CN101277727A - 包括含活化剂薄膜的吸收性制品 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种吸收性制品，例如尿布、儿童尿裤、女裤内衬、卫生巾或失禁装置，其中所述吸收性制品的至少一部分带有一种膜，该膜包括至少一层具有官能团的聚合物的单分子层和活化剂；本发明特别涉及一种吸收性制品，其中膜通过逐层沉积至少具有第一官能团的第一聚合物和具有第二官能团的第二聚合物得到，该第二官能团可以与第一官能团相互作用。此外，本发明涉及一种膜的用途，所述膜在被体液润湿时释放所述膜中所含的活化剂，其中所述膜通过逐层沉积至少一种具有第一官能团的第一聚合物和具有第二官能团的第二聚合物得到，所述第二官能团可与第一官能团相互作用。优选具有第一官能团的第一聚合物是聚阳离子聚合物，且具有第二官能团的第二聚合物是聚阴离子聚合物。

Description

包括含活化剂薄膜的吸收性制品

技术领域

本发明涉及一种吸收性制品，例如尿布、儿童尿裤、女裤内衬、卫生巾、失禁装置或类似物，其中该吸收性制品的一部分包括活化剂。本发明特别涉及这样的吸收性制品，其中活化剂的控制释放受纳米级膜的影响，所述纳米级膜优选通过逐层沉积至少两种具有相互作用的官能的聚合物来得到。

背景技术

通常期望可以提供一种上述类型的吸收性制品，这种吸收性制品除了可以吸收和储存体液如尿或月经流出液，还具有其它的功能。这些功能包括例如护肤效果或者是抑止或避免令人不愉快的气味。

具有这些额外功能的现有吸收性制品都包含活化剂，所述活化剂或者是松散结合在尿布的局部上，或者是嵌入在基质中，所述基质通常是洗液类型(见例如WO 96/16682)或聚合物类型的。

松散结合的活化剂具有以下缺点：其在身体运动或尿液刚涌出时太容易被擦掉或漂洗掉。当活化剂被固定在洗液基质中时，这种情况同样也会发生。另一方面，具体在需要它们时，与体液接触的聚合物体系通常不能释放活化剂。而且，为了有效嵌入活化剂，需要的聚合物或洗剂的量相对较高。聚合物和洗液还会对下层基底的性能产生不利的影响，所述性能例如曲挠性、柔软度、吸收性、亲水性，等等。

此外，自组装聚合物的纳米级薄膜是各种技术领域已知的，并且近年来引起了人们相当的兴趣。这些纳米级薄膜典型地由两种聚合物的单分子层交替沉积形成，其中所述两种聚合物具有可以彼此相互作用的官能团。对于以每次沉积之后表面电荷反转为基础的这种阳离子或阴离子聚合物的逐层沉积(也被缩写为LBL沉积)，人们已经进行了大量的研究，一种已得到检验的最佳体系是聚(苯乙烯磺酸盐)/(聚烯丙胺盐酸盐)(PSS/PAH)。

US 2005/0069950-A1公开了一种以低聚肽的适当设计为基础的薄膜、涂层和微胶囊的纳米制造方法。讨论了与微胶囊相关的药物输送。此外，根据此文献设计的肽提及了作为许多可能用途之一的一次性尿布。更具体描述的是生物医学的应用。

US 5,807,636、US 5,700,559和US 5,837,377涉及一种用于含水环境的亲水制品，其包括基底、在所述基底之上的离子聚合层和与所述聚合层通过离子键结合的无序聚电解质涂层。尿布和其它衬垫作为该制品的众多可能的应用之一被提及。

WO 2005/058199涉及一种医用静电自组装抗菌涂层，特别是创伤敷料。

WO 00/32702描述了例如含有纤维、填料颗粒或其它颗粒的纸或非织造产品，其通过两种相互作用的聚合物的逐层沉积制备，优选造纸中典型地用作干强剂、湿强剂的阴离子和阳离子聚电解质。相应地，此文献也评价了纸产品的抗张强度。

WO 2005/032512涉及一种制品，其包括颗粒、第一中性聚合物膜和第二中性聚合物膜，两种聚合物膜通过氢键给体聚合物和氢键受体聚合物之间的氢键结合在一起，所述氢键给体聚合物例如聚羧酸，而所述氢键受体聚合物例如聚醚、聚酮、聚醛、聚丙烯酰胺、聚胺、聚酯、聚磷腈或多糖或它们的共聚物。该文件中记载，在暴露于外部刺激下时，胶囊作为该制品的一个实施方式，可用于以受控的并且良好限定的方式传送核心颗粒。该文献中提及的应用领域是生物技术、医学、制药、食品、农业、香料、个人护理和化妆品。

US 2004/0137039A1在一个实施方式中提供了一种释放低分子量聚合物的方法，所述低分子量聚合物例如是药物、染料或来自具有净剩余电荷的LBL聚合物膜的其它分子，在该方法中，系统内被引入至少一种其它类型的分子，所述其它类型的分子与膜可逆地键合，并由此减少所述净剩余电荷。第二实施方式涉及一种随PH或离子强度的变化、从LBL膜中选择性地和可逆地释放低聚分子和高聚分子的方法，所述低聚分子和高聚分子例如天然和合成多肽、低聚核苷酸和多聚核苷酸、或其它具有多个电荷的分子，所述LBL膜是由这些低聚和高聚分子与带有相反电荷的第二聚合物形成的。

从LBL膜中受控地释放染料在″A.A.Antipov等，聚电解质多层胶囊的持续释放性能(Sustained Release Properties of Polyelectrolyte MultilayerCapsules)；J.Phys.Chem.B 2001，105，2281-2284″和″M.Freemantle，聚电解质多层(Polyelectrolyte Multilayers)；Science & Technology(2002)，44-48″中也有所描述和提及。

US 2004/0047979A1描述了一种改善的、用于改进医疗装置表面的逐层涂覆方法，所述医疗装置优选是一种眼科(ophtelmic)装置，更优选是隐形眼镜。在该逐层涂覆中使用聚阴离子和聚阳离子聚合物，据该文献所述其可以提高所述医疗装置的亲水性。

US 5,885,753公开了一种自组装多层材料，其可以有效的由基底上的两层或多层自组装单层制得，其中，每个自组装的单层都被制备用于包含可以相互反应的第一官能团和第二官能团的嵌段。聚合的单层或多层的其实施方式可以用于包括照相平版印制的各种领域。

WO 2004/07677A2涉及一种制造静电自组装涂层的连续方法。在该发明的背景技术中，阐述了这样的多层构件已发现可用于彩色平板显示器、薄膜分离、阻隔性涂料、防腐涂料、电致变色涂料、电致发光器件、导电和绝缘电路、光学和非线性光学器件、太阳能电池、高强度复合材料和多元素化学传感器。根据该方法的优选实施方式，在厚度为约1nm的层中交替设置聚阳离子聚合物的层和带相反电荷的无机材料例如片状粘土的层。

US 6,428,811B1涉及一种热敏聚合物颗粒复合材料，其可以吸收电磁辐射，并且利用吸收的能量来触发化学品的输送。金属纳米外壳是适用于这些复合材料中的纳米颗粒材料。

WO 00/63115涉及多层碳纳米管薄膜。

US 6,861,103B2涉及一种在基体表面上形成有机薄膜的方法，所述基体表面优选硅波面。

另一方面，还由一篇文献涉及尿布中的多层构造。WO 2005/023536公开了一种吸收性制品，其包括至少一层具有液体吸入功能的第一微层膜区、至少一层具有液体吸收和分散功能的第二微层膜区、至少一层具有保液功能的第三微层膜区，和至少一层具有液体隔离功能的第四微层膜区。这些第一、第二、第三和第四微层膜区被共挤出并且彼此结合在一起形成整体的微层状膜系统。但是，这些层的厚度显然超过纳米范围，且不能自组装。

利用均匀(非层的)基质的受控释放系统也是已知的，并经常可以在医学领域中涉及到。

作为该技术的一个实例，WO 97/04819涉及一种用于控制细菌感染的医学装置，其中所述装置包括一种对pH值敏感的含有生物活化剂的聚合物基质，所述活化剂随着pH值变化从所述聚合物基质中被释放出来。这种基质是均匀的，并且不是通过使两种相互作用的聚合物逐层沉积而得到的。US 5,607,417公开了一种与WO 97/04819相似类型的用于控制细菌感染的医学装置。

WO 2005/013906公开了一种pH响应膜，其包括(a)一种生物相容的亲水性聚合物，其在第一pH值下带正电，而在更高pH值下呈电中性；和(b)一种环氧烷聚合物或共聚物。该膜是通过将所有成分溶解，随后进行溶剂蒸发薄膜流延而形成的。该膜的厚度约为3-6密耳，并可以用于避孕、处理和/或避免病毒感染、处理阴道感染、缓解阴道瘙痒、阴道清洁和增加阴道润滑。

