CN101294012A

CN101294012A - 一种导电涂料及其制备方法及导电涂层

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Publication number: CN101294012A
Application number: CNA2007100975571A
Authority: CN
Inventors: 周勇; 杨璐; 董俊卿
Original assignee: BYD Co Ltd
Current assignee: Guangdong Tianyuan Schleiter New Materials Co Ltd
Priority date: 2007-04-27
Filing date: 2007-04-27
Publication date: 2008-10-29
Anticipated expiration: 2027-04-27
Also published as: CN101294012B

Abstract

一种导电涂料，该涂料含有基体树脂、溶剂和导电物质，其中，所述导电涂料还含有含羟基的有机胺化合物和不饱和脂肪酸。本发明的导电涂料由于含有含羟基的有机胺化合物和不饱和脂肪酸，不仅导电性能和屏蔽性能好，而且耐盐雾腐蚀，安全性高。

Description

一种导电涂料及其制备方法及导电涂层

技术领域

本发明是关于一种涂料及其制备方法及由该涂料形成的涂层，尤其是关于一种导电涂料及其制备方法及由该涂料形成的导电涂层。

背景技术

导电涂料一般含有基体树脂、溶剂和导电物质，可以在底材(例如，高电阻率的高分子材料)上形成导电涂层，该涂层中的导电物质可以传导电流，排除积累静电荷，同时屏蔽电磁波辐射。因此电子产品具有导电涂料所形成的涂层，一方面可以防止环境中电磁波辐射对电子产品信号的干扰，使电子产品的信号保真、稳定；另一方面可以防止电子产品对环境的电磁波辐射污染，使电子产品的信号保密。导电涂料由于具有制备方法简单、施工方便、成本低廉、适用于各种复杂形状表面的涂覆的优点，因而应用范围广泛。

随着电子产品，尤其是便携式电子产品，应用范围的不断扩展，需要它们在潮湿环境甚至盐雾环境(比如海滨、湿地)中也能保证稳定工作并安全储存。然而现有的导电涂料所形成的涂层，虽然能够达到导电性能以及屏蔽电磁波辐射性能的要求，但是在潮湿的环境中，涂层中的导电物质很容易发生锈蚀，从而出现导电性能下降以及屏蔽电磁波辐射性能不稳定的问题，进而影响电子产品的正常工作。

综上所述，现有的导电涂料形成的导电涂层在潮湿环境中容易锈蚀的问题，因此，需要一种能够形成耐锈蚀导电涂层的导电涂料。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有的导电涂料形成的导电涂层在潮湿环境中容易锈蚀的缺点，提供一种能够形成耐锈蚀导电涂层的导电涂料。

现有的导电涂料所形成的涂层，虽然能够达到导电性能以及屏蔽电磁波辐射性能的要求，但是在潮湿的环境中，涂层中的导电物质很容易发生锈蚀，从而出现导电性能下降以及屏蔽电磁波辐射性能不稳定的问题，进而影响电子产品的正常工作。本发明的发明人发现，将通常被认为会影响导电涂料形成导电涂层导电性能的含羟基的有机胺化合物和不饱和脂肪酸，加入导电涂料中，所形成的涂层不仅导电性能和屏蔽电磁波辐射性能仍然很好，而且在潮湿环境甚至盐雾环境中耐锈蚀，从而使用该导电涂料的电子产品能在潮湿环境甚至盐雾环境中稳定工作并安全储存。

本发明提供了一种导电涂料，该涂料含有基体树脂、溶剂和导电物质，其中，所述导电涂料还含有含羟基的有机胺化合物和不饱和脂肪酸。

本发明还提供了上述导电涂料的制备方法，该方法包括将基体树脂、溶剂和导电物质混合，其中，该方法还包括将含羟基的有机胺化合物和不饱和脂肪酸与基体树脂、溶剂和导电物质的混合物混合。

