BRPI0520627B1

BRPI0520627B1 - artigo absorvente compreendendo uma película fina incluindo um agente ativo

Info

Publication number: BRPI0520627B1
Application number: BRPI0520627A
Authority: BR
Inventors: Abbas Shabira; Berland Carolyn
Original assignee: Sca Hygiene Prod Ab
Priority date: 2005-10-05
Filing date: 2005-10-05
Publication date: 2016-05-03
Also published as: US8217220B2; EP1931398A1; AU2005337071B2; CN101277727A; PL1931398T3; EP1931398B1; CN101277727B; JP2009509702A; BRPI0520627B8; US20090275906A1; WO2007038966A1; AU2005337071A1; CA2624464A1; BRPI0520627A2

Abstract

artigo absorvente compreendendo uma película fina incluindo um agente ativo. a presente invenção se refere a um artigo absorvente tal como uma fralda, uma fralda calça, um forro de calcinha, um absorvente íntimo ou um dispositivo para incontinência, onde ao menos uma porção de dito artigo absorvente carrega uma película que compreende ao menos uma camada monomolecular de um polimero que tem um grupo funcional e um agente ativo, particularmente um artigo absorvente onde a película é obtenível pela deposíção camada-por-camada de ao menos de um primeiro polimero que têm um primeiro grupo funcional e de um segundo polimero que tem um segundo grupo funcional capaz de interação com o primeiro grupo funcional. além disso, a invenção pertence ao uso de uma película obtenível pela deposição camada-por-camada ao menos de um primeiro polímero que tem um primeiro grupo funcional e de um segundo polimero que tem um segundo grupo funcional capaz de interação com o primeiro grupo funcional para liberar um agente ativo contido na dita película por ação de molhadela de dita película por líquidos corporais. preferivelmente o primeiro polimero tendo um primeiro grupo funcional é um polimero policatíâníco e o segundo polimero que tem um segundo grupo funcional é um polimero polianiânico.

Description

"ARTIGO ABSORVENTE COMPREENDENDO UMA PELÍCULA FINA INCLUINDO UM AGENTE ATIVO" A presente invenção se refere a um artigo absorvente tal como uma fralda, uma fralda calça, um forro de calcinha, um absorvente intimo, um dispositivo para incontinência ou similares onde uma porção deste inclui um agente ativo. A presente invenção se refere particularmente a um artigo absorvente onde a liberação controlada do agente ativo é efetuada por uma película de escala nanoscópica que é obtida preferivelmente pela deposição camada-por-camada de ao menos dois polímeros que têm funcionalidades de interação.

FUNDAMENTOS DA TÉCNICA É frequentemente desejável fornecer artigos absorventes do tipo acima mencionado com as funções que vão além de sua capacidade de absorver e armazenar líquidos corporais tais como urina ou líquido menstruai. Estas funções envolvem, por exemplo, um efeito de cuidado da pele ou a supressão ou a prevenção de odores desagradáveis.

Os artigos absorventes existentes que apresentam estas funções adicionais compreendem agentes ativos, que são ligados frouxamente a uma parte da fralda ou encaixados em uma matriz que é tipicamente do tipo loção (veja, por exemplo, WO 96/16682) ou do tipo polímero.

Agentes ativos frouxamente ligados sofrem da desvantagem de que são removidos demasiadamente facilmente ou lavados para fora pelo movimento do corpo ou com a primeira descarga de urina. Isto pode também ocorrer se o agente ativo for fixado em uma matriz de loção. Os sistemas de polímero, por outro lado, frequentemente não são capazes de liberar agentes ativos especificamente quando estes são necessários, que é em ocorrência de contato com líquidos corporais. Além disso, as quantidades relativamente elevadas de polímeros ou de loções são necessárias para acomodar eficientemente o agente ativo. Os polímeros e as loções podem também adversamente afetar as propriedades do substrato subjacente, tais como a flexibilidade, a maciez, a absorvência, a capacidade hidrofílica, etc..

Além disso, as películas de escala nanoscópica de polímeros auto-agregáveis são conhecidas de vários campos técnicos e têm interesse considerável ao longo dos últimos anos. Estas películas de escala nanoscópica são formadas tipicamente pela deposição alternada de camadas monomoleculares de dois polímeros que têm grupos funcionais capazes de interação entre si. Muitos estes estudos foram conduzidos com a deposição camada-por-camada {também abreviada como deposição LBL) de polímeros catiônicos e aniônicos baseada na reversão de carga de superfície após cada deposição, um dos sistemas melhor examinados sendo poli (sulfonato de estireno) / {hidrocloreto de polialilamina) (PSS/PAH). O documento US 2005/0069950 Al divulga um método para o nano fabricação de películas finas, de revestimentos e de microcápsulas baseado no projeto apropriado de oligopeptídeos. A distribuição da droga é discutida em relação à microcápsulas, Além disso, as fraldas descartáveis são mencionadas como um entre muitos usos possíveis para os peptídeos projetados de acordo com este documento. São descritas mais concretamente as aplicações biomédicas.

Os documentos US 5.807.636, ÜS 5.700.559 e US 5.837.377 relacionam-se a um artigo hidrofilico para uso em ambientes aquosos incluindo um substrato, uma camada polimérica iônica em dito substrato e um revestimento polieletrólito desordenado ligado ionicamente à dita camada polimérica. As fraldas e outros forros são mencionados como uma entre muitas aplicações potenciais deste ensinamento. O documento WO 2005/058199 se refere a um revestimento antimicrobiano eletrostaticamente auto-agregado para aplicações médicas, particularmente em limpeza de ferimentos. O documento WO 00/32702 descreve, por exemplo, um papel ou um produto não-tecido que contém fibras, partículas de enchimento ou outras partículas produzidas pela deposição camada-por-camada de dois polímeros de interação, os polieletrólitos preferivelmente aniônicos e catiônicos que são usados tipicamente como agentes de resistência seca e molhada na manufatura de papel. Conformemente, este original avalia também a resistência à tração do produto de papel. O documento WO 2005/032512 se refere a um artigo que compreende uma partícula, uma primeira película neutra de polímero e uma segunda película neutra de polímero associadas por ligação de hidrogênio entre um polímero doador de ligação de hidrogênio, tal como ácido poli carboxílico e um polímero do receptor da ligação do hidrogênio tal como o poliéter, o policetona, o polialdeído, poliacrilamida, poliamina, poiiéster, polifosfazeno, ou polissacarídeo ou um copolímero destes. Indica-se como uma concretização deste artigo cápsulas são úteis para distribuir partícula de núcleo de uma maneira controlada e bem definida pela exposição a estímulos externos. As áreas de aplicação mencionadas neste documento são biotecnologia, medicina, farmacêutica, alimentos, agricultura, perfumaria, cuidado pessoal e cosméticos. O documento US 2004/0137039 Al fornece em uma concretização um método de liberar polímeros de peso baixo molecular, tais como drogas, tinturas ou outras moléculas, a partir de uma película de polímero LBL que tem uma carga líquida adicional, pela introdução ao sistema de ao menos outro tipo de molécula que liga reversivelmente à película e reduz desse modo a carga líquida adicional. Uma segunda concretização pertence a um método de seletivamente e reversivelmente liberar moléculas oligoméricas e poliméricas, tais como os polipeptídeos naturais e sintéticos, oligo- e polinucleotídeos ou outras moléculas tendo uma pluralidade de cargas, de uma película LBL formada destas moléculas oligoméricas e poliméricas e de um segundo polímero que tem carga oposta, em resposta a variação no pH ou na resistência iônica. A liberação controlada de tinturas das películas LBL é descrita também em "A. A. Antipov et al. , Sustained Release Properties of Polyelectrolyte Multilayer Capsules; J. Phys. Chem. B 2001, 105, 2281-2284" e mencionado em "M. Freemantle, Polyelectrolyte Multilayers; Science & Technology {2002), 44-48". O documento US 2004/0047979 Al descreve um processo melhorado de revestimento camada-por-camada para modificar a superfície de um dispositivo médico preferivelmente um dispositivo oftálmico, mais preferivelmente uma lente de contato. Polímeros polianiônicos e policatiônicos são empregados para este revestimento de camada-por-camada que é dito aumentar a hidrofilicidade de um dispositivo médico. O documento US 5.885.753 divulga um multicamadas auto agregado que pode ser produzido eficazmente de duas ou mais monocamadas auto agregadas em um substrato onde cada uma das monocamadas auto agregadas é produzida para um bloco que contém um primeiro grupo funcional e um segundo grupo funcional que reagem entre si. As concretizações mono- ou multicamadas polimerizadas deste podem ser empregadas em uma variedade de aplicações incluindo fotolitografia. O documento WO 2004/07677 A2 se refere a um processo contínuo para manufaturar revestimentos eletrostaticamente auto agregados. Sob os fundamentos da invenção explica-se que tais conjuntos multicamadas encontraram uso em aplicações em displays planos de cor cheia, separação de membrana, revestimentos de barreira, revestimentos de controle de corrosão, revestimentos eletrocrômicos, dispositivos eletroluminescentes, circuitos condutores e isolantes, dispositivos óticos e óticos não-lineares, baterias solares, compostos de resistência elevada e sensores químicos de multielementos. De acordo com concretizações preferidas deste método, camadas de polímeros policatiônicos e materiais inorgânicos carregados negativamente, tais como argilas de plaquetas, são dispostos alternadamente nas camadas que têm uma espessura aproximadamente de 1 nm. 0 documento US 6.428.811 Bl relaciona-se a um composto de partícula de polímero termicamente sensível que absorve radiação eletromagnética e usa a energia absorvida para provocar a liberação de um produto químico. As nanoconchas de metal são materiais nano particulados que são apropriados para uso nestes compostos. O documento WO 00/63115 se refere a películas multicamadas de nanotubos de carbono. O documento US 6.861.103 B2 relaciona-se a um método para formar películas finas orgânicas em uma superfície de substrato, preferivelmente uma superfície ondulada de silicone.