鉴于以上所述，本发明的一个技术目的是提供一种具有经济的活化剂载体的吸收性制品，特别是一种受控的释放系统，该系统对被施加载体的基底的其它性能显示出最小可能的影响。

此外，一个技术目的是提供一种具有活化剂载体的吸收性制品，特别是一种控释系统，该系统是柔性的，因此适合于下层基底的构形改变。

本发明的一个其它的技术目的是提供一种具有活化剂载体的吸收性制品，特别是一种控释系统，该系统适用于处理不规则表面，例如用在很多尿布产品中的纤维。

本发明的一个其它的技术目的是提供一种具有活化剂载体的吸收性制品，特别是一种控释系统，该系统可以被迅速的和均匀地施用(例如通过浸渍、喷雾、印制、涂覆等等)。

本发明的一个其它的技术目的是提供一种具有活化剂载体的吸收性制品，特别是一种控释系统，该系统可以在不存在有机溶剂或其它不合乎环境需求的化学品的情况下被制造出来。

本发明的一个其它的技术目的是提供一种具有活化剂载体的吸收性制品，特别是一种受控的释放系统，该系统可以将活化剂定位，并对其进行保护。

根据本发明的一个实施方式，一个其它的技术目的是提供一种具有受控释放系统的吸收性制品，该系统可以在感应到适当触发时释放出活化剂，所述的触发例如pH值、温度或盐浓度的改变。

发明内容

本发明涉及一种吸收性制品，例如尿布、儿童尿裤、女裤内衬、卫生巾、或失禁装置，其中所述吸收性制品的至少一部分带有膜，该膜包括至少一层具有官能团的聚合物的单分子层和活化剂，特别涉及这样的吸收性制品，其中该膜(“LBL膜”)通过逐层(LBL)沉积至少一层具有第一官能团的第一聚合物和具有第二官能团的第二聚合物得到，其中所述第二官能团可以与第一官能团产生相互作用。(在下文中，如果没有特别规定，那么提及的“LBL膜”与只具有一层单分子层的“膜”意义等同。)

根据本发明的一个其它方面，提供了一种膜的用途：该膜一旦被体液润湿就可以释放出包含在膜中的活化剂，该膜通过逐层沉积(LBL)至少一种具有第一官能团的第一聚合物和具有第二官能团的第二聚合物得到，其中所述第二官能团可以与第一官能团相互作用，所述第一聚合物特别是聚阳离子聚合物，第二聚合物特别是聚阴离子聚合物。

本发明具有各种优势，这些将在下文中总结。

用在本发明中的LBL膜可以束缚结合于其中或沉积在其上的活化剂，并且以这种方式作为活化剂载体。根据本发明的一个实施方式，LBL膜以受控方式释放活化剂。“受控释放”的意思是活化剂不会被立即释放，而是逐渐的和/或优选在响应外部触发下释放。LBL膜，特别是那些基于带相反电荷的聚电解质或交替氢给体/受体聚合物的LBL膜，可以例如对与体液相关的触发作出优异的响应，所述触发例如温度、pH值和盐浓度(离子强度)的改变。

由于形成LBL膜只需要很少量的载体聚合物和活化剂，因此它们的应用是十分经济的。同时，承载LBL膜的基底(例如尿布部分)的本体性能不会产生超过需要的改变。具体来说，重要的性能例如柔软性、可弯曲性、孔隙率或吸收性不会被破坏到不期望的程度。为了使LBL膜具有必要的可弯曲性，从而可以跟着下层基底运动，LBL膜的厚度优选低于1μm。除此之外，用于本发明中的LBL技术最适于处理不规则表面，例如经常在吸收性制品中出现的纤维表面。

此外，有利的是，LBL技术是基于水的，并且可以在不使用具有潜在危害的有机溶剂的情况下形成涂膜。

而且，用于本发明的LBL膜还将活化剂约束在吸收性制品的需要活化剂的局部区域。该膜还可以发挥保护功能，以抵抗不期望的、例如体液组分的影响，或者例如在储存期间长时间暴露于空气或高温下，这会增加特定活化剂的不期望发生的迁移倾向。

具体实施方式

对于“吸收性制品”，我们的理解是一种可以吸收体液的制品，所述体液例如尿、稀便、女性分泌物或月经流出液。这些吸收性制品包括但不局限于尿布、儿童尿裤、女裤内衬、卫生巾或失禁装置(用于例如成年人)。在一些没有吸收层的吸收产品中，例如由本发明人经销的不同商标的、产品名称为“Freshness everyday”的特殊女裤内衬，顶层和底层的吸收能力足以吸收少量的女性分泌物。

这样的吸收性制品优选具有可透过液体的顶层，该顶层在使用期间面对着使用者的身体。这样的吸收性制品还包括不可透过液体的底层，例如塑料膜，涂覆塑料的非织造织物或疏水非织造织物，并且优选在可透过液体的顶层和不可透过液体的底层之间包封有吸收层(芯体)。

带有膜(优选为LBL膜)的吸收性制品的部分优选选自顶层；底层；设置在顶层和底层之间的层，例如捕获/分布层；用于生产尿布的纤维或颗粒，如典型用作吸收层材料的纤维素短纤浆和/或超吸收颗粒或纤维；腰带(waistband)；和腿套(leg cuff)。

合适的顶层可以由范围广泛的材料制得，例如织物和非织造织物(例如纤维的非织造网)；聚合材料例如带孔塑料膜，例如带孔成形的热塑性塑料薄膜和液压成形的热塑性塑料薄膜；多孔泡沫体；网状泡沫体；网状热塑性塑料薄膜；和热塑性的纤维织品。合适的织造和非织造材料可以包括天然纤维(例如木纤维或棉纤维)、合成纤维(例如聚合物纤维如聚酯、聚丙烯或聚乙烯纤维)、或天然纤维和合成纤维的组合。当顶层包括非织造网时，该网可以通过大量已知技术来生产。例如，所述网可以被纺织粘合、梳理、湿法成网、熔喷、水缠绕(hydroentangled)、或将上述技术等组合使用。根据本发明，优选使用带孔的塑料膜(例如热塑性塑料薄膜)，或基于合成纤维的非织造材料，例如那些由聚乙烯或聚丙烯均聚物或共聚物和以它们为基础的聚合物组合物制得的无纺材料。

如果在吸收层和顶层之间存在至少一个其它层，那么该其它层可以由疏水的和亲水的网状材料或泡沫材料制得。对于“网状材料”我们的理解是结合在一起的、基于纤维、薄纸、织造或非织造类型的扁平结构。非织造材料可以具有与上述顶层相同的特征。

具体来说，该至少一个其它层可以以例如至少一层捕获/分布层的形式有助于处理流体。这样的结构在例如US 5,558,655、EP 0 640 330A1、EP 0 631768A1或WO 95/01147中有所教导。

“泡沫材料”也是本领域公知的，并且在例如在以本申请人名称的EP 0878 481A1或EP 1 217 978A1中都有所描述。

部分或全部被芯体包裹物包围的吸收层可以包括满足下列条件的任何吸收材料：其通常可压缩、顺服、不刺激使用者的皮肤，并且可以吸收和保留液体，所述液体例如尿液和其它身体分泌物。

吸收层可以包括广泛种类的通常用于一次性尿布和其它吸收性制品中的可吸收液体的材料，例如粉碎木浆，其通常被认为是气毡或绒毛。其它合适的吸收材料包括绉的纤维素填絮；包括共成形聚合物的熔融吹涨聚合物；化学硬化、改性或交联的纤维素纤维；薄织物，包括薄织物包层和薄织物层压物；吸收泡沫；吸收海绵、超吸收聚合物(例如超吸收纤维)；吸收凝胶材料；或任何其它已知的吸收材料或上述材料的结合。一些合适吸收材料的结合的实例是，带有吸收凝胶材料和/或超吸收聚合物、和吸收凝胶材料与超吸收纤维等等的绒毛。

底层可防止分泌液被吸收层吸收，并限制在该物品中的分泌液弄脏可能接触吸收性制品的其它外部物品，如床单和内衣。在一种优选的实施方式中，底层可以充分的阻止液体(例如尿液)渗透，并且包括一非织造织物与薄塑料膜的层压制品，所述薄塑料膜例如厚度为约0.012mm-约0.051mm的热塑性塑料薄膜。合适的底层薄膜包括由Terre Haute，Ind.的TredegarIndustries Inc.生产的商品名为X15306、X10962、和X10964的薄膜。其它合适的底层材料可以包括透气材料，其可以允许水蒸气从吸收性制品中透过，而且还阻止分泌物透过底层。示范性的透气性材料可以包括诸如织造网、非织造网、诸如薄膜涂敷的非织造网的复合材料、及微孔薄膜。

尿布(包括儿童尿裤)优选包括腿套形的防漏手段，例如衬垫和/或阻隔套，其可以带有根据本发明的膜(优选为LBL膜)。

阻隔腿套设置在临近尿布的两个纵向侧边缘处，并且具有一条与纵向边缘相邻设置的近边和远边，该远边与吸收性制品的至少一部分不固定。在吸收性制品的每个纵向侧边缘设置可弹性伸缩的衬垫套，所述衬垫套从所述纵向侧边缘横向向外延伸。一旦分泌物将要流出到阻隔套之外，围绕使用者腿部或腰部由衬垫套形成额外的不渗液阻隔物，从而使防渗漏效果进一步提高。合适的衬垫和阻隔腿套的实例在US 4,695,278中公开。生产腿套的材料可以与上述顶层的材料相同。优选使用基于合成纤维的非织造材料。