本发明还提供了一种导电涂层，该导电涂层由导电涂料形成，其中，所述导电涂料为本发明提供的导电涂料。

按照本发明，由于含有含羟基的有机胺化合物和不饱和脂肪酸，因而所得导电涂料形成的导电涂层不仅导电性能和屏蔽电磁波辐射性能仍然很好，而且在潮湿环境甚至盐雾环境中耐锈蚀，从而使用该导电涂料的电子产品能在潮湿环境甚至盐雾环境中稳定工作并安全储存。比如实施例1的导电涂料形成的导电涂层，用GT-Y-60型盐雾测试机在35℃下、以浓度达50克/升的氯化钠溶液、70毫升/小时的喷雾量喷雾10小时后测试，表面电阻仅增大了6.7％，屏蔽效率仅降低了1.33％，说明导电涂层的导电性和屏蔽电磁波辐射性能并未受到锈蚀影响；而对比例1的导电涂料形成的导电涂层，在同样条件下进行盐雾测试时，表面电阻增大了316.67％，屏蔽效率降低了20％，说明导电涂层的导电性和屏蔽电磁波辐射性能受锈蚀影响大大下降。此外，通过百格测试可以看出，含有含羟基的有机胺化合物和不饱和脂肪酸的本发明导电涂料形成的涂层，其附着力与现有技术的导电涂料所形成的涂层附着力相当。

具体实施方式

本发明提供的导电涂料含有基体树脂、溶剂和导电物质，其中，所述导电涂料还含有含羟基的有机胺化合物和不饱和脂肪酸。

一般认为，含羟基的有机胺化合物和不饱和脂肪酸属于有机物，尤其是不饱和脂肪酸的碳链很长，非极性很强，如果将二者加入导电涂料，可能会影响该导电涂料所形成导电涂层的导电性能。但是本发明的发明人发现，将含羟基的有机胺化合物和不饱和脂肪酸加入导电涂料中，所形成的涂层不仅导电性能和屏蔽电磁波辐射性能仍然很好，而且在潮湿环境甚至盐雾环境中耐锈蚀。

优选情况下，为了获得更好的耐锈蚀性能，以所述含有基体树脂、溶剂和导电物质的重量为基准，所述含羟基的有机胺化合物的含量为0.1-20重量％，更优选为0.2-10重量％；所述不饱和脂肪酸的含量为0.1-20重量％，更优选为0.2-10重量％。所述含羟基的有机胺化合物可以选自乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺中的一种或几种。所述不饱和脂肪酸可以选自碳原子数为15-20的不饱和脂肪酸中的一种或几种，更优选选自棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸中的一种或几种。本发明对所述含羟基的有机胺化合物和不饱和脂肪酸的重量比并没有特别的限制，为了获得更好的耐锈蚀性能，优选所述含羟基的有机胺化合物和不饱和脂肪酸的重量比为1∶1至3∶1。

本发明导电涂料的基体树脂可以为本领域常用的各种基体树脂，比如丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯醇树脂、环氧树脂、氨基树脂、聚丁二烯树脂。优选所述基体树脂为水性树脂。所述水性树脂是指能溶于水，或者能够均匀分散在水中的树脂。例如荷兰帝斯曼公司(DSM NeoResins)的NeoCryl

A-45、NeoRez961、NeoRez986、美国CYTEC公司的RESYDROL

VAN 6113 W/42 WALG.树脂、美国诺誉(NOVEON)公司的Sancure12954树脂。最优选丙烯酸树脂、聚氨酯树脂和聚乙烯醇树脂中的一种或几种。以所述含有基体树脂、溶剂和导电物质的重量为基准，所述基体树脂的含量可以为5-30重量％，优选为8-25重量％。

本发明导电涂料的溶剂可以为本领域常用的各种溶剂，只要不与导电涂料附着的底材产生能导致涂层皱裂的内应力作用即可。出于环保的考虑，优选所述溶剂选自去离子水、甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酸乙酯、丙酮和甲乙酮中的一种或几种。以所述含有基体树脂、溶剂和导电物质的重量为基准，所述溶剂的含量可以为40-70重量％，优选为45-65重量％。

所述导电物质可以为本领域常用的各种导电物质。例如，所述导电物质可以选自银、铜、镍、钛、铜银合金、镍银合金中的一种或几种。所述导电物质一般以颗粒的形式加入导电涂料，比如球状导电物质颗粒、片状导电物质颗粒。所述铜银合金为金属铜颗粒表面镀银的导电物质颗粒。镍银合金为金属镍颗粒表面镀银的导电物质颗粒。由于球状导电物质颗粒能增强所形成涂层的附着力，而片状导电颗粒能降低所形成涂层的电阻，因此优选导电物质颗粒为球状导电物质颗粒和片状导电物质颗粒的混合物。所述球状导电物质颗粒的中值粒径D₅₀为0.1-40微米，优选0.5-25微米，更优选为1-10微米；以所述导电物质为基准，所述球状导电物质颗粒的含量为10-90重量％。所述片状导电物质颗粒的大小为2-30微米、松密度为0.4-3克/立方厘米、振实密度为2.0-5克/立方厘米和比表面积为1.0-4.5平方米/克。所述松密度按照国家标准GB/T 5060-1985《金属粉末松装密度的测定》记载的方法测得；振实密度按照国家标准GB/T 5162-2006《金属粉末振实密度的测定》记载的方法测得；比表面积按照国家标准GB/T 19587-2004《气体吸附BET法测定固态物质比表面积》记载的方法测得。以所述导电物质为基准，所述片状导电物质颗粒的含量为10-90重量％。以所述含有基体树脂、溶剂和导电物质的重量为基准，所述导电物质的含量可以为10-40重量％，优选为15-35重量％。

