CN101302273A - 壳聚糖-丙烯酰胺接枝共聚絮凝剂的制备方法 - Google Patents
壳聚糖-丙烯酰胺接枝共聚絮凝剂的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
一种壳聚糖－丙烯酰胺接枝共聚絮凝剂的制备方法，它是以壳聚糖(简写为CTS)和丙烯酰胺(简写为AM)为原料，以硝酸铈铵为引发剂，在氮气的保护下在一定条件下合成的。具体的合成条件是：反应物壳聚糖和丙烯酰胺占整个反应体系质量浓度的7％－15％，反应物质量比m(壳聚糖)∶m(丙烯酰胺)为1∶4到1∶8之间，引发剂质量浓度为0.04％－0.1％，反应温度为40－60℃，反应时间为3－4h。采用上述制备方法合成的壳聚糖－丙烯酰胺絮凝剂经红外和电镜扫描图谱分析证明，合成了一种新型絮凝剂，其表面形态呈凹凸状，具有较大的比表面积有利于吸附絮凝。该方法采用工业级的壳聚糖为原料，操作简单，产物接枝率高达396.4％，对模拟废水的除浊率为94.9％，适用于污泥脱水、污水处理和重金属捕集。
Description
技术领域
本发明属于有机高分子的合成领域，特别涉及一种壳聚糖-丙烯酰胺接枝共聚絮凝剂的制备方法。
背景技术
壳聚糖是一种天然高分子物质，由于其分子结构特殊，含有活泼的-NH2和-OH，具有多种生物化学性质，而且在自然界的产量大。已被广泛的应用在农业、生物工程、医药、环保、食品、化妆品、纺织、印染、造纸等领域。壳聚糖作为一种天然高分子絮凝剂在许多方面有独特的优势，它可以作为污泥脱水剂、水处理絮凝剂和重金属捕集剂。
由于壳聚糖分子链上分布着许多羟基，氨基，还有一些N-乙酰氨基，它们会形成分子内和分子间的氢键。由于氢键的作用，使甲壳素分子间存在着有序结构，分子链的刚性较大，结构致密，结晶度高，不溶于水和碱液。此外，壳聚糖分子量不够大，直接使用时存在处理效果不够好，成本高等缺点，这就在很大程度上限制了这种天然物质的应用。目前，对壳聚糖絮凝剂的研究主要集中在如何将壳聚糖进行化学改性，使它易溶于水，增大其分子量，改变某些分子结构使它具有更强的絮凝性。
目前，有关壳聚糖和丙烯酰胺接枝聚合反应的研究存在所用原料品级高，操作步骤复杂，反应程度不高的缺点。一般，接枝共聚反应的程度高低用产物的接枝率和接枝效率为参数，接枝率和接枝效率越高，说明反应进行的程度越高，原料的利用率越高。董晓巍在《水产科学》上发表的论文“壳聚糖与丙烯酰胺接枝聚合反应的研究”，以食品级壳聚糖为原料，以三角烧瓶为反应器，产物的接枝率和接枝效率都较低，分别为90％和14％左右。这可能是反应器皿仅有一个进料口，在进料同时不能够同时搅拌并通人保护气体，造成反应效果不佳。曹丽云等发表的论文“壳聚糖和丙烯酰胺接枝共聚反应的研究”同样存在产物接枝率和接枝效率都不高的问题，在产物提纯时需要用砂芯漏斗进行过滤操作，增加了操作工艺。王萍等“壳聚糖丙烯酰胺接枝共聚高分子絮凝剂研究”所用壳聚糖脱乙酰度在80％，在反应过程中预先配制引发剂硝酸铈铵的浓度为0.1mol/L，产物提纯时需要调解pH值，这都增加了工艺步骤，费时费力。中国专利CN1654497公开了一种“壳聚糖接枝三元共聚高分子絮凝剂及其制备方法与应用”，它采用壳聚糖、丙烯酰胺、阳离子单体为原料合成三元聚合物，所述方法添加了阳离子单体为原料，采用的引发剂为过氧化类或过硫酸盐类。并且需要添加表面活性剂来分散反应体系，因而对产物的分离提纯造成困难。如不将产物中的杂质去除干净，可能对产物的性能产生不良的影响。
发明内容
本发明的目的是针对壳聚糖分子作为絮凝剂时存在的不足之处，以及现有壳聚糖-丙烯酰胺接枝共聚物制备方法存在的缺陷，提供一种操作简便，制备时间短，成本低的壳聚糖-丙烯酰胺接枝共聚物的制备方法。
