CN101287609B - 平版印刷方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及平版印刷方法,其特征在于,该方法是使用选自黄色、红色、蓝色以及黑色油墨中的油墨的平版印刷方法,使用黄色、红色、蓝色以及黑色油墨,使黄色、红色以及蓝色油墨的浓度值采用基准浓度值的1.0~1.5倍的浓度值来印刷黄色、红色、蓝色以及黑色油墨,其中,所述黄色、红色、蓝色以及黑色油墨是如下油墨:使黄色、红色以及蓝色油墨的浓度值采用基准浓度值来印刷黄色、红色、蓝色以及黑色油墨的情况下的可表现色彩数是使黄色、红色以及蓝色的日本彩色标准油墨的浓度值采用基准浓度值来印刷黄色、红色、蓝色以及黑色的日本彩色标准油墨的情况下的可表现色彩数的1.1倍以上。这里,基准浓度值是黄色1.40~1.44、红色1.52~1.56、蓝色1.63~1.67,可表现色彩数是在印刷黄色、红色、蓝色以及黑色油墨或者印刷黄色、红色、蓝色以及黑色的日本彩色标准油墨的情况下可表现的颜色,是可通过L*a*b*表色体系(L*=10y(y为0~10的整数)、a*=10x(x为-12~12的整数)、b*=10z(z为-12~12的整数))表示的颜色的数目。
Description
技术领域
本发明涉及平版印刷方法。另外,本发明还涉及用于平版印刷方法的成套油墨。进而,本发明还涉及用于平版印刷方法的油墨。
背景技术
从90年代开始的IT革命将包围印刷现场的环境迅速导向数字化的方向。现有的印刷方式的加工流程由摄影·正片·扫描·数据·设计·EPS(Encapsulated Post Script)·整版·软片·平版·印刷等非常多的过程组成。另一方面,数字化的印刷方式的加工流程由利用数字照相机的摄影·DTP(Desk TopPublishing)·CTP(Computer To Plate)·印刷等过程组成。通过数字化,飞跃性地缩短了相对于现有的印刷方式的印刷加工流程,在这方面取得了成功。另外,现状是通过数字化,入稿数据的“RGB”化变得越来越标准,并且被处理的数据还向更宽的色再现区域变化。这样的环境中,包围印刷现场的环境的“标准化”成为重要关键点,“日本彩色”也作为标准化的1个方法受到注目。
然而,现在作为印刷的主流的使用日本彩色(Japan color)标准油墨的平版胶印印刷中,使用黄色油墨、红色油墨、蓝色油墨、黑色油墨的套色4色(CMYK)油墨。因此,进行平版胶印印刷时,不得不将以“RGB”入稿的数据进行颜色转换(分色)成“CMYK”。使用套色4色油墨的印刷物通过减色混合来表现色相,因而每次重叠颜色时色相中产生浑浊,色再现区域必然比“RGB”变窄。另外,不能通过选定摄影阶段的“RGB”色空间的 规格或者通过将“RGB”向“CMYK”进行颜色转换的方法良好进行色再现。这样,“RGB”数字化数据和使用套色4色(CMYK)油墨的印刷物之间的色再现性的差异成为问题。
特别是,相比于用包含紫色颜料的油墨单独进行表现的情况,以红色油墨、蓝色油墨的2色油墨表现的紫色(蓝紫色、相当于RGB的“B”)的区域的彩度、明度都变差。因此,使用套色4色(YMCK)油墨难以再现“RGB”入稿数据的“B”的区域。
另外,特别是通常作为最终色被印刷的黄色油墨不透明时,引起黄雾现象,对前印的油墨各色带来的影响大,这也会使“RGB”入稿数据的再现变难。因此,期望为如下的油墨:黄色油墨尽可能为透明、在与其他的颜色套印时得到没有浑浊的二次色、三次色。
作为解决这些的方法,日本特开2001-260516号公报中公开了使用5~7色的成套油墨的印刷方法作为获得高彩度的印刷物的印刷方法。该印刷方法中,成套油墨使用由在套色4色中加入橙色、绿色的6色(Hexa chrome印刷)组成的成套油墨、由在套色4色中加入橙色、绿色、紫色的7色(高保真印刷)组成的成套油墨等。Hexa chrome印刷中,不仅抑制一次色的浑浊还抑制二次色、三次色的浑浊,作为用于扩大色再现区域的方法,采用使一部分颜色的油墨含有荧光颜料等的方法。然而,使用该方法的情况下,产生印刷适性的劣化(转移不良、光泽降低等)、耐光性不足引起的印刷物的褪色等。另外,这些方法中,所使用的油墨的颜色数为6色、7色,需要印刷机的辊身数为6辊身以上的昂贵的多色印刷机,另外,还需要分色成6版以上的多色的版。因此,为了从头开始使用这些方法,需要巨额的设备投资和复杂的色调管理等,因此止步于在有限的范围内使用。
发明内容
本发明是为了解决这样的现有技术中的任一个问题点而完成的。即,本发明的课题在于提供使用目前大多普遍使用的4色印刷机的印刷方法,该印刷方法相比于印刷ISO规格的日本彩色标准油墨的情况,可扩大显色区域(色域)。另外,本发明的其他课题在于提供使用目前大多普遍使用的4色印刷机的印刷方法,该印刷方法可再现无限接近“RGB”的色再现区域的色区域。另外,本发明的其他的课题在于提供使用目前大多普遍使用的4色印刷机的印刷方法,该印刷方法可再现无限接近“B”的色再现区域的色区域。另外,本发明的其他课题在于提供使用目前大多普遍使用的4色印刷机的印刷方法,该印刷方法抑制黄雾现象,并在黄色油墨与其他颜色的油墨进行套印时,获得没有浑浊的二次色、三次色。进而,本发明的其他课题在于提供可优选用于这些印刷方法中的成套油墨以及油墨,另外,提供通过这些印刷方法印刷得到的印刷物。
通常,为扩大色再现区域,需要使各色的分光反射率曲线接近理想的分光反射率曲线。即,在人对颜色进行识别的在400nm~700nm的波长区域(将该波长称为可见光线。)中,可以说理想的是黄色油墨、红色油墨、以及蓝色油墨的各色的反射率为下述反射率。套色油墨的理想的分光反射率曲线示于图I3。
黄色油墨:在500nm~700nm的波长区域的反射率为100%、在400nm~500nm的波长区域的反射率为0%
红色油墨:在400nm~500nm、以及在600nm~700nm的波长区域的反射率为100%、在500nm~600nm的波长区域的反射率为0%
蓝色油墨:在400nm~600nm的波长区域的反射率为100%、在600nm~700nm的波长区域的反射率为0%
然而,在由黄色、红色、蓝色以及黑色的套色4色组成的胶印印刷用成套油墨中,各油墨的反射光谱与理想的反射光谱不同。由于在必须完全反射的波长区域的吸收大、即存在成为油墨的浑浊的原因的成分,色再现性窄。
为了解决任一个上述课题,提供以下方法。
本发明涉及平版印刷方法,其特征在于,该方法是使用选自黄色、红色、蓝色以及黑色油墨中的油墨的平版印刷方法,
使用黄色、红色、蓝色以及黑色油墨,使黄色、红色以及蓝色油墨的浓度值采用基准浓度值的1.0~1.5倍的浓度值来印刷黄色、红色、蓝色以及黑色油墨,
其中,所述黄色、红色、蓝色以及黑色油墨是如下油墨:使黄色、红色以及蓝色油墨的浓度值采用基准浓度值来印刷黄色、红色、蓝色以及黑色油墨的情况下的可表现色彩数是使黄色、红色以及蓝色的日本彩色标准油墨的浓度值采用基准浓度值来印刷黄色、红色、蓝色以及黑色的日本彩色标准油墨的情况下的可表现色彩数的1.1倍以上,
这里,基准浓度值是黄色1.40~1.44、红色1.52~1.56、蓝色1.63~1.67,
可表现色彩数是在印刷黄色、红色、蓝色以及黑色油墨或者印刷黄色、红色、蓝色以及黑色的日本彩色标准油墨的情况下可表现的颜色,是可通过L*a*b*表色体系(L*=10y(y为0~10的整数)、a*=10x(x为-12~12的整数)、b*=10z(z为-12~12的整数))表示的颜色的数目。
另外,其他的本发明还涉及平版印刷方法,该方法是使用选自黄色、红色、蓝色以及黑色油墨中的油墨的平版印刷方法,
该平版印刷方法使用如下黄色、红色以及蓝色油墨:以基准浓度值单独将黄色、红色以及蓝色油墨进行满图案印刷时的各色的L*a*b*值、以及以基准浓度值将选自黄色、红色、蓝色油墨中的两个颜色进行满图案套印印刷时的各色的L*a*b*值在下述范围内,其特征在于,
这里,基准浓度值是黄色1.40~1.44、红色1.52~1.56、蓝色1.63~1.67,
L*a*b*值为
黄色油墨L*:87~95、a*:-4~-12、b*:90~100
红色油墨L*:50~55、a*:75~83、b*:-14~-20
蓝色油墨L*:52~58、a*:-40~-45、b*:-45~-53
红色和黄色油墨的套印L*:51~56、a*:65~70、b*:56~61
蓝色和黄色油墨的套印L*:47~53、a*:-77~-83、b*:25~32
蓝色和红色油墨的套印L*:23~29、a*:28~33、b*:-63~-68。
另外,其他的本发明还涉及成套油墨,其特征在于,该成套油墨具备黄色、红色、蓝色以及黑色油墨,其中,黄色油墨含有双偶氮黄系化合物作为着色成分,红色油墨含有若丹明系染料的金属色淀化合物作为着色成分,蓝色油墨含有酞菁系化合物作为着色成分。另外,其他的本发明还涉及用于前述成套油墨的黄色、红色或蓝色油墨。
另外,其他的本发明还涉及平版印刷方法,其特征在于,该平版印刷方法使用红色和蓝色油墨,
该平版印刷方法使用如下红色和蓝色油墨:以基准浓度值单独将红色和蓝色油墨进行满图案印刷时的各色的L*a*b*值、 以及以基准浓度值将红色和蓝色油墨进行满图案套印印刷时的各色的L*a*b*值在下述范围内,
这里,基准浓度值是红色1.52~1.56、蓝色1.63~1.67,
L*a*b*值为
红色油墨L*:50~55、a*:75~83、b*:-14~-20
蓝色油墨L*:52~58、a*:-40~-45、b*:-45~-53
红色和蓝色油墨的套印L*:23~29、a*:28~33、b*:-63~-68。
成套油墨,其特征在于,该成套油墨具备红色和蓝色油墨,其中,红色油墨含有若丹明系染料的金属色淀化合物作为着色成分,蓝色油墨含有酞菁系化合物作为着色成分。另外,其他的本发明还涉及用于前述成套油墨的红色或蓝色油墨。
另外,其他的本发明还涉及平版印刷方法,其特征在于,该平版印刷方法使用选自黄色、红色、蓝色以及黑色油墨中的油墨,并使用通过调频加网法形成的版,
该平版印刷方法使用如下黄色、红色、蓝色以及黑色油墨:
使黄色、红色、蓝色油墨的浓度值采用基准浓度值来印刷黄色、红色、蓝色以及黑色油墨的情况下的可表现色彩数是使黄色、红色、蓝色的日本彩色标准油墨的浓度值采用基准浓度值来印刷黄色、红色、蓝色以及黑色的日本彩色标准油墨的情况下的可表现色彩数的1.4倍以上,
使黄色、红色、蓝色油墨的浓度值采用基准浓度值的1.3倍的浓度值来印刷黄色、红色、蓝色以及黑色油墨的情况下的可表现色彩数是使黄色、红色以及蓝色的日本彩色标准油墨的浓度值采用基准浓度值的1.3倍的浓度值印刷黄色、红色、蓝色以及黑色的日本彩色标准油墨的情况下的可表现色彩数的1.3倍以上。
这里,基准浓度值是黄色1.40~1.44、红色1.52~1.56、蓝色1.63~1.67,
可表现色彩数是在印刷黄色、红色、蓝色以及黑色油墨或者印刷黄色、红色、蓝色以及黑色的日本彩色标准油墨的情况下可表现的颜色,是可通过L*a*b*表色体系(L*=10y(y为0~10的整数)、a*=10x(x为-12~12的整数)、b*=10z(z为-12~12的整数))表示的颜色的数目。
另外,其他的本发明还涉及平版印刷方法,其特征在于,该平版印刷方法使用选自黄色、红色、蓝色以及黑色油墨中的油墨,并使用通过调频加网法形成的版,
该平版印刷方法使用如下黄色、红色以及蓝色油墨:以基准浓度值单独将黄色、红色以及蓝色油墨进行满图案印刷时的各色的L*a*b*值、以及以基准浓度值将选自黄色、红色、蓝色油墨中的两个颜色进行满图案套印印刷时的各色的L*a*b*值在下述范围内,
这里,基准浓度值是黄色1.40~1.44、红色1.52~1.56、蓝色1.63~1.67,
L*a*b*值为
黄色油墨L*:87~95、a*:-4~-12、b*:90~100
红色油墨L*:50~55、a*:75~83、b*:-14~-20
蓝色油墨L*:52~58、a*:-40~-45、b*:-45~-53
红色和黄色油墨的套印L*:51~56、a*:65~70、b*:56~61
蓝色和黄色油墨的套印L*:47~53、a*:-77~-83、b*:25~32
蓝色和红色油墨的套印L*:23~29、a*:28~33、b*:-63~-68。
另外,其他的本发明还涉及成套油墨,其特征在于,该成套油墨用于使用通过调频加网法形成的版的平版印刷方法,并具备黄色、红色、蓝色以及黑色油墨,其中,黄色油墨含有双偶氮黄系化合物作为着色成分,红色油墨含有若丹明系染料的金属色淀化合物作为着色成分,蓝色油墨含有酞菁系化合物作为着色成分。另外,其他的本发明还涉及用于前述成套油墨的黄色、红色或蓝色油墨。
另外,其他的本发明还涉及平版印刷方法,其特征在于,该平版印刷方法使用选自黄色、红色、蓝色以及黑色油墨中的油墨,其中,使用下述黄色、红色、以及蓝色油墨:
黄色油墨,将在400nm~700nm的波长区域的最大反射率设为100%时,其在400nm~480nm的波长区域的反射率为1~20%、在530nm~700nm的波长区域的反射率为90~100%,
红色油墨,将在400nm~700nm的波长区域的最大反射率设为100%时,其在400nm~500nm的波长区域的反射率为50~100%、在500nm~560nm的波长区域的反射率为1~20%、在630nm~700nm的波长区域的反射率为90~100%,
蓝色油墨,将在400nm~700nm的波长区域的最大反射率设为100%时,其在400nm~530nm的波长区域的反射率为50~100%、在600nm~700nm的波长区域的反射率为1~30%。
另外,其他的本发明还涉及用于前述平版印刷方法的成套油墨以及油墨。另外,其他的本发明还涉及通过前述平版印刷方法印刷得到的印刷物、或者使用前述成套油墨或油墨印刷得到的印刷物。
本申请的公开与2005年10月3日提出的日本特愿2005-290197号、日本特愿2005-290201号、日本特愿2005-290198号、日本特愿2005-290200号、以及日本特愿 2005-290199号、2005年12月7日提出的日本特愿2005-353642号、日本特愿2005-353643号、以及日本特愿2005-353644号、2006年9月27日提出的日本特愿2006-263610号、以及日本特愿2006-263618号、以及2006年10月2日提出的日本特愿2006-271190号记载的主题相关,这些公开内容通过引用被援引于此。
附图说明
图A1-1是通过在L*轴0~100的范围内,每隔10级沿水平方向分割实施例A(油墨A1~A3、基准浓度值)中获得的L*a*b* 表色体系色空间图而得到的L*a*b*表色体系色度图(平面)。
图A1-2是通过在L*轴0~100的范围内,每隔10级沿水平方向分割实施例A(日本彩色标准油墨、基准浓度值)中获得的L*a*b*表色体系色空间图而得到的L*a*b*表色体系色度图(平面)。
图A1-3是实施例A(油墨A1~A3、基准浓度值)中获得的L*50时的L*a*b*表色体系色度图的放大图。
图A2-1是通过在L*轴0~100的范围内,每隔10级沿水平方向分割实施例A(油墨A1~A3、基准浓度值×1.45倍)中获得的L*a*b*表色体系色空间图而得到的L*a*b*表色体系色度图(平面)。