此外，导电涂料通常在施工使用前一般会存储很长时间(几个月甚至更长)，因此制备此类导电涂料时，优选溶剂的含量偏低更利于保证涂料的稳定性，比如长时间放置不易分层，所以一般以所述基体树脂、溶剂和导电物质的总重量为基准，优选所述溶剂的含量为50-70重量％，在施工时再加入适量溶剂作为稀释剂。本领域常用于制备涂料的溶剂都可以作为稀释用的溶剂。如果所述涂料存储的时间短，甚至制备出来马上使用，为了方便施工，可以在制备该涂料的时候，提高溶剂的含量，一般以所述基体树脂、溶剂和导电物质的总重量为基准，优选所述溶剂的含量为80-90重量％。所述稀释剂可以为本领域常用的用于制备涂料的溶剂，所述稀释剂的加入使涂料在粘度上适合喷涂工艺，因此有时溶剂含量较高的涂料在施工时也可选择性的再加入适量稀释剂，调节其粘度在8-10帕·秒。制备涂料的溶剂和制备稀释剂的溶剂可以相同也可以不同。

本发明还可以并优选包括种类、含量和作用已为本领域技术人员所公知的各种助剂。例如，流平剂、防沉剂、消泡剂、润湿分散剂、调节剂中的一种或几种。以所述基体树脂、溶剂和导电物质的总重量为基准，所述助剂的含量为0-10重量％，优选含量为1-5重量％。

所述流平剂的种类和用量为本领域技术人员所公知，例如所述流平剂可以选自EFKA3883、EFKA3886、EFKA3600、EFKA3777、BYK306、BYK310、BYK366，BYK333，BYK307、BYK420、DEGO410中一种或几种。其中EFKA系列是荷兰爱夫卡公司产品，BYK系列是BYK公司产品，DEGO系列是德国迪高公司产品，以上其牌号为本领域技术人员所公知。以所述基体树脂、溶剂和导电物质的总重量为基准，所述流平剂的含量为0-1.5重量％，优选含量为0.5-1重量％。

所述防沉剂在涂料中的作用是形成强大的网络结构，使体系具有优异的触变性能，能有效防止涂料中的导电物质的沉降和结块。所述防沉剂的种类和用量为本领域技术人员所公知，例如，有机改性的硼润土(比如美国海名斯(特种化工)公司(Elementis Specialties Inc.)的硼润土防沉剂818)、聚酰胺防沉蜡浆、缔合型聚氨酯增稠剂(如德国MUNZING公司的PUR-62)和丙烯酸增稠剂。可以选用台湾德谦(DEUCHEM)的201P、229，美国TAVY的DS6500/6800-20X、DS5000-10X，日本楠本化成的6900-HV、6900-20X、4200-10等，以上牌号为本领域技术人员所公知。以所述基体树脂、溶剂和导电物质的总重量为基准，所述防沉剂的含量为0-5重量％，优选为0.5-1.5重量％。

所述消泡剂的种类和用量为本领域技术人员所公知，例如，所述消泡剂可以选自BYK019、BYK021、BYK022、BYK023、EFKA2022、EFKA2527、EFKA2040、BYK352，BYK354，BYK357、Airex 901W、Airex 902W、Airex907W、DEUCHEM5500和466中一种或几种。其中，Airex系列为德国迪高化工公司的产品。以所述基体树脂、溶剂和导电物质的总重量为基准，所述消泡剂的含量优选为0-4重量％，更优选为0.1-1重量％。