Por outro lado, há também um documento que se refere à construção de fraldas com multicamadas. O documento WO 2005/023536 divulga um artigo absorvente que compreende ao menos uma primeira região de película de microcamada que têm uma função de captação e distribuição de líquido, ao menos uma segunda região de película de microcamada que têm uma função de captação e distribuição de líquido, ao menos uma terceira região de película de microcamada que têm uma função de retenção de líquido, e ao menos uma quarta região de película de microcamada que tem uma função de barreira de líquido. Estas primeira, segunda, terceira e quarta regiões de pelicula de microcamada são co-extrudadas e montadas umas com as outras para formar o sistema unitário de pelicula microcaraadas. Entretanto, estas camadas têm aparentemente uma espessura acima da escala de nm e não se montam.

Os sistemas de liberação controlados que utilizam uma matriz (não em camadas) homogênea são conhecidos também e encontrados freqüentemente na área médica. O documento WO 97/04 819, como um exemplo desta tecnologia, se refere a um dispositivo médico para controlar uma infecção bacteriana onde o dito dispositivo compreende uma matriz de polímero sensível a pH que contém um agente biologicamente ativo, dito agente sendo liberado de dita matriz de polímero em reação à mudança de pH. Esta matriz é homogênea e não é obtida por uma deposição de camada-por-camada de dois polímeros de interação. 0 documento US 5.607.417 divulga um dispositivo médico para controlar uma infecção bacteriana de um tipo similar como descrito em WO 97/04819. O documento WO 2005/013906 divulga uma película responsiva ao pH que compreende (a) um polímero biocompatível, hidrofílico que é carregado positivamente em um primeiro pH e de forma eletronicamente neutra em um pH mais elevado; e (b) um polímero ou um copolímero de óxido de alquileno. A película é obtida pela dissolução de todos os componentes seguida pela moldagem de película por evaporação de solvente. Ela tem uma espessura de aproximadamente 3 a 6 mil e pode ser usada para contracepção, tratamento e/ou prevenção de infecções virais, tratamento de infecções vaginais, alivio da prurido vaginal, limpeza vaginal e aumento da lubrificação vaginal.

Em vista do acima exposto, é um objetivo técnico da presente invenção fornecer um artigo absorvente com um portador econômico para agentes ativos, particularmente um sistema de liberação controlada que apresente o menor efeito possivel em outras propriedades do substrato ao qual o portador é aplicado.

Além disso, é um objetivo técnico fornecer um artigo absorvente com um portador para agentes ativos, particularmente um sistema de liberação controlada que seja flexível e se adapte às mudanças de configuração do substrato subjacente. É um objetivo técnico adicional da presente invenção fornecer um artigo absorvente com um portador para agentes ativos, particularmente um sistema de liberação controlada que seja apropriado para tratar superfícies irregulares, por exemplo, fibras como usado em muitos produtos de fralda. É um objetivo técnico adicional da presente invenção fornecer um artigo absorvente com um portador para agentes ativos, partícularmente um sistema de liberação controlada que pode ser aplicado rapidamente (por exemplo, por imersão, pulverização, impressão, revestimento, etc..) e uniformemente. É ainda um objetivo técnico adicional da presente invenção fornecer um artigo absorvente com um portador para agentes ativos, particularmente um sistema de liberação controlada que possa ser manufaturado sem auxilio de solventes orgânicos ou de outros produtos quimicos ambientalmente indesejáveis. É um objetivo técnico mais adicional da presente invenção fornecer um artigo absorvente com um portador para agentes ativos, particularmente um sistema de liberação controlada que permita localizar e proteger o agente ativo.

De acordo com uma concretização da presente invenção, é um objetivo técnico mais adicional fornecer um artigo absorvente com um sistema de liberação controlada que seja capaz de liberar o agente ativo sob a influência de um gatilho apropriado tal como mudanças de pH, de temperatura ou na concentração de sal.

BREVE DESCRIÇÃO DA PRESENTE INVENÇÃO A presente invenção se refere a um artigo absorvente tal como uma fralda, uma fralda calça, um forro de calcinha, um absorvente intimo, ou um dispositivo para incontinência, onde ao menos uma porção de dito artigo absorvente carrega uma película que compreende ao menos uma camada monomolecular de um polimero que tem um grupo funcional e um agente ativo, particularmente um artigo absorvente onde a película ("película LBL") é obtenível pela deposição (LBL) camada-por-camada ao menos de um primeiro polímero que têm um primeiro grupo funcional e de um segundo polímero que tem um segundo grupo funcional capaz de interação com o primeiro grupo funcional. (a seguir, uma referência à "películas LBL" é destinada a ser aplicada igualmente às "películas" que têm somente uma camada monomolecular, se não indicado de outra maneira).

De acordo com um aspecto mais adicional da presente invenção, é proporcionado o uso de uma película obtenível pela deposição (LBL) camada-por-caraada ao menos de um primeiro polímero que tem um primeiro grupo funcional, particularmente um polímero policatiônico e um segundo polímero que tem um segundo grupo funcional capaz de interação com o primeiro grupo funcional, particularmente um polímero polianiônico para liberar um agente ativo contido em dita película na ocorrência de molhadela de dita película por líquidos corporais. A presente invenção envolve várias vantagens, que podem ser resumidas como se segue.

As películas LBL usadas na presente invenção são capazes de ligar um agente ativo incorporado nelas ou depositado sobre elas e desta maneira agir como um portador para o agente ativo. De acordo com uma concretização da presente invenção, a película LBL libera o agente ativo de uma forma controlada. "Liberação controlada" significa que o agente ativo não é liberado imediatamente, mas gradualmente e/ou preferivelmente em resposta a um gatilho externo. As películas LBL, especificamente aquelas baseadas em polieletrólitos de cargas opostas ou polímeros alternados de hidrogênio doador/receptor, são, por exemplo, capazes de mostrar uma resposta excelente aos gatilhos associados com líquidos corporais, tais como mudanças de temperatura, de pH e de concentração de sal (resistência iônica). É feito uso econômico de polímeros portadores e de agentes ativos desde que somente quantidades muito pequenas são necessárias para formação da película LBL. Simultaneamente, as propriedades de massa do substrato (por exemplo, parte da fralda) que carrega a película LBL não são alteradas mais do que o necessário. Específicamente, as características importantes tais como maciez, flexibilidade, porosídade ou absorvência não sofrerão em uma extensão indesejada. Uma espessura de preferivelmente abaixo de 1 pm fornece uma película LBL com a flexibilidade necessária para acompanhar os movimentos do substrato subjacente. A técnica LBL usada na presente invenção é, além disso, mais apropriada para tratar superfícies irregulares tais como aquelas das fibras que ocorrem freqüentemente em produtos absorventes.

Mais ainda, é vantajoso que a tecnologia LBL seja baseada em água e permita a formação de películas de revestimento sem o uso de solventes orgânicos potencialmente perigosos. A película LBL usada na presente invenção, além disso, liga o agente ativo àquela parte do artigo absorvente onde este é necessário. Esta película pode também exercer uma função de proteção contra influências indesejadas, tais como ingredientes de líquido de corpo, ou, por exemplo, durante o armazenamento, contra a longa exposição ao ar ou uma temperatura mais alta que pode realçar tendências indesejadas de migração de determinados agentes ativos.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA PRESENTE INVENÇÃO

Como "artigo absorvente", compreendemos artigos capazes de absorver líquidos corporais tais como urina, fezes aquosas, secreções femininas ou liquido menstruai. Estes artigos absorventes incluem, mas não são limitados às fraldas, às fraldas calça, aos forros de calcinha, aos absorventes íntimos ou dispositivos para incontinência (como usados, por exemplo, para adultos). Em alguns produtos absorventes sem camada absorvente, tal como os forros de calcinha específicos introduzidos no mercado pelo pretendente atual sob várias marcas registradas em relação ao nome "Freshness everyday", a capacidade absorvente da folha de topo e a folha traseira são suficientes para absorver pequenas quantidades de secreções femininas.

Tais artigos absorventes têm preferivelmente uma folha de topo do permeável a líquido que durante o uso esteja voltada para o corpo do usuário. Compreendem ainda uma folha traseira impermeável a líquido, por exemplo, uma película plástica, um não-tecido revestido com plástico ou um não-tecido hidrofóbico e preferivelmente uma camada absorvente ou (núcleo) incluídos entre a folha de topo permeável a líquido e a folha traseira impermeável a líquido. A parte do artigo absorvente que carrega a película (preferivelmente película LBL) é selecionada preferivelmente de uma folha de topo, folha traseira, camadas dispostas entre a folha de topo e a camada absorvente, tal como camadas de aquisição/distribuição, fibras ou partículas usadas para a manufatura da fralda, tal como polpa de felpa celulósica e/ou partículas ou fibras superabsorventes, como usadas tipicamente como material para a camada absorvente, uma faixa de cintura e abas de perna.