图A2-2是通过在L*轴0~100的范围内,每隔10级沿水平方向分割实施例A(日本彩色标准油墨、基准浓度值×1.45倍)中获得的L*a*b*表色体系色空间图而得到的L*a*b*表色体系色度图(平面)。
图B1是实施例B中获得的a*b*二维色域图。
图C1是实施例C中获得的a*b*二维色域图。
图C2是表示实施例C中使用的黄色油墨的透明性的图表。
图D1是实施例D中获得的a*b*二维色域图。
图E1是实施例E中获得的a*b*二维色域图。
图F1-1是通过在L*轴0~100的范围内,每隔10级沿水平方向分割实施例F(实施例F1:油墨F1~F3、FM丝网、基准浓度值)中获得的L*a*b*表色体系色空间图而得到的L*a*b*表色体系色度图(平面)。
图F1-2是通过在L*轴0~100的范围内,每隔10级沿水平方向分割实施例F(比较例F1:油墨F1~F3、AM丝网、基准浓度值)中获得的L*a*b*表色体系色空间图而得到的L*a*b*表色体系色度图(平面)。
图F1-3是通过在L*轴0~100的范围内,每隔10级沿水平方向分割实施例F(比较例F2:日本彩色标准油墨、FM丝网、基准浓度值)中获得的L*a*b*表色体系色空间图而得到的L*a*b* 表色体系色度图(平面)。
图F1-4是通过在L*轴0~100的范围内,每隔10级沿水平方向分割实施例F(比较例F3:日本彩色标准油墨、AM丝网、基准浓度值)中获得的L*a*b*表色体系色空间图而得到的L*a*b* 表色体系色度图(平面)。
图F1-5是实施例F(实施例F1:油墨F1~F3、FM丝网、基准浓度值)中获得的L*100时的L*a*b*表色体系色度图的放大图。
图F2-1是通过在L*轴0~100的范围内,每隔10级沿水平方向分割实施例F(实施例F2:油墨F1~F3、FM丝网、基准浓度值×1.3倍)中获得的L*a*b*表色体系色空间图而得到的L*a*b* 表色体系色度图(平面)。
图F2-2是通过在L*轴0~100的范围内,每隔10级沿水平方 向分割实施例F(比较例F4:日本彩色标准油墨、FM丝网、基准浓度值×1.3倍)中获得的L*a*b*表色体系色空间图而得到的L*a*b*表色体系色度图(平面)。
图G1是实施例G中获得的L*a*b*表色体系色空间图。
图G2是实施例G中获得的L*a*b*表色体系色空间图。
图H1是实施例H中获得的L*a*b*表色体系色空间图。
图H2是实施例H中获得的L*a*b*表色体系色空间图。
图H3是表示实施例H中使用的黄色油墨的透明性的图表。
图I1是实施例I中获得的a*b*二维色域图。
图I2是实施例中获得的各色油墨的分光反射曲线。
图I3是各色油墨的理想的分光反射曲线。
具体实施方式
第1发明是平版印刷方法,其特征在于,该平版印刷方法使用选自黄色、红色、蓝色以及黑色油墨中的油墨,使用黄色、红色、蓝色以及黑色油墨,使黄色、红色以及蓝色油墨的浓度值采用基准浓度值的1.0~1.5倍的浓度值来印刷黄色、红色、蓝色以及黑色油墨,其中,所述黄色、红色、蓝色以及黑色油墨是如下油墨:使黄色、红色以及蓝色油墨的浓度值采用基准浓度值来印刷黄色、红色、蓝色以及黑色油墨的情况下的可表现色彩数是使黄色、红色以及蓝色的日本彩色标准油墨的浓度值采用基准浓度值来印刷黄色、红色、蓝色以及黑色的日本彩色标准油墨的情况下的可表现色彩数的1.1倍以上。
优选使用黄色、红色、蓝色以及黑色油墨,使黄色、红色、蓝色以及黑色油墨的浓度值采用基准浓度值的1.0~1.5倍的浓度值来印刷黄色、红色、蓝色以及黑色油墨,其中,使黄色、红色、蓝色以及黑色油墨的浓度值采用基准浓度值来印刷黄色、 红色、蓝色以及黑色油墨的情况下的可表现色彩数是使黄色、红色、蓝色以及黑色的日本彩色标准油墨的浓度值采用基准浓度值来印刷黄色、红色、蓝色以及黑色的日本彩色标准油墨的情况下的可表现色彩数的1.1倍以上。
本发明中,“可表现色彩数”是:在将各色油墨单独和重叠印刷时,对于L*a*b*表色体系(JIS Z 8729)的色空间,横轴a* 在-120~+120、纵轴b*在-120~+120的范围内以每隔10级的划分、高L*在0~100以每隔10级的划分来切割色空间而表现色再现区域,由该色再现区域定义“可表现色彩数”。
色再现区域的表现方法有XYZ表色体系(CIE1931表色体系)、X10Y10Z10表色体系(CIE1964表色体系)、L*a*b*表色体系(CIE1976表色体系)、hunter Lab表色体系、芒塞尔表色体系、L*u*v*表色体系(CIE1976表色体系)等。
L*a*b*表色体系中,作为可与色相无关地进行比较的亮度的程度,以L*的值表现“明度”。L*越大颜色越明亮,L*越小颜色越暗。另外,以a*、b*的值表现根据各颜色而不同的“色相”。a*表示从红色(+)到绿色(-)方向的颜色、并且b*表示从黄色(+)到蓝色(-)方向的颜色。各方向都是随着绝对值变大而颜色变得鲜艳,随着绝对值接近于0而颜色变暗。根据该表色体系,可使用L*、a*、b*的值将一个颜色数值化。
另外,除了“明度”、“色相”,作为鲜艳度的程度,以C表现“彩度”。C可以通过以下计算式求出。
随着C值变大颜色变得鲜艳,随着C值变小颜色变暗。
另外,利用L*a*b*表色体系所表示的各个颜色所具有的数值,微妙的颜色差异(色差)也可以数值表示。两个颜色的色 差(表现为“ΔE”)可以用以下的计算式求出。
ΔE的绝对值越小,两个颜色越近似,ΔE的绝对值越大,两个颜色越不同。
本发明中不仅使用a*、b*的二维表色体系,作为考虑明度“L*”的显色区域,还使用L*a*b*表色体系。
为了求出利用L*a*b*表色体系的可表现色彩数,首先使用黄色、红色、蓝色以及黑色油墨,印刷ISO12642图表(IT8图表)等彩色图表,使用分光测定器(Gretag Macbeth公司制Spectro Lino)测定图表的各色(ISO12642图表的情况是928色)的L*a*b*值,从测定结果制作ICC色彩描述文件(ICC Profile)。作为印刷油墨的用纸,可以使用ISO规格的日本彩色标准用纸(例如,三菱制纸(株)制“Tokubishi Art double-sidedshiroku-ban paper/110kg”)。
接着,使用所制作的ICC色彩描述文件,通过Adobe公司的Photoshop,将使用黄色、红色、蓝色以及黑色油墨情况下的色再现区域转换成由L*a*b*表色体系表示的色空间(color space)。
此后,在L*轴0~100的范围内沿水平方向每隔10级分割L*a*b*表色体系所表示的色空间(color space),得到L*a*b* 表色体系色度图(平面)。在所得到的L*a*b*表色体系色度图(平面)中,在a*轴-120~+120的范围内,每隔10级a*的值引入与b*轴平行的分割线。同样地,在L*a*b*表色体系色度图(平面)中,在b*轴-120~+120的范围内,每隔10级b*的值引入与a*轴平行的分割线。这些分割线的交点的数为可表现色彩数。在a*轴-120~+120、b*轴-120~+120、L*轴0~100的范围内 的色再现区域中的最大色彩数是6875。
即,可表现色彩数是分别使用黄色、红色、蓝色以及黑色油墨、或者使用黄色、红色、蓝色以及黑色的日本彩色标准油墨进行印刷的情况下可表现的颜色,是可通过L*a*b*表色体系(L*=10y(y为0~10的整数)、a*=10x(x为-12~12的整数)、b*=10z(z为-12~12的整数))表示的颜色的数目。
接着,日本彩色是ISO/TC130国内委员会所制定的印刷相关的标准色。日本彩色色再现印刷2001中以数据表示ISO12642图案(也称为928色、IT8。)的测色值(L*a*b*值)。作为用于再现该日本彩色色再现印刷2001的印刷条件,使用涉及商业胶印印刷的国际规格ISO12647-2的标准条件。油墨和印刷用纸使用日本国内通常使用的油墨、印刷用纸(在日本彩色2001中对4种用纸进行了规定)。在将通常的日本彩色标准油墨(例如,东洋油墨制造(株)“TK Hy-Unity各色”)印刷到日本彩色标准用纸(例如,三菱制纸(株)制“Tokubishi Art double-sidedshiroku-ban paper/110kg”)上的情况下,黄色、红色、蓝色的单色满图案部的L*a*b*值、以及由此计算的C值,对于黄色油墨来说,L*:86、a*:-7、b*:92、C:92左右,对于红色油墨来说,L*:45、a*:72、b*:-5、C:72左右,对于蓝色油墨来说,L*:54、a*:-36、b*:-49、C:61左右。
另外,日本彩色标准油墨是如下规定的日本的标准油墨。首先,受TC130国内委员会的委托,印刷油墨工业会测定、收集了8家加盟该工业会的油墨制造商的代表性的套色油墨的色特性。收到该结果,TC130国内委员会确定套色油墨的标准分光反射曲线。将体现该标准分光反射曲线的油墨作为日本彩色标准油墨。例如,胶印单张纸油墨有东洋油墨制造(株)制“TKHy-Unity各色”、大日本油墨化学工业(株)制“Space Color Fusion G”。
另外,日本彩色标准用纸是如下规定的日本的标准用纸。首先,将国内6家制纸制造商的铜版纸表面的光学特性平均值规定为“Japan paper的标准特性值”。将具有接近该标准特性值的特性的两个公司的铜版纸规定为日本彩色标准用纸。现在,日本彩色标准用纸的光学特性是白色度:80±5(%)、光泽度:75±2(%)、L*:93.0±3、a*:0.5±2、b*:0.4±2。日本彩色标准用纸相当于规定胶印印刷工序管理的ISO规格的用纸类型1。
“日本彩色色再现印刷2001”中使用国内的相当于ISO规格的铜版纸、涂布纸、无光泽涂布纸、优等纸的4种用纸。作为铜版纸,可列举出例如,王子制纸(株)制“OK Golden Cask N”、日本制纸(株)制“NPI Special Art”、三菱制纸(株)制“TokubishiArt double-sided N”。作为涂布纸,可列举出例如,王子制纸(株)“OK Topkote N”、日本制纸(株)制“NPI Coat”、三菱制纸(株)制“Pearl Kote”。作为无光泽涂布纸,可列举出王子制纸(株)制“OK Topkote MAT”、日本制纸(株)制“U-Lite”、三菱制纸(株)制“New V Matte”。作为优等纸,可列举出王子制纸(株)制“OK Prince high-quality”、日本制纸(株)“New NP1high-quality”、三菱制纸(株)制“金菱”。
本发明中,评价浓度、L*a*b*值等的油墨的特性时,作为印刷油墨的用纸,可以使用ISO规格的日本彩色标准用纸(例如,三菱制纸(株)制“Tokubishi Art double-sided shiroku-banpaper/110kg”)。另外,使用本发明的方法或本发明的成套油墨等实际进行平版印刷时所使用的用纸并不限定于日本彩色标准用纸。可以使用上述的铜版纸、涂布纸、无光泽涂布纸、优等纸等所有的用纸。优选为铜版纸。
本发明中,“浓度值”是指在ISO规格的日本彩色标准用纸 (例如,三菱制纸(株)制“Tokubishi Art double-sidedshiroku-ban paper/110kg“)上满图案印刷黄色、红色、蓝色以及黑色的油墨,以Gretag Macbeth D196浓度计测定黄色、红色、蓝色以及黑色的各色时的浓度值。
各色的基准浓度值是黄色1.40~1.44、红色1.52~1.56、蓝色1.63~1.67、黑色1.88~1.92。另外,本发明中,“采用基准浓度值来印刷”或“以基准浓度值印刷”等包括:以实际得到的印刷物为基准浓度值的方式进行满图案印刷的情况;以及在只要进行满图案印刷就可获得成为基准浓度值的印刷物的印刷条件(油墨量、印刷压力等)下进行印刷的情况。
本发明中,使用如下黄色、红色、蓝色以及黑色油墨:使黄色、红色以及蓝色油墨的浓度值分别采用基准浓度值来印刷黄色、红色、蓝色以及黑色油墨的情况下的可表现色彩数是使黄色、红色以及蓝色日本彩色标准油墨的浓度值分别采用基准浓度值来印刷黄色、红色、蓝色以及黑色的日本彩色标准油墨的情况下的可表现色彩数的1.1倍以上。优选为1.1倍以上、1.85倍以下,进一步优选为1.15倍以上、1.80倍以下。
日本彩色标准油墨的可表现色彩数可以使用黄色、红色、蓝色以及黑色的日本彩色标准油墨,通过与上述同样的方法求得。
第1发明中,在使油墨成为基准浓度值的1.0~1.5倍(黄色1.40~2.16、红色1.52~2.34、蓝色1.63~2.51、优选黑色1.88~2.88)的条件下印刷。优选为1.0~1.4倍(黄色1.40~2.02、红色1.52~2.10、蓝色1.63~2.34、优选黑色1.88~2.67)、进一步优选为1.0~1.25倍(黄色1.40~1.80、红色1.52~1.95、蓝色1.63~2.09、优选黑色1.88~2.40)。
进行平版印刷时的浓度值没有特别限定,可以以任一浓度值进行印刷。优选为基准浓度值的1.0~1.5倍。
本发明所使用的油墨,其特征在于,在将浓度提高到1.0~1.5倍左右时,与现有油墨相比具有高的色再现性。具体来说,在将浓度提高到基准浓度值的1.45倍时,显示出基准浓度值下的可表现色彩数的1.5倍以上的高再现性。
用于获得这样高的色再现性的更具体的方法优选使用以下方法。
即,第2发明,该方法是使用选自黄色、红色、蓝色以及黑色油墨中的油墨的平版印刷方法,
该平版印刷方法使用如下黄色、红色以及蓝色油墨:以基准浓度值单独将黄色、红色以及蓝色油墨进行满图案印刷的情况的各色的L*a*b*值(以及C值)、以及以基准浓度值将选自黄色、红色以及蓝色油墨中的两个颜色进行满图案套印印刷的情况(以下,也有将两个颜色的套印表示为红色油墨×黄色油墨、红色×黄色等的情况。)下的各色的L*a*b*值(以及C值)在下述的范围内。其特征在于,
·黄色油墨L*:87~95、优选为88~93、a*:-4~-12、优选为-5~-10、b*:90~100、优选为92~98、C:92~99
·红色油墨L*:50~55、优选为51~54、a*:75~83、优选为76~81、b*:-14~-20、优选为-15~-18、C:77~83
·蓝色油墨L*:52~58、优选为52~57、a*:-40~-45、优选为-41~-44、b*:-45~-53、优选为-46~-51、C:62~67
·红色油墨×黄色油墨的套印(在红色油墨上套印黄色油墨)L*:51~56、a*:65~70、b*:56~61、C:86~93
·蓝色油墨×黄色油墨的套印(在蓝色油墨上套印黄色油墨)L*:47~53、a*:-77~-83、b*:25~32、C:81~87
·蓝色油墨×红色油墨的套印(在蓝色油墨上套印红色油墨)L*:23~29、a*:28~33、b*:-63~-68、C:69~75
另外,在本发明中,为了评价油墨的特性而套印印刷油墨的情况下,按黑色油墨、蓝色油墨、红色油墨、黄色油墨的顺序印刷。使用本发明的方法或本发明的成套油墨等实际进行平版印刷时的油墨的顺序没有特别限定,优选为黑色油墨、蓝色油墨、红色油墨、黄色油墨的顺序。
将可以以一个印刷物(也包括印刷物以外的色空间)表现的所有的色再现区域称为显色区域(色域)。作为表示色域的最简单的方法有:在以a*为横轴、b*为纵轴的二维空间中,对单色满图案部(黄色、红色、蓝色)、以及单色满图案套印部(黄色×红色、红色×蓝色、蓝色×黄色)计6色的值(a*对b*)进行作图,将相邻的点连接后成为六边形,以该六边形面积进行表现的方法。六边形的面积越大,色再现区域越宽。