为了提高LBL膜与疏水尿布材料的固定性，优选可以利用薄底层涂料对它们进行处理，和/或使其经受与表面改性相同的步骤。优选使用的底层涂料应当是已知可以显示出与疏水材料有良好的粘合性，但同时还可以用于LBL技术中。一种优选的这种类型的底层涂料是聚乙烯亚胺(PEI)。PEI涂料使表面带正电荷。此外，其可以优选与活化剂混合，例如将护肤活化物混入底层涂料的水溶液中。

优选的表面改性技术包括例如在WO 99/001099中描述的等离子体或电晕处理。如WO 99/001099中所述，两种技术都能提高非织造织物或薄膜表面的亲水性，使其优选达到超过0.19的氧/碳摩尔比。经过等离子体处理的材料适于用作可透过液体的顶层，其也在US 4,743,494和WO 94/28568、EP 0483858A1和US 4,351,784中有描述。由于电晕和等离子体处理常会向表面引入负电荷基团，因此优选在接下来的LBL沉积中使用聚阳离子聚合物作为第一层。

吸收性制品的任何部分都可以带有根据本发明的纳米级薄膜。将被处理的部分可以由本领域技术人员适当选择，并且选择时首先要考虑所用活化剂的类型。作为活化剂的一种实例，护肤剂优选被结合到吸收性制品中与使用者皮肤接触的部分中。关于尿布，这些接触区域包括例如腰带、顶层和衬垫和/或前阻隔腿套。通常，如果存在护肤剂，则优选向吸收性制品的腿套和/或顶层施用该护肤剂。包括臭味控制剂的LBL膜也可以用在吸收性制品的其它部分中，例如用在顶层之下的捕获/分布层之中或之上、或在吸收层之中或之上，例如作为短纤桨或超吸收颗粒的涂层，或者作为在底层面对使用者一侧上的底层涂层。

LBL膜可以作为待处理的吸收性制品部分上的连续或不连续涂层而存在。“不连续”涂层包括在LBL膜上的无规沉积或形成图案的沉积。特殊的印制技术适于图案的施用。

“LBL膜”包括至少一层单分子层。“单分子层”的意思符合这一术语在本领域中的常规理解，其表示层的范围(厚度)基本相当于在被处理表面上形成聚合物分子的单分子覆盖层。

“LBL膜”优选具有纳米级的厚度，即低于1μm。如果所存在的活化剂是生物材料(细菌细胞或其部分，例如乳酸杆菌)那样大的颗粒，那么可以达到更大的厚度值(例如至多5或至多3μm)。优选LBL膜的厚度为小于100nm，更优选小于50nm(例如小于20nm)。在20℃、50％的相对湿度下对刚刚沉积的薄膜进行干燥，直到在该条件下膜的厚度达到平衡，然后再对其进行测量。优选使用椭圆光度法测量。

根据本发明，LBL膜可以由单分子层构成，该单分子层包括一种具有官能团的聚合物和活化剂。该实施方式适用于低分子量有机活化剂，其中一个层可以提供所述活化剂的必要包埋。

但是，单层膜有时不能提供均匀涂层。为了享有本发明的所有优点，因此优选提供由两层或更多的层构成的LBL膜，优选2-100层，特别是3-50层(例如4-20层)。

这些多层的实施方式是通过逐层沉积至少一种具有第一官能团的第一聚合物和具有第二官能团的第二聚合物得到的，所述第二官能团可与第一官能团相互作用。“第一”和“第二聚合物”的表达方式不应当理解为对这些聚合物应用顺序的限定。当然，同样可以先沉积“第二”聚合物，然后沉积“第一”聚合物层。此外，包括多于两层的LBL膜可以分别由一种或多种类型的“第一”或“第二聚合物”形成。举例说明，多层聚电解质薄膜不需要在各层中使用同样的聚阳离子或聚阴离子聚合物。因此，形成薄膜时可以使用两种或多种不同的聚阳离子和两种或多种不同的聚阴离子聚合物。最后，还可以在一层中使用两种或多种相同类型聚合物的混合物。

这种逐层沉积(LBL)技术在多层薄膜制造领域是公知的(请参考例如″G.Decher和J.B.Schlenoff(编辑)，Multilayer Thin Films，Sequential Assembly ofNanocomposite Materials，Wiley VCH 2003″，其被合并于此作为参考)。与LBL技术相符和，术语“层”不应当被严格理解为只显示二维范围、并与相邻层严格分界的材料区域。测量结果显示，LBL沉积层显示出例如至多7倍于平均层厚(优选4倍)的特定铺展。换句话说，单分子聚合物层可以渗入相邻层中。

虽然如此，这些纳米级薄膜的层结构及其厚度也可以通过各种分析技术来确定，所述分析技术包括紫外/可见光谱测量、椭圆光度法、X-射线反射法、中子反射法、原位原子力显微镜(AFM)、石英晶体微量天平(QCM)、表面力测量和其它在″G.Decher和J.B.Schlenoff，Multilayer Thin Films″中描述的方法。优选的确定膜厚度的方法是椭圆光度法。

根据本发明，优选第一、第二和可能的其它聚合物的官能团是极性基团。对于“官能团”，我们理解为不单独基于碳和氢原子的基团。优选的官能团包括至少一个氧原子、氮原子、硫原子、磷原子、硅原子或金属原子。

第一和第二官能团之间的相互作用优选基于静电引力、给体/受体相互作用、氢键或特异性识别，特别是特定化学或生物学识别(即抗生蛋白链菌素-抗生物素蛋白(streptavidin-avidin))。

优选用于LBL沉积的聚合物的平均分子量至少为10,000，优选至少为50,000，特别是至少为100,000(通过例如光散射确定)。通常较高的分子量有利于LBL沉积。对于分子量没有特别的上限，但是鉴于希望使用完全基于水的涂料技术，所以聚合物优选保持水溶性。

根据本发明的一个实施方式，第一聚合物是一种包括氢键给体的中性聚合物(“氢键给体聚合物”)。氢键给体是包含至少一个氢原子和一个更电负性的原子的部分，氢原子可以参与氢键的形成，电负性原子与所述氢原子键合。这些部分的实例包括但不局限于O-H、N-H、P-H和S-H。如果碳原子通过三键与其它原子键合、或者如果碳原子通过双键与O原子键合、或者如果碳原子与选自O、F、Cl、和Br中的至少两个原子键合，那么C-H部分也可以作为氢键给体。该第一中心聚合物优选选自聚羧酸，例如聚丙烯酸(PAA)或聚甲基丙烯酸；聚核苷酸；乙烯基核酸的聚合物；聚氨基酸例如聚谷氨酸和聚(E-N-苄氧羰基-L-赖氨酸)；和聚醇例如聚(乙烯醇)；以及它们的共聚物。

在该实施方式中，第二聚合物优选是包括氢键受体的中性聚合物(“氢键受体聚合物”)。氢键受体是包含一个比氢更具电负性的原子的部分，该原子也可以含有孤对电子。这样的原子的实例包括但不局限于N、O、F、Cl、Br、I、S和P。该氢键受体的优选实例包括聚醚、聚酮、聚醛、聚丙烯酰胺、其它聚酰胺、聚胺、聚氨酯、聚酯、聚磷腈或多糖或它们的共聚物。特别的实例包括聚环氧乙烷、聚-1，2-二甲氧基乙烯、聚(乙烯基甲基醚)、聚(乙烯基苯并-18-冠-6)、聚乙烯醇缩丁醛、聚(N-乙烯基-2-吡咯烷酮)、聚丙烯酰胺(PAAm)、聚甲基丙烯酰胺、聚(N-异丙基丙烯酰胺)、聚(4-胺基)苯乙烯、聚(环己烷-1，4-二亚甲基对苯二甲酸酯)、聚羟基甲基丙烯酸酯、聚(二(甲氨基)磷腈)、聚(二(甲氧基乙氧基乙氧基)磷腈)、羧甲基纤维素或它们的共聚物。

包括酸性官能的氢键给体聚合物例如PAA必须在一定的条件下(典型的是酸性的)沉积，该条件下酸性基团以其非离子化状态存在，并且因此可用于形成氢键。类似地，包括碱性官能的氢受体聚合物应当在一定的pH条件下沉积，在该条件下氢键受体以其非离子化形式存在。在选择合适的氢键给体和氢键受体聚合物的组合时，也要考虑这一点。一种合适的氢键给体和受体聚合物的组合是例如PAA/PAAm，对这种组合进行沉积时可以使其水溶液的pH值为3左右。

基于由至少一种氢键给体和至少一种氢键受体聚合物形成的至少两层交替层的LBL膜对于pH变化特别敏感。这种性能可以被用于受控释放的实施方式。如果LBL膜是在与正常尿液不同的pH值条件下沉积的，那么在与尿液接触时就会增加结合于其中的活化剂(例如带有氢键给体和/或受体部分的活化剂)的释放。对由至少一层氢键给体和至少一层氢键受体聚合物的至少两层交替层进行沉积时的pH值和正常尿液pH范围(5.8-7.4)而言，这二者之间的pH值差优选至少为0.5pH单位(≤5.3或≥7.9)，特别优选为至少1或至少为2pH单位。