Uma folha de topo apropriada pode ser manufaturada de uma larga escala de materiais, tais como, materiais tecidos e não-tecidos (por exemplo, uma manta não-tecida de fibras), materiais poliméricos tais como películas plásticas perfuradas, por exemplo, películas termoplásticas dadas forma perfuradas e peliculas termoplásticas hidroformadas; espumas porosas; espumas reticuladas; películas termoplásticas reticuladas; e telas termoplásticas. Os materiais tecidos e não-tecidos apropriados podem ser compreendidos de fibras naturais (fibras, por exemplo, de madeira ou de algodão), de fibras sintéticas (por exemplo, fibras poliméricas tais como fibras de poliésteres, de polipropileno ou de polietileno) ou de uma combinação de fibras naturais e sintéticas. Quando a folha de topo compreende uma manta não-tecida, a manta pode ser manufaturada por um amplo número de técnicas conhecidas. Por exemplo, a manta pode de fiação contínua, cardada, de via úmida, de via sopro, hidroentrelaçada, combinações acima ou similares. De acordo com a invenção, prefere-se empregar películas plásticas perfuradas (por exemplo, películas termoplásticas) ou materiais não-tecidos baseados em fibras sintéticas, por exemplo, aqueles feitos de polietileno ou polipropileno ou homo- ou copolímeros e composições de polímero baseadas nestes.

Se presente, a pelo menos uma camada adicional que existe entre a camada absorvente e a folha de topo pode ser feita de materiais hidrofóbicos e hidrofilicos de manta ou de espuma. Como "material manta" compreendem-se as estruturas à base de fibra planas coerentes de papel tissue do tipo tecido ou não-tecido. O material não-tecido pode ter as mesmas características que as descritas acima para folha de topo.

Especificamente, a ao menos uma camada adicional pode contribuir para o gerenciamento de fluidos, por exemplo, em forma ao menos de uma camada de distribuição e aquisição. Tais estruturas são ensinadas, por exemplo, em US 5.558.655, em EP 0 640 330 al, em EP 0 631 768 Al ou em WO 95/01147. "Materiais de espuma" são também bem conhecidos na técnica e são descritos, por exemplo, em EP 0 878 481 Al ou em EP 1 217 978 Al no nome da atual requerente. A camada absorvente que pode envolta parcialmente ou totalmente por um envoltório de núcleo pode compreender qualquer material absorvente que seja geralmente compressivel, conformável, não-irritante à pele do usuário e capaz de absorver e de reter líquidos, tais como, urina e outros exsudados corpóreos. A camada absorvente pode compreender uma larga variedade de materiais absorventes de líquidos usados geralmente em fraldas descartáveis e em outros artigos absorventes, tais como, polpa de madeira triturada, a qual é geralmente denominada como feltro ou felpa de ar. Exemplos de outros materiais absorventes apropriados incluem enchimento de celulose crepada; polímeros de via sopro, incluindo co-forma; fibras celulósicas quimicamente endurecidas, modificadas ou reticuladas; tecido, incluindo envoltórios de tecido e laminados de tecido, espuma absorvente, esponjas absorventes, polímeros superabsorventes (tais como fibras superabsorventes), materiais gelificantes absorventes, ou quaisquer outros materiais absorventes ou combinações conhecidas de materiais. Exemplos de algumas combinações de materiais absorventes apropriados são felpa com materiais gelificantes absorventes e/ou polímeros superabsorventes, e materiais gelificantes absorventes e fibras superabsorventes, etc.. A folha traseira impede que os exsudados absorvidos pela camada absorvente e contidos no artigo sujem outros artigos externos que podem contatar o artigo absorvente, tal como roupas de cama e roupas intimas. Em concretizações preferidas, a folha traseira é substancialmente impermeável aos líquidos (por exemplo, urina) e compreende um laminado de um não-tecido e uma película plástica fina, tal como uma película termoplástica que tem uma espessura de aproximadamente 0,012 mm a aproximadamente 0,051 mm. As películas apropriadas para folha traseira incluem aquelas manufaturadas por Tredegar Industries Inc.. de Terre Haute, Ind. e vendidas sob os nomes comerciais de X15306, X10962, e X10964. Outros materiais apropriados para folha traseira podem incluir os materiais respirantes que permitem que vapores escapem do artigo absorvente enquanto ainda impedem exsudados de passarem através da folha traseira. Os materiais respirantes exemplificadamente podem incluir materiais tais como mantas tecidas, mantas não-tecidas, materiais compostos tais como mantas não-tecidas revestidas por pelicula, e películas microporosas.

As fraldas (incluindo fraldas calça) compreendem preferivelmente meios de prevenção de vazamento em forma de abas da perna tais como as abas de anel e/ou de barreira, que podem carregar uma pelicula (preferivelmente pelicula LBL) de acordo com a presente invenção.

As abas de barreira de perna são dispostas adjacentes a cada uma das duas bordas laterais longitudinais de uma fralda e têm uma borda proximal afixada junto à borda lateral longitudinal e a uma borda distai livre ao menos de uma parcela dos artigos absorventes. As abas de anel elasticamente contrácteis são dispostas adjacentes a cada uma das bordas laterais longitudinais de um artigo absorvente, ditas abas de anel se estendendo lateralmente para fora das ditas bordas laterais longitudinais. Se exsudados fluem além das abas de barreira, a prevenção de vazamento é ressaltada ainda pelas abas de anel que formam uma barreira impermeável a liquido adicional em torno da perna ou da cintura do usuário. Um exemplo de abas de perna de anel e de barreira apropriadas é divulgado em US 4.695.278. As abas de perna podem ser manufaturadas dos mesmos materiais que descritos acima para folha de topo. Preferivelmente, são usados materiais não-tecidos baseados em fibras sintéticas Para realçar a ancoragem da pelicula LBL aos materiais hidrofóbicos da fralda pode-se preferir tratá-los com um primer fino e/ou sujeitar o mesmo a uma etapa de modificação de superfície. Prefere-se ainda usar materiais primer que sejam conhecidos por demonstrar uma boa adesão aos materiais hidrofóbicos, mas simultaneamente pode ser empregado na tecnologia LBL. Um primer preferido deste tipo é o polietilenoimina (PEI). O revestimento de PEI conduz a uma carga de superfície positiva. Além disso, pode-se preferir misturar o agente ativo, por exemplo, ativos de cuidado da pele à solução aquosa de primer.

As técnicas de modificação de superfície preferidas envolvem o tratamento de plasma ou de corona como descrito, por exemplo, em WO 99/001099. Ambas as técnicas aumentam o hidrofilicidade de superfícies do não-tecido ou da película, preferivelmente à relação molar oxigênio/carbono que exceda 0,19 como descrito em WO 99/01099. Materiais tratados por plasma que são apropriados para uso porque as folhas de topo permeáveis a líquido são descritas também em US 4.743.494 e WO 94/28568, EP 0 483 858 Al e US 4.351.784. Desde o tratamento de corona e de plasma tendem a introduzir grupos negativamente carregados na superfície, é preferível usar polímeros policatiônicos como primeira camada na deposição LBL que se seguirá.

Qualquer parte de um artigo absorvente pode carregar a película de escala nanoscópica de acordo com a invenção. A parte a ser tratada pode ser selecionada apropriadamente por uma pessoa hábil e depende primeiramente do tipo de agente ativo a ser usado. Os agentes de cuidado da pele, como um exemplo de agentes ativos, são incorporados preferivelmente nas partes do artigo absorvente que contatam a pele do usuário. Tanto quanto as fraldas, estas áreas de contato compreendem, por exemplo, a faixa de cintura, a folha de topo e as abas de perna de anel e/ou de barreira dianteira. Geralmente, prefere-se aplicar agentes de cuidado da pele às abas de perna, se presentes, e/ou à folha de topo de um artigo absorvente. As películas LBL que compreendem agentes de controle de odor podem também ser usadas em outras partes de um artigo absorvente, por exemplo, abaixo da folha de topo ou em uma camada de aquisição/distribuição, ou na camada absorvente, por exemplo, como o revestimento de polpa de felpa ou de partículas superabsorventes, ou como a folha traseira que reveste o lado de uma folha traseira que está voltado para o usuário. A película LBL pode estar presente como revestimento contínuo ou descontínuo na parte do artigo absorvente a ser tratada. Os revestimentos "descontínuos" incluem a deposição aleatória ou padronizada de películas LBL. Especialmente as técnicas de impressão são apropriadas para a aplicação de padrões. A "película LBL" inclui ao menos uma camada monomolecular. "Monomolecular" significa, em linha com a compreensão comum deste termo na técnica, que a extensão (espessura) da camada corresponde essencialmente uma cobertura monomolecular da superfície tratada com as moléculas de polímero. A "película LBL" tem preferivelmente uma espessura na escala de nanômetro, isto é abaixo de 1 pm. Valores mais elevados de espessura (por exemplo, até 5 ou até 3 pm podem ser alcançados se o agente ativo estiver presente como partículas grandes, como pode ser o caso com material biológico (células bacterianas ou partes destas, por exemplo, lactobacilos). Preferivelmente, a película LBL tem uma espessura menor do que 100 nm, mais preferivelmente menor do que 50 nm (por exemplo, menor do que 20 nm) . A medida é conduzida depois de secar as películas recentemente depositadas em uma umidade relativa de 50% em 20° C até a espessura da película alcançar um equilíbrio sob estas circunstâncias. Preferivelmente, é usada elipsometria para a medida.