所述润湿分散剂是兼具润湿和分散作用的助剂。所述润湿分散剂的种类和用量为本领域技术人员所公知，所述润湿分散剂指任何能改善导电物质在所述树脂溶液中的分散状态的物质，如低分子量不饱和多元羧酸聚合物，高分子不饱和聚羧酸，复杂胺衍生物，电中性聚羧酸胺盐，改性高分子丙烯酸酯，卵磷脂等。具体可以选用Kerper-602、Kerper-605、Kerper630、CFC-500HP、CFC-510、CFC-637、CFC-604S、Dispex A40、Additol XL 250、Dispers 750W和Dispers 735W中的一种或几种。其中Kerper系列为美国Kerper公司产品，CFC系列为法国CFC公司产品，Dispex系列为美国汽巴精化(Ciba SpecialtyChemicals)的产品，Additol系列为比利时UCB公司的产品，Dispers系列为德国迪高化工公司的产品。以上牌号为本领域技术人员所公知。以所述基体树脂、溶剂和导电物质的总重量为基准，所述润湿分散剂的含量为0-3重量％，优选为0.5-3重量％。

上述本发明导电涂料的各种组分均市售可得，也可以根据现有方法制备得到。

本发明导电涂料可以用于各种底材，尤其是电子产品中常见的高电阻率的材料，例如高分子材料：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙烯(PP)、聚碳酸酯(PC)、聚酯(Polybutylene terephthalate)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)。

本发明的导电涂料制备方法对基体树脂、溶剂、导电物质、含羟基的有机胺化合物和不饱和脂肪酸的混合顺序并没有特别的要求，所述基体树脂、溶剂、导电物质、含羟基的有机胺化合物和不饱和脂肪酸的混合可以同时进行也可以分步进行。优选将基体树脂、溶剂、导电物质、含羟基的有机胺化合物和不饱和脂肪酸依次混合。为了使所述基体树脂能够均匀分散，还可以适当提高混合的温度，但是为了防止溶剂的蒸发，混合的温度应低于50℃，优选为20至45℃。

优选情况下，为了获得更好的耐锈蚀性能，以所述含有基体树脂、溶剂和导电物质的重量为基准，所述含羟基的有机胺化合物的用量为0.1-20重量％，更优选为0.2-10重量％；所述不饱和脂肪酸的用量为0.1-20重量％，更优选为0.2-10重量％。所述含羟基的有机胺化合物可以选自乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺中的一种或几种。所述不饱和脂肪酸可以选自碳原子数为15-20的不饱和脂肪酸中的一种或几种，更优选选自棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸中的一种或几种。本发明对所述含羟基的有机胺化合物和不饱和脂肪酸的重量比并没有特别的限制，为了获得更好的耐锈蚀性能，优选所述含羟基的有机胺化合物和不饱和脂肪酸的重量比为1∶1至3∶1。

本发明提供的方法还包括在本发明涂料中加入助剂，所述助剂可以与其它组分同时加入也可以分步加入，加入的顺序对涂料的性能没有显著的影响。优选在混合基体树脂、溶剂和导电物质后加入助剂。

由本发明提供的导电涂料形成的导电涂层适合用作各种电子产品元器件的导电涂层，特别是如电脑、手机的便携式电子产品中的高电阻率高分子材料元器件的涂层。在使用时，可以将本发明提供的导电涂料与适量溶剂进行混合稀释，调节粘度为8-10帕·秒，然后喷涂在材料表面，当涂料本身的粘度就为8-10帕·秒时，则无须稀释直接喷涂在材料表面，50-60℃烘干5-15分钟，可以得到良好的涂层，涂层厚度一般为5-15微米。

本发明还提供了一种导电涂层，该导电涂层由导电涂料形成，其中，所述导电涂料为本发明提供的导电涂料。本发明提供的导电涂层，由于含有含有含羟基的有机胺化合物和不饱和脂肪酸，其导电物质不容易被锈蚀，能够在潮湿环境甚至盐雾环境正常稳定地工作和储存。

下面结合实施例对本发明做进一步的说明。

实施例1

本实施例用于说明本发明提供的导电涂料及其制备方法。

按如下步骤配制导电涂料：

将8克NeoCryl

A-45树脂(荷兰帝斯曼公司)，4克中值粒径D₅₀为2微米的球状导电银粉(昆明理工恒达)，30克D50为5微米、松密度为1.27克/立方厘米、振实密度为2.93克/立方厘米、比表面积为1.35平方米/克的片状导电银粉(昆明理工恒达)，0.36克三乙醇胺和0.54克的油酸加入57.1克溶剂中在室温下混合，搅拌至基体树脂溶解，所述溶剂为重量比1∶1的乙醇和去离子水的混合溶剂，得到粘度为25帕·秒的导电涂料。实施例1的涂料的组成如表1所示。