根据本发明的一个其它的实施方式，第一聚合物是聚阳离子聚合物并且第二聚合物是聚阴离子聚合物。弱的或强的聚电解质可以用于LBL沉积中。在强电解质例如聚苯乙烯磺酸盐中，离子化是完全的或几乎是完全的，而且不会随着pH值而显著改变。在弱电解质例如聚丙烯酸中，可以通过改变pH值来调节电荷密度。依据LBL膜的用途，可以优选使用弱聚电解质，其可以对膜的性质进行更好的微调。特别是在控释系统中，优选使用弱的电解质。优选的弱电解质的pKa值为约2-约10(在20℃下利用1重量％的聚电解质水溶液测得，其中该电解质水溶液额外含5mmol的NaCl)。在文献″Multilayer Thin Films″，134页中提及的PAA和PAH的所述数值分别约为5.0和9.0。这些聚电解质可以是均聚物或共聚物，其中只有一定百分比(例如至少为50摩尔％、或少于50摩尔％)的全部聚合物形成单元带有阳离子或阴离子基团。(虽然对于原材料，这些内容在下文中不是经常提及，但是为了达到电中性，聚阳离子聚合物中的阳离子基团将会带有相应数量的氢原子和/或金属原子和/或鎓基(例如铵)。此外，虽然碱性基团将被作为阳离子，但是严格地说，需要添加质子酸来发展阳离子电荷。因此，必须在阴离子和阳离子电荷可以用于内层键合的pH条件下进行沉积)。聚电解质也可以选自生物活性聚合物(DNA、RNA、蛋白质、低聚或高聚肽、酶，等等)，但是鉴于生物活性聚合物稳定性低、成本高，且与皮肤接触期间还可能会有副作用并且难以提纯，因此不包括这些的受控释放薄膜是优选的。

优选的聚阳离子聚合物优选选自由至少一种包括含氮原子官能团的单体形成的均聚物或共聚物，所述氮原子可以被质子化。这些均聚物或共聚物可以具有线性或支化结构。

阳离子聚电解质可以选自：

a)阳离子或阳离子改性的多糖，例如阳离子淀粉衍生物、纤维素衍生物、果胶、半乳糖葡萄糖甘露聚糖、甲壳质、壳聚糖或藻酸盐；

b)聚烯丙胺均聚物或共聚物，任选包括改性剂单元(合适的聚烯丙胺改性单元在例如WO 00/31150中公开)，特别是聚烯丙胺盐酸盐(PAH)；

c)聚乙烯亚胺(PEI)；

d)聚乙烯胺均聚物或共聚物，任选包括改性基团；

e)聚(乙烯基吡啶)或聚(乙烯基吡啶鎓盐)均聚物或共聚物，包括它们的N-烷基衍生物；

f)聚乙烯基吡咯烷酮均聚物或共聚物，例如US 2004/0047979A1中公开的聚(N，N-二烯丙基-N，N-二-C₁-C₄-烷基-卤化铵)，特别是聚(N，N-二烯丙基-N，N-二甲基氯化铵)(PDDA)；

g)季铵化二-C₁-C₄-烷基-氨乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物，例如聚(2-羟基-3-甲基丙烯酰基丙基-三-C₁-C₂-烷基铵盐)均聚物，如聚(2-羟基-3-甲基丙烯酰基丙基-三甲基氯化铵)，或季铵化的聚(2-二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯)或季铵化聚(乙烯吡咯烷酮-2-二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯)共聚物；

h)聚(乙烯基苯甲基-三-C₁-C₄-烷基铵盐)，例如聚(乙烯基苯甲基-三-甲基氯化铵)；

i)通过使二叔胺或仲胺与二卤代烷反应得到的聚合物，包括使脂族或芳基脂族(araliphatic)二卤代物与脂族的N，N，N’，N’-四-C₁-C₄-烷基亚烷基二胺反应形成的聚合物，例如(a)1，3-二氯丙烯或1，3-二溴丙烯或对亚二甲苯基二氯化物或二溴化物与(b)N，N，N’，N’-四甲基-1，4-四亚甲基二胺反应得到的聚合物；

j)如EP-A-456,467中公开的POLYQUAD

；或

k)聚氨基酰胺(PAMAM)，例如线性的PAMAM或PAMAM枝状聚合物，如以氨基封端的Starburst^TM PAMAM枝状聚合物(Aldrich)。

l)阳离子丙烯酰胺均聚物或共聚物，及其改性产物，例如(丙烯酰胺-二烯丙基二甲基氯化铵)共聚物或乙二醛-丙烯酰胺-树脂；

m)使N-(二烷基氨基烷基)丙烯酰胺单体聚合形成的聚合物，

n)双氰胺、甲醛和铵盐的缩合产物；

o)用于造纸的典型湿强剂，例如脲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、聚乙烯胺、聚酰脲-甲醛树脂、乙二醛-丙烯酰胺树脂；和通过使聚亚烷基多胺与多糖反应得到的阳离子材料，所述多糖例如淀粉和各种天然树胶；以及通过含氮化合物(例如氨、伯和仲胺或含氮聚合物)与表氯醇反应获得的含3-羟基氧杂环丁鎓离子的树脂，例如聚氨基酰胺-表氯醇树脂、聚胺-表氯醇树脂和氨基聚合物-表氯醇树脂，例如US 3,998,690中所提及的。

优选的聚阳离子聚合物是阳离子的或阳离子改性的多糖，例如淀粉或纤维素衍生物、甲壳质、壳聚糖或藻酸盐、聚烯丙胺均聚物或共聚物、聚乙烯胺均聚物或共聚物或聚乙烯亚胺。

合适的聚阴离子聚合物包括，例如合成聚合物、生物高分子或改性的生物高分子，所述改性生物高分子中包括羧基、磺基、硫酸根、膦酰基或磷酸酯基或它们的结合或它们的盐。这些聚合物可具有线性或支化的结构。

合成聚阴离子聚合物的实例是：线性聚丙烯酸(PAA)、支化聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸(PMA)、聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸共聚物、线性或支化的聚氰基丙烯酸酯、马来酸或富马酸共聚物、聚酰胺酸、二胺与二或多羧酸的羧基封端的聚合物(例如来自Aldrich的羧基封端的Starburst^TM PAMAM枝状聚合物)。支化的聚丙烯酸的实例包括来自Goodrich Corp.的Carbophil

或Carbopol

类型。丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物的实例包括丙烯酸或甲基丙烯酸与乙烯基单体的共聚产物，包括与例如丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺或N-乙烯基吡咯烷酮的共聚产物。

带有磺基或硫酸根基团的聚合物的实例是聚(茴香脑磺酸)、聚(硫酸乙烯酯)(PVS)、聚(乙烯基磺酸)、聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)(聚(AMPS))或聚(苯乙烯磺酸)(例如聚(苯乙烯磺酸)钠PSS)；带有磷酸盐或膦酸盐基团的聚合物的实例包括亚烷基聚磷酸盐、亚烷基聚膦酸盐、糖类聚磷酸盐或糖类聚膦酸盐(例如磷壁酸质)。

聚阴离子生物高分子或改性的生物高分子的实例是：透明质酸、糖胺聚糖例如肝素或硫酸软骨素、岩藻依多糖、聚天冬氨酸、聚谷氨酸、羧甲基纤维素、羧甲基葡聚糖、藻酸盐、果胶、胞外多糖、羧烷基甲壳质、羧甲基壳聚糖、硫酸酯化多糖。

部分与上面描述的聚合物重叠的另一类聚阴离子聚合物是造纸中常用作干强剂的那些。这些包括聚羧酸和酸酐，例如阴离子淀粉衍生物、(甲基)丙烯酸衍生的聚合物和共聚物、马来酸酐衍生的共聚物、羧酸与阴离子纤维素的乙烯基共聚物。进一步的举例说明有聚丙烯酸盐、聚甲基丙烯酸盐、马来酸酐-醋酸乙烯酯聚合物、聚乙烯基甲基醚-马来酸酐共聚物、甲基丙烯酸-丙烯酰胺共聚物、醋酸异丙烯基酯-马来酸酐共聚物、衣康酸-醋酸乙烯共聚物、α-甲基苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、甲基甲基丙烯酸-马来酸酐共聚物、丙烯酸-苯乙烯共聚物、羧甲基纤维素、纤维素琥珀酸半酯、接枝聚合的聚丙烯酸酯-多糖共聚物、淀粉琥珀酸半酯和以上列出多糖的氧化产物。羧基烷基化的多糖包括羧甲基纤维素(CMC)、羧甲基羟基纤维素(CMHEC)、羧甲基羟丙基纤维素(CMHPC)、羧甲基瓜尔胶(CMG)、羧甲基化的刺槐豆胶、羧甲基淀粉和类似物，以及它们的碱金属盐或铵盐。

优选聚阴离子聚合物选自丙烯酸与阴离子淀粉或纤维素衍生物例如CMC的均聚物或共聚物。

当选择第一和第二聚合物例如聚阳离子和聚阴离子聚合物的合适的组合(和浓度)时，如果两种膜成分都可以溶解在同样的溶剂中，那么可以在进行沉积之前先在溶液中对潜在选择物的相互作用进行测试。当两种溶液混合且发生絮凝时，这就很好地说明了可以形成多层结构。像化学反应一样，各层的精确结构依赖于本领域技术人员已知的一系列控制参数，例如浓度、pH、吸附时间、离子强度或温度，但是通常加工窗口是相当宽的。