本发明是通过以下技术方案来实现上述目的的：以壳聚糖和丙烯酰胺为原料，在氮气的保护下，以硝酸铈铵为引发剂，在水溶液中反应。具体的步骤和反应条件如下：
(1)加原料并搅拌溶解
在带有搅拌装置的三颈烧瓶中加入一定量的壳聚糖，并加入1％的醋酸溶液，搅拌至壳聚糖溶解后，加入丙烯酰胺单体，控制反应物的总浓度为反应体系的7％-15％，反应物质量比m(壳聚糖)∶m(丙烯酰胺)为1∶4到1∶8之间；
(2)加引发剂引发反应
控制反应体系的温度为40-60℃后，向三颈瓶中通氮气除尽氧气，在氮气保护下加入引发剂硝酸铈铵，控制它的质量占反应体系总质量的0.04％-0.1％；
(3)进行反应
密闭反应器皿，保持反应体系的温度为40-60℃，反应3-4h；
(4)结束反应
反应到预定时间后，用冷水冲洗三颈瓶的外壁，使聚合反应终止；
(5)产物提纯及烘干造粒
将反应器皿中的产物倒入丙酮溶液中搅拌，此时有白色沉淀析出。用乙醇、乙醇和水的混合液(体积比为7∶3)分别浸泡白色沉淀12h，去除未反应的原料及均聚物；然后真空下80℃干燥到恒重、研磨成小颗粒。
本发明采用上述技术方案后，主要具有以下优点：
1、反应原料和试剂廉价易得，制备步骤简单易行，反应时间较短，效率高，产物的接枝率和接枝效率较高。
2、产物的絮凝效果好，由于该合成反应将活性基团-CONH2，-NH2引入壳聚糖分子链中，具有吸附作用。支链的增加又使壳聚糖的“网捕”作用加强，这都促使壳聚糖分子比改性前具有更好的絮凝效果。高岭土模拟废水试验证实，产物的除浊率达到94.9％，而未接枝前壳聚糖的最佳除浊率仅为74.0％。
3、绿色环保，天然高分子物质壳聚糖无毒无害，易生物降解，不会对环境造成二次污染。
4、应用范围广，正如技术背景中所述，该产物加强了壳聚糖本身的特性，不仅可以用作一般的污水处理，还可以用于重金属离子的捕集以及污泥脱水。
附图说明
图1为本发明制备的产物和壳聚糖的红外光谱对照图，其中1#是产物，2#是壳聚糖。
图2为本发明制备的产物的电镜扫描图谱
图3为壳聚糖的电镜扫描图谱
图4为壳聚糖和发明制备的产物的絮凝能力的对比图
具体实施方式
本发明所述的制备方案经过大量单因素及正交实验验证，在上述较宽的试验参数范围内都能得到产物。
实施例一
(1)加原料并搅拌溶解
在带有搅拌装置的三颈烧瓶中加入一定量的工业级壳聚糖(脱乙酰度42％)，并加入1％的醋酸溶液，搅拌至壳聚糖溶解后，加入丙烯酰胺单体，控制反应物的总浓度为反应体系的11％，反应物质量比m(壳聚糖)∶m(丙烯酰胺)为1∶8；
(2)加引发剂引发反应
控制反应体系的温度为45℃后，向三颈瓶中通氮气30min除尽氧气，在氮气的保护下加入引发剂硝酸铈铵，控制它的质量占反应体系总质量的0.06％；
(3)进行反应
密闭反应器皿，保持反应体系的温度为45℃，反应3.5h；
(4)结束反应
反应到预定时间后，用冷水冲洗三颈瓶的外壁，使聚合反应终止；
(5)产物提纯及烘干造粒
将反应器皿中的产物直接倒入丙酮溶液中搅拌，不需要调节pH值，此时有白色沉淀析出。用乙醇、乙醇和水的混合液(体积比为7∶3)分别浸泡白色沉淀12h，去除未反应的原料及均聚物；然后真空下80℃干燥到恒重、研磨成小颗粒。
由该实施方案制备的产物，其红外光谱和电镜扫描图谱与原料壳聚糖的图谱比对如图1所示。其中，2#图谱是原料壳聚糖的图谱，其中3427cm-处的强峰为O-H，N-H以及多糖上分子间氢键的伸缩振动峰，这是在壳聚糖以及壳聚糖接枝物的红外光谱图上都存在的。1643cm-处的吸收峰为酰胺I带特征峰。1401cm-处是-CH2变形振动峰，1089cm-处是β-D-吡喃葡萄糖苷的特征峰。1#谱图是产物的图谱，可以看到图中的几个强吸收峰的位置都发生了一定的偏移，原有的3427cm-处的强峰向低波数3408cm-移动。在2931cm-处出现了新的吸收峰，可以归属于丙烯酰胺上的-CH2变形振动峰。由于发生了化学反应，1643cm-处的酞胺I带特征峰移向了高波数1655cm-。在1316cm-处出现了新的吸收峰，这些都证明壳聚糖己和丙烯酰胺发生了接枝反应。