实施例2

本实施例用于说明本发明提供的导电涂料及其制备方法。

按如下步骤配制导电涂料：

(1)取15克的NeoCrylA-45树脂(荷兰帝斯曼公司)与50.32克溶剂混合，30℃下搅拌至充分溶解，所述溶剂为40重量份去离子水，10重量份异丙醇和50重量份乙酸丁酯的混合溶剂；

(2)将1.2克的硼润土防沉剂818(美国海名斯(特种化工)公司)、1.3克的Dispex A40分散剂(美国汽巴精化)，0.5克的Airex 902W(德国迪高公司)加入步骤(1)得到的产物，并混合均匀；

(3)将4克中值粒径D₅₀为20微米的球状导电银粉(宁夏东方特种材料)，26克D50为3微米、松密度为1.37克/立方厘米、振实密度为3.03克/立方厘米、比表面积为1.40平方米/克的片状导电银粉(宁夏东方特种材料)加入步骤(2)得到的产物，并混合均匀；

(4)将0.48克的二乙醇胺加入步骤(3)得到的产物，并混合均匀；

(5)将0.72克的亚油酸加入步骤(4)得到的产物，并混合均匀，得到粘度为10帕·秒的导电涂料。实施例2的涂料的组成如表1所示。

实施例3

本实施例用于说明本发明提供的导电涂料及其制备方法。

按如下步骤配制导电涂料：

(1)取20克的ResYDROL VAN6113W/42WALG(美国CYTEC)树脂与46.8克溶剂混合，35℃下搅拌至充分溶解，所述溶剂为50重量份去离子水，10重量份乙醇和40重量份聚丙烯酸甲酯的混合溶剂；

(2)将0.8克的缔合型聚氨酯增稠剂PUR-62，0.9克的Dispers 735W分散剂，0.5克的Airex 907W(德国迪高公司)加入步骤(1)得到的产物，并混合均匀；

(3)将2克中值粒径D₅₀为30微米的球状银包铜粉(昆明理工恒达)，25克D50为3.5微米、松密度为1.40克/立方厘米、振实密度为3.13克/立方厘米、比表面积为1.43平方米/克的片状导电银粉(昆明理工恒达)加入步骤(2)得到的产物，并混合均匀；

(4)将0.8克的三乙醇胺和0.8克乙醇胺加入步骤(3)得到的产物，并混合均匀；

(5)将1.2克的亚油酸和1.3克的亚麻酸加入步骤(4)得到的产物，并混合均匀，得到粘度为20帕·秒的导电涂料。实施例3的涂料的组成如表1所示。

实施例4

本实施例用于说明本发明提供的导电涂料及其制备方法。

按如下步骤配制导电涂料：

(1)取10克的Sancure12954树脂、10克的NeoRez

986树脂与41.1克溶剂混合，40℃下搅拌至充分溶解，所述溶剂为40重量份去离子水和60重量份乙醇的混合溶剂；

(2)将0.5克的BYK-420流变剂，1.0克的Dispers 750W分散剂，0.9克的Airex 901W(德国迪高公司)加入步骤(1)得到的产物，并混合均匀；

(3)将3克中值粒径D₅₀为5微米的球状导电银包镍粉(昆明理工恒达)，28克D50为9微米、松密度为1.9克/立方厘米、振实密度为3.5克/立方厘米、比表面积为1.65平方米/克的片状导电银粉(昆明理工恒达)加入步骤(2)得到的产物，并混合均匀；

(4)将0.5克的二乙醇胺和0.7克三乙醇胺加入步骤(3)得到的产物，并混合均匀；

(5)将1.5克的油酸和1.8克花生四烯酸加入步骤(4)得到的产物，并混合均匀，得到粘度为25帕·秒的导电涂料。实施例4的涂料的组成如表1所示。

实施例5

本实施例用于说明本发明提供的导电涂料及其制备方法。

按如下步骤配制导电涂料：

(1)取20克的NeoRez

961树脂与41.7克溶剂混合，室温下搅拌至充分溶解，所述溶剂为50重量份异丙醇和50重量份去离子水的混合溶剂；

(2)将0.6克的BYK-306流平剂、1.0克的DS6500/6800-20X防沉剂、1.0克的Additol XL 250分散剂、0.7克的BYK019消泡剂加入步骤(1)得到的产物，并混合均匀；

