JP4957051B2 - オフセットインキ組成物 - Google Patents

Description

本発明は、黄、紅、藍、墨のプロセス４色からなるオフセットインキ組成物であって、４色で高彩度の色再現性に優れたオフセットインキ組成物に関する。

９０年代より始まったＩＴ革命は、印刷現場を取り巻く環境を著しくデジタル化の方向へと導いてきており、このデジタル化によって、従来の印刷方式のワークフロー（撮影・ポジ・スキャン・データ・デザイン・ＥＰＳ・面付け・フィルム・刷版・印刷）が多段階式過程であったのに対し、デジタルカメラによる撮影・ＤＴＰ・ＣＴＰ・印刷とその過程を飛躍的に短縮することに成功した。それによって、入稿データの「ＲＧＢ」化が標準化しつつあり、取り扱われるデータがより色再現領域の広いものへとシフトしつつあるのが現状である。しかし、現在主流となっている黄、紅、藍、墨のプロセス４色（ＣＭＹＫ）からなる平版オフセット印刷では、減色混合による色相となるため、色を重ねるごとに色相に濁りが生じ、必然的に色再現領域がＲＧＢのそれよりも狭いものとなりデジタルデータと印刷物との間の色再現性の差異が問題となっていった。
特に浸透乾燥型インキを用いる更紙用印刷（特に新聞印刷）においては、用紙の白色度、平滑性の問題があり、コート紙用印刷よりも、更に色再現領域が狭くなり、デジタルデータからの見本印刷物との色再現性の差異が非常に問題となってしまう。
また、印刷の最終色として印刷されることが一般的な黄インキが不透明であると黄かぶり現象を起こし、下刷りのインキ各色へ与える影響が大きい為、黄インキはできる限り透明であることが望ましく、他の色と刷り重ねた時に、濁りのない二次色、三次色が得られることが望ましい。

これを解決する手段として、特許文献１では高彩度の印刷システムとして５〜７色のインキセットを使用する印刷方法が確立され、それぞれの特定した色相を持つインキセットを用いる印刷方法として、プロセス４色に橙、緑を加えた６色（ヘキサクロム印刷）やプロセス４色に橙、緑、紫を加えた７色（ハイファイ印刷）等が確立されている。また、ヘキサクロムインキに代表されるように、色再現領域を広げる手段として一部の色に蛍光顔料を含有させる等の手法もとられるが、印刷適性の劣化（転移不良、光沢低下等）や耐光性不足による印刷物の褪色等のデメリットもある。更に、使用するインキの色数が６色、７色となり、印刷機の胴数が６胴以上の高価な多色印刷機を必要とする事に加え、それと同数の多色分解した版数が必須条件となり、新たに始めるには巨額な設備投資と、色調管理の複雑化などで本システムを用いるには限られた範囲に止まっている。
特開２００１−２６０５１６号公報

本発明は、このような従来の技術における問題点を解決する為になされたものであり、その課題とするところは、従来多く普及している４色印刷機を用いて、ＲＧＢの色再現領域を限りなく表現することができる、黄、紅、藍、墨のプロセス４色からなるオフセットインキを提供する事である。