或者,作为用于获得高的色再现性的方法,还可使用以下方法。
即,第3发明,使用如下红色和蓝色油墨:以基准浓度值单独将红色和蓝色油墨进行满图案印刷的情况下各色的L*a*b*值、以及以基准浓度值将红色和蓝色油墨进行满图案套印印刷的情况下各色的L*a*b*值在下述的范围内。其特征在于,
·红色油墨L*:50~55、优选为51~54、a*:75~83、优选为76~81、b*:-14~-20、优选为-15~-18
·蓝色油墨L*:52~58、优选为52~57、a*:-40~-45、优选为-41~-44、b*:-45~-53、优选为-46~-51
·蓝色油墨×红色油墨的套印L*:23~29、a*:28~33、b*:-63~-68
使用这些油墨的组合的情况与使用日本彩色标准油墨的情 况相比,C值变大,因此,所获得的印刷物显示出高彩度的色再现性。
本发明最大的特征之一在于,现有的油墨难以再现的RGB的“B(蓝紫色)”的区域的可再现色彩数变多。也就是说,L*a*b* 表色体系中,使用本发明的油墨的情况相比于使用现有油墨情况,在L*:10~40、a*:40~60、b*:-40~-70的范围的可表现色彩数变多。
RGB的“B(蓝紫色)”的色再现区域是在L*a*b*表色体系中,在L*为50以下、优选为10~40、a*为20~80、优选为30~70、更优选为30~60、b*为-20~80、优选为-30~-70内所表示的区域。a*、b*的绝对值越大,该颜色越显示高彩度的色相。
作为为了获得这样高的色再现性的更具体的方法,优选使用以下方法。
即,第4发明涉及平版印刷方法,其特征在于,该平版印刷方法使用选自黄色、红色、蓝色、以及黑色油墨中的油墨,其中使用如下黄色、红色以及蓝色油墨。
在将400nm~700nm的波长区域的最大反射率设为100%的情况下,在400nm~480nm的波长区域的反射率为1~20%、在530nm~700nm的波长区域的反射率为90~100%的黄色油墨。
在将400nm~700nm的波长区域的最大反射率设为100%的情况下,在400nm~500nm的波长区域的最大反射率为50%~100%、在500nm~560nm的波长区域的反射率为1~20%、在630nm~700nm的波长区域的反射率为90%~100%的红色油墨。
将在400nm~700nm的波长区域的最大反射率设为100%的情况下,在400nm~530nm的波长区域的反射率为50~100%、在600nm~700nm的波长区域的反射率为1~30%的蓝色油墨。
黄色油墨优选将在400nm~700nm的波长区域下的最大反射率设为100%的情况下,在400nm~480nm的波长区域的反射率为1~20%、在530nm~700nm的波长区域的反射率为90~100%。在400nm~480nm的波长区域的反射率更优选为1~10%、进一步优选为1~5%。在530nm~700nm的波长区域的反射率更优选为95~100%、进一步优选为98~100%。
红色油墨优选将在400nm~700nm的波长区域的最大反射率设为100%的情况下,在400nm~500nm的波长区域的最大反射率为50%~100%、在500nm~560nm的波长区域的反射率为1~20%、在630nm~700nm的波长区域的反射率为90%~100%。在400nm~500nm的波长区域的最大反射率更优选为1~10%、进一步优选为1~5%。
蓝色油墨将在400nm~700nm的波长区域的最大反射率设为100%的情况下,在400nm~530nm的波长区域的反射率为50~100%、在600nm~700nm的波长区域的反射率优选为1~30%。在400nm~530nm的波长区域的反射率更优选为80~100%、进一步优选为90~100%。
油墨的反射率可以使用Gretag Macbeth Spectro Eye(45/0、D50、2度视野、Status T、Paper zero)进行测定。
进而为获得高的色再现性,还可使用通过调频加网(FM加网)形成的版。
即,第5发明涉及平版印刷方法,其特征在于,该平版印刷方法使用选自黄色、红色、蓝色以及黑色油墨中的油墨,并使用通过调频加网法形成的版,
其中,所述黄色、红色、蓝色以及黑色油墨是如下油墨:使黄色、红色以及蓝色油墨的浓度值采用基准浓度值来印刷黄色、红色、蓝色以及黑色油墨的情况下的可表现色彩数是使黄 色、红色以及蓝色的日本彩色标准油墨的浓度值采用基准浓度值来印刷黄色、红色、蓝色以及黑色的日本彩色标准油墨的情况下的可表现色彩数的1.4倍以上,使用黄色、红色、蓝色以及黑色油墨,使黄色、红色以及蓝色油墨的浓度值采用基准浓度值的1.3倍的浓度值来进行印刷的情况下的可表现色彩数是使黄色、红色以及蓝色的日本彩色标准油墨的浓度值采用基准浓度值的1.3倍的浓度值来印刷黄色、红色、蓝色以及黑色的日本彩色标准油墨的情况下的可表现色彩数的1.3倍以上。
优选使用如下黄色、红色、蓝色以及黑色油墨:使黄色、红色、蓝色以及黑色油墨的浓度值采用基准浓度值来印刷黄色、红色、蓝色以及黑色油墨的情况下的可表现色彩数是使黄色、红色、蓝色以及黑色的日本彩色标准油墨的浓度值采用基准浓度值来印刷黄色、红色、蓝色以及黑色的日本彩色标准油墨的情况下的可表现色彩数的1.4倍以上;使用黄色、红色、蓝色以及黑色油墨,使黄色、红色、蓝色以及黑色油墨的浓度值采用基准浓度值的1.3倍的浓度值来进行印刷的情况下的可表现色彩数是使黄色、红色、蓝色以及黑色的日本彩色标准油墨的浓度值采用基准浓度值的1.3倍的浓度值来印刷黄色、红色、蓝色以及黑色的日本彩色标准油墨的情况下的可表现色彩数的1.3倍以上。
基准浓度值的1.3倍的浓度值是黄色1.82~1.87、红色1.98~1.2.03、蓝色2.12~2.17、黑色2.44~2.50。
本发明中,使用如下黄色、红色、蓝色以及黑色油墨:使黄色、红色以及蓝色油墨的浓度值分别采用基准浓度值来印刷黄色、红色、蓝色以及黑色油墨的情况下的可表现色彩数是使黄色、红色以及蓝色日本彩色标准油墨的浓度值分别采用基准浓度值来印刷黄色、红色、蓝色以及黑色的日本彩色标准油墨 的情况下的可表现色彩数的1.4倍以上。优选为1.4倍以上、1.6倍以下,进一步优选为1.4倍以上、1.5倍以下。
本发明中,使用如下黄色、红色、蓝色以及黑色油墨:使黄色、红色以及蓝色油墨的浓度值分别采用基准浓度值的1.3倍的浓度值来印刷黄色、红色、蓝色以及黑色油墨的情况下的可表现色彩数是使黄色、红色以及蓝色日本彩色标准油墨的浓度值分别为基准浓度值的1.3倍的浓度值来印刷黄色、红色、蓝色以及黑色的日本彩色标准油墨的情况下的可表现色彩数的1.3倍以上。可表现色彩数优选为1.3倍以上、1.85倍以下,进一步优选为1.3倍以上、1.8倍以下。
本发明所使用的油墨,其特征在于,在提高浓度时,具有比现有油墨高的色再现性。具体来说,在提高到基准浓度值的1.3倍时,具有基准浓度值下的可表现色彩数的1.3倍以上的高再现性。
作为获得这样的高的色再现性的方法,优选使用以下的方法。
即,第6发明涉及平版印刷方法,其特征在于,该平版印刷方法使用选自黄色、红色、蓝色以及黑色油墨中的油墨,并使用通过调频加网法形成的版,
该平版印刷方法使用如下黄色、红色以及蓝色油墨:以基准浓度值单独将黄色、红色以及蓝色油墨进行满图案印刷的情况下各色的L*a*b*值(以及C值)、以及以基准浓度值满图案套印印刷选自黄色、红色以及蓝色油墨中的两个颜色的情况下各色的L*a*b*值(以及C值)在下述的范围内。
·黄色油墨L*:87~95、优选为88~93、a*:-4~-12、优选为-5~-10、b*:90~100、优选为92~98、C:92~99
·红色油墨L*:50~55、优选为51~54、a*:75~83、优 选为76~81、b*:-14~-20、优选为-15~-18、C:77~83
·蓝色油墨L*:52~58、优选为52~57、a*:-40~-45、优选为-41~-44、b*:-45~-53、优选为-46~-51、C:62~67
·红色油墨×黄色油墨的套印L*:51~56、a*:65~70、b*:56~61、C:86~93
·蓝色油墨×黄色油墨的套印L*:47~53、a*:-77~-83、b*:25~32、C:81~87
·蓝色油墨×红色油墨的套印L*:23~29、a*:28~33、b*:-63~-68、C:69~75
本发明所使用的FM加网也被称为random·加网或Stochastic·加网。本发明中所谓的FM加网法是指通过使用一定的大小的网点,改变网点与网点的间隔即周期性,也就是通过改变打基本网点的频率(网点的密度),来表现颜色浓淡的方法。具体来说,已知有晶体·抛光·加网法、钻石·丝网法、Class·加网法、Fulltone·加网法、Velvet·加网法、Accutone·加网法、Megadot·加网法、Clear·加网法、莫内(Monet)·加网法等。这些方法任一个网点发生的算法均不同,但都是通过网点的密度的变化来表现浓淡的方法。
与此相对,AM加网法是以规则配置的网点的大小(网点的面积)来表现灰度的方法。根据网点的形状,使用正方形·网点·丝网、链·网点·丝网等。AM加网法中,作为表现分辨率的方法,使用丝网线数(每1英寸中排列的网点的数)。从65线左右到高精细线印刷的1500线左右,在任意的分辨率中都可以使用AM加网法。通常的商业印刷水平中大多使用175线。AM加网的网点其配置具有规则性,因而重合多个网点时容易产生干涉条纹。通常的4色印刷物对彩色原稿进行分色后,分版为4色(YMCK)时,分别错开各色的网目丝网的角度,从而防 止产生干涉条纹。通常是各色分别在0~90度的角度中分开网目丝网的角度的方法。然而,即使通过这样的方法,可以变得难以分辨出干涉条纹,但只要使用具有规则性的网点,就不可能完全防止干涉条纹。
FM加网法中使用的一定大小的网点优选直径为1~50μm的网点。不足1μm的话具有这样的倾向:虽然取决于印刷工艺,但难以再现稳定的直径,所表现的浓度灰度不稳定。超过50μm的话,分辨率降低。通常考虑印刷适性时,网点的直径优选为10~20μm。
FM加网法也是面积灰度的一种,在该点上与现有的AM加网法相同,但最大的特征在于,没有网点的规则性。因此,具有可以消除网点的规则性引起的干涉条纹以及产生菊花状花纹等优点。
该方法中使用比现有的日本彩色标准油墨色再现区域更宽的油墨,扩大油墨自身的色再现区域,并且进一步与FM丝网版组合,从而发挥进一步提高色再现区域的效果。这是因为,与使用AM丝网版的情况相比,通过使高光~中间调的油墨膜厚薄膜化,提高油墨的透明性,增加图像的鲜艳度。另外,日本彩色标准油墨在色相中由于提高浓度产生浑浊,相对于此,该方法所使用的油墨由于油墨本身具有透明性、高鲜艳性,因而可以极大抑制浑浊。因此,显示出良好的色再现性。具体来说,提高到基准浓度值的1.3倍时,与日本彩色标准油墨相比,具有1.3倍以上的可表现色彩数。
另外,目前在正进行兼具AM加网所具有的易处理性和FM加网所具有的高品质这两者的混合加网的开发。混合加网是指根据图像的浓淡分别使用网,在图样的所有部分进行最佳表现的方法。例如,在高光区域(1~10%)和阴影区域(90~99%) 中,如FM加网那样改变一定大小的网点的密度来表现灰度,在10~90%的中间区域中,如AM加网那样改变网点的大小来表现灰度。近年来,CTP的导入令使用这样的新的加网的高附加值印刷变多。上述方法中,还可使用通过混合加网形成的版而代替通过FM加网形成的版。
接着,对于本发明的成套油墨进行说明。上述的各种方法优选使用以下的成套油墨。
即,第7发明涉及成套油墨,其特征在于,该成套油墨具备黄色、红色、蓝色以及黑色油墨,其中,黄色油墨含有双偶氮黄系化合物作为着色成分,红色油墨含有若丹明系染料的金属色淀化合物作为着色成分,蓝色油墨含有酞菁系化合物作为着色成分。另外,第8发明涉及成套油墨,该成套油墨具备红色以及蓝色油墨,其中,红色油墨含有若丹明系染料的金属色淀化合物作为着色成分,蓝色油墨含有酞菁系化合物作为着色成分。此时,黄色和黑色油墨还可以使用现有公知的氧化聚合型平版印刷油墨。进而,第9发明涉及成套油墨,其特征在于,该成套油墨用于使用通过调频加网法形成的版的平版印刷方法,并具备黄色、红色、蓝色以及黑色油墨,其中,黄色油墨含有双偶氮黄系化合物作为着色成分,红色油墨含有若丹明系染料的金属色淀化合物作为着色成分,蓝色油墨含有酞菁系化合物作为着色成分。
构成成套油墨的油墨通常含有着色成分(颜料)、合成树脂、植物油、以及石油系溶剂。油墨还可根据需要,含有与硬脂酸铝、螯合铝等凝胶化剂一起加热溶解的载色剂成分、耐摩擦剂等辅助剂等。本发明的油墨可以通过现有公知的方法制造。
着色成分的含量相对于油墨总重量优选为10~30重量%、合成树脂的含量相对于油墨总重量优选为30~40重量%、植物 油的含量相对于油墨总重量优选为10~50重量%、石油系溶剂的含量相对于油墨总重量优选为0~40重量%。另外,在使用辅助剂的情况下,辅助剂的含量相对于油墨总重量优选为1~10重量%。
作为黄色油墨所使用的黄色颜料有双偶氮黄系化合物、例如,C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13,但并不限于这些。颜料可以组合2种以上使用。在浓度值1.85~1.90的范围内印刷后的黑色油墨上,在浓度值1.40~2.10的范围内套印黄色油墨的情况下L*值优选为17以下。若具有L*值不超过17的透明性的话,以二次色、三次色重印时,对前印油墨的影响少,可以获得良好的色再现区域。使用双偶氮黄系化合物的情况下,另外,还可使用C.I.颜料黄83作为补色。
黄色颜料的含量(组合使用颜料的情况下总含量)相对于油墨总重量优选为5~15重量%。另外,使用C.I.颜料黄83的情况下,其含量相对于C.I.颜料黄12和C.I.颜料黄13的总重量,优选为0.5~10重量%、进一步优选为2~5重量%。
作为红色油墨所使用的红色颜料,有若丹明系染料的金属色淀化合物、例如,若丹明系染料的钼金属色淀化合物、若丹明系染料的钨金属色淀化合物,但并不限于这些。作为若丹明系染料有例如,若丹明B、若丹明3G、若丹明6G。作为红色颜料,具体来说,可列举出C.I.颜料红81、C.I.颜料紫1、C.I.颜料红169等。颜料可以组合2种以上使用。
红色颜料的含量(组合使用颜料的情况下总含量)相对于油墨总重量优选为15~30重量%、更优选为18~29重量%、进一步优选为20~28重量%。
作为蓝色油墨所使用的蓝色颜料,可列举出铜酞菁系化合物、例如,C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4,但并不限于这些。 另外,作为补色还可以使用C.I.颜料绿7。颜料可以组合2种以上使用。
铜酞菁系化合物是显示多晶型(同质异晶)的物质。铜酞菁系化合物根据结晶结构的不同,被分类为α、β、γ、ε、π、τ、ρ、χ、R型等。优选结晶稳定性、分散性优异的β型铜酞菁、进一步优选比表面积为74m2/g以上的微细的β型铜酞菁。比表面积优选为74~80m2/g、更优选为74~78m2/g、进一步优选为74~76m2/g。另外,本发明中,将通过表面积由下式算出的值定义为比表面积。表面积可以使用岛津制作所制流动式比表面积测定装置“FlowSorb II”进行测定。比表面积(m2/g)=表面积(m2)/粉末质量(g)。