(3)将30克D50为3微米、松密度为1.37克/立方厘米、振实密度为3.03克/立方厘米、比表面积为1.40平方米/克的片状导电银粉(宁夏东方特种材料)加入步骤(2)得到的产物，并混合均匀；

(4)将5.0克的二乙醇胺加入步骤(3)得到的产物，并混合均匀；

(5)将6.0克的油酸加入步骤(4)得到的产物，并混合均匀，得到粘度为10帕·秒的导电涂料。实施例5的涂料的组成如表1所示。

对比例1

该对比例说明现有技术导电涂料及其制备方法。

按照实施实例1的方法制备涂料，不同的是，未加入三乙醇胺和油酸，对比例1的涂料的组成如表1所示。

对比例2

该对比例说明现有技术导电涂料及其制备方法。

按照实施实例2的方法制备涂料，不同的是，没有加入二乙醇胺和亚油酸的步骤，对比例2的涂料的组成如表1所示。

表1列举了实施例1-5及对比例1涂料的组成。

表1

实施例或对比例	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5	对比例1	对比例2
实施例或对比例	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5	对比例1	对比例2	基体树脂(克)	8	15	20	20	20	8	15
溶剂(克)	57.1	50.32	46.8	41.1	47.1	58.1	51.52	基体树脂(克)	8	15	20	20	20	8	15
溶剂(克)	57.1	50.32	46.8	41.1	47.1	58.1	51.52	导电物质(克)	32	30	27	31	30	32	30
含羟基的有机胺化合物(克)	0.36	0.48	1.6	1.2	5.0	0	0	导电物质(克)	32	30	27	31	30	32	30
含羟基的有机胺化合物(克)	0.36	0.48	1.6	1.2	5.0	0	0	不饱和脂肪酸(克)	0.54	0.72	2.5	3.3	6.0	0	0
流平剂(克)	0	0	0	0.5	0.6	0	0	不饱和脂肪酸(克)	0.54	0.72	2.5	3.3	6.0	0	0
流平剂(克)	0	0	0	0.5	0.6	0	0	防沉剂(克)	0	1.2	0.8	0	1.0	0	1.2
消泡剂(克)	0	0.5	0.5	0.9	0.7	0	0.5	防沉剂(克)	0	1.2	0.8	0	1.0	0	1.2
消泡剂(克)	0	0.5	0.5	0.9	0.7	0	0.5	润湿分散剂(克)	0	1.3	0.9	1.0	1.0	0	1.3

实施例6-10

实施例6-10用于说明本发明提供的导电涂层。

将实施例1所得的涂料(粘度为25帕·秒)与稀释剂以1∶1的重量比进行混合稀释，使涂料的粘度为9帕·秒(Pa·S)时，然后喷涂在1.5毫米PET膜(美国杜邦)底材表面，60℃烘干10分钟，得到导电涂层的厚度为8微米。所述稀释剂按重量比乙酸乙酯∶乙酸丁酯∶异丁醇∶异丙醇＝35∶10∶10∶10配制。由此，得到实施例6的导电涂层。

将实施例2所得的涂料(粘度为10帕·秒)，喷涂在1.5毫米PET膜(美国杜邦)底材表面，60℃烘干10分钟，得到厚度为8微米的实施例7的导电涂层。

将实施例3所得的涂料(粘度为20帕·秒)，与稀释剂以3∶2的重量比进行混合稀释，使涂料的粘度为10帕·秒(Pa·S)时，喷涂在1.5毫米PET膜(美国杜邦)底材表面，60℃烘干10分钟，得到导电涂层的厚度为8微米。所述稀释剂按重量比乙醇∶正丁醇∶去离子水∶乙二醇＝15∶20∶20∶15配制。由此，得到实施例8的导电涂层。

将实施例4所得的涂料(粘度为25帕·秒)，与稀释剂以1∶1的重量比进行混合稀释，使涂料的粘度为10帕·秒(Pa·S)时，喷涂在1毫米PET膜(美国杜邦)底材表面，60℃烘干10分钟，得到厚度为9微米的导电涂层。所述稀释剂按重量比聚丙烯酸甲酯∶丙酸乙酯∶去离子水∶异丁醇＝15∶15∶30∶10配制。由此，得到实施例9的导电涂层。

