其与芯聚合物相容。非必要地,所述树脂可以是氢化的。所述树脂可以具有大于5000;优选大于2000;最优选500-1000的数均分子量。所述树脂可以是天然或合成树脂并且可以具有60-180℃(140-356°F)的软化点。烃类树脂的实例包括但不限于,石油树脂、萜烯树脂、苯乙烯树脂和环戊二烯树脂。
[0053]可以使用的烃类树脂的实例包括脂族烃类树脂、氢化脂族烃类树脂、脂族/芳族烃类树脂、氢化脂族芳族烃类树脂、脂环族烃类树脂、氢化脂环族树脂、脂环族/芳族烃类树脂、氢化脂环族/芳族烃类树脂、氢化芳族烃类树脂、聚萜烯树脂、萜烯-酚树脂、松香和松香酯、氢化松香和松香酯,和它们中两种或更多种的混合物。
[0054]可以适合于如本文所述用途的烃类树脂包括可以从ExxonMobil Chemical Company获得的EMPR 120、104、111、106、112、115,EMFR 100和100A,ECR-373和
2101、2203、2520、5380、5600、5618、5690;可以从Arakawa Chemical Company of Japan获得的ARKON
TM M90、M100、M115和M135和SUPER ESTER
TM松香酯;可以从Arizona Chemical Company获得的SYLVARES
TM苯酚改性苯乙烯-α-甲基苯乙烯树脂、苯乙烯化萜烯树脂、ZONATAC萜烯-芳族树脂和萜烯酚醛树脂;可以从Arizona Chemical Company获得的SYLVATAC
TM和SYLVALITE
TM松香酯;可以从Cray Valley of France获得的NORSOLENE
TM脂族芳族树脂;可以从DRT Chemical Company of Landes,France获得的DERTOPHENE
TM萜烯酚醛树脂;可以从Eastman Chemical Company ofKingsport,TN获得的EASTOTAC
TM树脂、PICCOTAC
TMC
5/C
9树脂、REGALITE
TM和REGALREZ
TM芳族树脂和REGALITE
TM脂环族/芳族树脂;可以从Goodyear Chemical Company获得的WINGTACK
TM ET和EXTRA,可以从Hercules(现在的Eastman Chemical Company)获得的FORAL
TM、PENTALYN
TM和PERMALYN
TM松香以及松香酯;可以从Nippon Zeon of Japan获得的QUINTONE
TM酸改性的C
5树脂、C
5/C
9树脂和酸改性的C
5/C
9树脂;和可以从Neville Chemical Company获得的LX
TM混合芳族/脂环族树脂;可以从Yasuhara获得的CLEARON氢化萜烯芳族树脂;和Piccolyte。上述实例仅是说明性的并且决不是限制性的。
[0055]一种特定的烃类树脂可以称为饱和脂环族树脂。如果使用,这些树脂可以具有由环球技术测量的85-140℃(185-284°F),或优选100-140℃(212-284°F)的软化点。可商购的饱和脂环族树脂的实例是
(可从Arakawa Forest Chemical Industries,Ltd.,Japan商购)。
[0056]基于芯层的总重量,这些烃类树脂在芯层中的量(单独或结合地)小于20wt%;优选1-5wt%。此外,芯层可以包含抗静电剂或渗移性滑爽剂,例如脂肪酰胺。
[0057]本发明的实施方案的芯层优选可以具有大约5-50μm;更优选大约5-25μm;最优选5-10μm的厚度。
粘结层
[0058]粘结层优选与芯层和密封剂层邻接,但是该粘结层可以包括在该芯层和密封剂层之间的多个层。该粘结层例如第一粘结层在该芯层和密封剂层中间并且可以包含第一聚合物和非必要的一种或多种附加的或粘结层聚合物。基于粘结层的重量,许多优选的实施方案可以包含至少大约10wt%第一聚合物,优选至少大约90wt%第一聚合物,更优选大约100wt%第一聚合物。当一种或多种非必要的粘结层聚合物也存在于粘结层中时,所存在的第一聚合物的优选量可以取决于薄膜是否是透明薄膜或空蚀不透明薄膜。对于包含第一聚合物和粘结层聚合物两者的透明实施方案,该粘结层可以包含至少大约10wt%第一聚合物,优选多至大约90wt%第一聚合物,更优选多至大约95wt%第一聚合物。因此,粘结层聚合物可以占粘结层的大约5wt%-大约90wt%。
[0059]对于空蚀不透明实施方案,基于粘结层的重量,粘结层优选可以包含大约10wt%-多至大约40wt%第一聚合物,和大约90wt%-大约60wt%粘结层聚合物。第一聚合物优选可以按粘结层的大约10wt%-大约40wt%的量存在于该粘结层中。更优选,第一聚合物可以按粘结层的大约10wt%-大约30wt%的量存在于该粘结层中。然而,在一些较不优选的不透明实施方案中,第一聚合物在粘结层中的小于10wt%(例如,10wt%)或大于40wt%(例如,40wt%或大约90wt%或更高)的浓度是容许的,这取决于包装结构所希望的加工或应用性能。
[0060]该非必要的粘结层聚合物可以包括一种或多种C2-C8α-烯烃均聚物、共聚物或三元共聚物,金属茂催化的均聚物、共聚物或三元共聚物(优选包含丙烯),金属茂催化的无规共聚物和它们的共混物。优选地,该附加的聚合物由iPP均聚物中的至少一种构成。适合的iPP均聚物的实例是Total Polypropylene 3371(可从TotalPetrochemicals of Houston,TX商购)。