图2和图3分别是产物和壳聚糖的电镜扫描图谱。由图可见，接枝后的产物表面微观形态发生了较大变化，产物的表面结构是大量针状凸起，这就大大增加了它的比表面积和吸附能力，有助于提高架桥、絮凝能力，表明了更利于絮凝的物质形态结构。
实施例二，以实施例一为基础，改变反应物的总浓度为13％，m(壳聚糖)∶m(丙烯酰胺)为1∶6，引发剂浓度为0.08％，通氮气时间20min，反应时间4.0h，其他条件不变进行反应。
实施例三，以实施例一为基础，改变反应物的总浓度为9％，m(壳聚糖)∶m(丙烯酰胺)为1∶4，引发剂浓度为0.04％，反应温度50℃，通氮气时间20min，其他条件不变进行反应。
实施例四，本实施例是为了验证壳聚糖-丙烯酰胺接枝共聚絮凝剂的性能，具体步骤如下：
(1)配置和测定高岭土模拟废水
将5g高岭土溶于1L的烧杯中，搅拌均匀，即得高岭土模拟废水，用紫外可见分光光度计测定该模拟废水的吸光度；
(2)加絮凝剂
分别加入质量比为1％的壳聚糖和壳聚糖-丙烯酰胺接枝共聚絮凝剂1.0、2.0、3.0、4.0、5.0ml于200ml模拟废水中，搅拌后静置5min；
(3)测定吸光度
吸取上述溶液的上层清液，用紫外可见分光光度计测定溶液的吸光度；
(4)计算浊度的去除率
根据吸光度值确定溶液的浊度，并根据公式：(T1-T2)/T1计算浊度的去除率，其中：T1是加絮凝剂前模拟废水的浊度，T2是加絮凝剂后模拟废水的浊度。
计算结果的曲线图如图4所示。结果表明，壳聚糖-丙烯酰胺接枝共聚絮凝剂具有比壳聚糖更好的絮凝除浊能力，最佳的浊度去除率达94.9％。而未接枝前，壳聚糖的最佳除浊率仅为74％。这说明接枝共聚反应可以有效地将丙烯酰胺接枝到壳聚糖大分子中，将壳聚糖的分子侧链延长，并引入了加强絮凝能力的酰胺基，加强了鳌合吸附能力。
Claims (4)
1、一种壳聚糖-丙烯酰胺接枝共聚絮凝剂的制备方法，其特征在于它是按照以下步骤完成的：
(1)加原料并搅拌溶解
在带有搅拌装置的三颈烧瓶中加入一定量的壳聚糖，并加入1％的醋酸溶液，搅拌至壳聚糖溶解后，加入丙烯酰胺单体，控制反应物的总浓度为反应体系的7％-15％，反应物质量比m(壳聚糖)∶m(丙烯酰胺)为1∶4到1∶8之间；
(2)加引发剂引发反应
控制反应体系的温度为40-60℃后，向三颈瓶中通氮气除尽氧气，在氮气保护下加入引发剂硝酸铈铵，控制它的质量占反应体系总质量的0.04％-0.1％；
(3)进行反应
密闭反应器皿，保持反应体系的温度为40-60℃，反应3-4h；
(4)结束反应
反应到预定时间后，用冷水冲洗三颈瓶的外壁，使聚合反应终止；
(5)产物提纯及烘干造粒
将反应器皿中的产物倒入丙酮溶液中搅拌，此时有白色沉淀析出，用乙醇、乙醇和水的混合液(体积比为7∶3)分别浸泡白色沉淀12h，去除未反应的原料及均聚物；然后真空下80℃干燥到恒重、研磨成小颗粒。
2、根据权利要求1所述的壳聚糖-丙烯酰胺接枝共聚絮凝剂的制备方法，其特征在于所采用的壳聚糖是工业级的，并且不需要进行任何预处理。
3、根据权利要求1、2所述的壳聚糖-丙烯酰胺接枝共聚絮凝剂的制备方法，其特征在于添加原料壳聚糖及丙烯酰胺时，不必预先配制成溶液，直接以粉状固体添加到反应器皿中，引发剂硝酸铈铵溶于少量去离子水后添加，不需要控制其溶液浓度。
4、根据权利要求1、2、3所述的壳聚糖-丙烯酰胺接枝共聚絮凝剂的制备方法，其特征在于通入N2的时间为20min-30min，不必在整个反应过程中都通入N2。