De acordo com a presente invenção, a película LBL pode ser composta de uma única camada monomolecular que compreende um polímero que tem um grupo funcional e um agente ativo. Esta concretização é de interesse para os agentes ativos orgânicos de baixo peso molecular onde uma camada pode fornecer sustentação necessária ao agente ativo.

As películas de camada única, entretanto, não são às vezes capazes de fornecer um revestimento uniforme. Para apreciar os benefícios completos da presente invenção, prefere-se conseqüentemente fornecer uma película LBL que seja composta de duas ou mais camadas, mais preferivelmente 2 a 100 camadas, em particular 3 a 50 camadas (por exemplo, 4 a 20 camadas).

Estas concretizações multicamadas são obteníveis por uma deposição camada-por-camada ao menos de um primeiro polímero que têm um primeiro grupo funcional e de um segundo polímero que tem um segundo grupo funcional capaz de interação com o primeiro grupo funcional. As expressões "primeiro" e o "segundo polímero" não devem ser compreendidas como limitantes a respeito da ordem de aplicar estes polímeros. Naturalmente, é igualmente possível começar com a deposição do "segundo" polímero seguido por uma camada do "primeiro" polímero. Além disso, as películas LBL que têm mais de duas camadas podem ser formadas de um ou mais tipo de um "primeiro" ou "segundo polímero", respectivamente. Para dar um exemplo, uma película multicamada de polieletrólito não requer o uso do mesmo polímero policatiônico ou polianiônico nas camadas respectivas. Assim, dois ou mais polímeros polica.tiônicos diferentes e dois ou mais polímeros polianiônicos diferentes podem ser usados para a formação da película. Finalmente, é também possível usar misturas de dois ou mais polímeros do mesmo tipo em uma camada.

Esta técnica de deposição camada-por-camada· (LBL) é bem conhecida na técnica de fazer películas finas multicamadas (consulte, por favor, por exemplo, "G. Decher e J. B. Schlenoff (ed), Multilayer Thin Films, Sequential Assembly of Nanocomposite Materials, Wiley VCH 2003", incorporado como referência). Em linha com a técnica de LBL, o termo "camada" não deve ser compreendido em um sentido estrito de uma zona de material que mostra exclusivamente uma extensão bidimensional e limites estritos à camada adjacente. As medidas mostraram que as camadas depositadas por LBL mostram uma determinada propagação, por exemplo, de até sete vezes a espessura média da camada (preferivelmente até 4 vezes). Ou seja, uma única camada monomolecular de polímero pode penetrar nas camadas circunvizinhas.

Entretanto, a estrutura em camadas destas películas de escala nanoscópica e sua espessura podem ser confirmadas por várias técnicas analíticas incluindo o espectroscopia de UV/Vis, reflectometria de raio X, elipsometria, reflectometria de nêutron, em microscopia atômica in loco (AFM), micro balanceamento de cristal de quartzo (QCM), medidas de força de superfície e outras descritas em "G. Decher e J. B. Schlenoff, Multilayer Thin Films". O método preferido para determinar a espessura da película é elipsometria, De acordo com a invenção, prefere-se que o grupo funcional dos primeiro, segundo e polímeros adicionais possíveis seja um grupo polar. Como "grupo funcional" nós compreendemos grupos que não são baseados unicamente em átomos de carbono e de hidrogênio.

Os grupos funcionais preferidos compreendem ao menos um átomo de oxigênio, de nitrogênio, de enxofre, de fósforo, de silicone ou de metal. A interação entre o primeiro e segundo grupo funcional é baseada preferivelmente na atração eletrostática, na interação de doador/receptor, na ligação de hidrogênio ou no reconhecimento específico, em particular no reconhecimento químico específico ou reconhecimento biológico (por exemplo, streptavidina-avidina).

Os polímeros usados para a deposição LBL têm preferivelmente um peso médio molecular ao menos de 10.000, preferivelmente ao menos 50.000, particularmente ao menos 100.000 {como por exemplo, determinado por difusão de luz). Geralmente, pesos moleculares mais elevados parecem favorecer a deposição LBL. Não há nenhum limite superior específico a respeito do peso molecular mesmo que, em vista do uso desejado de uma tecnologia de revestimento inteiramente baseada em água, os polímeros permaneçam preferivelmente solúveis em água.

De acordo com uma concretização da presente invenção, o primeiro polímero é um polímero neutro que compreende um doador de ligação de hidrogênio ("polímero doador de ligação de hidrogênio"). Doadores de ligação de hidrogênio são metades que contêm ao menos um átomo de hidrogênio que pode participar na formação de ligação de hidrogênio e um átomo mais eletronegativo ligado ao átomo de hidrogênio. Exemplos destas metades incluem, mas não são limitados a, O-H, N-H, P-H, e S-H. A metade C-H pode também ser doador de ligação de hidrogênio se o átomo de carbono estiver ligado a outros átomos através de uma ligação tripla, se o átomo de carbono estiver ligado através de uma ligação dupla a 0, ou se o átomo de carbono estiver ligado ao menos a dois átomos selecionados de O, F, Cl, e Br. Este primeiro polímero neutro é selecionado preferivelmente do ácido policarboxílico, tal como o ácido poliacrílico (PAA) ou ácido poli-metacrílico, um polinucleotídeo, um polímero de ácido vinil-nucléico, poli-aminoácidos tais como ácido poli-glutâmico e poli (E-N-carbobenzoxi - L-lisina) , e polí-álcoois tais como poli (álcool de vinila), e um copolímero deste.

Nesta concretização, o segundo polímero é preferivelmente um polímero neutro que compreende um receptor de ligação de hidrogênio ("polímero receptor de ligação de hidrogênio”). Receptores de ligação de hidrogênio são as metades que contêm um átomo mais eletronegativo do que o hidrogênio que pode também conter um par solitário de elétrons. Exemplos de tais átomos incluem, mas não são limitados a N, O, F, Cl, Br, I, S, e P. Exemplos preferidos deste receptor de ligação de hidrogênio compreendem um poliéter, uma policetona, um polialdeído, uma poliacrilamida, outras poliamidas, uma poliamina, um poliuretano, um poliéster, um polifosfazeno ou um polissacarídeo ou copolímero destes. Exemplos específicos envolvem o óxido de polietileno, poli-1,2-dimeti-oxietileno, poli (metil vinil éter), poli (vinil benzo-18- crown-6), polivinil butiral, poli (N-vinil-2-pirrolidona), poliacrilamida (PAAm), polimetacrilamida, poli (N-isopropilacrilamida), poli (4- amina) estireno, poli (ciclohexano- 1, tereftalato 4-dimetileno), poli hidroxi metil acrilato, poli (bis (metilamina)fosfazeno), poli (bis(metoxietoxietoxi) fosfazeno, carboximetilcelulose ou um copolímero destes.

Os polímeros doadores de ligação de hidrogênio que compreendem funções acídicas tais como PAA devem ser depositados sob circunstâncias (tipicamente acídica) onde existam grupos acídicos em sua forma não-ionizada e estão consequentemente disponíveis para formação de ligação de hidrogênio. Similarmente, os polimeros receptores de hidrogênio que compreendem funções básicas devem ser depositados sob circunstâncias de pH onde o receptor de hidrogênio exista em sua forma não-ionizada. Isto também deve ser considerado ao selecionar uma combinação apropriada de doador de ligação de hidrogênio e de polímero receptor de ligação de hidrogênio. Uma combinação apropriada de doador de ligação de hidrogênio e de polímero receptor é, por exemplo, PAA/PAAm que pode ser depositado de sua solução aquosa em um pH em torno de 3.

As películas LBL baseadas ao menos em duas camadas alternadas ao menos de um doador de ligação de hidrogênio e ao menos de um polímero receptor de ligação de hidrogênio são particularmente suscetíveis às mudanças de pH. Esta propriedade pode ser utilizada em concretizações controladas de liberação. Se a película LBL, por exemplo, for depositada em um pH diferente da urina normal, o contato com a urina realçará a liberação do agente ativo (por exemplo, um que compreenda uma metade de doador e/ou de receptor de ligação de hidrogênio) incorporado neste. A diferença de pH entre o pH em que ao menos duas camadas alternadas ao menos de um doador de ligação de hidrogênio e ao menos um polímero receptor de ligação de hidrogênio são depositadas para a faixa de pH da urina normal (5,8 a 7,4) são preferivelmente ao menos 0,5 unidades de pH (<. 5,3 ou > 7,9), particularmente ao menos 1 ou ao menos 2 unidades de pH com preferência crescente.