[0061]在一些实施方案中,第一粘结层可以进一步包括一种或多种添加剂例如遮盖剂、颜料、着色剂、空蚀剂、滑爽剂、抗氧化剂、消雾剂、抗静电剂、抗粘连剂、填料、防湿添加剂、阻气添加剂和它们的结合物,如下面更详细论述的那样。
[0062]第一粘结层的厚度通常为大约0.50μm-25μm,优选大约0.50μm-12μm,更优选大约0.50μm-6μm,最优选大约2.5μm-5μm。然而,在一些更薄的薄膜中,第一粘结层厚度可以为大约0.5μm-4μm,或大约0.5μm-2μm,或大约0.5μm-1.5μm。
密封剂层
[0063]密封剂层在芯层的一侧上,该侧与该芯层的与第一基材粘附的那一侧相对,并且粘结层在芯层和密封剂层中间。在优选的实施方案中,密封剂层与粘结层邻接,但是在一些备选的实施方案中,其它层可以存在于粘结层和密封剂层之间。
[0064]密封剂层还可以在该密封剂层的与粘结层相对的那一侧上支撑涂层。密封剂层可以基本上包含任何可以有用地用作聚合物薄膜中的可密封层的适合的聚合物。优选地,密封剂层包含与更结晶性聚合物相比具有降低的熔融温度的聚合物,和包括当在所需的包装速度下在加热的卷边密封机夹具之间卷边时适合与自身热密封或粘合的聚合物。通常,适合的可密封层聚合物可以包括乙烯、丙烯和丁烯的共聚物或三元共聚物。在一些优选的实施方案中,密封剂层包含至少一种选自齐格勒-纳塔或金属茂催化的聚丙烯(PP)均聚物、乙烯-丙烯(EP)共聚物、丙烯-丁烯(PB)共聚物、乙烯-丁烯(EB)共聚物、乙烯-丙烯-丁烯(EPB)三元共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)和它们的共混物的聚合物。密封剂层可以另外地或备选地包括选自以下物质中的一种或多种的材料:乙烯丙烯无规共聚物(EP rcp)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)或它们的结合物。
[0065]密封剂层的厚度通常为大约0.10-7.0μm;优选大约0.10-4μm;最优选大约0.10-3μm。在一些薄膜实施方案中,密封剂层厚度可以为大约0.10-2μm;0.10-1μm或0.10-0.50μm。在一些通常优选的薄膜实施方案中,密封剂层具有大约0.5-2μm,0.5-3μm,或1-3.5μm的厚度。密封剂层还可以包含加工助剂添加剂,例如抗粘连剂、抗静电剂和滑爽剂。
表层
[0066]第二基材的聚合物薄膜可以优选包括表层。该表层是非必要的层,并且当存在时被提供在该芯层的与密封剂层相对的那一侧上。该表层在该芯层的支撑第一基材的那一侧上,并且在复合包装结构中在该芯层和第一基材中间。该表层可以与芯层邻接或与布置在该芯层和表层之间的一个或多个第二侧粘结层邻接。该表层可以被包括以在第二基材上提供适合于将该第二基材层压到第一基材上的表面。如果需要的话,该表层还可以改进第二基材的阻隔性能、可加工性、可印刷性、和/或对于镀金属的相容性、和/或涂覆性。
[0067]表层可以优选包含选自PE聚合物、PP聚合物、EP共聚物、EPB三元共聚物、乙烯-乙烯基醇(EVOH)聚合物和它们的共混物的聚合物。优选地,该PE聚合物是高密度聚乙烯,例如HDPE,如M-6211和HDPEM-6030(可从Equistar Chemical Company商购)和HD-6704.67(可从ExxonMobil Chemical Company商购);优选地,该PP聚合物是EP共聚物,例如Total/Fina 8573(可从Total PetrochemicalCorporation/Atofina商购)。对于涂覆和印刷功能,该外表层优选可以包含已经进行表面处理的共聚物或三元共聚物。为了镀金属、涂覆或其它阻隔性能的提高,HDPE、PP或EVOH可以是优选的。适合的EVOH共聚物是Eval G176B(可从Kuraray Company Ltd.of Japan商购)。在一些优选的实施方案中,外表层包括粘附促进材料,如AdmerAT1179A(可从Mitsui Chemicals America Inc.商购),马来酸酐改性的聚丙烯。
[0068]表层的厚度取决于该表层的预期功能,但是通常为大约0.50-3.5μm;优选大约0.50-2μm;在许多实施方案中最优选大约0.50-1.5μm。此外,在更薄的薄膜实施方案中,外表层厚度可以为大约0.50-1.0μm;或0.50-0.75或为大约0.50μm。
第二粘结层
[0069]在多层薄膜发明的一些实施方案中,非必要的第二粘结层位于该芯层的与第一粘结层和密封剂层相对的那一侧上,在该芯层和表层之间。第二粘结层优选与芯层和表层邻接。在一个实施方案中,第二粘结层包含丙烯均聚物的聚合物共混物。在一些备选的实施方案中,第二粘结层还可以包含如上所述的第一聚合物和其共混物,比如在第一侧粘结层中的那样。该丙烯聚合物优选是iPP。优选地,第一聚合物占第二粘结层的多至90wt%,更优选占第二粘结层的至少10wt%,最优选占第二粘结层的10-90wt%。
[0070]第二粘结层的厚度为大约1-25μm;优选大约1-12μm;最优选大约1-10μm。此外,该厚度可以为大约0.5-8μm;或1-6μm;或1-4μm。
涂层