LBL膜、尤其是由非交联聚电解质制得的LBL膜是对外部刺激敏感的，所述外部刺激例如pH值或盐浓度的改变。当体液例如尿或者月经流出液排出时，除了温度的轻微改变，这些条件正好发生。由于尿液的逐步分解，尿液的pH值慢慢升高到轻度碱性的条件。此外，尿的盐浓度(约7g/l的NaCl加上其它盐)相对较高。

对于通过逐层沉积至少一种聚阳离子和至少一层聚阴离子聚合物得到的、且其中含有活化剂的膜，如果这种膜被体液润湿，那么处于对应的聚阴离子和聚阳离子链上的带正电荷和负电荷的离子之间的盐桥打开形成纳米孔，由此增加了所述活化剂的释放。伴随着这一过程，LBL膜发生溶胀。为了增强LBL膜的受控释放容量，优选在“无盐或低盐”条件下或者在不同于尿液pH值的pH值下进行沉积。“无盐或低盐”条件的意思是LBL膜是由“第一”和“第二”聚合物的水溶液沉积的，并且任选的活化剂(可以是盐类)不含有其它的盐例如NaCl，或者，如果存在其它的盐，那么其浓度低于尿液中的盐浓度。优选的低盐条件是这些其它盐的浓度小于5g/l，更优选小于3g/l，特别优选小于1g/l。其与正常尿液pH值(5.8-7.4)之间的pH差优选至少为一个pH单位(≤4.8或≥8.4)，特别优选至少为2、3或4pH单位。

虽然体液例如尿液或月经流出液提供了渗入膜中所需要的盐浓度，但还发现即使是高的盐浓度也不能完全在多层结构中分离聚离子。因此，根据本发明制备的LBL膜将会仍然表现出与下层尿布部分的必要内聚力和粘合性，从而避免被完全冲刷掉。

根据一个实施方式，具有受控释放性能的LBL膜包括至少一种聚阳离子和聚阴离子聚合物的交替层以及(带正电荷或负电荷)活化剂。带电活化剂可以选自下述的实例。为了将活化剂合并到LBL膜中，可以将活化剂加入到聚阳离子聚合物水溶液中和/或聚阴离子聚合物水溶液中。随后在可以增强结合活化剂的单个聚合物层形成的条件下进行沉积。或者，还可以先沉积LBL膜，随后再进行活化剂加载。后一种技术在″A.J.Chung和M.F.Rubner，在弱电解质多层膜中装载和释放低分子量阳离子分子的方法(Methods of Loading and releasing low molecular weight cationic molecules inweak polyelectrolyte mulitlayer films)，Langmuir 2002，18，1176-1183″中公开，其中该技术是以聚(丙烯酸)(PAA)、聚(烯丙胺盐酸盐)(PAH)多层膜和亚甲蓝染料作为模型体系。这篇文献和其中引用的参考文献描述了如何将活化剂装载到LBL膜中，以及如何提高它们的受控释放。这些原理也适用于本发明。因此，优选使用弱聚电解质。此外，这些弱聚电解质优选在如下条件下沉积：其中聚阳离子聚合物和/或聚阴离子聚合物只是部分离子化，从而为后续的装载步骤提供结合部位。与之相反，完全离子化的聚电解质通常形成高度离子化“交联”的多层结构，这种结构几乎或根本没有为带电活化剂提供结合部位，并且在装载步骤中渗透性较小。如果弱电解质(例如pH为2.5的PAA)只是部分离子化，那么就会导致非化学计量的重复单元对生成相对厚且多环的层，这种层是易于溶胀的。在装载步骤期间，优选在高于沉积时所使用的pH条件下，剩余的质子化阴离子基团(PAA时为COOH)可以作为带电活化剂的结合部位。类似的，相反的条件可以在将带负电荷的活化剂结合到LBL膜中时使用，以提供碱性结合部位。带电活化剂的缓冲溶液通常可以使装载迅速并且更加均匀。Chung和Rubner的文章进一步证实，不管是使用的聚阳离子聚合物和聚阴离子聚合物的类型，与高离子强度的溶液接触对于受控释放都是一种优异的触发。

根据一个其它的实施方式，具有受控释放性能的LBL膜包括至少一种氢键给体聚合物和至少一种氢键受体聚合物及活化剂的交替层，所述活化剂具有上文限定的至少一种氢键给体部分和/或至少一种氢键受体部分。合适的活化剂可以选自下列实例。为了将活化剂结合到LBL膜中，可以将活化剂加入氢键给体聚合物和/或氢键受体聚合物的水溶液中。随后，在可以增强结合活化剂的单个聚合物层形成的条件下进行沉积。或者也可以先沉积LBL膜，随后再将活化剂装载进LBL膜中。

对于“活化剂”，我们将其理解为显示生物、药物和/或化妆品活性的试剂，以及可以完成或促进吸收性制品或其部分的特定功能的试剂，所述特定功能例如气味控制(例如通过细菌或pH控制)、皮肤护理、柔软性、吸收性等等。活化剂优选选自气味控制剂和护肤剂。活化剂可以是有机的(例如单一分子、有机颗粒或生物系统)或无机的(例如单一分子或颗粒)。活化剂可以带有电荷(阳离子或阴离子)，并且其还可以包括上文限定的氢键给体或氢键受体部分。这样的活化剂可以选自下述类别和单独的实例。

所述活化剂可以进一步与前述第一(例如聚阳离子)和/或第二(例如聚阴离子)聚合物相对应，只要其表现出本发明的意义上的活性(例如气味控制或皮肤护理)。

气味控制剂优选选自：

(a)抑菌剂或杀菌剂，

(b)pH控制剂，

(c)气味吸收或吸附颗粒，

(d)气味分解催化剂，和

(e)气味遮蔽化合物。

根据用于沉积的聚合物，本领域技术人员可以从(a)到(e)中适当地选择合适的试剂。这些试剂在沉积条件下可以特别带有电荷(阳离子或阴离子的)，和/或包括氢键给体或氢键受体部分。

一种用于在吸收性制品中抵制臭味的技术是以使用(a)有机抑菌剂或杀菌剂(在下文中称为“抗菌剂”)为基础的，所述(a)有机抑菌剂或杀菌剂可以减少形成气味的细菌数量。但是应当强调的是，根据本发明，不仅能够使用可以控制气味的抗菌剂，而且还可以使用那些与预期的气味控制无关、但显示出抗菌活性的抗菌剂。

抗菌剂的非限定性实例包括三氯生、壳聚糖、季铵化合物、双胍、过氧化物、抗生素、抗菌肽或蛋白质、碘或碘载体、其它卤代化合物、尤其是溴代化合物。季铵化合物尤其可以例如是具有一个或两个取代基的，所述取代基选自长链(例如C₄-C₂₄)的有机残基或苯甲基，所述季铵化合物例如苯甲烷铵。

根据本发明的一个实施方式，使用聚合抗菌剂。根据该实施方式，所述聚合物优选抗菌聚阳离子聚合物、例如壳聚糖，或者是上述示例类型的具有阳离子抗菌基团的聚合物(例如双胍、季铵化合物)。这样的抗菌聚合物在例如WO 98/18330和WO 01/17357中有描述。该抗菌聚合物优选作为以聚阴离子聚合物封端的底层LBL膜上的顶层提供。由此实现了抗菌聚合物的有效结合。

抗菌剂还可以包括抗菌金属纳米颗粒、它们的氧化物、盐、络合物、合金和这些物质的混合物。这样的金属包括银、锌、金、铝、铜、铂和钯，其中银是优选的。在本发明中，术语“纳米颗粒”是指平均粒径(直径，或在非球状颗粒的情况下为最长轴)在纳米范围的颗粒，即粒径小于1μm，优选小于100nm，更优选小于20nm，还更优选小于10nm，例如1-5nm。

根据本发明的一个实施方式，通过提供基于包括具有阴离子基团的“第二聚合物”的交替聚电解质层的LBL膜，将抗菌金属纳米颗粒结合进LBL膜中，所述阴离子优选是例如丙烯酸均聚物或共聚物(如PAA)中的羧基。随后用相应金属如乙酸银的水溶性盐的水溶液对LBL膜进行处理，然后将处理过的LBL膜从该溶液取出，并且任选用水漂洗。以此方式，金属离子、例如银离子将会与阴离子结合。根据所用的金属，该金属处理过的LBL膜就已经可以显示出抗菌性。优选通过在氢气流中还原离子银，将结合的银离子转化为金属银纳米颗粒。在含金属层的上面，如同所期望的，优选可以仍通过LBL沉积来涂覆额外的层作为保护涂层。