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|---|---|
| CN (1) | CN101302273A (zh) |
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101935097A (zh) * | 2010-07-23 | 2011-01-05 | 北京化工大学 | 一种废弃钻井液固液分离絮凝剂及其制备方法 |
| CN104261540A (zh) * | 2014-10-09 | 2015-01-07 | 成都冠禹科技有限公司 | 一种处理电镀废水絮凝剂、制备方法及其应用 |
| CN104692506A (zh) * | 2015-03-24 | 2015-06-10 | 山东中移能节能环保科技股份有限公司 | 一种处理焦化浓盐废水的复合絮凝剂的制备方法及其应用 |
| CN104724809A (zh) * | 2015-04-04 | 2015-06-24 | 青岛大学 | 一种基于天然高分子的三元共聚絮凝剂及其制备方法 |
| CN104826614A (zh) * | 2015-04-29 | 2015-08-12 | 江南大学 | 一种壳聚糖衍生物吸附剂的制备方法及其应用 |
| CN106008822A (zh) * | 2016-06-21 | 2016-10-12 | 上海东升新材料有限公司 | 一种壳聚糖改性的聚丙烯酰胺絮凝剂及其制备方法 |
| CN106145296A (zh) * | 2016-08-31 | 2016-11-23 | 中国石油集团川庆钻探工程有限公司 | 一种用于压裂返排液回用前处理的复合絮凝剂制备方法 |
| CN106166515A (zh) * | 2016-08-11 | 2016-11-30 | 爱森（中国）絮凝剂有限公司 | 一种多功能粉末生产线 |
| CN107056985A (zh) * | 2017-01-13 | 2017-08-18 | 重庆工商大学 | 一种阳离子型微生物絮凝剂的制备方法 |
| CN107445273A (zh) * | 2017-07-24 | 2017-12-08 | 安徽华亿农牧科技发展有限公司 | 一种果聚糖接枝丙烯酰胺的水产养殖废水复合磁絮凝剂及制备方法 |
| CN107915803A (zh) * | 2017-10-23 | 2018-04-17 | 昆明理工大学 | 一种制备去除废水中二价镉的纳米复合凝胶的方法 |
| CN108358362A (zh) * | 2018-03-30 | 2018-08-03 | 许欠欠 | 一种高浓度有机废水的深度处理方法 |
| CN108394976A (zh) * | 2018-03-30 | 2018-08-14 | 浙江大学 | 一种上浮型絮凝剂及其制备方法 |
| CN108545798A (zh) * | 2018-04-27 | 2018-09-18 | 苏州科技大学 | 高效环保的水处理剂及其制备方法 |
| CN108862293A (zh) * | 2018-09-14 | 2018-11-23 | 自贡市中皓化工有限公司 | 一种沉淀法白炭黑生产中的除铁方法 |
| CN109265609A (zh) * | 2018-07-24 | 2019-01-25 | 青岛大学 | 一种接枝中空球及其制备方法 |
| CN111748057A (zh) * | 2020-07-09 | 2020-10-09 | 重庆工商大学 | 一种通过复合引发体系合成阿拉伯树胶高聚物的方法 |
| CN112500633A (zh) * | 2021-02-08 | 2021-03-16 | 上海山恒生态科技股份有限公司 | 一种可回收絮凝剂的制备方法 |