[0071]在一些实施方案中,一个或多个涂层,例如用于阻隔、印刷、粘附和/或加工的涂层可以施加到包装结构的一个或两个侧面上。示例性涂层可以包括丙烯酸类聚合物,例如乙烯丙烯酸(EAA)、乙烯丙烯酸甲酯共聚物(EMA),聚偏二氯乙烯(PVdC),聚(乙烯基)醇(PVOH)和乙烯(乙烯基)醇EVOH。优选通过乳液涂覆技术施加所述涂层,但也可以通过共挤出和/或层压施加。例如,可以将涂层例如PVdC施加到密封剂层上以进一步增强包装结构的阻隔性能,而不会干扰可密封性性能。可以将涂层施加到芯层的一侧上,该侧与该芯层的支撑密封剂层的那一侧相对,或施加到表层(如果存在)上,以增强该层压体的可印刷性或粘合强度。如果需要的话或认为适合于预期功能,还可以将涂层施加到第一基材的任一侧面上。
[0072]可以将涂料组合物作为溶液施加到薄膜上,例如可以包括有机溶剂如醇、酮、酯等。然而,因为该涂料组合物可能包含不溶性、细分散的无机材料,它们可能难以维持良好地分散在有机溶剂中,所以优选按任何适宜的方式,如通过凹版涂布、辊涂、浸涂、喷涂等将该涂料组合物施加到经处理过的表面上。可以通过挤压辊、刮刀等除去过量的水溶液。可以按纵向拉伸该薄膜,用该涂料组合物涂覆,然后按横向垂直地拉伸。在又一个实施方案中,可以在完成双轴取向之后进行涂覆。
[0073]可以按干燥后将沉积为光滑、均匀分布的层、一般大约0.2-5μm厚度(相当于0.2-3.5g/1000平方英寸薄膜)的量施加该涂料组合物。随后可以通过热空气、辐射热或通过任何其它适宜的手段干燥在该薄膜上的涂层。
[0074]在将涂料组合物施加到合适的基材上之前,必要时可以将打算涂覆的表面进行处理以在涂覆之前提高此种表面的表面能。这一处理可以通过任何适合的技术,例如火焰处理,等离子体,电晕放电,薄膜氯化(即,薄膜表面暴露在气态氯下),用氧化剂如铬酸处理,热空气或蒸汽处理,火焰处理等进行。在薄膜表面的处理之后,然后可以将涂料组合物施加到其上。
[0075]在一些高阻隔薄膜中,可以施加高阻隔性涂料,例如PVdC。例如,可以适合用于本发明多层聚合物薄膜的PVdC涂料可以包括任何已知的用作薄膜制造操作中的涂料的PVdC组合物,例如美国专利号4,214,039;4,447,494;4,961,992;5,019,447和5,057,177中描述的任何PVDC材料,在此引入作为参考。
[0076]可以适合用于多层薄膜发明的已知的乙烯基醇类涂料,例如PVOH和EVOH,包括VINOL 125或VINOL 325(都可从Air Products,Inc.商购)。其它PVOH涂料在美国专利号5,230,963中进行了描述,在此引入作为参考。
[0077]如果适合用于预期的材料和应用,可以将中间底漆涂料施加到多层薄膜上。在这种情况下,可以通过上文方法之一首先处理该薄膜以在其上提供提高活性的粘附位点,并且随后向该处理过的薄膜表面施加底漆材料的涂料。底漆材料是本领域中已知的并且包括,例如,环氧树脂和聚(乙烯亚胺)(PEI)材料。Steiner的美国专利号3,753,769;Steiner的美国专利号4,058,645和Hein等人的美国专利号4,439,493(各自在此引入作为参考)公开了这些底漆的使用和涂覆。底漆为与随后施加的涂料组合物的全面和可靠的粘结提供总体粘附活性的表面,并且可以通过常规溶液涂覆手段,例如,通过辊涂施加到薄膜上。
薄膜制备和取向
[0078]本发明的聚合物薄膜可以通过任何适合的技术,例如通过吹塑薄膜方法或流延薄膜、拉幅机(tenterframe)方法和/或同时拉伸技术制备。优选地,沿至少一个方向将薄膜取向,更优选双轴取向(顺序地或同时地双轴取向)。取向可以通过任何已知的取向方法,例如吹塑、顺序辊压和/或拉幅机,这取决于所需的薄膜制造方法和所需的特征。优选的取向比通常在纵向上为大约3-大约6,在横向上为大约4-大约10。优选的第二基材薄膜实施方案包括共挤出的芯层、粘结层和密封剂层。优选第二基材薄膜的其它层也与该芯层、粘结层和密封剂层共挤出,然而,可以将这些其它层层压以形成第二基材。
镀金属
[0079]虽然本发明的包装结构包括第二基材,该第二基材不包括任何箔,但是本发明基材的优选的实施方案将在聚合物薄膜或第二基材上包括镀金属的表面。优选地,将在芯层的与第一粘结层相对的一侧上将第二基材镀金属,以致该包装结构是高阻隔性结构。这些实施方案可以在本发明包装结构中提供增强的阻隔性能,或提供与目前的现有技术的高阻隔性可密封包装基材相比至少相当的阻隔性能。可以例如通过金属层例如铝的蒸气沉积将第二基材的表面镀金属。
其它添加剂
[0080]可以添加到本发明多层薄膜中的其它添加剂包括但不限于,颜料、着色剂、抗氧化剂、抗臭氧剂、消雾剂、抗静电剂、填料例如硅藻土、它们的结合物等。这些添加剂可以按有效量使用(该有效量根据所要求的性能改变),并通常选自抗粘连剂、滑爽添加剂、抗氧化添加剂、防湿添加剂或阻气添加剂中的一种或多种。
[0081]基于所述层的重量,可以按大约0.05-3wt%的量使用的有用的抗静电添加剂包括碱金属磺酸盐、聚醚改性的聚二有机硅氧烷、聚烷基苯基硅氧烷和叔胺。
[0082]还考虑抗粘连剂,例如二氧化硅类产品例如Sylobloc44(可从Grace Davison Products商购);聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)颗粒例如EPOSTARTM;或聚硅氧烷例如TOSPEARLTM。这些抗粘连剂的有效量占将其添加到其中的层的重量的多至大约3000ppm。
[0083]常规的滑爽添加剂包括高级脂族酸酰胺、高级脂族酸酯、蜡、硅油和金属皂。基于将其添加到其中的层的总重量,这些滑爽添加剂可以按0.1-2wt%的量使用。可用于本发明的滑爽添加剂的实例是芥酸酰胺。