De acordo com uma concretização adicional da invenção, o primeiro polímero é um polimero policatiônico e o segundo polímero um polímero polianiônico. Polieletrólitos fracos ou fortes podem ser usados na deposição LBL. Em eletrólitos fortes tais como sulfonato de poliestireno, a ionização está completa ou quase completa e não muda apreciavelmente com o pH. Em eletrólitos fracos tais como o ácido poliacrílico, a densidade da carga pode ser ajustada mudando o pH. Dependendo da finalidade da camada LBL, pode-se preferir usar polieletrólitos fracos, que permitem melhor ajuste fino das propriedades da película. Especialmente em sistemas de liberação controlada prefere-se usar eletrólitos fracos. Os eletrólitos fracos preferidos têm valores de pKa de aproximadamente 2 a aproximadamente 10 (medidos a 20° C com uma solução aquosa de 1 % em peso de polieletrólito que contém em adição 5mmol de NaCl) . Os valores de literatura para PAA e PAH são incidentalmente aproximadamente 5,0 e 9,0, respectivamente: "Multilayer Thin Films", página 134. Estes polieletrólitos podem ser homopolímeros ou copolímeros onde somente uma determinada porcentagem (por exemplo, pelo menos 50 mol%, ou menos de 50 mol%) de todas as unidades formadoras de polímero carregue o grupo catiônico ou aniônico (embora isto não seja mencionado sempre no seguinte para os materiais iniciais, os grupos aniônicos em polímeros polianiônicos carregarão um número correspondente de átomos de hidrogênio e/ou de átomos de metal e/ou de grupos do ônio (por exemplo, amônio) por razões de neutralidade de carga. Além disso, os grupos básicos serão referidos como catiônicos mesmo que, estritamente falando, a adição de um ácido prótico seja requerida para desenvolver a carga catiônica. Conformemente, a deposição deve prosseguir sob circunstâncias de pH onde a carga aniônica e catiônica esteja disponível para a ligação inter-camadas). 0 polieletrólito pode também ser selecionado dos polímeros biologicamente ativos (DNA, RNA, proteínas, oligo- ou polipeptídeos, enzimas, etc.)/ embora películas de liberação controlada que não incluam estes sejam preferidas em vista da menor estabilidade de polímeros biologicamente ativos, de seus custos mais elevados, de possíveis efeitos colaterais durante o contato com a pele e da dificuldade purificação estes polímeros.

Os polímeros policatiônicos preferidos são selecionados preferivelmente dos homo- ou copolímeros ao menos de um monômero que compreenda um grupo funcional que inclua um átomo de nitrogênio que possa ser protonado. Eles podem ter estruturas lineares ou ramificadas.

Os polieletrólitos catiônicos podem ser selecionados de a) polissacarídeos catiônicos ou cationicamente modificados, tais como derivados catiônicos de amido, derivados de celulose, pectina, gaiato glucomanano, quitína, quitosana ou alginato; b) um homo- ou um copolímero de polialilamina, compreendendo opcionalmente unidades modificadoras (as unidades modificadoras apropriadas de polialilamina são conhecidas, por exemplo, de WO 00/31150), em particular hidroclorido de polialilamina (PAH); c) polietílenoimina (PEI); d) um homo- ou um copolímero de polivinilamina que compreende opcionalmente unidades modifiçadoras, e) homo- ou copolímero de poli (vinilpiridina) ou poli (sal de vinilpiridinium), incluindo seus derivados N-alquila, f) homo- ou copolímero de polivinil-pirrolidona, um poli-dialil-dialquil, tal como poli (halóide de N,N-dialil-N, N-di-Ci-C4- alquil-amônio) como mostrado no documento US 2004/0047979 Al, em particular poli (cloreto de N,N-dialil-N,N-dimetilamônio) (PDDA); g) um homo- ou um copolímero de acrilato ou metacrilato quaternizado de di-Ci-C4-alquil- aminoetil, por exemplo um homopolímero de poli (sal de 2- hidroxi-3 -metacriloilpropil-tri-Ci-C2-alquilamônio) tal como um poli (cloreto de 2- hidroxi-3- metacriloilpropil trimetilamônio) , ou um poli (2-dimetilaminoetil metacrilato) quaternizado ou um poli (metacrilato de vinilpirrolidona-co-2 - dimetilaminoetil) quaternizado; h) um poli (sal de vinilbenzil-tri-Ci-C^-alquilamônio), por exemplo, um poli (cloreto de vinilbenzil-tri-metilamônio), i) os polímeros formados pela reação entre aminas di-terciárias ou aminas secundárias e dihaloalcanos, incluindo um polímero de um di-halóide alifático ou aralifático e uma N, N, Ν' ,N'-tetra-Ci-Co- alquil-alquil-enediamina alifática, por exemplo, um polímero de (a) propileno-1, 3-di-cloreto ou - di-brometo ou di-cloreto ou di-brometo de p-xilileno e (b) N, N, Ν',ΚΓ-tetrametil-1, 4-tetrametileno diamina, j) POLIQUAD® tal como divulgado em EP-A-456, 4 67; ou k) uma poliaminoamida (PAMAM) , por exemplo, uma PAMAM linear ou um dendrimero de PAMAM tal como um dendrímero PAMAM amino-terminado de Starburst™ (Aldrich). l) homo- ou copolimeros catiônicos de acrilamida, e seus produtos de modificação, tais como poli (cloreto de acrilamida-co- dialil-dimetil-amônio) ou resinas glioxal-acrilamida; m) os polímeros formados pela polimerização de monômeros de N (di-alquil-aminoalquil) acrilamida, n) produtos de condensação entre diciandiamidas, formaldeído e sais de amônio, o) agentes típicos de resistência molhada usados na manufatura de papel, tais como as resinas de uréia-formaldeído, as resinas de melamina-formaldeído, polivinilamina, resinas de poliureído-formaldeído, resinas de glioxal-acrilamida e materiais catiônicos obtidos pela reação de poliaminas de polialquileno com polissacarídeos tais como o amido e várias gomas naturais, bem como, resinas de 3- hidroxiazetidina contendo íon, que são obtidas reagindo compostos contendo nitrogênio (por exemplo, amônia, amina primária e secundária ou polímeros contendo N) com epiclorohidrina tal como resinas de poliaminoamida epiclorohidrina, resinas de poliamina- epiclorohidrina e resinas de aminopolímero-epiclorohidrina como, por exemplo, mencionado em US 3.998.690.

Os polímeros policatiônicos preferidos são polissacarídeos catiônicos ou cationicamente modificados, tais como derivados de amido ou de celulose, quitina, quitosana ou alginato, homo- ou copolímeros do polialilamina, homo- do polivinilamina ou copolímeros ou polietilenoimina.

Os exemplos de polímeros polianiônicos apropriados incluem, por exemplo, um polímero sintético, um biopolímero ou biopolímero modificado compreendendo grupos carboxi, sulfo, sulfato, fosfono ou fosfato ou uma mistura destes, ou um sal destes. Eles podem ter estruturas lineares ou ramificadas.

Os exemplos de polímeros polianiônicos sintéticos são: um ácido poliacrílico linear (PAA), um ácido poliacrílico ramificado, um ácido poli-metacrílico (PMA), um copolímero de ácido poliacrílico ou de ácido poli-metacrílico, um poli-cianoacrilato linear ou ramificado, um copolímero ácido maléico ou fumárico, uma poliamida ácida, um polímero carboxi-terminado de uma diamina e um ácido di-ou policarboxílico (por exemplo, dendrímeros carboxi-terminados de Starburst™ PAMAM da Aldrich). Exemplos de um ácido poliacrílico ramificado incluem um tipo de Carbophil® or Carbopol® da Goodrich Corp. Exemplos de um copolímero de ácido acrílico ou de ácido metacrílico incluem um produto de copolimerização de um acrílico ou de um ácido metacrílico com um monômero de vinil incluindo, por exemplo, acrilamida, N,N dimetil acrilamida, ou N-vinilpirrolidona.

Exemplos de polímeros com grupos sulfo- ou sulfato são poli (ácido anetole-sulfônico), poli (vinil sulfato) {PVS), poli (ácido vinil sulfônico), poli (ácido 2-acrilamida-2- metilpropano sulfônico) (poli- (AMPS)) ou um poli (ácido estireno sulfônico) (por exemplo, poli (estireno sulfonato de sódio) (PSS) e exemplos de polímeros com grupos de fosfato ou fosfonato que envolvem um polifostato de alquileno, um polifosfonato de alquileno, polifosfato ou um carboidrato polifosfonato (por exemplo, um ácido teicóico).

Exemplos de biopolímeros polianiônicos ou de biopolímeros modificados são: ácido hialurônico, glicosaminoglicanos tais como sulfato de heparina ou de condroitina, fucoidano, ácido poliaspártico, ácido poliglutâmico, carboximetil celulose, carboximetil dextranos, alginatos, pectinas, gelano, carboxialquil quitinas, carboximetil quitosanas, polissacarídeos sulfatados.

Uma classe mais adicional de polímeros polianiônicos, que se sobrepõe parcialmente com os polímeros descritos acima, é aquela usada frequentemente como agente de resistência seca na manufatura de papel. Estes incluem ácidos e anidridos policarboxilicos tais como derivados aniônicos de amido, (met) polímeros e copolímeros derivados de ácido acrílico, copolímeros derivados de anidridos maléicos, copolímeros de vinil de ácidos carboxílicos e derivados aniônicos da celulose. Estes podem ainda ser exemplificados por poliacrilatos, por polimetacrilato, por polímeros de acetato anidrido-vinil maléico, por copolímeros anidrido polivinilmetiléter-maléicos, por copolimeros de amido metacrilico ácido acrílico, por copolímeros anidrido acetato-maléico de isopropenil, por copolímeros ácido-itacônico de vinilacetato, por copolímeros anidrido alfa-metil estireno-maléico, por copolímeros anidrido estireno-maléico, por copolímeros anidrido metil metacrilato-maléico, por copolímeros ácido-estireno acrílicos, meio ésteres de celulose carboximetil succinicos, por copolímeros polimerizados poliacrilato-polissacarídeos enxertados, por meio ésteres succinicos de amido e por produtos de oxidação dos polissacarídeos acima listados. Os polissacarídeos carboxi aquilatados incluem carboximetil celulose (CMC), carboximetil hidroxicelulose (CMHEC), carboximetil hidroxipropilcelulose (CMHPC), carboximetilguar (CMG), goma caroba locusta carboximetilada, carboximetil amido e similares, e seus sais alcalinos ou sais de amônio.