| CN114316131A (zh) * | 2022-01-19 | 2022-04-12 | 石家庄铁道大学 | 水下不分散混凝土用聚丙烯酰胺及其制备方法和混凝土 |
| CN114409850A (zh) * | 2022-02-10 | 2022-04-29 | 浙江爱彼环保科技有限公司 | 抑菌净水剂及其制备方法 |
| CN114773531A (zh) * | 2022-04-20 | 2022-07-22 | 内蒙古工业大学 | 一种改性壳聚糖絮凝剂及其制备方法和应用 |
| CN115536852A (zh) * | 2022-10-27 | 2022-12-30 | 哈尔滨工业大学 | 一种壳聚糖基絮凝剂的应用 |
| CN116178577A (zh) * | 2023-01-31 | 2023-05-30 | 杭州佳嘉乐生物技术有限公司 | 一种高纯度微藻多糖及其提取方法 |
| CN116178577B (zh) * | 2023-01-31 | 2024-04-19 | 杭州佳嘉乐生物技术有限公司 | 一种高纯度微藻多糖及其提取方法 |
-
2008
- 2008-06-30 CN CNA2008100699063A patent/CN101302273A/zh active Pending
Cited By (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101935097A (zh) * | 2010-07-23 | 2011-01-05 | 北京化工大学 | 一种废弃钻井液固液分离絮凝剂及其制备方法 |
| CN104261540A (zh) * | 2014-10-09 | 2015-01-07 | 成都冠禹科技有限公司 | 一种处理电镀废水絮凝剂、制备方法及其应用 |
| CN104692506A (zh) * | 2015-03-24 | 2015-06-10 | 山东中移能节能环保科技股份有限公司 | 一种处理焦化浓盐废水的复合絮凝剂的制备方法及其应用 |
| CN104724809A (zh) * | 2015-04-04 | 2015-06-24 | 青岛大学 | 一种基于天然高分子的三元共聚絮凝剂及其制备方法 |
| CN104826614A (zh) * | 2015-04-29 | 2015-08-12 | 江南大学 | 一种壳聚糖衍生物吸附剂的制备方法及其应用 |
| CN106008822A (zh) * | 2016-06-21 | 2016-10-12 | 上海东升新材料有限公司 | 一种壳聚糖改性的聚丙烯酰胺絮凝剂及其制备方法 |
| CN106166515A (zh) * | 2016-08-11 | 2016-11-30 | 爱森（中国）絮凝剂有限公司 | 一种多功能粉末生产线 |
| CN106145296A (zh) * | 2016-08-31 | 2016-11-23 | 中国石油集团川庆钻探工程有限公司 | 一种用于压裂返排液回用前处理的复合絮凝剂制备方法 |
| CN107056985A (zh) * | 2017-01-13 | 2017-08-18 | 重庆工商大学 | 一种阳离子型微生物絮凝剂的制备方法 |
| CN107445273A (zh) * | 2017-07-24 | 2017-12-08 | 安徽华亿农牧科技发展有限公司 | 一种果聚糖接枝丙烯酰胺的水产养殖废水复合磁絮凝剂及制备方法 |
| CN107915803A (zh) * | 2017-10-23 | 2018-04-17 | 昆明理工大学 | 一种制备去除废水中二价镉的纳米复合凝胶的方法 |