将实施例5所得的涂料(粘度为10帕·秒)，喷涂在1毫米PET膜(美国杜邦)底材表面，60℃烘干10分钟，得到厚度为8微米的实施例10的导电涂层。

对比例3-4

对比例3-4用于说明现有技术的导电涂层。

按照与实施例6相同的方法，喷涂对比例1的涂料得对比例3的导电涂层。

按照与实施例7相同的方法，喷涂对比例2的涂料作为面层涂料，得到对比例4的导电涂层。

性能测试

(1)耐腐蚀盐雾试验

使用GT-Y-60型盐雾测试机(东莞高天试验设备有限公司)，按照该仪器说明书记载的方法，对实施例6-10和对比例3-4得到的导电涂层进行耐腐蚀盐雾测试。所述盐雾测试使用浓度为50克/升的氯化钠溶液，以70毫升/小时的喷雾量，在35℃下，对所测导电涂层连续喷雾10小时，然后将所述被测试的导电涂层从盐雾测试机中取出，自然晾干，使用CH3001型表面电阻测试仪(深圳灿普公司)，按照所述仪器说明书记载的方法，测试从盐雾测试机中取出的导电涂层的表面电阻率；使用ZN1180电磁屏蔽效能测试系统(无锡九瑞科技公司)，按照ASTM D4935《平面材料电磁波屏蔽效能标准测试方法》测试从盐雾测试机中取出的导电涂层的屏蔽效率，测定结果见表2。所述表面电阻率是指平行于通过材料表面上电流方向的电位梯度与表面单位宽度上的电流之比，单位为欧姆/□，表面电阻率越低，被测材料的导电性能越好。所述屏蔽效率是指在电磁场中同一地点无屏蔽时的电磁场强度与加屏蔽体后的电磁场强度之比，单位分贝数(dB)，屏蔽效率越高，屏蔽电磁波的性能越好。

如果导电涂层在盐雾测试的条件下发生了锈蚀，导电涂层的表面电阻率会增大，屏蔽效率会降低；导电涂层的表面电阻率的增大超过50％，或者屏蔽效率的降低超过10％时，电子产品的性能就会受到严重影响。实施例6-10和对比例3-4所得的导电涂层的盐雾测试结果见表2。

表2

导电涂层	实施例6	实施例7	实施例8	实施例9	实施例10	对比例3	对比例4
导电涂层	实施例6	实施例7	实施例8	实施例9	实施例10	对比例3	对比例4	导电涂料	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5	对比例1	对比例2
盐雾测试前表面电阻率(欧姆/□)	0.045	0.050	0.053	0.048	0.051	0.048	0.055	导电涂料	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5	对比例1	对比例2
盐雾测试前表面电阻率(欧姆/□)	0.045	0.050	0.053	0.048	0.051	0.048	0.055	盐雾测试后表面电阻率(欧姆/□)	0.048	0.052	0.055	0.050	0.054	0.2	0.22
表面电阻率增加(％)	6.70	4.00	3.78	4.17	5.89	316.67	300.00	盐雾测试后表面电阻率(欧姆/□)	0.048	0.052	0.055	0.050	0.054	0.2	0.22
表面电阻率增加(％)	6.70	4.00	3.78	4.17	5.89	316.67	300.00	盐雾测试前屏蔽效率(dB)	75	75	74	75	74	75	73
盐雾测试后屏蔽效率(dB)	74	74	74	75	74	60	56	盐雾测试前屏蔽效率(dB)	75	75	74	75	74	75	73
盐雾测试后屏蔽效率(dB)	74	74	74	75	74	60	56	屏蔽效率下降(％)	1.33	1.33	0	0	0	20	23.29

从表2可以看出，本发明的导电涂层的表面电阻率增加不超过7％，屏蔽效率下降不超过1.5％；而对比例3的导电涂层表面电阻率增加达到了316.67％，屏蔽效率下降达到了20％；对比例4的导电涂层表面电阻率增加达到了300.00％，屏蔽效率下降达到了23.29％。因此本发明导电涂层的耐腐蚀性能远远好于现有的导电涂层对比例3和对比例4。

(2)附着力试验

利用下面的方法分别测定实施例6-10以及对比例3-4的附着力，测定结果如表3所示。

用划格器在涂层表面划100个1毫米×1毫米的正方形格，用美国3M公司生产的型号为600的透明胶带平整粘结在方格上，不留一丝空隙，然后以最快速度垂直揭起，观察划痕边缘处有无脱漆。如脱漆量在0-5％之间为5B，在5-10％之间为4B，在10-20％之间为3B，在20-30％之间为2B，在30-50％之间为B，在50％以上为0B。