相对于铜酞菁化合物的重量,优选添加5~15重量%、更优选添加8~11重量%的以卤化合物取代铜酞菁分子的苯环上的氢原子得到的卤化铜酞菁化合物来使用。从扩大与黄色和红色油墨套印时的绿色和紫色的色再现区域而不损害蓝色油墨单色的色再现区域的观点出发,优选使用卤化铜酞菁化合物。
蓝色颜料的含量(组合使用颜料的情况下总含量)相对于油墨总重量优选为10~25重量%、更优选为12~22重量%、进一步优选为14~19重量%。另外,使用C.I.颜料绿7的情况下,其含量相对于C.I.颜料蓝15:3和C.I.颜料蓝15:4的总重量,优选为5~15重量%、进一步优选为8~11重量%。或者使用C.I.颜料绿7的情况下,其含量相对于油墨总重量,优选为0.5~2.0重量%。
具体来说,相对于油墨总重量优选含有10~25重量%C.I.颜料蓝15:3和/或C.I.颜料蓝15:4、并且,相对于油墨总重量优选含有0.5~2.0重量%C.I.颜料绿7。
作为黑色颜料,可以列举出炭黑、例如,C.I.颜料黑7等。 颜料可以组合2种以上使用。黑色颜料的含量(组合使用颜料的情况下总含量)相对于油墨总重量,优选为10~30重量%、更优选为15~25重量%、进一步优选为16~20重量%。
作为合成树脂,可以列举出松香改性酚醛树脂、石油树脂、醇酸树脂、松香改性醇酸树脂、石油树脂改性醇酸树脂、松香酯等。优选使用松香改性酚醛树脂。松香改性酚醛树脂没有特别限定,重均分子量优选为1万~40万、进一步优选为2万~30万。分子量不足1万时,有油墨的粘弹性降低的倾向,超过40万时,有作为油墨的流动性不充分的倾向。
作为植物油,可以列举出棕榈仁油、椰子油、棉籽油、花生油、棕榈油、玉米油、橄榄油、亚麻籽油、玉米油、大豆油、红花油、桐油等、它们的热聚合油、吹氧聚合油等。另外,本发明中,可单独使用这些植物油,还可组合2种以上使用。
作为石油系溶剂,优选芳香族烃的含有率为1%以下的石油系溶剂。另外,苯胺点优选为75~95℃、更优选为80~95℃。进而,沸点优选为260℃~350℃、更优选为280~350℃。苯胺点不足75℃的情况下,溶解树脂的能力过高,因而有油墨的定形性变慢的倾向,另外,超过95℃的情况下,缺乏树脂溶解性。因而有光泽、粘壁等变差的倾向。沸点不足260℃的情况下,在印刷机上的油墨溶剂的蒸发变多,油墨的流动性劣化,从而有油墨对辊、胶布、版等的转移性变差的倾向。另外,超过350℃的情况下,有热定形型的油墨的干燥变差的倾向。
进而,在油墨中可根据需要适当使用凝胶化剂、颜料分散剂、金属干燥剂、干燥抑制剂、抗氧化剂、耐摩擦提高剂、抗污损剂、非离子系表面活性剂、多元醇等的添加剂。
通过使用本发明所提供的平版印刷方法、成套油墨或油墨,可以通过黄色、红色、蓝色、黑色4色来再现现有的由黄色、红 色、蓝色以及黑色套色4色再加入橙色、绿色、紫色等的5色、6色或7色印刷表现的“RGB”的色再现区域。特别是,可以使用红色和蓝色油墨再现“B”(蓝紫色)的色再现区域。另外,还可以根据需要通过提高印刷物的浓度来再现比现有的套色4色油墨更宽的色再现区域。本发明中由于未使用荧光颜料作为扩大印刷物的色再现区域的手段,可以获得高彩度的印刷物而不降低印刷适性,并且,不产生印刷物的褪色等随时间的劣化。进而,通过使用FM丝网,相比于使用现有的AM丝网进行印刷的情况,可以表现更宽的色再现区域。与使用AM丝网的情况相比,通过使用FM丝网,油墨膜厚薄、特别是高光~中间调部分的膜厚薄,因而,可以提高定形性、干燥速度,还可抑制污损。
实施例
接着,通过具体例子,进一步详细说明本发明,但本发明的范围并不限定于这些实施例。另外,以下记载的份表示重量份、%表示重量%。
(实施例A)松香改性酚醛树脂的制造例
向带有搅拌机、冷却器、温度计的四口烧瓶中,加入对辛基苯酚1000份、35%福尔马林850份、93%氢氧化钠60份、甲苯1000份,得到混合物,使所得到的混合物在90℃下反应6小时。此后,向混合物中添加6N盐酸125份、自来水1000份的盐酸溶液,搅拌后静置,取出混合物的上层部,得到不挥发成分49%的甲阶酚醛树脂型酚醛树脂的甲苯溶液2000份。将该溶液作为甲阶酚醛树脂液。
向带有搅拌机、带水份分离器的冷却器、温度计的四口烧瓶中,加入脂松香1000份,边吹入氮气边在200℃下溶解,添加上述制造的甲阶酚醛树脂液1800份,得到混合物。将混合物边除去甲苯边在230℃下反应4小时,然后,加入甘油110份,在 260℃下使其反应10小时。得到酸值20以下、重均分子量50000、新日本石油化学(株)AF SOLVENT6号中的白浊温度为90℃的松香改性酚醛树脂。
白浊温度是指以下温度。首先,将新日本石油化学(株)制AF SOLVENT溶剂90重量%和树脂10重量%放入试验管,在200℃下溶解树脂,得到树脂溶液。接着,缓慢降低树脂溶液的温度。将树脂溶液变白浊的温度作为白浊温度。白浊温度越低,表示树脂对溶剂的溶解性越良好。
清漆制造例
边在190℃下对松香改性酚醛树脂40份、桐油15份、大豆油30份、AF SOLVENT6号(新日本石油化学(株)制溶剂)14份、ALCH(Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.制凝胶化剂)1.0份加热1小时,边搅拌,得到清漆。
油墨实施例A1(黄色油墨)
按表A1所示的配方,在捏和机中温度75℃的条件下,向C.I.颜料黄12(东洋油墨制造(株)制LIONOL YELLOW 1235-P)中缓慢添加上述得到的清漆60份而得到混合物。混炼混合物进行一次脱水。接着在捏和机温度100℃~120℃、减压度76mmHg的条件下,进行1小时抽真空,从而进行二次脱水,使混合物中的水分为0.5重量%以下。脱水后,将剩余的清漆、石油系溶剂(新日本石油化学(株)制AF SOLVENT5号)添加到混合物中混炼、稀释,从捏和机取出未分散基础油墨。使用辊温度60℃的3根辊对取出的未分散基础油墨进行研磨,直到以分散粒径测定仪(研磨仪)测定的颜料的粒径为7.5μm以下,得到黄色的基础油墨A1。接着,按照表A2所示的配方对基础油墨A1添加清漆、大豆油、compound(东洋油墨制造(株)制New AbrasionResistance Compound)、金属干燥剂(东洋油墨制造(株)制 DRN Drier 1K)、干燥抑制剂(东洋油墨制造(株)制干燥抑制剂CP),得到黄色油墨A1。
油墨实施例A2(红色油墨)
与黄色油墨A1同样地,按表A1所示的配方使用C.I.颜料红81(不二化成(株)制FANAL ROSE RNN-P),得到红色的基础油墨A2。接着,按表A2所示的配方对基础油墨A2添加大豆油、compound、金属干燥剂、干燥抑制剂,得到红色油墨A2。
油墨实施例A3(蓝色油墨)
按表A2所示的配方,将C.I.颜料蓝15:3(东洋油墨制造(株)制LIONOL BLUE GLA-SD比表面积74.625m2/g)、C.I.颜料绿7(东洋油墨制造(株)制LIONOL GREEN YS-2A)与清漆混合,对混合物进行研磨,直到以分散粒径测定仪(研磨仪)测定的颜料的粒径为7.5μm以下。进而,向混合物中添加大豆油、compound、金属干燥剂、干燥抑制剂,得到蓝色油墨A3。
作为比较例的油墨,日本彩色基准的氧化聚合型平版印刷油墨全部可作为对象。这里,使用TK Hy-Unity各色(东洋油墨制造(株)制)。
印刷评价试验(1)
使用上述实施例以及比较例的油墨,在下述印刷条件下,印刷ISO12642图表(IT8图表)。另外,黑色油墨是通常的氧化聚合型平版印刷油墨(TK Hy-Unity黑色(东洋油墨制造(株)制))使用。
印刷条件
印刷机:Heidelberg Speedmaster菊全4色机(HeidelbergJapan K.K..)
用纸:Tokubishi Art double-sided 110Kg(三菱制纸(株))
润版水:Astro Mark 3((株)日研化学研究所)2.0%自 来水溶液
印刷速度:10000张/小时
浓度:用Gretag Macbeth D196测定印刷物的单色(黄色、红色、蓝色、黑色)满图案部的浓度值。黄色:1.40~1.44、红色:1.52~1.56、蓝色:1.63~1.67、黑色:1.88~1.92
印刷物评价方法
使用分光测定器(SpectroLino(Gretag Macbeth公司))测定所印刷的ISO12642图表的L*a*b*,从测定结果制作ICC色彩描述文件。
使用制作的ICC色彩描述文件,用Adobe公司的Photoshop,将油墨的色再现区域转换成L*a*b*表色体系色空间。在L*轴0~100的范围内每隔10级沿水平方向分割L*a*b*表色体系色空间(color space),得到L*a*b*表色体系色度图(平面),在a*轴-120~+120、b*轴-120~+120的范围内,每隔10级在L*a*b*表色体系色度图中引入分割线。a*轴-120~+120、b* 轴-120~+120、L*轴0~100的范围内的色再现区域的最大色彩数是6875。分割线的交点的数为可表现色彩数。
结果示于图A1。图中,各种色相的点(用线围成的圆)表示可再现的颜色。这些点(用线围成的圆)的总数为可再现色彩数。另外,灰色的部分表示不可再现的区域。图A1-3是图A1-1的L*50的色度图的放大图。图A1-3中,1是每隔10级a*的值所引入的与b*轴平行的分割线,2是每隔10级b*的值所引入的与a* 轴平行的分割线。
另外,在上述印刷条件下,将基准浓度提高到1.45倍进行印刷,实施同样的印刷物评价。结果示于图A2。
在以黄色、红色、蓝色的各满图案浓度值为黄色1.40~1.44、红色1.52~1.56、蓝色1.63~1.67的范围内的条件下,在ISO规 格的日本彩色标准用纸、例如,三菱制纸(株)制“Tokubishi Artdouble-sided shiroku-ban paper/110kg”上进行印刷的情况下,使用通常的ISO规格的日本彩色标准油墨的方法仅能再现741色。与此相对,根据本发明的方法,可再现约1.17倍的871色。在进一步将浓度提高到基准浓度值的1.45倍时,日本彩色标准油墨可再现1050色。与此相对,根据本发明的方法,可再现基准浓度值时的约1.52倍1323色(日本彩色标准油墨的1.26倍)。
印刷评价试验(2)
另外,使用上述实施例以及比较例的油墨,在上述印刷条件下,进行单色满图案印刷、以及满图案套印印刷。
表A3示出单色满图案部以及套印部的L*a*b*测定值。测定方法如下所述。
测色:用X-Rite938(X-Rite公司制),测定印刷物的单色满图案部(黄色、红色、蓝色)、以及单色满图案套印部(黄色×红色、红色×蓝色、蓝色×黄色)的L*、a*、b*值。
表A1
基础油墨A1 | 基础油墨A2 | |
LIONOL YELLOW 1235P | 25 | |
LIONOL YELLOW 1229P | ||
FANAL ROSE RNN-P | 36 | |
LIONOL RED 6B 4240P | ||
清漆 | 69 | 61 |
石油系溶剂 | 6 | 3 |
总计 | 100 | 100 |
表A2
表A3
(实施例B)松香改性酚醛树脂的制造例
向带有搅拌机、冷却器、温度计的四口烧瓶中,加入对辛基苯酚1000份、35%福尔马林850份、93%氢氧化钠60份、甲苯1000份,得到混合物,使所得到的混合物在90℃下反应6小时。此后,向混合物中添加6N盐酸125份、自来水1000份的盐酸溶液,搅拌后静置,取出混合物的上层部,得到不挥发成分49%的甲阶酚醛树脂型酚醛树脂的甲苯溶液2000份。将该溶液作为甲阶酚醛树脂液。
向带有搅拌机、带水份分离器的冷却器、温度计的四口烧 瓶中,加入脂松香1000份,边吹入氮气边在200℃下溶解,添加上述制造的甲阶酚醛树脂液1800份,得到混合物。将混合物边除去甲苯边在230℃下反应4小时,然后,加入甘油110份,在260℃下使其反应10小时。得到酸值20以下、重均分子量50000、新日本石油化学(株)AF SOLVENT6号中的白浊温度为90℃的松香改性酚醛树脂。
白浊温度是指以下温度。首先,将新日本石油化学(株)制AF SOLVENT溶剂90重量%和树脂10重量%加入试验管中,在200℃下溶解树脂,得到树脂溶液。接着,使树脂溶液的温度缓慢降低。将树脂溶液白浊的温度作为白浊温度。白浊温度越低,表示树脂对溶剂的溶解性越良好。
清漆制造例
在190℃下边将松香改性酚醛树脂40份、桐油15份、大豆油30份、AF SOLVENT7号(新日本石油化学(株)制溶剂)14份、ALCH(Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.制凝胶化剂)1.0份加热1小时边搅拌,得到清漆。
油墨实施例B1(黄色油墨)
按表B1所示的配方,在捏和机中温度75℃的条件下,向C.I.颜料黄12(东洋油墨制造(株)制LIONOL YELLOW 1235-P)中缓慢添加上述得到的清漆60份,得到混合物。混炼混合物,进行一次脱水。接着,在捏和机温度100℃~120℃、减压度76mmHg的条件下,抽真空1小时,从而进行二次脱水,使混合物中的水分为0.5重量%以下。脱水后,向混合物中添加剩余的清漆、石油系溶剂(新日本石油化学(株)制AF SOLVENT5号),混炼、稀释,从捏和机取出未分散基础油墨。使用辊温度60℃的3根辊,对取出的未分散基础油墨进行研磨,直到以分散粒径测定仪(研磨仪)测定的颜料的粒径为7.5μm以下,得 到黄色的基础油墨B1。接着,按表B2所示的配方对基础油墨B1添加清漆、大豆油、compound(东洋油墨制造(株)制NewAbrasion Resistance Compound)、金属干燥剂(东洋油墨制造(株)制DRN Drier 1K)、干燥抑制剂(东洋油墨制造(株)制干燥抑制剂CP),得到黄色油墨B1。
油墨实施例B2(红色油墨)
与黄色油墨B1同样地,按表B1所示的配方,使用C.I.颜料红81(不二化成(株)制FANAL ROSE RNN-P),得到红色的基础油墨B2。接着,按表B2所示的配方对红色的基础油墨B2添加大豆油、compound、金属干燥剂、干燥抑制剂,得到红色油墨B2。
油墨实施例B3(蓝色油墨)
按表B2所示的配方,将C.I.颜料蓝15:3(东洋油墨制造(株)制LIONOL BLUE GLA-SD比表面积74.625m2/g)、C.I.颜料绿7(东洋油墨制造(株)制LIONOL GREEN YS-2A)与清漆混合,对混合物进行研磨,直到以分散粒径测定仪(研磨仪)测定的颜料的粒径为7.5μm以下。进而,向混合物中添加大豆油、compound、金属干燥剂、干燥抑制剂,得到蓝色油墨B3。
另外,作为比较例的油墨使用通常的氧化聚合型平版印刷油墨(TK Hy-Unity各色(东洋油墨制造(株)制))。
印刷评价试验
使用上述实施例以及比较例的油墨,在下述印刷条件下,进行单色满图案印刷和满图案套印印刷。另外,黑色油墨使用通常的氧化聚合型平版印刷油墨(TK Hy-Unity黑色(东洋油墨制造(株)制))。
印刷条件
印刷机:Heidelberg Speedmaster菊全4色机(Heidelberg Japan K.K..)