将金属离子引入LBL膜中的合适条件及任选随后用氢还原都在例如″P.C.Wang、M.F.Rubner和R.E.Cohen，Polyelectrolyte multilayer nanoreactorsfor preparing silver nanoparticle composites：Controlled metal concentration andnanoparticle size，Langmuir 2002，18，3370-3375″和″S.JoIy，R.Kane，L.R.Radzilowski，T.Wang，A.Wu，R.E.Cohen，E.L.Thomas，M.F.Rubner，Langmuir 2000，16，1354-1359″及其引用的参考文献中说明。优选地，将弱聚阴离子聚合物在导致聚阴离子聚合物部分离子化的条件下沉积在与弱或强的聚阳离子聚合物的交替层中。这样，一部分的阴离子基团(例如PAA中的羧基)保持质子化。酸质子可以随后被交换为金属阳离子。虽然这在大多数体系例如Ag+体系中并不需要，但是在还原时可以形成零价金属纳米颗粒，以发展抗菌效果。这一技术使金属离子或颗粒(例如Ag颗粒)可以均匀且无规分布在整个LBL膜中。为了在LBL膜中实现很高的金属含量，可以进行重复的转变和还原周期。另一方面，根据所用的金属，很小量(以根据上文干燥后的膜为基准，例如至少为10^-7重量％、至少为10^-6重量％、至少为10^-4重量％)就已经足以表现出强的抗菌效果。即使在金属含量很高(例如高达75重量％)的情况下，LBL膜仍可防止纳米离子的聚集，否则这将成为问题。考虑到吸收性制品的预期用途，一个特别的优点在于金属离子或金属纳米颗粒被牢固结合在聚合物(LBL)层中。因此使得纳米颗粒的吸入或纳米颗粒的皮肤渗透的问题变得最小化。或者，将金属离子例如Ag离子从水溶液中直接沉积，所述水溶液包含聚电解质聚合物，优选例如WO 2005/058199中所述的PEI的聚阳离子聚合物。由此，可以形成聚阳离子聚合物-金属离子/聚阴离子聚合物如PEI-Ag+/PAA的交替层。

根据一个其它的实施方式，以交替聚电解质层为基础提供LBL膜，其中形成外层的所述聚电解质聚合物具有官能团(例如含有硫、磷或氮的路易斯碱，如SH)，所述官能团可以直接与金属纳米颗粒如银纳米颗粒结合。如同所期望的，进一步的保护性涂层可以涂布在该金属纳米颗粒层之上，优选仍然是通过LBL沉积来进行。

根据一个其它的实施方式，在交替层的LBL沉积之前，先将抗菌金属纳米颗粒沉积在基底上，以固定纳米颗粒。

气味可以分类为酸性的、碱性的或中性的。

酸性和碱性气味优选通过pH控制剂(b)来抵制。但是，我们希望强调，也可以使用不发挥气味控制作用的pH控制剂。pH控制剂可以例如包括在吸收性制品之中和/或之上，以保持可以被人体皮肤接受的pH值(3-7)。因此，合适的pH控制剂略为降低尿液的pH值，其可以选自生理可接受的化合物，优选缓冲化合物。因此，以下将讨论的与气味控制有关的相同化合物也可以被使用。

酸性气味控制剂的pH值大于7，并且典型的包括无机碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐和硫酸盐。碱性气味控制剂的pH值小于7。它们优选选自具有一个、两个或三个羧酸基团的酸，任选至少具有一个羟基或氧桥基，并且优选具有2-10(例如3-6)个碳原子。碱性气味控制剂包括如下化合物，例如柠檬酸、乳酸、酒石酸、葡萄糖酸、乙酰丙酸、羟基乙酸、琥珀酸、苹果酸、富马酸、酸式磷酸盐以及硼酸和马来酸。如同在US 3,704,034中所描述的，这些酸性气味控制剂可以作为缓冲溶液提供，通过加入适量的碱(例如NaOH或Na₂CO₃)，其pH优选被调整到4.5-6.0。其气味控制效果还至少部分地基于它们的抗菌性和酶抑制效果。例如，尿素酶抑止剂可以作为一类合适的pH控制剂。

为了将pH控制剂结合到LBL膜中，构成LBL膜的聚合物可以从至少一种已经包含了这些溶解状态的pH控制剂的水溶液中沉积。或者，在LBL膜形成之后，通过在合适条件下使LBL膜与含有pH控制剂的水溶液接触，来将pH控制剂加入LBL膜中。

对碱性气味的pH控制还可以通过使所形成的LBL膜中包含酸性聚合物来得到增强。酸性聚合物优选表示为部分中和的弱聚阴离子聚合物，其可以选自上述示例性的聚合物类别。这些部分中和的聚阴离子聚合物的实例是部分中和的聚丙烯酸或聚阳离子酸。甚至是在没有任何其它活化剂的情况下，相应的LBL膜自身就可以发挥pH控制作用。

应当注意的是，通常在吸收性制品中，酸性pH控制剂对于不期望的微生物(细菌)还具有生长抑制效果。这与例如本申请人名下的WO 00/35502中所述的一致，这篇文献中公开了尤其是在可以产生乳酸的细菌的存在下，在润湿之后3.5-5.5的pH值对于控制不期望的微生物及其由此产生的不期望的气味最为有效。

最常用的气味控制剂是气味吸收或吸附颗粒(c)，其主要被用于控制中性气味，并且优选pH值约为7。这些气味吸收或吸附颗粒(c)具有负的或正的表面电荷。这些已知类型的化合物的实例包括活性炭、粘土、沸石、硅石、淀粉和它们的某些组合。这样的试剂的实例在EP 0 348 979A1、EP 0 510619、WO 91/12029、WO 91/11977、WO 91/12030、WO 97/46188、WO97/46190、WO 97/46192、WO 97/46193、WO 97/46195和WO 97/46196中公开。

气味分解催化剂(d)的实例包括金属或金属氧化物纳米颗粒，例如氧化铁、二氧化钛、金和铂纳米颗粒；还包括酶，例如水解酶、氧化酶、还原酶、过氧化氢酶、蛋白酶和脂肪酶。如同本领域公知的，(特别是活性)角落和边缘的数量随着尺寸的减小而大大增加。因此，在相应的疏松材料不具备活性的情况下，对各种纳米颗粒材料都已经观测到催化活性。

气味遮蔽化合物(e)典型的是芳香剂类型的，其可以由本领域技术人员根据所要遮蔽的气味而适当进行选择。气味遮蔽化合物包括例如在WO02/056841的22页中所述的那些化合物。

护肤剂可以对使用者的皮肤起到化妆、治疗和/或保护的益处。它们可以用于防止、减轻或治疗皮炎，并且还可以具有抚慰皮肤、消炎(减轻皮肤刺激)、杀菌、抗菌、抗病毒、收敛、伤口愈合、细胞再生、抗炎和/或止痒的效果。很多护肤剂都同时显示出几种上述效果，因此对于一种作用形式的明确定位通常是不可能的。

优选的护肤剂是基于自然存在的活化剂(大多数来源于植物)、或者它们的混合物，其也是来自植物的提取物。术语“自然存在的活化剂”还包括它们的合成类似物。

护肤剂可以包括吸附或吸收尿液或粪便中刺激成分的物质，例如粘土矿物(膨润土、高岭土、蒙脱土等等)、氧化硅化合物(石英、沸石、水玻璃等等)或活性炭。通过各种处理，例如利用季铵化合物，可以使这些物质的吸附性得到有利的活化。

护肤剂可以包括酶抑制剂，例如铁或锌的金属盐、痕量重金属离子例如铜或银、乙二胺四乙酸(EDTA)、大豆胰蛋白酶抑制剂、利马豆蛋白酶抑制剂、玉米蛋白酶抑制剂、甘草酸硬脂酯、三乙酸甘油酯、甜菜碱化合物、磺基甜菜碱化合物、消胆胺、对胍基苯甲酸酯。

护肤剂可以包括与上述气味控制有关类型的pH调节添加剂，例如，有机或无机酸如己二酸、抗坏血酸、苯甲酸、柠檬酸、苹果酸、酒石酸、乳酸、磷酸或盐酸；或者是由例如所述的酸与相应的盐形成的缓冲剂。它们还可以包括聚合的酸，例如聚磷酸或聚丙烯酸。

护肤剂还可以包括加入前生命期的微生物，其特征在于对不期望的微生物具有对抗作用，不期望的微生物例如尿道病原体或皮肤传染病原体。可使用的前生命期微生物的实例是取自以下种物的、产生乳酸菌的细菌的单个菌株或几种菌株的混合物：嗜酸的乳杆菌、弯曲乳杆菌、植物乳杆菌或乳酸乳球菌(Lactococis lactis)。很多产生乳酸的细菌，例如那些乳杆菌族的细菌，其在外部细胞壁上带有负电荷，因此适于与聚阳离子和聚阴离子聚合物一起进行沉积。

护肤剂还可以包括以下物质，例如：

·抗炎剂和/或伤口愈合保护剂，例如乙酰水杨酸、尿囊素、甘菊环、α-红没药醇、类黄酮、甘草酸及其盐(例如钾、铝或锌盐)、鱼石脂(Inotyol

)、鞣酸、泛酸及其盐，例如泛酸钙、右泛醇、包括CM-β-葡聚糖的β-葡聚糖。

·收敛剂(血管收缩剂)，例如TiO、ZnO(和其它Zn化合物)、醋酸铝溶液、酒石酸铝溶液(和其它Al化合物)。

·杀菌或抑菌剂，尤其是那些对产生“坏味道”的细菌有效的那些，例如法呢醇。

·抗菌剂，例如阿莫洛芬、抗生素、杆菌肽、苯扎氯铵、苄索氯铵、溴棕三甲铵、梭链孢酸、龙胆紫(甲紫)、六氯酚、己基间苯二酚、咪唑衍生物(例如联苯苄唑、益康唑、酮康唑、克霉唑(chlotrimazole)、咪康唑)、氯己定、制霉菌素、聚维酮碘、特比萘芬(terbinafin)、三氯生、过氧化氢或氧化锌。