すなわち本発明は、黄、紅、藍、墨のプロセス４色からなるオフセット印刷用インキ組成物において、黄、紅、藍の３色がジスアゾイエロー系化合物を顔料成分とする黄インキと、ローダミン系染料の金属レーキ化合物を顔料成分とする紅インキと、フタロシアニン系化合物を顔料成分とする藍インキとの組み合わせからなるオフセットインキ組成物に関するものである。
一般的に、色再現領域を広げるためには、各色の理想的な分光反射率曲線に近づける必要がある。
すなわち、人が色を認識する波長領域は４００nm〜７００nmの光（この波長を可視光線という）において、黄インキでは、５００nm〜７００nmの波長領域での反射率が１００％、４００nm〜５００nmの波長領域での反射率が０％であり、紅インキでは、４００nm〜５００nm、６００nm〜７００nmの波長領域での反射率が１００％、５００nm〜６００nmの波長領域での反射率が０％であり、藍インキでは、４００nm〜６００nmの波長領域での反射率が１００％、６００nm〜７００nmの波長領域での反射率が０％であることが理想であると言われている（理想のプロセスインキの分光反射率曲線を表４に示す）。
しかし、現状使用されているプロセス４色からなる、黄、紅、藍、墨のオフセット印刷用インキ組成物の反射スペクトルは理想の反射スペクトルとはかけ離れている。完全反射しなければならない部分での不必要吸収があるためにインキの濁り成分が存在し、色再現性を狭めている。
本発明のプロセス４色からなる、黄、紅、藍、墨のオフセット印刷用インキ組成物の（ａ）黄インキ、（ｂ）紅、（ｃ）藍の３色が以下の分光反射率曲線を有することで、理想のプロセスインキの分光反射曲線に近づけている。
（ａ）４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域において、最大反射率を１００％としたときに、４００ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域が１〜２０％、５３０ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域での反射率が９０〜１００％の反射スペクトルを有することを特徴とする黄色相化合物を５〜１５重量％含有する黄インキであって、
黄色相化合物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２である黄インキ。
（ｂ）４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域において、最大反射率を１００％としたときに、４００ｎｍ〜５００ｎｍの波長領域での最大反射率が５０％〜１００％、５００ｎｍ〜５６０ｎｍの波長領域での反射率が１〜２０％、６３０ｎｍ〜７００ｎｍの反射率が９０％〜１００％の反射スペクトルを有することを特徴とする紅色相化合物を１５〜２０重量％含有する紅インキあって、
紅色相化合物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１である紅インキ。
（ｃ）４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域において、最大反射率を１００％としたときに、４００ｎｍ〜５３０ｎｍの波長領域の反射率が５０〜１００％、６００ｎｍ〜７００ｎｍの反射率が１〜３０％の反射スペクトルを有することを特徴とする藍色相化合物を５〜１５重量％含有する藍インキであって、
藍色相化合物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３である、上記のオフセット用印刷インキ組成物。
これらの、黄、紅、藍の顔料としては、ジスアゾイエロー系化合物を顔料成分とする黄顔料と、ローダミン系染料の金属レーキ化合物を顔料成分とする紅顔料と、フタロシアニン系化合物を顔料成分とする藍顔料であって、ジスアゾイエロー系化合物として、C.I.ピグメントイエロー１２またはC.Iピグメントイエロー１３を５〜１５重量％含有し、濃度値１．１０〜１．２０の墨インキ上に０．８５〜０．９１の範囲で刷り重ねた場合のＬ*値が３１を越えない透明性を有する上記記載の黄インキに関する。
また、本発明は、ローダミン系染料の金属レーキ化合物として、C.I.ピグメントレッド８１またはC.Iピグメントバイオレット１を１５〜３０重量％含有する上記記載の紅インキに関する。
また、本発明は、フタロシアニン系化合物として、C.I.ピグメントブルー１５：３またはC.I.ピグメントブルー１５：４を１０〜２５重量％且つ、C.I.ピグメントグリーン７を０．５〜２．０重量％含有する上記記載の藍インキに関する。
更には、上記記載のC.I.ピグメントブルー１５：３またはC.I.ピグメントブルー１５：４の比表面積が７４ｍ２/ｇ以上である藍インキに関するものである。

本発明が提供する平版インキ組成物を用いることにより、従来黄、紅、藍、墨プロセス４色に加えて、橙、緑、紫等を加えた６色、７色印刷で表現していたＲＧＢの色再現領域を、黄、紅、藍、墨の４色で再現することが可能になる。また、本発明では、印刷物の色再現領域を向上させる手段として蛍光顔料を使用していないため、印刷適性、印刷物の経時での褪色等を劣化させることなく、高彩度の印刷物を得ることができる。