用纸:Tokubishi Art double-sided 110Kg(三菱制纸(株))
润版水:Astro Mark 3((株)日研化学研究所)2.0%自来水溶液
印刷速度:10000张/小时
浓度:使用Gretag Macbeth D196测定印刷物的单色(黄色、红色、蓝色、黑色)满图案部的浓度值。黄色1.40~1.44、红色:1.52~1.56、蓝色:1.63~1.67、黑色1.88~1.92
印刷物评价方法
测色:用X-Rite938(X-Rite公司制),测定印刷物的单色满图案部(黄色、红色、蓝色)、以及单色满图案套印部(黄色×红色、红色×蓝色、蓝色×黄色)的L*、a*、b*值。
C值用下述的计算式通过a*值和b*值求出。
光泽:使用村上色彩技术研究所制的数字光泽计,测定60°-60°反射光泽。
表3B示出结果。实施例的C值比比较例大、印刷物的彩度变高。另外,在以a*为横轴、b*为纵轴的二维空间中绘制了各a*、b*值的二维的色域中进行比较,结果是:相比于比较例,实施例的色再现区域扩大(图B1)。
表B1
基础油墨B1 | 基础油墨B2 | |
LIONOL YELLOW 1235P | 25 | |
FANAL ROSE RNN-P | 36 | |
清漆 | 69 | 61 |
石油系溶剂 | 6 | 3 |
总计 | 100 | 100 |
[0252] 表B2
表B3
(实施例C)松香改性酚醛树脂的制造例
向带有搅拌机、冷却器、温度计的四口烧瓶中,加入对辛基苯酚1000份、35%福尔马林850份、93%氢氧化钠60份、甲苯1000份,得到混合物,使所得到的混合物在90℃下反应6小时。此后,向混合物中添加6N盐酸125份、自来水1000份的盐酸溶液,搅拌后静置,取出混合物的上层部,得到不挥发成分49%的甲阶酚醛树脂型酚醛树脂的甲苯溶液2000份。将该溶液作为甲阶酚醛树脂液。
向带有搅拌机、带水份分离器的冷却器、温度计的四口烧瓶中,加入脂松香1000份,边吹入氮气边在200℃下溶解,添加 上述制造的甲阶酚醛树脂液1800份,得到混合物。将混合物边除去甲苯边在230℃下反应4小时后,加入甘油110份,在260℃下使其反应10小时。得到酸值20以下、重均分子量50000、新日本石油化学(株)AF SOLVENT6号中的白浊温度为90℃的松香改性酚醛树脂。
白浊温度是指以下温度。首先,将新日本石油化学(株)制AF SOLVENT溶剂90重量%和树脂10重量%放入试验管中,在200℃下溶解树脂,得到树脂溶液。接着,使树脂溶液的温度缓慢降低。将树脂溶液白浊的温度作为白浊温度。白浊温度越低,表示树脂对溶剂的溶解性越良好。
清漆制造例
在190℃下边将松香改性酚醛树脂45份、大豆油40份、AFSOLVENT6号(新日本石油化)学(株)制溶剂)14份、ALCH(Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.制凝胶化剂)1.0份加热1小时边搅拌,得到清漆。
油墨实施例C1(黄色油墨)
按表C1所示的配方,在捏和机中温度75℃的条件下,向C.I.颜料黄12(东洋油墨制造(株)制LIONOL YELL OW 1235-P)中缓慢添加上述得到的清漆60份,得到混合物。混炼混合物,进行一次脱水。接着,在捏和机温度100℃~120℃、减压度76mmHg的条件下,抽真空1小时,从而进行二次脱水,使混合物中的水分为0.5重量%以下。脱水后,向混合物中添加剩余的清漆、石油系溶剂(新日本石油化学(株)制AF SOLVENT5号),混炼后稀释,从捏和机取出未分散基础油墨。使用辊温度60℃的3根辊,对取出的未分散基础油墨进行研磨,直到以分散粒径测定仪(研磨仪)测定的颜料的粒径为7.5μm以下,得到黄色的基础油墨C1。接着,按表C2所示的配方对基础油墨C1 添加清漆、植物油(亚麻籽油)、石油系溶剂(新日本石油化学(株)制AF SOLVENT5号)、compound(东洋油墨制造(株)制New Abrasion Resistance Compound)、金属干燥剂(东洋油墨制造(株)制DRN Drier 1K)、干燥抑制剂(东洋油墨制造(株)制干燥抑制剂CP),得到黄色油墨C1。
油墨实施例C2(红色油墨)
与黄色油墨C1同样地,按表C1所示的配方,使用C.I.颜料红81(不二化成(株)制FANAL ROSE RNN-P),得到红色的基础油墨C2。接着,按表C2所示的配方对基础油墨C2添加植物油、石油系溶剂、compound、金属干燥剂、干燥抑制剂,得到红色油墨C2。
油墨实施例C3(蓝色油墨)
按表C1所示的配方,将C.I.颜料蓝15:3(东洋油墨制造(株)制LIONOL BLUE GLA-SD比表面积74.625m2/g)与清漆、石油系溶剂混合,对混合物进行研磨,直到以分散粒径测定仪(研磨仪)测定的颜料的粒径为7.5μm以下,得到蓝色的基础油墨C3。此外,另外按表C1所示的配方,将C.I.颜料绿7(东洋油墨制造(株)制LIONOL GREEN YS-2A)与清漆、石油系溶剂混合,对混合物进行研磨,直到以分散粒径测定仪(研磨仪)测定的颜料的粒径为7.5μm以下,得到基础油墨C4。按表2的配方,将上述蓝色的基础油墨C3与基础油墨C4混合后,再添加植物油、石油系溶剂、compound、金属干燥剂、干燥抑制剂,得到蓝色油墨C3。
油墨比较例C4(黄色油墨)
按表C1所示的配方,在捏和机中温度75℃的条件下,向C.I.颜料黄12(东洋油墨制造(株)制LIONOL YELLOW 1229-P)中缓慢添加上述得到的清漆60份,得到混合物。混炼混合物, 进行一次脱水。接着,在捏和机温度100℃~120℃、减压度76mmHg的条件下,抽真空1小时,从而进行二次脱水,使混合物中的水分为0.5重量%以下。脱水后,向混合物中添加剩余的清漆、石油系溶剂,混炼、稀释,通过捏和机取出的未分散基础油墨。使用辊温度60℃的3根辊对取出的未分散基础油墨进行研磨,直到以分散粒径测定仪(研磨仪)测定的颜料的粒径为7.5μm以下,得到黄色的基础油墨C5。接着,按表C2所示的配方,对基础油墨C5添加清漆、植物油、石油系溶剂、compound、金属干燥剂、干燥抑制剂,得到黄色油墨C4。
油墨比较例C5(红色油墨)
与黄色油墨C4同样地,按表C1所示的配方,使用C.I.颜料红57:1(东洋油墨制造(株)制LIONOL RED 6B 4240-P),得到红色的基础油墨C6。接着,按表C2所示的配方,对基础油墨C6添加植物油、石油系溶剂、compound、金属干燥剂、干燥抑制剂,得到红色油墨C5。
另外,作为比较例的蓝色以及黑色油墨使用通常的氧化聚合型平版印刷油墨(TK Hy-Unity蓝色、黑色(东洋油墨制造(株)制))。
印刷评价试验
使用上述实施例以及比较例的油墨,在下述印刷条件下,进行单色满图案印刷和满图案套印印刷。另外,黑色油墨使用通常的氧化聚合型平版印刷油墨(TK Hy-Unity黑色(东洋油墨制造(株)制))。
印刷条件
印刷机:Heidelberg Speedmaster菊全4色机(HeidelbergJapan K.K..)
用纸:Tokubishi Art double-sided 110Kg(三菱制纸(株))
润版水:Astro Mark 3((株)日研化学研究所)2.0%自来水溶液
印刷速度:10000张/小时
浓度:使用Gretag Macbeth D196测定印刷物的单色满图案部的浓度值。黄色1.40~1.44、红色:1.52~1.56、蓝色:1.63~1.67、黑色1.88~1.92
印刷物评价方法
测色:使用X-Rite938(X-Rite公司制),测定印刷物的单色满图案部(黄色、红色、蓝色)和单色满图案套印部(黄色×红色、红色×蓝色、蓝色×黄色)的L*、a*、b*值。
C值由下述计算式通过a*值以及b*值求出。
光泽:使用村上色彩技术研究所制的数字光泽计,测定60°-60°反射光泽。
结果示于表C3。与比较例相比,实施例的C值大、印刷物的彩度高。另外,在以a*为横轴、b*为纵轴的二维空间中绘制了各a*、b*值的二维的色域中进行比较的结果是,相比于比较例,实施例的色再现区域扩大(图C1)。
对于黄色油墨的透明性的评价,通过以下的试验法进行评价。
在浓度值1.85~1.90的范围内的条件下满图案单独印刷的黑色油墨上,在浓度1.40~2.10的范围内的条件下以满图案套印黄色油墨,测定L*值。结果示于图C2。
黄色油墨C1即便将浓度值提高到2.20,L*也不超过17,不易对前印的黑色油墨带来影响,在透明性方面优异(L*的值越 小则表示越黑、越大则表示越白。)。
另一方面,黄色油墨C4的L*值大、后印的黄色油墨为不透明,因而对前印的黑色油墨的黑色造成阻碍。
表C1
基础油墨C1 | 基础油墨C2 | 基础油墨C3 | 基础油墨C4 | 基础油墨C5 | 基础油墨C6 | |
LIONOL YELLOW 1235P | 25 | |||||
LIONOL YELLOW 1229P | 25 | |||||
FANAL ROSE RNN-P | 35 | |||||
LIONOL RED 6B 4240P | 25 | |||||
LIONOL BLUE GLA-SD | 24 | |||||
LIONOL GREEN YS-2A | 24 | |||||
清漆 | 69 | 61 | 70 | 70 | 68 | 71 |
石油系溶剂 | 5 | 3 | 5 | 5 | 6 | 3 |
干燥抑制剂 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
总计 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
表C2
表C3
(实施例D)松香改性酚醛树脂的制造例
向带有搅拌机、冷却器、温度计的四口烧瓶中,加入对辛基苯酚1000份、35%福尔马林850份、93%氢氧化钠60份、甲苯1000份,得到混合物,使所得到的混合物在90℃下反应6小时。此后,向混合物中添加6N盐酸125份、自来水1000份的盐酸溶液,搅拌后静置,取出混合物的上层部,得到不挥发成分49%的甲阶酚醛树脂型酚醛树脂的甲苯溶液2000份。将该溶液作为甲阶酚醛树脂液。
向带有搅拌机、带水份分离器的冷却器、温度计的四口烧瓶中加入脂松香1000份,边吹入氮气边在200℃下溶解,添加上述制造的甲阶酚醛树脂液1800份,得到混合物。将混合物边除去甲苯边在230℃下反应4小时后,加入甘油110份,在260℃下使其反应10小时。得到酸值20以下、重均分子量50000、新日本石油化学(株)AF SOLVENT6号中的白浊温度为90℃的松香改性酚醛树脂。
白浊温度是指以下温度。首先,将新日本石油化学(株)制AF SOLVENT溶剂90重量%和树脂10重量%放入到试验管中,在200℃下溶解树脂,得到树脂溶液。接着,使树脂溶液的温度缓慢降低。将树脂溶液白浊的温度作为白浊温度。白浊温度越低,表示树脂对溶剂的溶解性越良好。
清漆制造例
在190℃下边将松香改性酚醛树脂40份、桐油15份、大豆油30份、AF SOLVENT5号(新日本石油化学(株)制溶剂)14份、ALCH(Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.制凝胶化剂)1.0份加热1小时边搅拌,得到清漆。
油墨实施例D1(红色油墨)
按表D1所示的配方,在捏和机中温度75℃的条件下,向C.I. 颜料红81(不二化成(株)制FANAL ROSE RNN-P)缓慢添加上述得到的清漆60份,得到混合物。混炼混合物,进行一次脱水。接着,在捏和机温度100℃~120℃、减压度76mmHg的条件下,抽真空1小时,从而进行二次脱水,使混合物中的水分为0.5重量%以下。脱水后,向混合物中添加剩余的清漆、石油系溶剂(新日本石油化学(株)制AF SOLVENT5号)混炼、稀释,从捏和机取出未分散基础油墨。使用辊温度60℃的3根辊,对取出的未分散基础油墨进行研磨,直到以分散粒径测定仪(研磨仪)测定的颜料的粒径为7.5μm以下,得到红色的基础油墨D1。接着,按表D2所示的配方,对基础油墨D1添加清漆、植物油(亚麻籽油)、compound(东洋油墨制造(株)制New AbrasionResistance Compound)、金属干燥剂(东洋油墨制造(株)制DRN Drier 1K)、干燥抑制剂(东洋油墨制造(株)制干燥抑制剂CP),得到红色油墨D1。
油墨实施例D2(蓝色油墨)
按表D2所示的配方,将C.I.颜料蓝15:3(东洋油墨制造(株)制LIONOL BLUE GLA-SD比表面积74.625m2/g)、C.I.颜料绿7(东洋油墨制造(株)制LIONOL GREEN YS-2A)与清漆混合,对混合物进行研磨,直到以分散粒径测定仪(研磨仪)测定的颜料的粒径为7.5μm以下。进而,向混合物中添加植物油、compound、金属干燥剂、干燥抑制剂,得到蓝色油墨D2。
油墨比较例D3(紫色油墨)
按表D2所示的配方,将C.I.颜料紫23(东洋油墨制造(株)制LIONOGEN VIOLET R6200)与清漆混合,并进行研磨,直到以分散粒径测定仪(研磨仪)测定的颜料的粒径为7.5μm以下。进而,向混合物中添加植物油、compound、金属干燥剂、干燥抑制剂,得到紫色油墨D3。
另外,作为比较例的油墨使用通常的氧化聚合型平版印刷油墨(TK Hy-Unity各色(东洋油墨制造(株)制))。
印刷评价试验
使用上述实施例和比较例的油墨,在下述印刷条件下,进行单色满图案印刷和满图案套印印刷。另外,黄色、黑色油墨使用通常的氧化聚合型平版印刷油墨(TK Hy-Unity黄色、黑色(东洋油墨制造(株)制))。
实施例:使用红色油墨D1、蓝色油墨D2与公知的黄色、黑色油墨,进行印刷。
比较例1:使用公知的黄色、红色、蓝色、黑色油墨,进行印刷。
比较例2~4:在与比较例1同样的条件下,在红色×蓝色的套印部(蓝紫色色相)使用紫色油墨D3,仅将紫色油墨的转移量分3个阶段改变来进行印刷。
印刷条件
印刷机:Heidelberg Speedmaster菊全5色机(HeidelbergJapan K.K..)