附着力测试结果如表3所示。

表3

导电涂层	导电涂料	附着力
导电涂层	导电涂料	附着力	实施例6	实施例1	5B
对比例3	对比例1	5B	实施例6	实施例1	5B
对比例3	对比例1	5B	实施例7	实施例2	5B
对比例4	对比例2	5B	实施例7	实施例2	5B
对比例4	对比例2	5B	实施例8	实施例3	5B
实施例9	实施例4	5B	实施例8	实施例3	5B
实施例9	实施例4	5B	实施例10	实施例5	5B

从表3所示的结果可以看出，本发明提供的导电涂层不仅耐锈蚀效果突出，而且附着力与现有的导电涂层相当。

Claims

1、一种导电涂料，该涂料含有基体树脂、溶剂和导电物质，其特征在于，所述导电涂料还含有含羟基的有机胺化合物和不饱和脂肪酸。

2、根据权利要求1所述的导电涂料，其中，以所述含有基体树脂、溶剂和导电物质的重量为基准，所述含羟基的有机胺化合物的含量为0.1-20重量％；所述不饱和脂肪酸的含量为0.1-20重量％；所述基体树脂的含量为5-30重量％；所述溶剂的含量为40-70重量％和所述导电物质的含量为10-40重量％。

3、根据权利要求2所述的导电涂料，其中，以所述含有基体树脂、溶剂和导电物质的重量为基准，所述含羟基的有机胺化合物的含量为0.2-10重量％；所述不饱和脂肪酸的含量为0.2-10重量％；所述基体树脂的含量为8-25重量％；所述溶剂的含量为重量45-65％和所述导电物质的含量为15-35重量％。

4、根据权利要求1-3所述的导电涂料，其中，所述含羟基的有机胺化合物选自乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺中的一种或几种。

5、根据权利要求1-3所述的导电涂料，其中，所述不饱和脂肪酸选自碳原子数为15-20的不饱和脂肪酸中的一种或几种。

6、根据权利要求5所述的导电涂料，其中，所述不饱和脂肪酸选自棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸中的一种或几种。

7、根据权利要求1所述的导电涂料，其中，所述基体树脂为水性树脂。

8、根据权利要求1所述的导电涂料，其中，所述溶剂选自去离子水、甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酸乙酯、丙酮和甲乙酮中的一种或几种。

9、根据权利要求1所述的导电涂料，其中，所述导电物质选自银、铜、镍、钛、铜银合金、镍银合金中的一种或几种。

10、权利要求1所述导电涂料的制备方法，该方法包括将基体树脂、溶剂和导电物质混合，其特征在于，该方法还包括将含羟基的有机胺化合物和不饱和脂肪酸与基体树脂、溶剂和导电物质的混合物混合。

11、根据权利要求10所述的方法，其中，该方法包括将基体树脂、溶剂、导电物质、含羟基的有机胺化合物和不饱和脂肪酸依次混合。

12、根据权利11所述的方法，其中，以所述含有基体树脂、溶剂和导电物质的重量为基准，所述含羟基的有机胺化合物的用量为0.1-20重量％；所述不饱和脂肪酸的用量为0.1-20重量％；所述基体树脂的含量为5-30重量％；所述溶剂的含量为40-70重量％和所述导电物质的含量为10-40重量％。

13、根据权利要求12所述的方法，其中，以所述含有基体树脂、溶剂和导电物质的重量为基准，所述含羟基的有机胺化合物的用量为0.2-10重量％；所述不饱和脂肪酸的用量为0.2-10重量％；所述基体树脂的含量为8-25重量％；所述溶剂的含量为45-65重量％和所述导电物质的含量为15-35重量％。

14、根据权利要求10-13所述的方法，其中，所述含羟基的有机胺化合物选自乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺中的一种或几种。

15、根据权利要求10-13所述的方法，其中，所述不饱和脂肪酸选自碳原子数为15-20的不饱和脂肪酸中的一种或几种。

16、根据权利要求15所述的方法，其中，所述不饱和脂肪酸选自棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸中的一种或几种。

17、一种导电涂层，该导电涂层由导电涂料形成，其特征在于，所述导电涂料为权利要求1-9中任意一项所述的导电涂料。