次に、好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
本発明は、顔料と、合成樹脂、植物油、石油系溶剤とを必要に応じてステアリン酸アルミニウム、アルミキレート等のゲル化剤と共に加熱溶解したビヒクル成分と、耐摩擦剤等の補助剤とからなる黄、紅、藍、墨の４色からなるオフセットインキであって、ＩＳＯ規格の新聞用ジャパンカラー標準用紙、例えば日本製紙（株）製新聞用紙（ＪＣＮペーパー準拠、秤量４３ｇ／ｍ^２、Ｌ*：８２、a*:−０．４、b*：４．６）に印刷し、黄、紅、藍の各色を Gretag Macbeth Spectro Eye(45/0、D50、2度視野：Status T)濃度計にて測定した際の濃度値が、黄が０．８５〜０．９１、紅が０．８８〜０．９４、藍が０．８４〜０．９０の範囲内であるときに単色及び各単色の刷り重ねのＬ*ａ*ｂ*表色系による色度（JIS Z 8729）が、黄インキで、L*：７７〜８５、好ましくは７８〜８３、a*：−１〜−９、好ましくは−２〜−８、ｂ*：６０〜７０、好ましくは６２〜６８、紅インキで、L*：５４〜６０、好ましくは５５〜５８、a*：４６〜５２、好ましくは４７〜５０、ｂ*：−５〜−１１、好ましくは−７〜−１０、藍インキで、L*：５５〜６１、好ましくは５６〜６０、a*：−２３〜−２８、好ましくは−２４〜−２７、ｂ*：−２６〜−３２、好ましくは−２７〜−３０、更には、紅インキ×黄インキの刷り重ねで、L*：５２〜６０、a*：３７〜４３、ｂ*：２７〜３４、藍インキ×黄インキの刷り重ねで、L*：５２〜５７、a*：−３６〜−４２、ｂ*：２０〜２６、藍インキ×紅インキの刷り重ねで、L*：３８〜４５、a*：１１〜１８、ｂ*：−３０〜−３６の範囲内になることを特徴とする。

色再現領域の表現方法としては、ＸＹＺ表色系（ＣＩＥ１９３１表色系）、Ｘ₁₀Ｙ₁₀Z₁₀表色系（ＣＩＥ１９６４表色系）、Ｌ*ａ*ｂ*表色系（ＣＩＥ１９７６）、ハンターＬａｂ表色系、マンセル表色系、Ｌ*ｕ*ｖ*表色系（ＣＩＥ１９７６）等挙げられる。

Ｌ*ａ*ｂ*表色系では、色相に関係なく比較できる明るさの度合いとして「明度」をＬ*で表現し、Ｌ*が大きくなるほど色が明るく、小さくなるほど暗くなることを示している。また、各色によって異なる「色相」をａ*、ｂ*の値で示し、ａ*は赤（＋）から緑（−）方向、そしてｂ*は黄（＋）から青（−）方向を示し、各方向とも絶対値が大きくなるに従って色鮮やかになり、０に近づくに従ってくすんだ色になることを示している。これによって一つの色を、Ｌ*、ａ*、ｂ*を用いて数値化することが可能となる。また「明度」「色相」とは別に、鮮やかさの度合いを数値化する方法として「彩度（Ｃ）」があり、以下の計算式にて求めることができる。

Ｃに関しても同様に、絶対値が大きくなるに従って色鮮やかになり、値が小さくなるにつれてくすんだ色になることを示している。

一つの印刷物（印刷物以外のカラースペースも含む）で表現できる全ての色再現領域を演色領域（ガモット）と呼ぶが、ガモットを表す最も簡便な方法として、ａ*を横軸、ｂ*縦軸とした2次元空間に、単色ベタ部（黄、紅、藍）、及び、単色ベタ刷り重ね部（黄×紅、紅×藍、藍×黄）計6色のａ*対ｂ*の値を、プロットした六角形の面積で表現することが可能である。ガモットの面積が広い程、色再現領域が広いことを示している。