Preferivelmente, o polímero polianiônico é selecionado dos homo- e dos copolímeros do ácido acrílico e de derivados aniônicos do amido ou da celulose tais como CMC.

Ao selecionar combinações apropriadas (e concentrações) de primeiros e segundos polímeros, tais como polímeros policatiônicos e polianiônicos, a interação de candidatos potenciais pode ser testada em solução antes de realizar a deposição se ambos os constituintes da película forem solúveis no mesmo solvente. Quando ambas as soluções são misturadas e o ocorre a floculação isto é um bom sinal de que a fabricação multicamada será possível. Como uma reação química, a estrutura precisa de cada camada depende de um conjunto de parâmetros de controle conhecidos por uma pessoa hábil, tal como a concentração, pH, tempos de absorção, resistência iônica ou temperatura, mas em geral a janela de processamento é bastante ampla.

As películas LBL, especificamente aquelas feitas de polieletrólitos não reticulados, são conhecidas como sendo responsivas aos estímulos externos, tais como mudanças no pH e na concentração de sal. Em adição a uma ligeira mudança na temperatura, estas são precisamente as condições que ocorrem quando os líquidos corporais tais como urina ou líquido menstruai são liberados. Devido à decomposição gradual da uréia, o pH da urina é aumentado lentamente para circunstâncias suavemente alcalinas. Além disso, a concentração de sal da urina (cerca de 7g/l de NaCl mais outros sais) é relativamente elevada.

Se, por exemplo, uma película obtenível pela deposição camada-por-camada (LBL) de ao menos um policatiônico e ao menos um polímero polianiônico e contendo um agente ativo for molhada por líquidos corporais, pontes de sal existentes entre os íons carregados positivamente e negativamente situados nas correspondentes correntes de poliânion e policátion se abrem para dar forma a nanoporos e realçar a liberação de dito agente ativo. O inchamento da película LBL acompanha este processo. Para realçar a capacidade controlada de liberação das películas LBL, prefere-se depositar as mesmas sob condições "sem sal ou de baixo sal" e/ou em valores de pH que diferem do pH da urina. Condições "sem sal ou de baixo sal" significa que a película LBL é depositada de soluções aquosas de "primeiro" e "segundo" polímero e opcionalmente agente ativo {que podem ser do tipo de sal) que não contêm nenhum outro sal tal como NaCl ou, se outros sais estiverem presentes, em uma concentração abaixo da concentração de sal da urina. As condições baixas preferidas de sal são menos de 5 g/1, mais preferivelmente menos de 3 g/1, particularmente menos de 1 g/1 destes outros sais. A diferença de pH para a faixa de pH da urina normal (5,8 a 7,4) é preferivelmente ao menos uma unidade de pH (^4,8 ou ^8,4), em particular ao menos 2, 3 ou 4 unidades de pH com preferência crescente.

Embora os líquidos corporais tais como urina ou líquido menstruai forneçam a concentração necessária de sal para penetrar na película, encontrou-se também que mesmo as altas concentrações de sal não dissociam completamente os poliíons dentro da multicamada. Consequentemente, a película LBL produzida de acordo com a presente invenção mostra as necessárias coesão e adesão à parte subjacente da fralda que impede uma lavagem completa para fora.

De acordo com uma concretização, a película LBL que controla propriedades de liberação compreende camadas alternadas de ao menos um polímero policatiônico e polianiônico e de um agente ativo carregado (negatívamente ou positivamente). 0 agente ativo carregado pode ser selecionado dos exemplos dados abaixo. Para incorporar o agente ativo na película LBL, o mesmo pode ser adicionado à solução aquosa do polímero policatiônico e/ou à solução aquosa do polímero polianiônico. A deposição é conduzida então sob circunstâncias que realçam a formação de camadas individuais de polímero que ligam o agente ativo. Alternativamente, a película LBL é depositada primeiramente, seguida do carregamento da película LBL com o agente ativo. A última técnica é descrita em "A.J. Chung and M. F. Rubner, Methods of Loading and releasing low molecular weight cationic molecules in weak polyelectrolyte mulitlayer films Langmuir 2002, 18, 1176-1183" para películas multicamadas poli (ácido acrílico) (PAA), poli alilamina (hidroclorido) (PAH) e tintura de azul de metileno como sistema modelo. Este artigo e as referências citadas neste descrevem como o carregamento de agentes ativos em películas LBL e sua liberação controlada podem ser realçados. Estes princípios são também aplicáveis à presente invenção. Conformemente, prefere-se usar polieletrólitos fracos. Além disso, estes polieletrólitos fracos são depositados preferivelmente sob circunstâncias onde o polímero policatiônico e/ou o polímero polianiônico são ionizados somente parcialmente para fornecer locais obrigatórios para a etapa de carregamento posterior. Em contraste a isso, os polieletrólitos inteiramente ionizados formam frequentemente multicamadas "altamente ionicamente reticuladas" com pouco ou nenhum lado para ligação para agentes ativos carregados e menos permeabilidade na etapa de carregamento. Se o polieletrólito fraco (por exemplo, PAA em pH 2.5) for ionizado somente parcialmente, este resulta em um emparelhamento não estequiométrico de unidades repetidas que criam camadas relativamente grossas e com laços que são suscetíveis ao inchamento. Durante a etapa de carregamento, preferivelmente em um pH mais alto do que o usado para a deposição, os grupos aniônicos protonados restantes {COOH no exemplo de PAA) podem agir como local de ligação para o agente ativo carregado. Analogamente, as circunstâncias opostas podem ser usadas para incorporar um agente ativo negativamente carregado em uma película LBL que fornece lados de ligação básicos. Uma solução de agente ativo carregado tamponado permite geralmente um carregamento rápido e mais uniforme. O artigo de Chung e Rubner confirma, além disso, que o contato com soluções de alta força iônica é um gatilho excelente para liberação controlada independentemente do tipo de polímero policatíônico e políaniônico usado.

De acordo com uma concretização adicional, a película LBL que controla propriedades de liberação compreende camadas alternadas ao menos de um polímero doador de ligação de hidrogênio e ao menos de um polímero receptor de ligação de hidrogênio e de um agente ativo que tem ao menos uma metade doadora de ligação de hidrogênio e/ou ao menos uma metade receptora de ligação de hidrogênio como definido anteriormente. Os agentes ativos apropriados podem ser selecionados dos exemplos dados abaixo. Para incorporar o agente ativo na película LBL o mesmo pode ser adicionado à solução aquosa do polímero doador de ligação de hidrogênio e/ou do polímero receptor de hidrogênio. A deposição é conduzida então sob circunstâncias que realçam a formação de camadas individuais do polímero ligando o agente ativo. Alternativamente, a película LBL é depositada primeiramente seguida do carregamento da película LBL com o agente ativo.

Como "agente ativo" nós compreendemos agentes que apresentam atividade biológica, farmacêutica e/ou cosmética, vem como agentes que cumprem ou contribuem para as funções específicas de artigos absorventes ou de partes destes como o controle de odor (por exemplo, pelo controle de bactérias ou de pH), cuidado da pele, maciez, o absorvência, etc.. O agente ativo é selecionado preferivelmente dos agentes de controle de odor e dos agentes de cuidado da pele. O agente ativo pode ser orgânico (por exemplo, uma única molécula, uma partícula orgânica ou um sistema biológico) ou inorgânico (por exemplo, uma única molécula ou partícula) . O agente ativo pode carregar uma carga (catiônica ou aniônica) e pode também compreender uma metade receptora de ligação de hidrogênio ou doadora de ligação de hidrogênio como definido anteriormente. Tais agentes ativos podem ser selecionados das seguintes classes e exemplos individuais.

Os agentes ativos podem ainda corresponder ao primeiro polímero (por exemplo, policatiônico) e/ou ao segundo polímero (por exemplo, polianiônico) acima mencionado contanto que o mesmo apresente atividade (por exemplo, controle de odor ou cuidado da pele) no sentido da presente invenção.

Os agentes de controle de odor são selecionados preferivelmente de: (a) agentes bacteriostáticos ou bactericidas, (b) agentes de controle de pH, (c) partículas absorvedoras ou adsorvedoras de odor, (d) canalizadores de decomposição de odor e (e) compostos que mascaram o odor.

Dependendo do polímero utilizado para a deposição, uma pessoa hábil pode corretamente selecionar um agente apropriado de (a) até (e) . Estes podem particularmente carregar uma carga (catiônica ou aniônica) sob circunstâncias de deposição e/ou compreender uma metade receptora de ligação de hidrogênio ou doadora de ligação de hidrogênio.

Uma técnica para combater o mau-odor em produtos absorventes é baseada no uso (a) de agentes bacteriostáticos ou bactericidas orgânicos (a seguir referidos como "antibacterianos"), que reduzem o número de bactérias formadoras de odor. Deve-se entender, entretanto, que na linha da presente invenção não somente agentes antibacterianos de controle de odor podem ser usados, mas também aqueles que mostram atividade antibacteriana não obstante o controle de odor pretendido.

Exemplos não limitantes de agentes antibacterianos compreendem triclosano, quitosana, compostos quaternários de amônio, biguanidas, peróxidos, antibióticos, peptídeos ou proteínas antibacteriana, iodo ou lodóforos, outros compostos halogenados, especialmente compostos brominados. Os compostos quaternários de amônio podem especificamente exemplificados por aqueles que têm um ou dois substituintes selecionados (por exemplo, C8 a C24) de residuos orgânicos de cadeia longa ou benzil, por exemplo, benzalcônio.