用纸:Tokubishi Art double-sided 110Kg(三菱制纸(株))
润版水:Astro Mark 3((株)日研化学研究所)2.0%自来水溶液
印刷速度:10000张/小时
浓度:使用Gretag Macbeth D196,测定印刷物的单色满图案部的浓度值。黄色1.40~1.44、红色:1.52~1.56、蓝色:1.63~1.67、黑色1.88~1.92。
另外,对于紫色油墨,通常不可能进行浓度管理,因而在任意的色相的范围内,改变油墨转移量进行印刷。
印刷物评价方法
测色:使用X-Rite938,测定印刷物的单色满图案部(黄色、红色、蓝色、紫色)和单色满图案套印部(黄色×红色、红色×蓝色、蓝色×黄色)的L*、a*、b*值。
C值以及ΔE是由下述计算式,通过L*值、a*值、b*值求出的。
光泽:使用村上色彩技术研究所制的数字光泽计测定60°-60°反射光泽。
结果示于表D3。与比较例相比,实施例的红色×蓝色油墨的C值大。也就是说,实施例中印刷物的彩度高、红色×蓝色油墨的彩度与紫色油墨的彩度接近。
另外,实施例的红色×蓝色油墨与比较例的紫色油墨的ΔE小、各自的色相近似。另外,在以a*为横轴、b*为纵轴的二维空间中绘制了各a*、b*值的二维的色域中进行比较的结果是,对于蓝紫色色相,相比于比较例,实施例的色再现区域扩大(图D1)。
表D1
FANAL ROSE RNN-P | 基础油墨D1 |
36 | |
清漆 | 60 |
石油系溶剂 | 4 |
总计 | 100 |
表D2
表D3
(实施例E)松香改性酚醛树脂的制造例
向带有搅拌机、冷却器、温度计的四口烧瓶中,加入对辛基苯酚1000份、35%福尔马林850份、93%氢氧化钠60份、甲苯1000份,得到混合物,使所得到的混合物在90℃下反应6小时。此后,向混合物中添加6N盐酸125份、自来水1000份的盐酸溶液,搅拌后静置,取出混合物的上层部,得到不挥发成分49%的甲阶酚醛树脂型酚醛树脂的甲苯溶液2000份。将该溶液作为甲阶酚醛树脂液。
向带有搅拌机、带水份分离器的冷却器、温度计的四口烧瓶中,加入脂松香1000份,边吹入氮气边在200℃下溶解,添加 上述制造的甲阶酚醛树脂液1800份,得到混合物。将混合物边除去甲苯边在230C下反应4小时后,加入甘油110份,在260℃下使其反应10小时。得到酸值20以下、重均分子量50000、新日本石油化学(株)AF SOLVENT6号中的白浊温度为90℃的松香改性酚醛树脂。
白浊温度是指以下温度。首先,将新日本石油化学(株)制AF SOLVENT溶剂90重量%和树脂10重量%放入试验管,在200℃下溶解树脂得到树脂溶液。接着,使树脂溶液的温度缓慢降低。将树脂溶液白浊的温度作为白浊温度。白浊温度越低,表示树脂对溶剂的溶解性越良好。
清漆制造例
在190℃下边将松香改性酚醛树脂45份、大豆油40份、AFSOLVENT6号(新日本石油化学(株)制溶剂)14份、ALCH(Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.制凝胶化剂)1.0份加热1小时边搅拌,得到清漆。
油墨实施例E1(红色油墨)
按表E1所示的配方,在捏和机中温度75℃的条件下,将上述得到的清漆60份缓慢添加到C.I.颜料红81(不二化成(株)制FANAL ROSE RNN-P),得到混合物。混炼混合物,进行一次脱水。接着,在捏和机温度100℃~120℃、减压度76mmHg的条件下,抽真空1小时,从而进行二次脱水,使混合物中的水分为0.5重量%以下。脱水后,向混合物中添加剩余的清漆、石油系溶剂(新日本石油化学(株)制AF SOLVENT5号),混炼、稀释,从捏和机取出未分散基础油墨。使用辊温度60℃的3根辊对取出的未分散基础油墨进行研磨,直到以分散粒径测定仪(研磨仪)测定的颜料的粒径为7.5μm以下,得到红色的基础油墨E1。接着,按表E2所示的配方,对基础油墨E1添加清漆、植物 油(亚麻籽油)、compound(东洋油墨制造(株)制New AbrasionResistance Compound)、金属干燥剂(东洋油墨制造(株)制DRN Drier 1K)、干燥抑制剂(东洋油墨制造(株)制干燥抑制剂CP),得到红色油墨E1。
油墨实施例E2(蓝色油墨)
按表E1所示的配方,将C.I.颜料蓝15:3(东洋油墨制造(株)制LIONOL BLUE GLA-SD比表面积74.625m2/g)与清漆、石油系溶剂混合,对混合物进行研磨,直到以分散粒径测定仪(研磨仪)测定的颜料的粒径为7.5μm以下,得到蓝色的基础油墨E2。此外,另外按表E1所示的配方,将C.I.颜料绿7(东洋油墨制造(株)制LIONOL GREEN YS-2A)与清漆、石油系溶剂混合,对混合物进行研磨,直到以分散粒径测定仪(研磨仪)测定的颜料的粒径为7.5μm以下,得到基础油墨E3。按表2的配方,将上述蓝色的基础油墨E2与基础油墨E3混合后,再添加植物油、compound、金属干燥剂、干燥抑制剂,得到蓝色油墨E2。
油墨比较例E3(紫色油墨)
按表E2所示的配方,将C.I.颜料紫23(东洋油墨制造(株)制LIONOGEN VIOLET R6200)与清漆混合,对混合物进行研磨,直到以分散粒径测定仪(研磨仪)测定的颜料的粒径为7.5μm以下。进而,向混合物中添加植物油、compound、金属干燥剂、干燥抑制剂,得到紫色油墨E3。
另外,作为比较,使用公知的氧化聚合型油墨的黄色、红色、蓝色油墨(TK Hy-Unity黄色、红色、蓝色(东洋油墨制造(株)制))。
印刷评价试验
使用上述实施例以及比较例的油墨,在下述印刷条件下,进行单色满图案印刷和满图案套印印刷。另外,黄色、黑色油 墨使用通常的氧化聚合型平版印刷油墨(TK Hy-Unity黄色、黑色(东洋油墨制造(株)制))。
实施例:使用红色油墨E1、蓝色油墨E2与公知的黄色、黑色油墨,进行印刷。
比较例1:使用公知的黄色、红色、蓝色、黑色油墨,进行印刷。
比较例2~4:在与比较例1同样的条件下,红色×蓝色的套印部(蓝紫色色相)使用紫色油墨E3,将紫色油墨的转移量分3个阶段改变来进行印刷。
印刷条件
印刷机:Heidelberg Speedmaster菊全5色机(HeidelbergJapan K.K..)
用纸:Tokubishi Art double-sided 110Kg(三菱制纸(株))
润版水:Astro Mark 3((株)日研化学研究所)2.0%自来水溶液
印刷速度:10000张/小时
浓度:使用Gretag Macbeth D196,测定印刷物的单色满图案部的浓度值。黄色1.40~1.44、红色:1.52~1.56、蓝色:1.63~1.67、黑色1.88~1.92。
另外,对于紫色油墨,通常不可能进行浓度管理,因而在任意的色相的范围内,改变油墨转移量进行印刷。
印刷物评价方法
测色:使用X-Rite938(X-Rite公司制),测定印刷物的单色满图案部(黄色、红色、蓝色、紫色)和单色满图案套印部(黄色×红色、红色×蓝色、蓝色×黄色)的L*、a*、b*值。
C值以及ΔE是由下述计算式,通过L*值、a*值、b*值求出的。
光泽:使用村上色彩技术研究所制、数字光泽计,测定60°-60°反射光泽。
结果示于表E3。与比较例相比,实施例的红色×蓝色油墨的C值大。也就是说,实施例中印刷物的彩度高、红色×蓝色油墨的彩度接近紫色油墨的彩度。
另外,在以a*为横轴、b*为纵轴的二维空间中绘制了各a*、b*值的二维的色域中进行比较的结果是,对于蓝紫色色相,相比于比较例,实施例的色再现区域扩大(图E1)。
表E1
基础油墨E1 | 基础油墨E2 | 基础油墨E3 | |
FANAL ROSE RNN-P | 35 | ||
LIONOL BLUE GLA-SD | 24 | ||
LIONOL GREEN YS-2A | 24 | ||
清漆 | 61 | 70 | 70 |
石油系溶剂 | 4 | 6 | 6 |
总计 | 100 | 100 | 100 |
表E2
表E3
(实施例F)松香改性酚醛树脂的制造例
向带有搅拌机、冷却器、温度计的四口烧瓶中,加入对辛基苯酚1000份、35%福尔马林850份、93%氢氧化钠60份、甲苯1000份,得到混合物,使所得到的混合物在90℃下反应6小时。此后,向混合物中添加6N盐酸125份、自来水1000份的盐酸溶液,搅拌后静置,取出混合物的上层部,得到不挥发成分49%的甲阶酚醛树脂型酚醛树脂的甲苯溶液2000份。将该溶液作为甲阶酚醛树脂液。
向带有搅拌机、带水份分离器的冷却器、温度计的四口烧 瓶中,加入脂松香1000份,边吹入氮气边在200℃下溶解,添加上述制造的甲阶酚醛树脂液1800份,得到混合物。将混合物边除去甲苯边在230℃下反应4小时后,加入甘油110份,在260℃下使其反应10小时。得到酸值20以下、重均分子量50000、新日本石油化学(株)AF SOLVENT6号中的白浊温度为90℃的松香改性酚醛树脂。
白浊温度是指以下温度。首先,将新日本石油化学(株)制AF SOLVENT溶剂90重量%和树脂10重量%放入试验管,在200℃下溶解树脂,得到树脂溶液。接着,使树脂溶液的温度缓慢降低。将树脂溶液白浊的温度作为白浊温度。白浊温度越低,表示树脂对溶剂的溶解性越良好。
清漆制造例
在190℃下边将松香改性酚醛树脂42份、桐油17份、大豆油30份、AF SOLVENT6号(新日本石油化学(株)制溶剂)10份、ALCH(Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.制凝胶化剂)1.0份加热1小时边搅拌,得到清漆。
油墨实施例F1(黄色油墨)
按表F1所示的配方,在捏和机中温度75℃的条件下,将上述得到的清漆60份缓慢添加到C.I.颜料黄12(东洋油墨制造(株)制LIONOL YELLOW 1235-P),得到混合物。混炼混合物,进行一次脱水。接着,在捏和机温度100℃~120℃、减压度76mmHg的条件下,抽真空1小时,从而进行二次脱水,使混合物中的水分为0.5重量%以下。脱水后,向混合物中添加剩余的清漆、石油系溶剂(新日本石油化学(株)制AF SOLVENT5号),混炼、稀释,从捏和机取出未分散基础油墨。使用辊温度60℃的3根辊,对取出的未分散基础油墨进行研磨,直到以分散粒径测定仪(研磨仪)测定的颜料的粒径为7.5μm以下,得 到黄色的基础油墨F1。接着,按表F2所示的配方,对基础油墨F1添加清漆、大豆油、compound(东洋油墨制造(株)制NewAbrasion Resistance Compound)、金属干燥剂(东洋油墨制造(株)制DRN Drier 1K)、干燥抑制剂(东洋油墨制造(株)制干燥抑制剂CP),得到黄色油墨F1。
油墨实施例F2(红色油墨)
与黄色油墨F1同样地,按表F1所示的配方,使用C.I.颜料红81(不二化成(株)制FANAL ROSE RNN-P),得到红色的基础油墨F2。接着,按表F2所示的配方,对基础油墨F2添加大豆油、compound、金属干燥剂、干燥抑制剂,得到红色油墨F2。
油墨实施例F3(蓝色油墨)
按表F2所示的配方,将C.I.颜料蓝15:3(东洋油墨制造(株)制LIONOL BLUE GLA-SD比表面积74.625m2/g)、C.I.颜料绿7(东洋油墨制造(株)制LIONOL GREEN YS-2A)与清漆混合,对混合物进行研磨,直到以分散粒径测定仪(研磨仪)测定的颜料的粒径为7.5μm以下。进而,向混合物中添加大豆油、compound、金属干燥剂、干燥抑制剂,得到蓝色油墨F3。
另外,作为比较例,可以将全部日本彩色基准的氧化聚合型平版印刷油墨作为对象。这里,使用TK Hy-Unity各色(东洋油墨制造(株)制)。
印刷评价试验
使用表F3所示的油墨的组合,在下述印刷条件下,印刷ECI2002R图表(1485色:Gretag Macbeth公司)。FM丝网使用DAINIPPON SCREEN MFG.CO.,LTD.的RandotX、AM丝网使用175线。另外,黑色油墨使用通常的氧化聚合型平版印刷油墨(TK Hy-Unity黑色(东洋油墨制造(株)制))。
印刷条件
印刷机:Heidelberg Speedmaster菊全4色机(HeidelbergJapan K.K..)