本発明に用いられる黄顔料としては、ジスアゾイエロー系化合物、例えば、C.I.ピグメントイエロー１２、C.I.ピグメントイエロー１３、等であって、濃度値１．１０〜１．２０の範囲内で印刷した墨インキ上に、濃度０．８０〜１．１０の範囲で刷り重ねした場合のＬ*値が３１を超えない透明性を有していれば、二次色、三次色の重ね刷りをした際の下刷りインキへの影響が少なく、良好な色再現領域を得ることができる。更には、補色としてC.I.ピグメントイエロー８３を上記黄顔料の０．５〜１０重量％、好ましくは２〜５重量％加えて使用することも可能である。

本発明で使用される紅顔料としては、ローダミンＢ、ローダミン３Ｇ、ローダミン６Ｇなどのローダミン系染料のモリブデン、タングステン金属レーキ化合物が挙げられるがこれらに限定されるものではない。

本発明で使用する藍顔料である銅フタロシアニン系化合物は、結晶多型（同質異晶）を示す物質であり、その結晶構造の違いによってα、β、γ、ε、π、τ、ρ、χ、Ｒ型などに分類されるが、結晶安定性、分散性が優れているβ型を使用することが好ましく、更には比表面積が７４ｍ２／ｇ以上の微細なβ型銅フタロシアニンであることが好ましい。本発明においては、上記銅フタロシアニン化合物に対し、フタロシアニン分子のベンゼン環上の水素原子をハロゲン化合物で置換したハロゲン化銅フタロシアニン化合物を５〜１５重量％より好ましくは８〜１１重量％加えて使用することにより、藍インキ単色の色再現領域を損なうことなく、黄及び紅インキと刷り重ねた際の緑及び紫の色再現領域を広げることが可能になる。

墨顔料としては、カーボンブラック、例えばC.I.ピグメントブラック７等が挙げられる。
本発明に用いられる合成樹脂としては、ロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性アルキッド樹脂、石油樹脂変性アルキッド樹脂、ロジンエステル等が考えられる。好ましくは、ロジン変性フェノール樹脂を使用する。ロジン変性フェノール樹脂は、特に限定されないが、重量平均分子量１万〜３０万のものを使用するのが好ましい。分子量１万以下ではインキの粘弾性が低下し、４０万以上ではインキとしての流動性が不十分となる。

植物油としては、たとえばパーム核油、ヤシ油、綿実油、落花生油、パーム油、コーン油、オリーブ油、亜麻仁油、コーン油、大豆油、サフラワー油、桐油等の植物油由来のものが例示できるとともに、それらの熱重合油および酸素吹き込み重合油なども使用できる。また、本発明ではこれら植物油を単独で用いても良いし、２種以上組み合わせて用いることもできる。

また、インキに用いられる石油系溶剤は、芳香族炭化水素の含有率が１重量％以下でアニリン点が７５〜９５℃好ましくは８０〜９５℃及び、沸点が２６０℃〜３５０℃好ましくは２８０〜３５０℃の範囲にある石油系溶剤である。アニリン点が７５℃未満の場合には、樹脂を溶解させる能力が高すぎる為、インキのセット性が遅くなり好ましくなく、また９５℃を超える場合には樹脂の溶解性が乏しい為、光沢、着肉等が悪くなり好ましくない。沸点が２６０℃未満に場合には、印刷機上でのインキ溶剤の蒸発が多くなり、インキの流動性の劣化により、インキがローラー、ブランケット、版等への転移性が悪くなり好ましくない。また、３５０℃を超える場合には、ヒートセット型のインキの乾燥が劣る為、好ましくない。