·抗病毒剂，例如阿昔洛韦、咪喹莫特、鬼臼霉素、podophilox、西多福韦、喷昔洛韦、阿糖腺苷(vidarabin)、碘苷、三氟尿苷、曲金刚胺、拉米夫定。

·抗刺激物质，例如PEG-大豆甾醇或PEG植物甾醇，如PEG 5、10、15、20、25、30或40类型的那些。

·天然脂肪酸，尤其是基本的和/或多不饱和的脂肪酸，例如亚油酸或亚麻酸、或含有这些物质的油，例如夜来香油、越橘籽油、黑醋栗籽油。

·(前)维生素或(前)维生素衍生物例如抗坏血酸(维生素C)、维生素A化合物(例如松香油、醋酸视黄酯、棕榈酸视黄酯、视黄醛、维A酸和异维A酸)、泛醇(前维生素B5)、生育酚(维生素E)、例如醋酸生育酚酯或生育酚香油。

·天然植物提取物、或其成分，例如真芦荟、巴巴多芦荟或喜望峰芦荟提取物、藻类提取物、鳄梨甾醇、葡萄籽提取物、燕麦提取物、金盏花提取物例如金盏菊、金缕梅提取物例如北美金缕梅(金缕梅witch hazel)、鼠尾草精(鼠尾草)、茶、母菊例如德国洋甘菊、紫锥菊(echnicacea purpurea)、香蜂花、胡椒薄荷、橄榄例如油橄榄、迷迭香提取物、含有18-甘草次酸的甘草根提取物、含有五羟黄酮和/或甜芦丁(glyco-rutin)的椴树提取物、金盏花提取物(金盏花油)、含有五羟黄酮和芦丁的银杏叶提取物、含有五羟黄酮和山奈酚的马栗提取物、鳄梨油、桦树提取物、山金车油、沙伦玫瑰提取物或圣约翰麦芽汁、茶树油、黄瓜、啤酒花、或北美金缕梅的提取物。

·酵母提取物

·护肤剂例如α-羟基酸(柠檬酸、酒石酸、乳酸、苹果酸等等)、甜菜碱(三甲铵基乙内盐)、神经酰胺、类黄酮、植物鞘氨醇、任选乙氧基化的植物甾醇(商购自Henkel的″Generol″)、透明质酸、壳聚糖(乙酰化甲壳质)、牛乳蛋白质(奶蛋白质)、多糖、辅酶(辅酶Q10)、尿素、角鲨烷或角鲨烯、α-红没药醇(dragosantanol)、泛醇、花色素，且优选天然存在的，以及乙氧基化的季铵。

护肤剂还可以包括糖皮质激素，优选是低效能的，例如氢化可的松；或者是止痒剂，例如抗组胺剂或局部麻醉剂(例如利多卡因)。本领域的技术人员可以根据用于沉积的聚合物类型，从以上分类中选择合适的护肤剂，例如那些在沉积条件下带有电荷(阳离子或阴离子)和/或包括氢键给体或氢键受体部分的护肤剂。

本发明可以使用的一些不同的护肤剂和/或物质的其它实例尤其在以下文献中作出了部分描述：WO 96/16682″Diaper having a lotioned topsheet″(Roe等)、WO 96/16681″Diaper having a lotioned topsheet containing a poly-siloxane emmollient″(Roe，Mackey)、WO 97/05909″Diaper having a lotionedtopsheet comprising a liquid polyester emollient and an immobilizing agent″(Roe)、WO 99/45973″Disposable absorbent article having a skin carecomposition containing an enzyme inhibitor″(Roe等)、WO 99/45974″Proteaseinhibitors in absorbent products″(Rourke等)、WO 99/45976″Proton donatingactives in absorbent articles″(McOsker等)、DE 3309530C1″HygienischeAbsorptionsvorlage″(Leitner等)、DE 4136540A1″Einwegwindeln″(Grunecker等)、US 3489148″Topsheet for disposable diapers″(Duncan等)、WO 00/64502″Absorbent article having a lotionized bodyside liner″(Krzysik等)、WO00/64501″Skin-friendly absorbent articles and compositions″(Krzysik等)、WO00/64500″Absorbent article having a hydrophilic lotionized bodyside liner″(Krzysik等)、WO 00/64503″Skin-friendly absorbent articles and compositions″(Krzysik等)、WO 99/22684″Web materials with two or more skin carecompositions disposed thereon and articles made therefrom″(Roe等)。

本发明的吸收性制品通过将LBL膜施用于该制品的一部分上来制造。该部分优选选自顶层、底层、用于吸收性制品制造的纤维或颗粒、腰带、衬垫和/或前阻隔套。如果活化剂对使用者的皮肤有积极的作用，例如活化剂为护肤剂或pH控制剂的情况下，那么该膜可以施用在与使用者皮肤接触的部分，例如顶层或腿套。其它的活化剂可以被同样设置在吸收性制品的其它部分。随后将吸收性制品(例如尿布部分)的相应部分以已知的方式与吸收性制品的其它部件装配在一起。或者，吸收性制品或其某些部分还可以在施用LBL膜之前就进行定型。

制造本发明吸收性制品的一种方法包括按照以下顺序的步骤：

(a)使该吸收性制品的一部分与含有第一官能团的第一聚合物的第一水溶液接触，从而形成第一聚合物层，随后移除所述第一水溶液，

(b)任选用水漂洗吸收性制品的所述部分，

(c)使该吸收性制品的所述部分与含有第二官能团的第二聚合物的第二水溶液接触，从而形成第二聚合物层，随后移除所述第二水溶液，

(d)任选用水漂洗吸收性制品的所述部分，

(e)任选以同样方式再形成至少一层交替层，

其中至少在一个步骤中，该第一或第二水溶液还含有溶解形式或分散形式的活化剂。

表述“接触”包括了所有已知的涂布技术。这些技术包括通过喷雾、印制和辊涂来涂敷水溶液，优选通过将基底浸入水溶液中。

“水溶液”我们理解是水占溶剂绝大部分体积的溶液，优选量为大于50体积％，更优选为至少80体积％，特别是至少90体积％。水溶液中还可以含有可以与水混溶的有机溶剂，例如可与水混溶的醇(例如甲醇或乙醇)、醚(例如THF)或酮(例如丙酮)。有机溶剂中的加入可用于控制第一和/或第二聚合物的沉积，由此控制层的厚度。在一定条件下，也可使用不超过50体积％的水和至少一种可与水混溶的溶剂组成的混合物。

作为以上方法的替换方法，活化剂从分开的水溶液中沉积，其中在沉积LBL膜的第一层之前、或在沉积了一层、几层或所有层之后，即，在步骤(a)至(d)的任何步骤之间，作为重复循环(e)的一部分或者在步骤(e)结束时使该水溶液与基底接触。

根据一种将活化剂结合进LBL膜中的进一步的技术，在适于向LBL膜中引入活化剂的条件下使LBL膜与活化剂的水分散体或优选活化剂水溶液接触之前，先根据上述步骤(a)至(e)来形成LBL膜。通常，在LBL膜环境中的pH值或离子强度的变化可用来提高其对小分子的渗透性。这一技术已经在″A.J.Chung等，Langmuir，18，1176(2002)″中以及US 2004/0137039的实施例1中得到说明，上述文献涉及聚(甲基丙烯酸)/聚环氧乙烷LBL膜，并且该技术例如适合用于向基于交替的聚阳离子和聚阴离子聚合物层的LBL膜加入带电的活化剂。

如果与基底相邻的层是由“第二聚合物”形成的，那么步骤(a)和(c)则应当被相应地互换。

此外，不同类型的“第一聚合物”可以用于步骤(a)和重复循环(e)中，而不同的“第二聚合物”则用在步骤(c)和重复循环(e)中。

此外，可以完全省略至少一个用于一种带电聚合物的沉积步骤(例如(a)或(c)，或者重复顺序(e)所覆盖的一个沉积步骤)，同时通过活化剂的沉积来代替被省略的步骤，所述活化剂例如带有同样电荷的颗粒、生物分子(例如蛋白质)或系统(细胞或细胞片断)。这已经在WO 2004/071677中有描述，其涉及厚度小于约10nm的带负电的无机材料。可以使用的无机材料包括片薄状粘土，其在水溶剂环境中很容易剥落。所述粘土可以是天然存在的或合成的。薄片状铝硅酸盐也可以在作为上层或中间层用于吸附臭味。同样，带正电荷的无机颗粒可以用于取代至少一层聚阳离子聚合物。

替代一层聚合物的优选的一种生物系统是细菌细胞，例如那些可以产生乳酸的细菌(例如乳杆菌和其它在WO 00/35502中公开的菌族)、其片断、细菌芽孢(尤其是芽孢杆菌种类)以及蛋白质、酶或抗体。

对于第一水溶液中第一聚合物和第二水溶液中第二聚合物的浓度没有特别具体的限定。优选浓度为0.001-5g/l，特别是0.01到0.5g/l。活化剂可以以相同的浓度存在。