[0084]密封剂层和/或表层还可以包括非渗移性滑爽剂,例如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。非渗移性滑爽剂可以具有大约0.5-4μm,或更优选0.5-8μm,或1-5μm,或2-4μm的(平均)颗粒尺寸,这取决于层厚度和所需的滑爽性能。或者,非渗移性滑爽剂例如PMMA中的颗粒的尺寸可以大于该含滑爽剂的密封剂层或外表层的厚度的20%,或大于该层厚度的40%,或大于该层厚度的50%。这些非渗移性滑爽剂的颗粒尺寸还可以比该密封剂层或外表层的厚度大至少10%,或比该密封剂层或外表层的厚度大至少20%,或比该密封剂层或外表层的厚度大至少40%。还考虑总体球形、颗粒状非迁移滑爽添加剂,包括PMMA树脂,例如Nippon Shokubai Co.,Ltd.制造的EPOSTARTM。也已知存在适合材料的其它商业来源。非渗移性是指这些颗粒通常不会按渗移性滑爽剂的方式改变在整个薄膜的各层中的位置。
[0085]还考虑常规的聚二烷基硅氧烷,例如粘度为10,000-2,000,000厘沱的硅油或胶质(gum)添加剂。
[0086]有用的抗氧化剂是酚类抗氧化剂,例如Irganox 1010(可从Ciba-Geigy Company商购)。基于将其添加到其中的层的总重量,这些抗氧化剂通常按0.1-2wt%的量使用。
[0087]阻隔添加剂可以按有效量使用并且可以包括低分子量树脂,烃类树脂,尤其是石油树脂,苯乙烯树脂,环戊二烯树脂和萜烯树脂。
[0088]非必要地,为了润滑性,表层可以按2-15wt%的量与蜡配混或涂有含蜡涂层,基于将其添加到其中的层的总重量。可用于热塑性薄膜的任何常规蜡,例如但不限于,CarnaubaTM蜡(可以从MichelmanCorporation,Cincinnati,OH获得)是被考虑的。
热密封
[0089]可用于包装的热密封通常是搭接、翅形(fin)或卷边密封。最频繁地,可用于点心包装的垂直形式填充和密封和/或水平形式填充和密封(分别是VFFS和/或HFFS)将使用翅形密封和两个卷边密封。袋子通常包括被密封例如翅形密封的二、三和四侧密封的袋子,其中薄膜的一侧被密封到该薄膜的同一侧上。直立袋子还可以包括折叠翅形、卷边或袋型密封。对于延长的保存期限,气密密封是所希望的。气密密封通常是不允许气体通过的密封。更像气密的密封与较不像气密的密封相比将具有对例如氧气或其它气体、蒸气、香气、湿气或油脂的更低的透过值。
方法
[0090]根据本发明的包装基材和多层薄膜可用作基本上可独立应用(stand-alone)的薄膜网幅或它们可以被涂覆、镀金属和/或进一步层压到其它薄膜结构上。更优选,该复合包装基材包括根据本发明的第一和第二基材,它们被层压或以其它方式彼此结合以形成可密封的复合、多基材挠性包装薄膜,并且可用作挠性包装结构。该挠性包装结构可用于一种或多种特定的包装应用。根据本发明的包装结构可以通过包括以下步骤的任何适合的方法制备:将根据本说明书的描述和权利要求的多层薄膜共挤出,取向,和比如通过涂覆、印刷、分切或其它转化方法制备用于预期用途的薄膜和将该基材层压到另一个基材如涂布纸基材上。优选的方法包括:将五层薄膜基材共挤出,然后流延和取向,或吹塑,如实施例和说明书中说明和论述的那样,将该基材印刷,此后将该印刷和涂覆的基材层压到第一基材如涂布纸或另一个聚合物薄膜如聚酯或尼龙薄膜上。
[0091]本文描述和请求保护的可密封、挠性包装薄膜结构的制备方法可以包括以下步骤:(a)提供第一基材;(b)提供第二基材,该第二基材包括:(1)包含大约60wt%-大约95wt%芯聚合物和大约5wt%-大约40wt%第一聚合物的芯层;(2)包含所述第一聚合物和非必要的粘结层聚合物的粘结层,该非必要的粘结层聚合物包括C2-C8α-烯烃均聚物、共聚物或三元共聚物,金属茂催化的包含丙烯的均聚物、共聚物或三元共聚物,和它们的共混物中的至少一种;和(3)密封剂层,该粘结层在该芯层和该密封剂层中间,并且该粘结层在该芯层的与该第一基材相对的一侧上;其中该第一基材在该第二基材的与该粘结层相对的一侧上被粘附到该第二基材上;和(c)将该第一基材粘附到该第二基材上。在此种方法中,第一聚合物可以具有0.850g/cm3-0.920g/cm3的密度,40℃-160℃的DSC熔点和2dg/min-100dg/min的熔体流动速率。在此种方法中,第一聚合物优选可以包括抗冲共聚物、无规共聚物、无规三元共聚物、无规PB共聚物、多相无规共聚物和CatalloyTM树脂中的至少一种。该方法可以进一步另外包括:将表层和非必要的在该芯层的与该密封剂层相对的一侧上的第二粘结层、以及该芯层、第一粘结层和密封剂层共挤出或层压。
[0092]制备的包装薄膜结构可以作为可热密封的、挠性包装薄膜,例如用来包装制品或货物,如食品或其它产品。在一些优选的应用中,该薄膜可以形成袋子类型的包装,例如可用于包装饮料、液体、颗粒或干粉末或其它产品。该结构还可以用于其它应用,例如VFFS或HFFS包装应用。
性能测量
[0093]封合强度是将含密封的材料的试验条分离所要求的力的量度并且确定该试验条的破坏模式。在对其自身密封的未处理表面上进行封合强度测量。
[0094]最小密封温度是薄膜密封性能的量度并且是热密封可以支撑给定力时的温度。
[0095]抗穿刺性是使用具有规定直径的探针穿透薄膜所要求的力的数值的量度。
试验方法
[0096]可以使用密封设备例如WRAPADE(TM)卷边密封机(型号J或K),ASKCO(TM)热密封机(型号HST-09)和LAKO(TM)热密封机(型号SL-10)测定封合强度。此外,可以根据ASTM F 88-00的标准试验方法测定挠性阻隔材料的封合强度。