更に、本発明の平版インキ組成物には、必要に応じてゲル化剤、顔料分散剤、金属ドライヤー、乾燥抑制剤、酸化防止剤、耐摩擦向上剤、裏移り防止剤、非イオン系界面活性剤、多価アルコールなどの添加剤を適宜使用することができる。

次に具体例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明の範囲はこれら記載実施例に限定されるものではない。なお、以下の記述の部は重量部、％は重量％を表す。

（オフセット用ロジン変性フェノール樹脂ゲルワニスＡの製造）
コンデンサー、温度計、及び攪拌機を装着した四つ口フラスコにロジン変性フェノール樹脂（荒川化学工業（株）製：重量平均分子量１５万、酸価２０、軟化点１６０℃）３８．５部、大豆油３０部、ＡＦソルベント５号（新日本石油（株）製）３０部を仕込み、１８０℃に昇温して、同温で３０分間攪拌した後、放冷し、ゲル化剤としてエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド１．０部（川研ファインケミカル（株）製ＡＬＣＨ）を仕込み、１８０℃で３０分間攪拌してオフセット用ロジン変性フェノール樹脂ゲルワニスＡ（以下ゲルワニスＡと称す）を得た。

インキ実施例（黄インキ）
表１のような配合にてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２（東洋インキ製造（株）製ＬＩＯＮＯＬ ＹＥＬＬＯＷ １２４５−Ｐ）をニーダー中で温度７５℃の条件下、ゲルワニスＡを徐々に添加して混練して一次脱水を行った。次にニーダー温度１００℃〜１２０℃、減圧度７６ｍｍＨｇの条件下で１時間バキュームし、ベースインキ中の水分を０．５重量％以下になるように二次脱水を行った。脱水後、残りのゲルワニスＡ、ＡＦソルベント５号、大豆油を添加して混練して希釈し、ニーダーより未分散ベースインキを取り出した。取り出したベースインキをロール温度６０℃の３本ロールを用いて、分散粒子系測定機（グラインドメーター）で７．５ミクロン以下になるまで練肉し、黄のベースインキ１を得た。次いで、ベースインキ１に対して、表２の配合でゲルワニスＡ、大豆油、コンパウンド、ＡＦソルベント５号を添加し黄インキ１を得た。

インキ実施例（紅インキ）
黄インキと同様に、表１の配合にてＣ．Ｉ．ピグメントレッド８１（不二化成（株）製ファナルローズＲＮＮ−Ｐ）を用い、紅のベースインキ２を得た。次いで、ベースインキ２に対して、表２の配合でゲルワニスＡ、大豆油、コンパウンド、ＡＦソルベント５号を添加し紅インキ２を得た。

インキ実施例(藍インキ)
表２の配合にて、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（東洋インキ製造（株）製ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ ７３３０）をワニスと混合し、分散粒子系測定機（グラインドメーター）で７．５ミクロン以下になるまで練肉後、更に大豆油、コンパウンド、ＡＦソルベント５号を添加し藍インキ３を得た
尚、比較となるインキは一般的な新聞インキを使用した。

黄インキの透明性の評価については、以下の試験法で評価した。
濃度値１．１０〜１．２０の範囲内で印刷した墨インキ上に、濃度０．８０〜１．１０の範囲で黄インキを刷り重ねし、Ｌ＊を測定した。結果を表５に示す。
実施例の黄インキは、濃度値を１．１０まで上げてもＬ*が３１を越えず、下刷りの墨インキに影響を与え難く、透明性に優れているといえる（Ｌ*は値が小さいほど黒く、大きくなるほど白くなることを示している）。
一方、比較例はＬ*が高く、上刷りの黄インキが不透明であるために下刷りの墨インキの黒さを阻害してしまっていることがわかる。

印刷評価試験
上記実施例及び比較例のインキについて、下記印刷条件の下、黄、紅、藍の各ベタ濃度値を、黄：０．８５〜０．９１、紅：０．８８〜０．９４、藍：０．８４〜０．９０の範囲内で印刷し、印刷物の評価を実施した。尚、墨インキは、一般的なオフセット用新聞印刷インキを使用し、濃度値１．１２〜１．２０の範囲内で印刷した。