层的沉积可以在相对宽的温度范围进行，但是由于经济的原因，通常在室温下形成膜。

应当理解，无论各个因素(材料。条件、用途等等)是否是优选的，只要没有因此出现矛盾，本发明的公开都涵盖了至少两种这些因素的组合。

更优选的实施方式

现在通过更优选的实施方式对本发明进行说明。这些实施方式反映了有利于实施本发明的因素的结合。

实施方式1

将优选用于制造顶层类型的基于聚乙烯的非织造织物任选进行电晕放电，以使其表面上产生负电荷。将(任选电晕处理过的)非织造织物浸入活性组分的水溶液或包括活性组分和底层涂料聚合物混合物的水溶液中。活性组分的非限定性实施例是护肤剂如尿囊素。聚乙烯亚胺(PEI)可以被用作底层涂料聚合物。活性组分和底层涂料聚合物在基底上形成第一层。

将由此得到的非织造织物随后交替浸入聚丙烯酸(PAA)和聚(烯丙胺盐酸盐)(PAH)的水溶液中，以沉积至少两个涂敷层。在每个浸渍步骤后，任选用水漂洗非织造织物。在最后的沉积步骤之后，任选再次用水漂洗非织造织物，然后干燥。

实施方式2

将纤维素纤维，例如生产薄纸层用的纤维素纤维或制造吸收芯体用的纤维素短纤浆浸入阳离子聚合物的水溶液如前面提到的湿强剂中。在沥干和任选漂洗步骤之后，处理过的纤维素纤维被浸入阴离子聚合物水溶液如前面提到的干强剂中，随后沥干该二次处理过的纤维并且任选进行漂洗步骤。该方案可重复，以沉积至少另一层的阳离子和阴离子聚合物。在沉积阳离子层之后，将一层具有微米或纳米孔的沸石从水分散体中沉积在纤维表面上。可以再沉积至少一层阳离子聚合物或任选至少一层阴离子聚合物，来保护前面得到的沸石层，使之可以不受周围水和空气中的湿气的影响。由于表面电荷是负的，所以沸石层完全可以代替一层阴离子聚合物。除了沸石颗粒之外，任何带有负表面电荷的其它类型的颗粒都可以使用。

实施方式3

按照实施方式1和2所述的方式，将聚阳离子和聚阴离子聚合物的交替层涂覆到基底材料上。基底材料例如是顶层(例如任选经过电晕处理的非织造织物或含孔的塑料膜)或纤维素材料，例如用在吸收层或捕获层/分布层中的纤维素短纤浆(任选与超吸收材料一起)。将壳聚糖或改性的壳聚糖作为最后的阳离子层，从水溶液中进行沉积，从而形成抗菌膜。

实施方式4

将基底、优选吸收性制品的吸收层(例如包括纤维素短纤浆和/或超吸收材料的那些)或临近层(例如薄的外包层或捕获/分布层)用至少两层聚阳离子(例如PAA)和聚阴离子聚合物(例如PAH)的交替层以任一顺序、从这些聚合物的水溶液中涂覆。优选聚阴离子聚合物在可以保留游离酸性基团的pH条件下进行沉积。任选在每次沉积之后进行漂洗步骤。将由此得到的涂覆过的基底随后浸入到银盐(例如醋酸盐)的水溶液中，以将银离子结合到LBL膜中，在膜中银离子与酸性基团键合。离子状态的银原子可以在氢气流中还原为结合在聚合物涂层中的金属银纳米颗粒，但这对于抗菌活性不是必须的。希望的话，可以涂覆一层或多层聚合物层可以作为保护涂层。如果最后的层是聚阴离子类型的(PAA)，那么保护涂层就以聚阳离子层(PAH层)开始，任选随后还有遵循PAA/PAH结构原则的至少一层交替层。对于合适的加工条件更加详细的说明，可以在上文引用的Rubner(Langmuir 2000和2002)的文献中找到。

该实施方式可以转变为结合其它金属离子或金属或金属氧化物的纳米颗粒。

Claims (32)

1.吸收性制品，例如尿布、儿童尿裤、女裤内衬、卫生巾或失禁装置，其中所述吸收性制品的至少一部分带有膜，该膜包括至少一层具有官能团的聚合物的单分子层和活化剂。

2.权利要求1的吸收性制品，其中所述膜通过逐层沉积至少具有第一官能团的第一聚合物和具有第二官能团的第二聚合物得到，所述第二官能团可以与第一官能团相互作用。

3.权利要求1或2的吸收性制品，其中所述膜由2个或多个层构成。

4.权利要求1-3之一的吸收性制品，其中膜的厚度低于1μm。

5.权利要求1-4之一的吸收性制品，其中所述官能团选自极性基团，特别是选自阴离子或阳离子基团。

6.权利要求2-5之一的吸收性制品，其中所述第一官能团与第二官能团之间的相互作用选自静电吸引、给体/受体相互作用、氢键或特异性识别。

7.权利要求1-6之一的吸收性制品，其中所述活化剂选自气味控制剂或护肤剂。

8.权利要求7的吸收性制品，其中所述护肤剂选自天然存在的活化剂或其混合物。

9.权利要求7的吸收性制品，其中所述气味控制剂选自抑菌剂或杀菌剂、pH控制剂、气味吸收颗粒、气味分解催化剂和气味遮蔽化合物。

10.权利要求2、3或4的吸收性制品，其中所述第一聚合物是聚阳离子聚合物且第二聚合物是聚阴离子聚合物。

11.权利要求10的吸收性制品，其中所述聚阳离子聚合物选自阳离子的或阳离子改性的多糖、聚烯丙胺均聚物或共聚物、聚乙烯胺均聚物或共聚物或聚乙烯亚胺。

12.权利要求10的吸收性制品，其中所述聚阴离子聚合物选自(甲基)丙烯酸均聚物或共聚物、阴离子淀粉衍生物和阴离子纤维素衍生物。

13.权利要求10、11或12的吸收性制品，其中所述膜包括至少一种聚阳离子聚合物、至少一种聚阴离子聚合物和带电活化剂。

14.权利要求13的吸收性制品，其中所述带电活化剂选自权利要求7、8或9中所限定的活化剂。

15.权利要求2、3或4的吸收性制品，其中所述第一聚合物是氢键给体聚合物且第二聚合物是氢键受体聚合物。

16.权利要求15的吸收性制品，其中所述氢键给体聚合物选自聚羧酸、聚核苷酸、乙烯基核酸的聚合物、聚氨基酸、聚醇和它们的共聚物。

17.权利要求15的吸收性制品，其中所述氢键受体聚合物选自聚醚、聚酮、聚醛、聚丙烯酰胺、其它聚酰胺、聚胺、聚氨酯、聚酯、聚磷腈或多糖、或它们的共聚物。

18.权利要求15、16或17的吸收性制品，其中所述膜包括至少一种氢键给体聚合物、至少一种氢键受体聚合物和包括至少一种氢键给体和/或受体部分的活化剂。

19.权利要求18的吸收性制品，其中包括至少一种氢键给体和/或受体部分的活化剂选自权利要求7、8或9中所限定的活化剂。

20.权利要求10、11或12的吸收性制品，其中至少一层交替的阳离子和阴离子聚合物被无机颗粒或其它带电活化剂的层代替。

21.权利要求20的吸收性制品，其中所述颗粒选自抑菌或杀菌金属颗粒、气味分解金属颗粒和气味吸收颗粒。

22.权利要求2、3或4的吸收性制品，其中由逐层沉积得到的膜包括至少一种抑菌或杀菌聚阳离子聚合物作为活化剂，且该活化剂作为所述膜的上层。

23.权利要求16的吸收性制品，其中抑菌或杀菌聚阳离子聚合物是壳聚糖。

24.权利要求10、11或12的吸收性制品，其中所述活化剂包括抑菌或杀菌金属离子如银离子、或者包括抑菌或杀菌金属颗粒如银颗粒，所述离子或颗粒分散在所述膜的至少一部分中。

25.前述权利要求之一的吸收性制品，其中包括膜的部分选自顶层、底层、在顶层和吸收层之间布置的层、纤维或颗粒、腰带和腿套。

26.权利要求25的吸收性制品，其中所述吸收性制品是尿布或失禁装置，其带有膜的部分选自顶层、衬垫和/或前阻隔套，且所述膜是权利要求14中、权利要求19中、权利要求21中、权利要求22或23中、或权利要求24中所限定的膜。

27.权利要求1、25或26的吸收性制品，其中选自顶层、衬垫和/或前阻隔套的尿布部分是由疏水材料制得的，并且所述尿布部分在沉积膜之前进行电晕或等离子体处理。

28.膜用于在被体液润湿该膜时释放所述膜中含有的活化剂的用途，其中所述膜通过逐层沉积至少一种具有第一官能团的第一聚合物和具有第二官能团的第二聚合物得到，所述第二官能团可与第一官能团相互作用。

29.权利要求28的用途，其中所述具有第一官能团的第一聚合物是聚阳离子聚合物，且所述具有第二官能团的第二聚合物是聚阴离子聚合物。

30.权利要求28或29的用途，其中吸收性制品的至少一部分带有所述膜，所述吸收性制品例如是尿布、儿童尿裤、女裤内衬、卫生巾或失禁装置。

31.权利要求28的用途，其中所述膜是权利要求3、4、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21或24中所限定的膜。

32.权利要求28、29、30或31的用途，其中所述体液选自尿液、稀便、月经流出液和女性分泌物。