用纸:Tokubishi Art double-sided 110Kg(三菱制纸(株))
润版水:Astro Mark 3+((株)日研化学研究所)4.0%自来水溶液
印刷速度:9000张/小时
浓度:使用D196(Gretag Macbeth公司),测定印刷物的单色(黄色、红色、蓝色、黑色)满图案部的浓度值。黄色:1.40~1.44、红色:1.52~1.56、蓝色:1.63~1.67、黑色:1.88~1.92
印刷物评价方法
使用分光测定器SpectroLino(Gretag Macbeth公司)测定所印刷的图表的L*a*b*。从测定结果,制作ICC色彩描述文件(使用Gretag Macbeth公司的ProfileMaker。)。
用制作的ICC色彩描述文件,使用Adobe公司的Photoshop,将油墨的色再现区域转换成L*a*b*表色体系色空间。在L*轴0~100的范围内每隔10级沿水平方向分割L*a*b*表色体系色空间(color space),从而得到L*a*b*表色体系色度图(平面),在L*a*b*表色体系色度图中,在a*轴-120~+120、b*轴-120~+120的范围内,每隔10级引入分割线。在a*轴-120~+120、b*轴-120~+120、L*轴0~100的范围内的色再现区域的最大色彩数为6875。分割线的交点的数为可表现色彩数。
结果(实施例F1、比较例F1~F3)示于图F1。图中,各种色相的点(被格子分割的正方形)表示可再现的颜色。这些点(被格子分割的正方形)的总数为可再现色彩数。另外,灰色的部分表示不可再现的区域。图F1-5为图F1-1的L*100的色度图的放大图。图F1-5中,省略了分割线。
另外,在上述印刷条件下,提高到基准浓度的1.3倍进行印刷,实施同样的印刷物评价。结果(实施例F2和比较例F4)示于图F2。
在ISO规格的日本彩色标准用纸,例如、三菱制纸(株)制“Tokubishi Art double-sided shiroku-ban paper/110kg”Tokubishi Art double-sided shiroku-ban paper上,在黄色、红色、蓝色的各满图案浓度值为黄色1.40~1.44、红色1.52~1.56、蓝色1.63~1.67的范围内使用AM丝网版进行印刷,此时,在通常的ISO规格的日本彩色标准油墨(比较例F3)中只能再现793色。与此相对,特定的油墨(比较例F1)中,可再现约1.17倍即932色。另外,通过特定的油墨与FM丝网版组合(实施例F1),可再现AM丝网与日本彩色标准油墨的组合的约1.46倍即1161色。这是特定的油墨与AM丝网组合的情况的约1.24倍的色再现区域。另一方面,将日本彩色标准油墨与FM丝网组合的情况(比较例F2)下,再现区域仅扩大到日本彩色标准油墨与AM丝网组合的情况的约1.02倍即810色。
另外,将日本彩色标准油墨与FM丝网组合,将浓度值提高到基准浓度值的1.3倍的情况(比较例F4)下,可表现1075色。与此相对,使用特定的油墨(实施例F2)的情况下,可再现使用日本彩色标准油墨的情况(比较例F4)的约1.33倍即1426色。这是以标准浓度值印刷的情况下的特定的油墨与AM丝网的组合(比较例F1)的约1.53倍,此外,是特定的油墨与FM丝网的组合(实施例F1)的约1.23倍的再现区域。
表F1
基础油墨F1 | 基础油墨F2 | |
LIONOL YELLOW 1235P | 25 | |
LIONOL YELLOW 1229P | ||
FANAL ROSE RNN-P | 36 | |
LIONOL RED 6B 4240P | ||
清漆 | 69 | 61 |
石油系溶剂 | 6 | 3 |
总计 | 100 | 100 |
表F2
表F3
表F4
(实施例G)松香改性酚醛树脂的制造例
向带有搅拌机、冷却器、温度计的四口烧瓶中,加入对辛基苯酚1000份、35%福尔马林850份、93%氢氧化钠60份、甲苯1000份,得到混合物,使所得到的混合物在90℃下反应6小时。此后,向混合物中添加6N盐酸125份、自来水1000份的盐酸溶液,搅拌后静置,取出混合物的上层部,得到不挥发成分49%的甲阶酚醛树脂型酚醛树脂的甲苯溶液2000份。将该溶液作为甲阶酚醛树脂液。
向带有搅拌机、带水份分离器的冷却器、温度计的四口烧瓶中,加入脂松香1000份,边吹入氮气边在200℃下溶解,添加上述制造的甲阶酚醛树脂液1800份,得到混合物。将混合物边除去甲苯边在230℃下反应4小时后,加入甘油110份,在260℃下使其反应10小时。得到酸值20以下、重均分子量50000、新日 本石油化学(株)AF SOLVENT6号中的白浊温度为90℃的松香改性酚醛树脂。
白浊温度是指以下温度。首先,将新日本石油化学(株)制AF SOLVENT溶剂90重量%和树脂10重量%放入试验管,在200℃下溶解树脂,得到树脂溶液。接着,使树脂溶液的温度缓慢降低。将树脂溶液白浊的温度作为白浊温度。白浊温度越低,表示树脂对溶剂的溶解性越良好。
清漆制造例
在190℃边将松香改性酚醛树脂40份、桐油15份、大豆油30份、AF SOLVENT7号(新日本石油化学(株)制溶剂)14份、ALCH(Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.制凝胶化剂)1.0份加热1小时边搅拌,得到清漆。
油墨实施例G1(黄色油墨)
在捏和机中温度75℃的条件下,将上述得到的清漆55份缓慢添加到C.I.颜料黄12(东洋油墨制造(株)制LIONOLYELLOW 1235-P),得到混合物。混炼混合物,进行一次脱水。接着,在捏和机温度100℃~120℃、减压度76mmHg的条件下,抽真空1小时,从而进行二次脱水,使混合物中的水分为0.5重量%以下。脱水后,向混合物中添加清漆14份、石油系溶剂(新日本石油化学(株)制AF SOLVENT5号)6份,混炼、稀释,从捏和机取出未分散基础油墨。使用辊温度60℃的3根辊,对取出的未分散基础油墨进行研磨,直到以分散粒径测定仪(研磨仪)测定的颜料的粒径为7.5μm以下,得到黄色的基础油墨G1。接着,对所得到的黄色的基础油墨G1 50份添加清漆35份、大豆油8份、compound(新日本石油化学(株)制AF SOLVENT5号)5份、金属干燥剂(东洋油墨制造(株)制DRN Drier 1K)1.5份、干燥抑制剂(东洋油墨制造(株)制干燥抑制剂CP)0.5 份,得到黄色油墨G1。
油墨实施例G2(红色油墨)
与黄色油墨G1同样地,使用C.I.颜料红81(不二化成(株)制FANAL ROSE RNN-P)36份、清漆61份、石油系溶剂3份,得到红色的基础油墨G2。
接着,对红色的基础油墨G2 75份添加清漆10份、大豆油8份、compound5份、金属干燥剂1.5份、干燥抑制剂0.5份,得到红色油墨G2。
油墨实施例G3(蓝色油墨)
将C.I.颜料蓝15:3(东洋油墨制造(株)制LIONOL BLUEGLA-SD比表面积74.625m2/g)17份、C.I.颜料绿7(东洋油墨制造(株)制LIONOL GREEN YS-2A)1.5份与清漆64.5份混合,对混合物进行研磨,直到以分散粒径测定仪(研磨仪)测定的颜料的粒径为7.5μm以下。进而,向混合物中添加大豆油10份、compound5份、金属干燥剂1.5份、干燥抑制剂0.5份,得到蓝色油墨G3。
另外,作为比较例的油墨使用通常的氧化聚合型平版印刷油墨(TK Hy-Unity各色(东洋油墨制造(株)制))。
印刷评价试验
使用表G1所示的油墨的组合,在下述印刷条件下,印刷ECI2002R图表(1485色:Gretag Macbeth公司)。FM丝网使用DAINIPPON SCREEN MFG.CO.,LTD.的RandotX、AM丝网使用175线。另外,黑色油墨使用通常的氧化聚合型平版印刷油墨(TK Hy-Unity黑色(东洋油墨制造(株)制))。
印刷条件
印刷机:Heidelberg Speedmaster菊全4色机(HeidelbergJapan K.K..)
用纸:Tokubishi Art double-sided 110Kg(三菱制纸(株))
润版水:Astro Mark 3+((株)日研化学研究所)4.0%自来水溶液
印刷速度:9000张/小时
浓度:使用D196(Gretag Macbeth公司)测定印刷物的单色(黄色、红色、蓝色、黑色)满图案部的浓度值。黄色:1.40~1.44、红色:1.52~1.56、蓝色:1.63~1.67、黑色:1.88~1.92
印刷物评价方法
使用分光测定器SpectroLino(Gretag Macbeth公司)对所印刷的图表的L*a*b*进行测定。从测定结果制作ICC色彩描述文件(使用Gretag Macbeth公司的ProfileMaker。)。
用制作的ICC色彩描述文件,使用CHROMIX公司的ColorThink,制作3D色域图(L*a*b*表色体系)。
图G1和图G2示出实施例G1与比较例G1、以及实施例G1与比较例G2的3D色域的比较。另外,表G2示出单色满图案部和满图案套印部的L*a*b*测定值。
用线框表示实施例G1的色域图,用涂满部分表示比较例G1以及G2的色域图。另外,俯视图是从L轴+方向观察的图、侧视图是从a轴+方向以及b轴-方向观察的图、立体图是从Lab各+方向观察的图。
线部分没有被隐藏的部分(没有进入涂满部分的内侧的部分)的存在,显示出实施例的油墨的组合具有相比于比较例的油墨的组合更宽的色再现区域。另外,使用Photoshop(Adobe公司)计算可再现色彩数,结果是实施例G1为比较例G1的1.25倍、比较例G2的1.46倍。
表G1
油墨 | 版类型 |
[0441]
实施例G1 | 实施例油墨(黄色、红色、蓝色)+黑色油墨 | FM丝网 | RandotX |
比较例G1 | 实施例油墨(黄色、红色、蓝色)+黑色油墨 | AM丝网 | 175线 |
比较例G2 | 比较例油墨(黄色、红色、蓝色、黑色) | FM丝网 | RandotX |
表G2
(实施例H)松香改性酚醛树脂的制造例
向带有搅拌机、冷却器、温度计的四口烧瓶中,加入对辛基苯酚1000份、35%福尔马林850份、93%氢氧化钠60份、甲苯1000份,得到混合物,使所得到的混合物在90℃下反应6小时。此后,向混合物中添加6N盐酸125份、自来水1000份的盐酸溶液,搅拌后静置,取出混合物的上层部,得到不挥发成分49%的甲阶酚醛树脂型酚醛树脂的甲苯溶液2000份。将该溶液作为甲阶酚醛树脂液。
向带有搅拌机、带水份分离器的冷却器、温度计的四口烧瓶中,加入脂松香1000份,边吹入氮气边在200℃下溶解,添加上述制造的甲阶酚醛树脂液1800份,得到混合物。将混合物边 除去甲苯边在230℃下反应4小时后,加入甘油110份,在260℃下使其反应10小时。得到酸值20以下、重均分子量50000、新日本石油化学(株)AF SOLVENT6号中的白浊温度为90℃的松香改性酚醛树脂。
白浊温度是指以下温度。首先,将新日本石油化学(株)制AF SOLVENT溶剂90重量%和树脂10重量%放入试验管,在200℃下溶解树脂,得到树脂溶液。接着,使树脂溶液的温度缓慢降低。将树脂溶液白浊的温度作为白浊温度。白浊温度越低,表示树脂对溶剂的溶解性越良好。
清漆制造例
在190℃下边将松香改性酚醛树脂45份、大豆油40份、AFSOLVENT6号(新日本石油化学(株)制溶剂)14份、ALCH(Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.制凝胶化剂)1.0份加热1小时边搅拌,得到清漆。
油墨实施例H1(黄色油墨)
按表H1所示的配方,在捏和机中温度75℃的条件下,将上述得到的清漆60份缓慢添加到C.I.颜料黄12(东洋油墨制造(株)制LIONOL YELLOW 1235-P),得到混合物。混炼混合物,进行一次脱水。接着,在捏和机温度100℃~120℃、减压度76mmHg的条件下,抽真空1小时,从而进行二次脱水,使混合物中的水分为0.5重量%以下。脱水后,向混合物中添加剩余的清漆、石油系溶剂(新日本石油化学(株)制AF SOLVENT5号),混炼、稀释,从捏和机取出未分散基础油墨。使用辊温度60℃的3根辊,对取出的未分散基础油墨进行研磨,直到以分散粒径测定仪(研磨仪)测定的颜料的粒径为7.5μm以下,得到黄色的基础油墨H1。接着,按表H2所示的配方,对基础油墨H1添加清漆、植物油(亚麻籽油)、石油系溶剂(新日本石油 化学(株)制AF SOLVENT5号)、compound(东洋油墨制造(株)制New Abrasion Resistance Compound)、金属干燥剂(东洋油墨制造(株)制DRN Drier 1K)、干燥抑制剂(东洋油墨制造(株)制干燥抑制剂CP),得到黄色油墨H1。
油墨实施例H2(红色油墨)
与黄色油墨H1同样地,按表H1所示的配方,使用C.I.颜料红81(不二化成(株)制FANAL ROSE RNN-P),得到红色的基础油墨H2。接着,按表H2所示的配方,对基础油墨H2添加植物油、石油系溶剂、compound、金属干燥剂、干燥抑制剂,得到红色油墨H2。
油墨实施例H3(蓝色油墨)
按表H1所示的配方,将C.I.颜料蓝15:3(东洋油墨制造(株)制LIONOL BLUE GLA-SD比表面积74.625m2/g)与清漆、石油系溶剂混合,对混合物进行研磨,直到以分散粒径测定仪(研磨仪)测定的颜料的粒径为7.5μm以下,得到蓝色的基础油墨H3。此外,另外按表H1所示的配方,将C.I.颜料绿7(东洋油墨制造(株)制LIONOL GREEN YS-2A)与清漆、石油系溶剂混合,对混合物进行研磨,直到以分散粒径测定仪(研磨仪)测定的颜料的粒径为7.5μm以下,得到基础油墨H4。按表H2的配方,将上述蓝色的基础油墨H3与基础油墨H4混合后,再添加植物油、石油系溶剂、compound、金属干燥剂、干燥抑制剂,得到蓝色油墨H3。
油墨比较例H4(黄色油墨)
按表H1所示的配方,在捏和机中温度75℃的条件下,将上述得到的清漆60份缓慢添加到C.I.颜料黄12(东洋油墨制造(株)制LIONOL YELLOW 1229-P),得到混合物。混炼混合物,进行一次脱水。接着,在捏和机温度100℃~120℃、减 压度76mmHg的条件下,抽真空1小时,从而进行二次脱水,使混合物中的水分为0.5重量%以下。脱水后,向混合物中添加剩余的清漆、石油系溶剂,混炼、稀释,从捏和机取出未分散基础油墨。使用辊温度60℃的3根辊,对取出的未分散基础油墨进行研磨,直到以分散粒径测定仪(研磨仪)测定的颜料的粒径为7.5μm以下,得到黄色的基础油墨H5。接着,按表H2所示的配方,对基础油墨H5添加清漆、植物油、石油系溶剂、compound、金属干燥剂、干燥抑制剂,得到黄色油墨H4。
油墨比较例H5(红色油墨)
与黄色油墨H1同样地,按表H1所示的配方,使用C.I.颜料红57:1(东洋油墨制造(株)制LIONOL RED6B4240-P),得到红色的基础油墨H6。接着,按表H2所示的配方,对基础油墨H6添加植物油、石油系溶剂、compound、金属干燥剂、干燥抑制剂,得到红色油墨H5。
另外,作为比较例的蓝色以及黑色油墨使用通常的氧化聚合型平版印刷油墨(TK Hy-Unity蓝色、黑色(东洋油墨制造(株)制))。
印刷评价试验
使用表H3所示的油墨的组合,在下述印刷条件下,印刷ECI2002R图表(1485色:Gretag Macbeth公司)。FM丝网使用DAINIPPON SCREEN MFG.CO.,LTD.的RandotX、AM丝网使用175线。另外,黑色油墨使用通常的氧化聚合型平版印刷油墨(TK Hy-Unity黑色(东洋油墨制造(株)制))。
印刷条件
印刷机:Heidelberg Speedmaster菊全4色机(HeidelbergJapan K.K..)