印刷条件
印刷機 ：ＬＩＴＨＯＰＩＡ ＢＴ２−８００ ＮＥＯ（三菱重工（株））
：刷り順：墨→藍→紅→黄
用紙 ：新聞用更紙:超軽量紙（秤量４３ｇ／ｍ２）（日本製紙（株））
（測色値：Ｌ*：８２、a*:−０．４、b*：４．６）
湿し水 ：ＮＥＷＳＫＩＮＧ ＡＬＫＹ（東洋インキ製造（株））０．５重量％水道水溶液
印刷速度：１０万部／時

印刷物測定条件
濃度 ：Gretag Macbeth Spectro Eye(45/0、D50、2度視野：Status T)にて印刷物の単色（黄、紅、藍、墨）ベタ部の濃度値を測定。
測色 ：Gretag Macbeth Spectro Eye(45/0、D50、2度視野：Status T)にて印刷物の単色ベタ部（黄、紅、藍）、及び、単色ベタ刷り重ね部（黄×紅、紅×藍、藍×黄）のＬ*、ａ*、ｂ*値を測定。
Ｃ値はａ*及びｂ*から下記の計算式にて求めた。

結果を表７に示す。比較例と比べて実施例のＣ値が大きく、印刷物の彩度が高い。また、ａ*を横軸、ｂ*縦軸とした２次元空間に、各ａ*、ｂ*値をプロットし、２次元のガモットで比較した結果、実施例の色再現領域が広いことがわかる。

また、得られた分光反射率曲線を表６に示す。比較例の従来インキに比べ、実施例のインキの方が理想の分光反射率曲線に近くなっており、完全反射しなければならない部分の不必要吸収が少なくなっている。そのため、インキの濁り成分が減少し、色再現領域が広がっていることがわかる（図３）。

本発明で得られるインキを用いることにより、従来多く普及している４色印刷機を用いて、ＲＧＢの色再現領域を限りなく表現することができる。

Claims (4)

1. （ａ）黄インキ、（ｂ）紅インキ、及び（ｃ）藍インキのうちいずれか２つ又は３つ、ならびに墨インキを使用するオフセット印刷用インキ組成物において、黄、紅が下記顔料であるオフセット用印刷インキ組成物。
   （ａ）４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域において、最大反射率を１００％としたときに、４００ｎｍ〜４８０ｎｍの波長領域が１〜２０％、５３０ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域での反射率が９０〜１００％の反射スペクトルを有することを特徴とする黄色相化合物を５〜１５重量％含有する黄インキであって、
   黄色相化合物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２である黄インキ。
   （ｂ）４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域において、最大反射率を１００％としたときに、４００ｎｍ〜５００ｎｍの波長領域での最大反射率が５０％〜１００％、５００ｎｍ〜５６０ｎｍの波長領域での反射率が１〜２０％、６３０ｎｍ〜７００ｎｍの反射率が９０％〜１００％の反射スペクトルを有することを特徴とする紅色相化合物を１５〜２０重量％含有する紅インキであって、
   紅色相化合物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１である紅インキ。
2. （ｃ）４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域において、最大反射率を１００％としたときに、４００ｎｍ〜５３０ｎｍの波長領域の反射率が５０〜１００％、６００ｎｍ〜７００ｎｍの反射率が１〜３０％の反射スペクトルを有することを特徴とする藍色相化合物を５〜１５重量％含有する藍インキであって、
   藍色相化合物が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
   である、請求項１記載のオフセット用印刷インキ組成物。
3. オフセット用印刷インキが浸透乾燥型印刷インキである請求項１または２記載のオフセット用印刷インキ組成物。
4. 請求項１〜３いずれか記載のオフセット用印刷インキ組成物を用いたインキを印刷してなる印刷物。