[0097]如下测定使用WRAPADE卷边密封机(型号J或K)(可从Wrapade Machine Co.,Inc.of Clifton,NJ商购)形成的密封的封合强度:将该WRAPADE卷边密封机设置到大约20psi(138kPa)的刻度盘压力,0.75秒的压合时间。制备多层薄膜试样,使得当将两个表面放置在一起时,所得的薄膜大约为6.35cm(横向)×7.62cm(纵向)。然后将该试样直角地、平稳地和水平地插入该卷边密封机夹具以致少量突出超过该夹具的尾端。试样的横向平行于该密封机夹具。将该夹具闭合并且在密封棒(sealing bar)升起之后立即从该密封机的夹具取出该试样。使用JDC-1-12切削器(可从Thwing Albert Instrument ofPhiladelphia,PA商购)将该试样切割成一英寸试条。在Alfred-Suter封合强度试验装置上测定分离该密封所需的力的数值。以克/英寸记录将该密封拉开所需的力的数值作为封合强度。
[0098]如下测定使用ASKCO热密封机(型号HST-09)(可从AskcoInstrument Corp.of Houston,TX商购)形成的密封的封合强度:该ASKO热密封机由多棒密封机构成,具有多至22psi的压力,2秒的压合时间,在200°F-280°F的温度下。为了形成密封,将薄膜样品放入该密封机的夹具中,使得所需的表面在一起(即,内侧对内侧或外侧对外侧)。例如,当将该夹具加热到密封温度,然后在5psi的密封压力和2秒的压合时间下闭合在一起时,形成了密封。使用上述Alfred-Suter试验器测定封合强度。
[0099]LAKO(TM)热密封机(型号SL-10)(可从Lako Tool &Manufacturing,Inc.of Perrysburg,Ohio商购)可用来形成密封和评价其封合强度。LAKO热密封机是自动薄膜试验设备,它能够用于形成薄膜密封,测定封合强度和由薄膜样品产生seal profile。操作范围为环境温度到390°F(199℃),6.5-390psi的密封压力和0.2-20秒的压合时间。将样品切割到所需尺寸,放入相对于彼此所需的密封位置中,然后装入样品装料盘。该盘子然后自动地将样品插入SL-10,它然后卷边或另外施加所选的压力和热并保持所选的持续时间以形成密封。该SL-10然后根据可获得的各种试验程序中的任一种试验封合强度。
[00100]最小密封温度如下测定:使用上述热密封机之一在逐渐升高的温度下形成热密封。当一个温度产生小于规定的克/英寸剥离力的密封值并且下一个温度产生大于或等于该规定的克/英寸剥离力的密封值时,达到了最小密封温度。在WRAP ADETM卷边密封机的情况下,该规定的剥离力是200克/英寸。至于ASKCOTM热密封机和LAKOTM热密封机,该规定的剥离力是100克/英寸。
[00101]可以使用具有50磅测力传感器的Sintech拉伸试验装置(可从MTS Systems Corporation of Eden Prairie,Minnesota商购)测定薄膜的抗穿刺性。如下测定抗穿刺性:使用该Sintech拉伸试验装置,使用具有规定直径的探针刺穿已在该测力传感器中的薄膜试样。记录刺穿薄膜所需的力和所得的位移作为抗穿刺性的量度。
实验
[00102]将参照以下非限制性实施例进一步描述本发明的复合基材。在此规定的所有重量百分率基于相应的薄膜层的重量,除非另有规定。
实施例1(对照)
[00103]制备不透明、取向的具有A/B/C/D/E结构的五层薄膜作为对照薄膜。A层是包含EVOH聚合物(得自Kuraray Company Ltd.ofJapan的Eval G176B)的外表层(4ga.)。B层是包含50wt%粘合剂树脂(Admer AT1179A)和50wt%Total 3371全同立构聚丙烯均聚物树脂(Total 3371)的粘结层(12ga.)。C层是包含90wt%全同立构聚丙烯均聚物(Total 3371)和10wt%PBT空蚀剂的芯层。D层是包含100wt%Total 3371的粘结层(12ga.)。E层是包含EPB三元共聚物(得自JPCCompany的JPC XPM7794)的密封剂层(5ga.)。该薄膜具有0.9mil的目标polygauge厚度和1.1mil目标光学gauge。
实施例2(对照)
[00104]制备不透明、取向的具有A/B/C/D/E结构的五层薄膜。A层是包含EVOH聚合物(得自Kuraray Company Ltd.of Japan的EvalG176B)的外表层(4ga.)。B层是包含50wt%粘合剂树脂(AdmerAT1179A)和50wt%3371全同立构聚丙烯均聚物树脂(Total 3371)的粘结层(9ga.)。C层是由大约83wt%Total 3371、10%第一聚合物(Adflex T100F“CataloyTM”,具有较高弹性体含量的EP共聚物,得自Basell Company)和10wt%碳酸钙组成的芯层。D层是包含100%Total 3371的粘结层(15ga.)。E层是包含EPB三元共聚物(得自JPCCompany的JPC XPM7800)和1.2wt%硅油(渗移性滑爽剂)和2300ppmw抗粘连剂(得自Grace Davison Products的Sylobloc 44)加工添加剂的密封剂层(10ga.)。该薄膜具有0.9mil polygauge目标和1.1mil光学gauge目标。因此,C层(芯层)和D层(粘结层)不同于实施例1中的那些。这一对照实施例证实芯层中存在第一聚合物相对于实施例1的薄膜确实提供了一定的在封合强度方面的改进。