用纸:Tokubishi Art double-sided 110Kg(三菱制纸(株))
润版水:Astro Mark 3+((株)日研化学研究所)4.0%自来水溶液
印刷速度:9000张/小时
浓度:使用D196(Gretag Macbeth公司)测定印刷物的单色(黄色、红色、蓝色、黑色)满图案部的浓度值。黄色:1.40~1.44、红色:1.52~1.56、蓝色:1.63~1.67、黑色:1.88~1.92
印刷物评价方法
使用分光测定器SpectroLino(Gretag Macbeth公司)测定所印刷的图表的L*a*b*。从测定结果制作ICC色彩描述文件(使用Gretag Macbeth公司的ProfileMaker。)。
用制作的ICC色彩描述文件,使用CHROMIX公司的ColorThink,制作3D色域图(L*a*b*表色体系)。
图H1和图H2示出实施例H1与比较例H1、以及实施例H1与比较例H2的3D色域的比较。用线框表示实施例H1的色域图,用涂满部分表示比较例H1和H2的色域图。另外,俯视图是从L轴+方向观察的图、侧视图是从a轴+方向以及b轴-方向观察的图、立体图是从Lab各+方向观察的图。
线没有被隐藏的部分(没有进入涂满部分的内侧的部分)的存在,显示出实施例的油墨的组合具有相比于比较例的油墨的组合更宽的色再现区域。另外,使用Photoshop(Adobe公司)计算可再现色彩数,结果是实施例H1为比较例H1的1.25倍、比较例H2的1.46倍。
对于黄色油墨的透明性的评价,按以下的试验法进行评价。
在浓度值1.85~1.90的范围内的条件下满图案单独印刷的黑色油墨上,以浓度1.40~2.10的范围内的条件满图案套印黄色油墨,测定L*值。结果示于图H3。
黄色油墨H1即便浓度值提高到2.20,L*也不超过17,不易 对前印的黑色油墨带来影响,在透明性方面优异(L*的值越小则表示越黑、越大则表示越白。)。
另一方面,黄色油墨H4的L*值大、后印的黄色油墨不透明,因而阻碍前印的黑色油墨的黑色度。
表H1
基础油墨H1 | 基础油墨H2 | 基础油墨H3 | 基础油墨H4 | 基础油墨H5 | 基础油墨H6 | |
LIONOL YELLOW 1235P | 25 | |||||
LIONOL YELLOW 1229P | 25 | |||||
FANAL ROSE RNN-P | 35 | |||||
LIONOL RED 6B 4240P | 25 | |||||
LIONOL BLUE GLA-SD | 24 | |||||
LIONOL GREEN YS-2A | 24 | |||||
清漆 | 69 | 61 | 70 | 70 | 68 | 71 |
石油系溶剂 | 5 | 3 | 5 | 5 | 6 | 3 |
干燥抑制剂 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
总计 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
表H2
表H3
(实施例I)松香改性酚醛树脂的制造例
向带有搅拌机、冷却器、温度计的四口烧瓶中,加入对辛 基苯酚1000份、35%福尔马林850份、93%氢氧化钠60份、甲苯1000份,得到混合物,使所得到的混合物在90℃下反应6小时。此后,向混合物中添加6N盐酸125份、自来水1000份的盐酸溶液,搅拌后静置,取出混合物的上层部,得到不挥发成分49%的甲阶酚醛树脂型酚醛树脂的甲苯溶液2000份。将该溶液作为甲阶酚醛树脂液。
向带有搅拌机、带水份分离器的冷却器、温度计的四口烧瓶中,加入脂松香1000份,边吹入氮气边在200℃下溶解,添加上述制造的甲阶酚醛树脂液1800份,得到混合物。将混合物边除去甲苯边在230℃下反应4小时后,加入甘油110份,在260℃下使其反应10小时。得到酸值2以下、重均分子量50000、新日本石油化学(株)AF SOLVENT6号中的白浊温度为90℃的松香改性酚醛树脂。
白浊温度是指以下温度。首先,将新日本石油化学(株)制AF SOLVENT溶剂90重量%和树脂10重量%放入试验管,在200℃下溶解树脂,得到树脂溶液。接着,使树脂溶液的温度缓慢降低。将树脂溶液白浊的温度作为白浊温度。白浊温度越低,表示树脂对溶剂的溶解性越良好。
清漆制造例
在190℃下边将松香改性酚醛树脂40份、桐油15份、大豆油30份、AF SOLVENT7号(新日本石油化学(株)制溶剂)14份、ALCH(Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.制凝胶化剂)1.0份加热1小时边搅拌,得到清漆。
油墨实施例I1(黄色油墨)
按表I1所示的配方,在捏和机中温度75℃的条件下,将上述得到的清漆60份缓慢添加到C.I.颜料黄12(东洋油墨制造(株)制LIONOL YELLOW 1235-P),得到混合物。混炼混 合物,进行一次脱水。接着,在捏和机温度100℃~120℃、减压度76mmHg的条件下,抽真空1小时,从而进行二次脱水,使混合物中的水分为0.5重量%以下。脱水后,向混合物中添加剩余的清漆、AF SOLVENT5号,混炼、稀释,从捏和机取出未分散基础油墨。使用辊温度60℃的3根辊,对取出的未分散基础油墨进行研磨,直到以分散粒径测定仪(研磨仪)测定的颜料的粒径为7.5μm以下,得到黄色的基础油墨I1。接着,按表2所示的配方,对基础油墨I1添加清漆、大豆油、compound(东洋油墨制造(株)制New Abrasion Resistance Compound)、金属干燥剂(东洋油墨制造(株)制DRN Drier 1K)、干燥抑制剂(东洋油墨制造(株)制干燥抑制剂CP),得到黄色油墨I1。
油墨实施例I2(红色油墨)
与黄色油墨I1同样地,按表I1所示的配方,使用C.I.颜料红81(不二化成(株)制FANAL ROSE RNN-P),得到红色的基础油墨I2。接着,按表I2所示的配方,对基础油墨I2添加植物油、石油系溶剂、compound、金属干燥剂、干燥抑制剂,得到红色油墨I2。
油墨实施例I3(红色油墨)
按表I1所示的配方,将C.I.颜料红169(BASF制FanalPink D4810)与清漆、石油系溶剂混合。对混合物进行研磨,直到以分散粒径测定仪(研磨仪)测定的颜料的粒径为7.5μm以下,得到红色的基础油墨3。接着,按表I2所示的配方,对该基础油墨3添加植物油、石油系溶剂、compound、金属干燥剂、干燥抑制剂,得到红色油墨3。
油墨实施例I4(红色油墨)
将按表1的配方制作的基础油墨I2以及基础油墨I3按表I2的配方混合后,再添加植物油、石油系溶剂、compound、金属 干燥剂、干燥抑制剂,得到红色油墨I4。
油墨实施例I5(蓝色油墨)
按表I2的配方,将C.I.颜料蓝15:3(东洋油墨制造(株)制LIONOLBLUE GLA-SD比表面积74.625m2/g)、C.I.颜料绿7(东洋油墨制造(株)制LIONOL GREEN YS-2A)与清漆混合。对混合物进行研磨,直到以分散粒径测定仪(研磨仪)测定的颜料的粒径为7.5μm以下。此后,向混合物中进一步添加大豆油、compound、金属干燥剂、干燥抑制剂,得到蓝色油墨I5。
另外,作为比较例的油墨使用通常的氧化聚合型平版印刷油墨(TK Hy-Unity各色(东洋油墨制造(株)制))。
印刷评价试验
使用上述实施例和比较例的油墨,在下述印刷条件下,进行单色满图案印刷和满图案套印印刷。另外,黑色油墨使用通常的氧化聚合型平版印刷油墨(TK Hy-Unity黑色(东洋油墨制造(株)制))。
印刷条件
印刷机:Heidelberg Speedmaster菊全4色机(HeidelbergJapan K.K..)
用纸:Tokubishi Art double-sided 110Kg(三菱制纸(株))
润版水:Astro Mark 3((株)日研化学研究所)2.0%自来水溶液
印刷速度:10000张/小时
浓度:使用Gretag Macbeth D196测定印刷物的单色(黄色、红色、蓝色、黑色)满图案部的浓度值。黄色1.40~1.44、红色:1.52~1.56、蓝色:1.63~1.67、黑色1.88~1.92
印刷物评价方法
测色:使用X-Rite938测定印刷物的单色满图案部(黄色、红色、蓝色)和单色满图案套印部(黄色×红色、红色×蓝色、蓝色×黄色)的L*、a*、b*值。
C值用下述的计算式由a*和b*求出。
光泽:使用村上色彩技术研究所制、数字光泽计测定60°-60°反射光泽。
分光反射率:使用Gretag Macbeth Spectro Eye(45/0、D50、2°视场:Status T、Paper zero)测定油墨的分光反射率。
结果示于表I3。实施例的C值与比较例相比大。也就是说,实施例中印刷物的彩度高。另外,在以a*为横轴、b*为纵轴的二维空间中绘制了各a*、b*值的二维的色域中进行比较的结果是,相比于比较例,实施例的色再现区域扩大(图I1)。
另外,所得到的分光反射率曲线示于图I2。相比于比较例的现有油墨,实施例的油墨更接近理想的分光反射率曲线,必须完全反射的波长区域的吸收变少。因此,油墨的浑浊成分减少,使用这些油墨的情况下,色再现区域扩大(图I1)。
表I1
基础油墨I1 | 基础油墨I2 | 基础油墨I3 | |
LIONOL YELLOW 1235P | 25 | ||
FANAL ROSE RNN-P | 35 | ||
Fanal Pink D4810 | 25 | ||
清漆 | 69 | 61 | 68 |
石油系溶剂 | 6 | 4 | 7 |
总计 | 100 | 100 | 100 |
表I2
表I3
Claims (7)
1.平版印刷方法,该方法是使用选自黄色、红色、蓝色以及黑色油墨中的油墨的平版印刷方法,
该平版印刷方法使用如下黄色、红色以及蓝色油墨:以基准浓度值单独将黄色、红色以及蓝色油墨进行满图案印刷时的各色的L*a*b*值、以及以基准浓度值将选自黄色、红色、蓝色油墨中的两个颜色进行满图案套印印刷时的各色的L*a*b*值在下述范围内,其特征在于,
这里,基准浓度值是黄色1.40~1.44、红色1.52~1.56、蓝色1.63~1.67,
L*a*b*值为
黄色油墨L*:87~95、a*:-4~-12、b*:90~100
红色油墨L*:50~55、a*:75~83、b*:-14~-20
蓝色油墨L*:52~58、a*:-40~-45、b*:-45~-53
红色和黄色油墨的套印L*:51~56、a*:65~70、b*:56~61
蓝色和黄色油墨的套印L*:47~53、a*:-77~-83、b*:25~32
蓝色和红色油墨的套印L*:23~29、a*:28~33、b*:-63~-68,
所述黄色油墨是如下油墨:其作为黄色颜料使用C.I.颜料黄12或C.I.颜料黄13,在浓度值1.85~1.90的范围内印刷后的黑色油墨上,在浓度值1.40~2.10的范围内套印黄色油墨的情况下的L*值为17以下,
所述红色油墨是如下油墨:其作为红色颜料使用了C.I.颜料红81或C.I.颜料紫1,
所述蓝色油墨是如下油墨:其作为蓝色颜料使用了比表面积为74m2/g以上的β型铜酞菁系化合物、即C.I.颜料蓝15:3或C.I.颜料蓝15:4,
所述黑色油墨是如下油墨:其作为黑色颜料使用了C.I.颜料黑7。
2.根据权利要求1所述的平版印刷方法,其特征在于,
使用黄色、红色、蓝色以及黑色油墨,使黄色、红色以及蓝色油墨的浓度值采用基准浓度值的1.0~1.5倍的浓度值来印刷黄色、红色、蓝色以及黑色油墨,
其中,所述黄色、红色、蓝色以及黑色油墨是如下油墨:使黄色、红色以及蓝色油墨的浓度值采用基准浓度值来印刷黄色、红色、蓝色以及黑色油墨的情况下的可表现色彩数是使黄色、红色以及蓝色的日本彩色标准油墨的浓度值采用基准浓度值来印刷黄色、红色、蓝色以及黑色的日本彩色标准油墨的情况下的可表现色彩数的1.1倍以上,
这里,基准浓度值是黄色1.40~1.44、红色1.52~1.56、蓝色1.63~1.67、黑色1.88~1.92,
可表现色彩数是在印刷黄色、红色、蓝色以及黑色油墨或者印刷黄色、红色、蓝色以及黑色的日本彩色标准油墨的情况下可表现的色彩,是可通过L*a*b*表色体系表示的色彩的数目,其中,L*=10y,y为0~10的整数;a*=10x,x为-12~12的整数;b*=10z,z为-12~12的整数,
所述黄色油墨是如下油墨:其作为黄色颜料使用C.I.颜料黄12或C.I.颜料黄13,在浓度值1.85~1.90的范围内印刷后的黑色油墨上,在浓度值1.40~2.10的范围内套印黄色油墨的情况下的L*值为17以下,
所述红色油墨是如下油墨:其作为红色颜料使用了C.I.颜料红81或C.I.颜料紫1,
所述蓝色油墨是如下油墨:其作为蓝色颜料使用了比表面积为74m2/g以上的β型铜酞菁系化合物、即C.I.颜料蓝15:3或C.I.颜料蓝15:4,
所述黑色油墨是如下油墨:其作为黑色颜料使用了C.I.颜料黑7。
3.根据权利要求2所述的平版印刷方法,其特征在于,黄色油墨含有相对于油墨的总重量为5~15重量%的C.I.颜料黄12或C.I.颜料黄13作为双偶氮黄系化合物,在以浓度值1.85~1.90满图案印刷的黑色油墨上以浓度值1.40~2.10将黄色油墨进行满图案印刷时的L*值为17以下。
4.根据权利要求2所述的平版印刷方法,其特征在于,红色油墨含有相对于油墨的总重量为15~30重量%的C.I.颜料红81、C.I.颜料紫1或C.I.颜料红169作为若丹明系染料的金属色淀化合物。
5.根据权利要求2所述的平版印刷方法,其特征在于,蓝色油墨含有相对于油墨的总重量为10~25重量%的C.I.颜料蓝15:3或C.I.颜料蓝15:4、以及相对于油墨总重量为0.5~2.0重量%的C.I.颜料绿7作为酞菁系化合物。
6.根据权利要求1所述的平版印刷方法,其特征在于,其使用下述黄色、红色、以及蓝色油墨:
黄色油墨,将在400nm~700nm的波长区域的最大反射率设为100%时,其在400nm~480nm的波长区域的反射率为1~20%、在530nm~700nm的波长区域的反射率为90~100%,
红色油墨,将在400nm~700nm的波长区域的最大反射率设为100%时,其在400nm~500nm的波长区域的反射率为50~100%、在500nm~560nm的波长区域的反射率为1~20%、在630nm~700nm的波长区域的反射率为90~100%,
蓝色油墨,将在400nm~700nm的波长区域的最大反射率设为100%时,其在400nm~530nm的波长区域的反射率为50~100%、在600nm~700nm的波长区域的反射率为1~30%。
7.印刷物,其是使用权利要求1~6任一项所述的平版印刷方法进行印刷而得到的。
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5372635A (en) * | 1993-11-23 | 1994-12-13 | Sun Chemical Corporation | Printing ink composition |
US20050018024A1 (en) * | 2003-07-25 | 2005-01-27 | Sommer Fay M. | Ink set with expanded color gamut and process for using same |
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5372635A (en) * | 1993-11-23 | 1994-12-13 | Sun Chemical Corporation | Printing ink composition |
US20050197432A1 (en) * | 2002-06-19 | 2005-09-08 | Philippe Bugnon | Warp-free pigment compositions comprising phthalocyanine pigments |
US20050018024A1 (en) * | 2003-07-25 | 2005-01-27 | Sommer Fay M. | Ink set with expanded color gamut and process for using same |
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