De acordo com uma concretização da invenção, são usados agentes antibacterianos poliméricos. Na linha com esta concretização, o polímero é preferivelmente um polímero policatiônico antibacteriano tal como quitosana ou um polímero que tem grupos antibacterianos catiônicos do tipo acima exemplificado (por exemplo, biguanida, compostos de amônio quaternários). Tais polímeros antibacterianos são descritos, por exemplo, em WO 98/18330 e em WO 01/17357. Este polímero antibacteriano é fornecido preferivelmente como camada superior em uma película LBL subjacente acabada com um polímero polianiônico. Desse modo, é conseguida uma ligação eficiente de polímeros antibacterianos.

Os agentes antibacterianos incluem também nanopartículas antibacterianas de metais, dos seus óxidos, sais, complexos, ligas e misturas destes. Exemplos de tais metais incluem prata, zinco, ouro, alumínio, cobre, platina e paládio, sendo preferida a prata. Durante todo o presente pedido, o termo "nanopartícula" designa as partículas que têm um tamanho médio (diâmetro ou eixo mais longo no caso de partículas não-esféricas) na escala de nanômetro, que está abaixo de 1 μπι, preferivelmente abaixo de 100 nm, mais preferivelmente abaixo de 20 nm, ainda mais preferivelmente abaixo de 10 nm, por exemplo, de 1 a 5 nm.

De acordo com uma concretização da presente invenção, as nanopartículas antibacterianas de metal são incorporadas na película LBL fornecendo uma película LBL baseada em camadas alternadas de polieletrólito que incluem um "segundo polímero” que tem um grupo aniônico, preferivelmente um grupo carboxi como em homo- ou copolíraeros de ácido acrílico (por exemplo, PAA). Esta película LBL é tratada então com uma solução aquosa de um sal do respectivo metal solúvel em água, por exemplo, acetato de prata, seguido pela remoção da película LBL tratada desta solução e de uma etapa de enxágue opcional com água. Desta maneira, os íons de metal, por exemplo, os íons de prata se ligarão aos grupos aniônicos. Dependendo do metal usado, esta película LBL tratada de metal já pode mostrar propriedades antíbacterianas. Os ions de prata ligados são convertidos preferivelmente em nanopartículas metálicas de prata reduzindo a prata iônica em um fluxo de hidrogênio. No alto de uma camada contendo metal, como desejado, podem ser aplicadas camadas mais adicionais como revestimento tampão, preferivelmente outra vez pela deposição LBL.

As condições apropriadas para incorporar íons de metal em películas LBL e a redução subseqüente opcional com hidrogênio, por exemplo, são descritas em "P. C. Wang, M. F. Rubner and R. E. Cohen, Polyelectrolyte multilayer nanoreactors for preparing silver nanoparticle composites: Controlled metal concentration and nanoparticle size, Langmuir 2002, 18, 3370-3375" e "S. Joly, R. Kane, L. R. Radzilowski, T. Wang, A. Wu, R. E. Cohen, E. L. Thomas, M. F. Rubner, Langmuir 2000, 16, 1354-1359" e referências citadas nestes. Preferivelmente, um polímero polianiônico fraco é depositado em camadas alternadas com um polímero policatiônico fraco ou forte sob circunstâncias que conduzem à ionização parcial do polímero polianiônico. Esta é uma fração dos grupos aniônicos (por exemplo, grupos carboxil como em PAA) que permanece protonada. Os prótons ácidos podem subsequentemente ser trocados por cátions de metal. Por conta da redução, as nanopartículas de metais de valência zero podem ser formadas embora isto não seja necessário para a maioria de sistemas tais como Ag+ desenvolverem um efeito antibacteriano. Esta técnica permite a distribuição uniforme e aleatória de ions de metal ou de partículas (por exemplo, partículas de AG) por toda a película LBL. Ciclos repetidos de troca e de redução podem ser usados conseguindo índices de metal muito elevados na película LBL. Por outro lado, dependendo do metal usado, quantidades muito pequenas (por exemplo, ao menos 10“7 % em peso, ao menos 10-6 % em peso, ao menos IO-5 % em peso, ao menos IO"4 % em peso, baseados em uma película secada como descrito anteriormente) já podem bastar para desenvolver um efeito antibacteriano forte. Mesmo em conteúdos de metal muito elevados (por exemplo, até 75% em peso) a camada LBL impede ainda a agregação de nanopartículas que de outra maneira seriam um problema. Uma vantagem particular em vista do uso destinado para artigos absorventes é a ligação firme dos íons de metal ou nanopartículas de metal na camada (LBL) de polímero.

Conformemente, os riscos e os problemas associados com a inalação de nanopartículas ou a penetração da pele por nanopartículas é minimizada. Alternativamente, os íons de metal, tais como íons de AG, são depositados diretamente de uma solução aquosa que compreende o polímero de polieletrólito, preferivelmente um polímero policatiônico tal como PEI como ensinado por WO 2005/058199. Desse modo, as camadas alternadas de polímero policatiônico de ion de metal / polímero polianiônico tais como PEI-Ag+/PAA podem ser formadas.

De acordo com uma concretização mais adicional, uma película LBL é fornecida na base de polieletrólitos alternados onde o polímero de polieletrólito que dá forma à camada exterior tem um grupo funcional (por exemplo, uma base de Lewis contendo um enxofre, um fósforo ou um nitrogênio, tal como SH) capaz de ligar diretamente às nanopartículas de metal, tal como nanopartículas de prata. Como desejado, um revestimento tampão de outras camadas adicionais pode ser revestido nesta camada de nanopartícula de metal, preferivelmente outra vez pela deposição LBL.

De acordo com uma concretização mais adicional, as nanopartículas antibacterianas de metal são depositadas no substrato antes da deposição LBL de camadas alternadas para fixar as nanopartículas.

Os odores podem ser classificados como sendo ácidos, básicos ou neutros.

Os odores ácidos e básicos são combatidos preferivelmente pelos agentes de controle de pH (b). Entretanto, nós desejamos enfatizar que os agentes de controle de pH que não exercem nenhum controle de odor podem também ser usados. Os agentes de controle de pH podem, por exemplo, ser incluídos para manter um valor de pH (3 a 7) aceitável para a pele humana dentro e/ou sobre o artigo absorvente. Um agente apropriado de controle de pH abaixa assim ligeiramente o pH da urina e pode ser selecionado dos compostos fisiologicamente aceitáveis, preferivelmente compostos tamponadores. Conseqüentemente, os mesmos compostos que discutidos abaixo em relação ao controle de odor podem ser empregados.

Agentes de controle para o odor ácido têm um pH maior do que 7 e incluem tipicamente carbonatos, bicarbonatos, fosfatos e sulfatos inorgânicos. Os agentes de controle para odor básico têm um pH menor do que 7. São selecionados preferivelmente dos ácidos que têm um, dois ou três grupos de ácido carboxilico, opcionalmente ao menos um grupo hidroxi ou oxo e preferivelmente 2 a 10 (por exemplo, 3 a 6) átomos de carbono. Os agentes de controle para odor básico incluem compostos tais como ácido citrico, ácido lático, ácido tartárico, glucônico, levulinico, glicólico, succinico, málico, fumárico, sais ácidos de fofato bem como ácido bórico e o ácido maléico. Podem ser fornecidos como solução de tampão adicionando quantidades apropriadas de base (por exemplo, NaOH ou Na2C03) que são ajustadas preferivelmente aos valores de pH de 4,5 a 6,0 como descrito em US 3.704.034. Seu efeito de controle de odor pode ao menos parcialmente também ser baseado em sua ação antibacteriana e inibidora de enzima. Por exemplo, os inibidores de urease representam uma classe de agentes apropriados de controle de pH.

Para incorporar agentes de controle de pH na película LBL, os polímeros que constituem o mesmo podem ser depositados ao menos de uma solução aquosa que já contém estes agentes de controle de pH em forma dissolvido. Alternativamente, a película LBL é carregada com o agente de controle de pH após a formação da película, contatando o mesmo com uma solução aquosa que contém o agente de controle de pH sob circunstâncias apropriadas. O controle de pH para odor básico pode também ser realçado pela formação de películas LBL que compreendem polímeros ácidos. Os polímeros ácidos representam preferivelmente polímeros polianiônicos fracos parcialmente neutralizados e podem ser selecionados das classes de polímero acima exemplificadas. Os exemplos destes polímeros polianiônicos parcialmente neutralizados são ácido poliacrílico parcialmente neutralizado ou ácido policatiônico parcialmente neutralizado. A película LBL correspondente é capaz de exercer o controle de pH, uniforme na ausência de qualquer outro agente ativo.

Deve-se notar que, em regra geral, os agentes ácidos de controle de pH têm também um efeito inibidor de crescimento em microorganismos indesejados (bactérias) no artigo absorvente. Isto se segue, por exemplo, em WO 00/35502, no nome da atual requerente, que divulga que, especialmente na presença de bactérias que produzem ácido lático, os valores de pH de 3,5 a 5,5 após a molhadela são os mais eficazes no controle de microorganismos indesejados e de odores indesejáveis produzidos desse modo.