实施例3
[00105]根据本发明的一个实施方案制备不透明、取向的具有A/B/C/D/E结构的五层薄膜。A层是包含Eval G176B(EVOH)的外表层(4ga.)。B层是包含50wt%粘合剂树脂(Admer AT1179A,得自MitsuiPolymers)和50wt%Total 3371的粘结层(12ga.)。C层是由大约84wt%Exxon 4612PP,大约10wt%Adflex T100F CatalloyTMEP共聚物作为第一聚合物,和大约6wt%碳酸钙作为空蚀剂组成的芯层。D层是包含25wt%Exxon 4612和75wt%Basell Adflex T100F作为第一聚合物的粘结层(15ga.)。E层是包含JPC XPM7800EPB三元共聚物(得自JPC Company),1.2wt%硅油和2300ppm Sylobloc 44的密封剂层(10ga.)。该薄膜具有0.9mil polygauge目标和1.1mil光学gauge目标。因此,C层(芯层)和D层(粘结层)与对照实施例1和2中的不同在于层C和D各自包括第一聚合物。
[00106]实施例1、2和3的多层薄膜的评价结果在表I中示出。
表I
实施例 |
最小密封温度@100gmASKCO密封机5psi,2sec.压合时间 |
封合强度@230°FASKCO密封机5psi,2sec.压合时间 |
最小密封温度@200gmWRAPADE卷边密封机20psi,0.75sec.压合时间 |
封合强度@190°FWRAPADE卷边密封机20psi,0.75sec.压合时间 |
最小密封温度@200gmLAKO密封机60psi,0.75sec.压合时间 |
封合强度@210°FLAKO密封机60psi,0.75sec.压合时间 |
实施例1(对照) |
224.2°F |
210gm/in |
188.5°F |
225gm/in |
195.2°F |
420gm/in |
实施例2(对照) |
220.3°F |
255gm/in |
183.6°F |
318gm/in |
191.9°F |
520gm/in |
实施例3 |
203.3°F |
540gm/in |
178.8°F |
545gm/in |
183.8°F |
836gm/in |
[00107]如表I所示,在实施例3中将第一聚合物添加到C芯层和D粘结层中与对照薄膜相比实现了更低的最小密封温度和更高的封合强度。
[00108]实施例4至7涉及比实施例1至3相对更厚的薄膜。
实施例4(对照)
[00109]制备白色、取向的具有A/B/C/D/E结构的五层薄膜。A层是包含得自Equistar的HDPE(M6030)与稳定剂和加工助剂的外表层(3ga.)并经电晕处理到至少42达因的表面能。B层是包含大约92wt%Total3371和8wt%含二氧化钛(TiO2)的聚合物母料的粘结层(12ga.)。(本文件中提及的每种含TiO2的母料包含大约50wt%TiO2和大约50wt%聚丙烯聚合物与相关添加剂)。C层是包含Exxon 4612丙烯聚合物和大约6wt%PBT(GE Valox 295)空蚀剂的芯层。D层是包含Total 3371的粘结层(12ga.)。E层是除了1.2wt%硅油和2300ppmw Sylobloc 44之外还包含JPC XPM7800 EPB三元共聚物的密封剂层(10ga.)。该薄膜具有4.2:1纵向取向(MDX)、2.00mil polygauge目标和2.70mil光学gauge目标。
实施例5
[00110]根据本发明制备白色、取向的具有A/B/C/D/E结构的五层薄膜。A层是包含高密度聚乙烯(得自Equistar的M6030,包括稳定剂和加工助剂)的外表层(3ga.)并经电晕处理为大于42达因/厘米。B层是包含大约92wt%Total 3371和8wt%Ampacet 511094的粘结层(12ga.),该Ampacet 511094是含大约50wt%聚丙烯和大约50wt%二氧化钛(TiO2)的母料。C层是包含大约79wt%Exxon 4612全同立构聚丙烯、15wt%第一聚合物(得自Basell Company的Adflex 7353XEP)和大约6wt%PBT的芯层。D层是包含75wt%Adflex 7353XEP和25wt%Total 3371聚丙烯的粘结层(12ga.)。E层是除了1.2wt%硅油和2300ppmw Sylobloc 44之外还包含JPC XPM7800三元共聚物的密封剂层(10ga.)。该薄膜具有4.2:1纵向取向(MDX)、2.00mil polygauge目标和2.70mil光学gauge目标。
实施例6
[00111]根据本发明的一个实施方案制备白色、取向的具有A/B/C/D/E结构的五层薄膜。A层是包含Total 8573HB EP共聚物的外表层(3ga.)。B层是包含大约90wt%Total 3371和10wt%含二氧化钛的Ampacet 511094母料(大约50wt%TiO2和大约50wt%聚丙烯聚合物与相关添加剂)的粘结层(12ga.)。C层是包含大约84wt%Exxon4612、10wt%Adflex T100F(作为第一聚合物)和大约6wt%PBT的芯层。D层是包含65wt%Adflex T100F作为第一聚合物,25wt%Total 3371和10wt%含二氧化钛(TiO2)的母料的粘结层(12ga.)。E层是包含JPC XPM7800、1.2wt%硅油和2300ppm Sylobloc 44(可以从Grace Davison Products,Columbia,MD.获得)的密封剂层(10ga.)。该薄膜具有4.2:1纵向取向(MDX)、2.00mil polygauge目标和2.70mil光学gauge目标。