| CN107915803B (zh) * | 2017-10-23 | 2020-02-07 | 昆明理工大学 | 一种制备去除废水中二价镉的纳米复合凝胶的方法 |
| CN108358362A (zh) * | 2018-03-30 | 2018-08-03 | 许欠欠 | 一种高浓度有机废水的深度处理方法 |
| CN108394976A (zh) * | 2018-03-30 | 2018-08-14 | 浙江大学 | 一种上浮型絮凝剂及其制备方法 |
| CN108358362B (zh) * | 2018-03-30 | 2020-06-23 | 海安县中丽化工材料有限公司 | 一种高浓度有机废水的深度处理方法 |
| CN108545798A (zh) * | 2018-04-27 | 2018-09-18 | 苏州科技大学 | 高效环保的水处理剂及其制备方法 |
| CN109265609B (zh) * | 2018-07-24 | 2021-03-26 | 青岛大学 | 一种接枝中空球及其制备方法 |
| CN109265609A (zh) * | 2018-07-24 | 2019-01-25 | 青岛大学 | 一种接枝中空球及其制备方法 |
| CN108862293A (zh) * | 2018-09-14 | 2018-11-23 | 自贡市中皓化工有限公司 | 一种沉淀法白炭黑生产中的除铁方法 |
| CN111748057A (zh) * | 2020-07-09 | 2020-10-09 | 重庆工商大学 | 一种通过复合引发体系合成阿拉伯树胶高聚物的方法 |
| CN112500633A (zh) * | 2021-02-08 | 2021-03-16 | 上海山恒生态科技股份有限公司 | 一种可回收絮凝剂的制备方法 |
| CN112500633B (zh) * | 2021-02-08 | 2021-06-25 | 上海山恒生态科技股份有限公司 | 一种可回收絮凝剂的制备方法 |
| CN114316131A (zh) * | 2022-01-19 | 2022-04-12 | 石家庄铁道大学 | 水下不分散混凝土用聚丙烯酰胺及其制备方法和混凝土 |
| CN114316131B (zh) * | 2022-01-19 | 2023-02-28 | 石家庄铁道大学 | 水下不分散混凝土用聚丙烯酰胺及其制备方法和混凝土 |
| CN114409850A (zh) * | 2022-02-10 | 2022-04-29 | 浙江爱彼环保科技有限公司 | 抑菌净水剂及其制备方法 |
| CN114409850B (zh) * | 2022-02-10 | 2024-02-23 | 邢台景航知识产权服务有限公司 | 抑菌净水剂及其制备方法 |
| CN114773531A (zh) * | 2022-04-20 | 2022-07-22 | 内蒙古工业大学 | 一种改性壳聚糖絮凝剂及其制备方法和应用 |
| CN115536852A (zh) * | 2022-10-27 | 2022-12-30 | 哈尔滨工业大学 | 一种壳聚糖基絮凝剂的应用 |
| CN115536852B (zh) * | 2022-10-27 | 2024-04-26 | 哈尔滨工业大学 | 一种壳聚糖基絮凝剂的应用 |
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| PB01 | Publication | ||
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Open date: 20081112 |