[00112]实施例4、5和6的多层薄膜的评价结果在表II中示出。
表II
实施例 |
最小密封温度@200gmWRAPADE卷边密封机20psi,0.75sec.压合时间 |
封合强度@温度(°F)WRAPADE卷边密封机20psi,0.75sec.压合时间 |
实施例4(对照) |
170.6°F |
620gm/in@180°F |
实施例5 |
164.3°F |
1373gm/in@180℃ |
实施例6 |
163°F |
1107gm/in@190°F |
[00113]如表II所示,实施例5和6中将第一聚合物添加到C层(芯层)和D层(粘结层)中相对于对照样品提供了显著的封合强度改进。此外,第一聚合物的添加有效地降低了最小密封温度。还应指出,对照实施例4反映出相对于对照实施例1的改进的封合强度。这在很大程度上归因于实施例4中更大的密封剂层厚度和更大的芯层厚度。
[00114]下表III提供了根据本发明的若干五层薄膜实施方案的附加的实验性试验数据。每个实施方案由样品编号表示,并且芯层、(第一)粘结层和密封剂层中的每一个中的聚合物树脂组分的相应描述在表III中提供。所制备的五层薄膜中的每一个的目标厚度是0.90mil,90gauge单位,或22.9μm。密封剂表层和粘结层的层厚度在该表中进行了提供,厚度的其余部分由芯层、第二粘结层和外表层提供。层厚度以gauge单位提供,其中100gauge单位等于1mil,1mil大致等于25.4微米。百分率是基于相应层中组分重量的重量百分率。封合强度测量值代表卷边密封的平均封合强度(单位为克/英寸密封),该卷边密封是使用具有Brugger profile、20psi压力和0.75秒压合时间的WRAP-ADE卷边密封机形成的。最小密封温度(MST)是采用在20psi的压力和0.75秒的压合时间下施加的卷边密封达到200克/英寸的封合强度所要求的平均最小密封温度。
[00115]试验的芯层基础树脂包括Exxon 4712(可以从ExxonMobilChemical获得的全同立构聚丙烯均聚物)和Total 3371(与该Exxon4712相比较低全同立构的聚丙烯均聚物)。该芯层包含所列基础树脂加上给定重量百分率的所指出的第一聚合物类型树脂的共混物。密封剂表层的两种实施方案如表III所公开的那样进行试验。一种实施方案包含EPB三元共聚物(JPC XPM7800,得自JPC Resins),加上1.2%硅油和2300ppmw Sylobloc 44。其它密封剂表层实施方案包含与第一实施方案相同的组分,外加了大约25wt%乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA),可以从ExxonMobil Chemical获得的Escorene LD-708。粘结层实施方案基本上包含100wt%如该表中在标题“粘结层树脂”下指定的第一聚合物类型树脂。所试验的第一聚合物类型树脂包括Adflex7353XEP(T100F)(得自Basell Polymers的EP共聚物)和FINAPLAS-1471(得自Total Chemical的间规立构聚丙烯共聚物,具有比许多全同立构聚丙烯更低的结晶度和更窄的分子量分布)。每个样品中的表层包含Total 8573(已被火焰处理到40达因的目标表面能的聚丙烯共聚物)。第二粘结层包含与相应芯层中所使用的基础聚合物相同的基础聚合物,即Total 3371或Exxon 4712。
[00116]除了表III中的在芯层和粘结层中都包含第一聚合物类型树脂的样品之外,还制备一个参考样品(样品编号A),它在芯层中包括共混的第一聚合物类型树脂,但是在第一粘结层中包含Total 3371聚丙烯而在该粘结层中没有第一聚合物类型树脂。
表III
[00117]表III中的数据表明,相对于在芯层和粘结层中包含更结晶性类型的聚合物的薄膜,在芯层和粘结层中提供的第一聚合物组分可以改进封合强度,并且在一些实施方案中可以降低MST。
[00118]至于密封剂层对其自身的密封,上面示例性实验中的每一种关于样品编号B至S的数据显示大于大约500克/英寸,一些大于大约1000克/英寸,和一些大于大约1500克/英寸的封合强度。在一些实施方案中,本发明多层薄膜的最小密封温度优选小于或等于大约200°F(93℃),更优选小于或等于大约180°F(82.2℃),甚至更优选小于或等于大约176°F(80.0℃),和最优选小于或等于大约170°F(76.7℃)。
[00119]本发明的进展允许多层聚合物薄膜基材替代串连式挤出层压体的两个内层。在下述的本发明复合结构中,外部两个层,例如纸和PE,提供与目前结构中基本类似的功能。然而,新型内部基材可以提供类似箔的阻隔性能(参见下表),而没有挠曲龟裂/针孔等问题。这种新包装结构还提供了与它所替代的聚乙烯相似的密封性能,加上通过排除以下步骤能够降低层压成本:如所述目前结构所需要的挤出聚乙烯密封剂层。
[00120]试验已经证实本发明的挠性包装结构可以是一些常规的目前结构的两个内层,例如箔和聚(PE)密封剂层的适合的替代。表IV和V中的数据显示了与根据本发明的包装结构相比,用于目前包装结构的典型结构的性能。具体地说,表IV中的数据显示了常规目前的带有层压箔的包装结构的不足。第一个实施例具有典型的目前纸/聚/箔/聚结构,并且显示了当基材经历多次弯曲,例如可能在包装操作期间和之后发生的弯曲时,该箔阻隔层的阻隔性能如何损坏。该数据清楚地显示了在该结构的仅15次弯曲之后氧气和水蒸汽透过性如何显著地增加。
[00121]然而,表IV的第二个实施例显示了基于根据本发明的薄膜实施方案的试验结果,并且示出了虽然在15次弯曲之后阻隔质量可能存在一定的降低,但是该降低是相对微小的并且该包装结构的阻隔性能仍良好地保持在可接受限度内。该结果可以是产品保存期限的显著增加,以及制备本发明包装结构的成本和时间的减少。
[00122]在下面表IV和V中的实施例中,“25#C1S纸”是25lb./ream的漂白的白色牛皮纸,其在一侧上涂有粘土类涂层以使它是光滑和可印刷的,该牛皮纸可以广泛地从许多商业纸浆和纸供应商获得。下表IV和V中的实施例中的示例性“薄膜A”是根据本发明制备的多层聚合物薄膜,并且通常包括五层白色不透明热塑性OPP薄膜,该薄膜包括:其中各自包含第一聚合物组分的芯层和粘结层,此外还在该芯层的与该第一粘结层相对的一侧上包括第二粘结层,并且在该薄膜的可密封的一侧上包括密封剂层和在该薄膜的相对的最外层表面上包括表层。该薄膜在该薄膜的外表面上(在该芯层的与该第一粘结层相对的那一侧上)被镀金属并且在该金属层上包括涂层,例如聚偏二氯乙烯(PVdC)或乙烯-乙烯基醇(EVOH)。在镀金属和涂覆之后,使用低密度聚乙烯作为层压粘合层或粘合剂通过挤出层压将该多层薄膜层压到该牛皮纸上。
表IV
阻隔性能~Gelbo弯曲
结构 |
氧气透过性:cc/100in2/24小时平板 |
氧气透过性:cc/100in2/24小时15次弯曲之后 |
WVTR:g/100in2/24小时平板 |
WVTR:g/100in2/24小时15次弯曲之后 |
25#C1S纸/5#LDPE/.00025箔/14#PE(对照-对比) |
0.003 |
>130 |
0.010 |
0.03 |
25#C1S纸/5#LDPE/薄膜A(示例性的) |
0.006 |
0.153 |
0.015 |
0.04 |
[00123]表V比较了表IV的目前现有技术的包装结构和本发明包装结构的封合强度。表V中的数据说明,虽然使用聚乙烯内部密封层的目前结构的封合强度具有大约2000g/in的封合强度和超过6psig的爆破强度。本发明包装结构也显示了可与之相比地高的封合强度和爆破强度。通过更加简单和更具成本竞争性的本发明薄膜结构,本发明包装结构提供了可接受的封合强度和爆破强度,它们接近采用聚乙烯密封可获得的那些。
表V
密封特征
结构 |
封合强度(成品袋)g/in |
Mocon爆破强度(成品袋)PSI |
25#C1S纸/5#LDPE/.00025箔/14#PE(对照-对比) |
2200 |
>6.0 |
25#C1S纸/5#LDPE/薄膜A(示例性的) |
1660 |
>5.0 |
[00124]附加的密封试验数据(重复的且在此没有给出)证实本发明包装结构在用于制备和填充袋型包装期间表现得可以接受。在Klockner BartletTM制袋机上制备袋子并用各种粉末状产品填充。在每种情况下相对于根据本发明的包装结构比较目前的纸和箔类结构,例如纸/聚/箔/聚。将未填充的袋子的封合强度与被填充并因此暴露于由产品,例如香料、饮料粉、明胶粉、磨碎咖啡等引起的潜在粉末污染下的袋子的封合强度相比较。目前的箔-聚结构表现出总体上小于10%的封合强度减少,这可以被认为是可接受的性能。本发明的包装结构表现出类似的性能,当将空包装的封合强度与填充的包装的封合强度比较时,显示出几乎没有降低的封合强度。这表明本发明包装结构提供可接受的包装性能,并且为目前结构提供可密封的、挠性包装替换物。
[00125]表IV和V表明,与在加工过程中已经被弯曲或另外被扭曲的箔结构相比,本发明结构还提供优异的氧气阻隔性能。弯曲的本发明薄膜样品的水蒸汽阻隔性能表现得与目前结构的水阻隔性能基本上相当。本发明实施方案还经过试验表现出与目前薄膜的弯曲WVTR值相比在弯曲之后具有改进的阻隔性能(例如,更低的WVTR值)。此外,数据表明经试验的本发明密封的封合强度和爆破强度与目前薄膜相当。因此,数据表明本发明薄膜结构基本上表现得与工业中可获得的先前最好的目前结构(例如,箔阻隔层和聚乙烯密封剂层)一样好。然而,本发明薄膜还提供以下的附加益处:简化的构造,可能更低的成本,更容易的包装基材的制备,由于不需要串联式层压而更广泛的可适用性,和改进的所包装产品的保存期限。本发明薄膜因此为使用可密封高阻隔性聚合物薄膜的许多挠性包装应用提供了有吸引力的代替物和替换的包装结构。
[00126]本文参照多层薄膜的实施方案描述了本发明,该多层薄膜具有包含聚合物共混物的层与一个或多个包含第一聚合物的粘结层,所述聚合物共混物由一种或多种第一聚合物构成。包括这些组分的其它各种薄膜结构也被考虑。本领域技术人员将领会,在不脱离本发明范围的情况下可以对这些实施方案做出许多改进。例如,虽然举例说明了由特定聚合物共混物和添加剂组成的某些薄膜层,以及所述层在该薄膜内的某些排列,但是其它组成和排列也被考虑。此外,虽然对于本发明薄膜的实施方案而言尤其论述了包装的用途,但是其它用途,例如标记和印刷也被考虑。
[00127]虽然这一描述是具体的,但是它仅是为了说明本发明的某些实施方案,并且不应该看作将本发明的构思限制到这些具体的实施方案。因此,所附权利要求书的精神和范围不应局限于这里所包含的实施方案的描述。