Os agentes de controle de odor geralmente mais utilizados são as partículas absorventes ou adsorventes de odor (c) que são usadas primeiramente para controlar o odor neutro e têm preferivelmente um pH de aproximadamente 7. Elas podem ter cargas de superfície negativas ou positivas. Os exemplos destes tipos conhecidos de compostos incluem carbonos ativados, argilas, zeólitos, silicones, amidos e determinadas combinações destes. Exemplos de tais agentes são descritos em EP 0 348 979 Al, em EP 0 510 619, em WO 91/12029, em WO 91/11977, em WO 91/12030, em WO 97/46188, em WO 97/46190, em WO 97/46192, em WO 97/46193, em WO 97/46195 e em WO 97/46196.

Os exemplos de catalisadores de decomposição de odor (d) compreendem nanoparticulas de metal ou de óxido de metal tais como nanoparticulas de óxido de ferro, dióxido de titânio, de ouro e de platina bem como enzimas, tais como, hidrolases, oxidases, reductases, catalases, proteases e lipases. Como conhecido na arte, os números de cantos (particularmente ativos) e bordas aumentam agudamente com a redução de tamanho. Conseqüentemente, a atividade catalítica tem sido observada já para os vários materiais nanoparticulados onde a maioria do material correspondente é inativa.

Compostos que mascaram o odor (e) são tipicamente do tipo perfume e podem apropriadamente ser selecionados por uma pessoa hábil dependendo do odor a ser mascarado. Os compostos que mascaram o odor incluem por exemplo aqueles descritos na página 22 de WO 02/056841.

Os agentes de cuidado da pele são capazes de distribuir benefícios cosméticos, terapêuticos e/ou protetores da pele do usuário. Eles podem ser usados para impedir, aliviar ou curar dermatites e podem também ter efeito calmante, antiflogístico (redução da irritação da pele), antimicrobiano, antibacteriano, antiviral, adstringente, tratamento de ferimentos, regenerador celular, antiinflamatório e/ou anti-prurido. Muitos agentes de cuidado da pele apresentam diversos destes efeitos ao mesmo tempo de modo que uma localização clara para uma modalidade de ação não é frequentemente possível.

Os agentes preferidos de cuidado da pele são baseados em agentes ativos naturais (na maior parte de fontes vegetais), ou em misturas destes como ocorrem também em extratos de planta. A frase "agentes ativos naturais" inclui também seus análogos sintéticos.

Os agentes de cuidado da pele podem incluir as substâncias que adsorvem ou absorvem componentes irritantes da urina ou excrementos, por exemplo, minerais de argila (bentonita, caulim, montmorilonita, etc.), compostos de óxido de silicone (quartzo, zeólitos, silicato de sódio, etc..) ou carvão vegetal ativado. As substâncias são ativadas vantajosamente para ser mais adsorventes por meio de vários tratamentos, por exemplo, com compostos de amônio quaternário.

Os agentes de cuidado da pele podem incluir inibidores de enzima, por exemplo, sais de metal de ferro ou de zinco, traços de quantidade de íons de metal pesado, tais como cobre ou prata, ácido tetraacético de etileno diamina (EDTA), inibidor de tripsina de soja, inibidor de protease de feijão lima, inibidor de protease de milho, estearil glicirretinato, triacetato de glicerol, compostos de betaína, compostos de sulfobetaína, colestiramina, benzoatos de p-guanidina.

Os agentes de cuidado da pele podem incluir aditivos reguladores de pH do tipo descrito acima em relação aos ácidos de controle de odor, por exemplo, orgânicos ou inorgânicos, tais como o ácido adipico, ácido ascórbico, ácido benzóico, ácido citrico, ácido málico, ácido tartárico, ácido lático, ácido fosfórico ou ácido hidroclórico, ou tampões feitos, por exemplo, de ditos ácidos com sais correspondentes. Podem também incluir ácidos poliméricos, por exemplo, ácido polifosfàrxco ou o ácido poliacrílico.

Os agentes de cuidado da pele podem também incluir adições de microorganismos probióticos, caracterizados por serem antagonistas para microorganismos indesejados, por exemplo, patógenos do trato urinário ou patógenos de infecção da pele. Os exemplos dos microorganismos probióticos que podem ser usados são cepas individuais ou misturas de diversas cepas de bactérias que produzem ácido lático como aqueles da espécie lactobacillus acidofilus, lactobacillus curvatus, lactobacillus plantarum ou Lactococis lactis. Muitas bactérias que produzem ácido lático tais como aquelas da família do lactobacillus carregam cargas negativas na parede da célula exterior e são assim apropriadas para a deposição com os polímeros policatiônicos e polianiônicos.

Os agentes de cuidado da pele podem também incluir substâncias como: • agentes antiinflamatórios e/ou protetores para tratamento de ferimentos, - por exemplo, ácido acetilsalisílico, alantoina, azuleno, alfa bisabolol, flavonóides, ácidos e sais glicirrizinicos destes, (sal, por exemplo, de potássio, de amônio ou de zinco}, Ictamol (Inotiol), taninos, ácido pantotênico e sais destes, por exemplo, pantotenato de cálcio, dexpantenol, β-glucano incluindo CM- β-glucano. • adstringentes (vasoconstritores), por exemplo, TiO, 2n0 (e outros compostos de Zn) , solução de acetato de alumínio, solução de tartarato de alumínio (e outros compostos de al) . · agentes bactericidas ou bacteriostáticos, especificamente aqueles que apresentam eficácia contra o "mau cheiro" - causando bactérias tais como o farnesol. • agentes antimicrobiais, por exemplo, amorolfina, antibióticos, bacitracina, cloreto de benzalcônio, cloreto do benzetônio, cetrimida, ácido fusídico, violeta genciana (cloreto de metilrosanilina) , hexaclorofeno, hexilresorcinol, derivados de imidazole (por exemplo, bifonazol, econazol, cetoconazol, clotrimazol, miconazol), clorexidina, nistatina, iodo povidona, terbinafina, triclosan, peróxido de hidrogênio ou óxido de zinco. • agentes antivirais, por exemplo, aciclovir, imiquimod, podofilotoxina, podofilox, cidofovir, penciclovir, vidarabin, idoxuridine, trifluridine, tromantadine, lamivudine. • substâncias anti-irritantes tais como PEG-soj esterol ou PEG fitosterol, por exemplo, aqueles do tipo PEG 5, 10, 15, 20, 25, 30 ou 40. • ácidos graxos naturais, especialmente ácidos graxos essenciais e/ou poliinsaturados, tais como ácido linoléico ou ácido linolênico, ou óleos que contêm os mesmos, tais como óleo de prímula da noite, óleo de semente de lingonberry, óleo de semente blackcurrent. • vitaminas Cpro) ou derivados (pro) de vitamina tais como ácido ascórbico (vitamina C), compostos de vitamina A (por exemplo, retinol, retinil acetato, retinil palmitato, retinal, tretinoina e isotretinoina), pantenol (provitamina B5) , tocoferol (vitamina E) , por exemplo, acetato ou do tocoferol, bálsamo de tocoferol. • extratos naturais de planta, ou ingredientes destes, por exemplo, aloe vera, aloe barbadense ou extratos de aloe capense, extrato de algas, esteróis de abacate, extrato de semente de uva, extratos da aveia sativa (aveia), calêndula, por exemplo, calêndula officinalis, hamamelis, por exemplo, hamamelis virginiana (avelã de bruxa), salvia officinalis (sage) , camélia sinensis, camomila, por exemplo, camomila recutita, equinacea purpurea, melissa officinalis, menta piperita, azeitona, por exemplo, óleo europeu, extrato de rosemary, extrato de raiz de liquorice que contém extrato de 18 ácidos glicirretinicos, extrato de limoeiro que contêm quercetina e/ou glico-rutina, extrato de marigold (óleo do calêndula), extrato de folha de ginkgo que contém quercetina e rutina, castanha de cavalo que contém quercetina e camferol, óleo de abacate, extrato de vidoeiro, arnica, extrato de rose de Sharon ou de erva de São João, óleo árvore de chá, de pepino, de lúpulo, ou extratos de hamamelis. • extrato de fermento. • agentes de cuidado da pele tais como ácidos alfa-hidroxi (ácido cítrico, ácido tartárico, ácido lático, ácido málico, etc.}, betaina (trimetilglicina) , ceraraidas, flavonóides, fitosfingosina, fitosteróis, que são opcionalmente etoxilados (disponíveis de Henkel sob o nome comercial de "Generol"}, ácido hialurônico, quitosana (quitiana acetilada), proteínas de leite (proteínas lácteas), polissacarídeos, ubiquinona (coenzima Q10) , uréia, esqualane ou esqualene, dragosantanol, pantenol, antocianidas, preferivelmente naturais, e aminas quaternárias etoxiladas.

Os agentes de cuidado da pele podem também incluir glucocorticóides, preferivelmente de potência baixa, por exemplo, hidrocortisona, ou antipruriginoso, por exemplo, anti-histaminas ou anestésicos locais (por exemplo, lidocaína). Dependendo do tipo de polímero a ser usado para a deposição, agentes apropriados de cuidado da pele podem ser selecionados por uma pessoa hábil das classes acima, por exemplo, daqueles agentes que carregam uma carga (catiônica ou aniônica) sob circunstâncias de deposição e/ou compreendem uma metade receptora de ligação de hidrogênio ou doadora de ligação de hidrogênio.

Outros exemplos de alguns agentes e/ou substâncias diferentes de cuidado da pele que podem ser usados com a invenção são parcialmente descritos dentre outros nos seguintes documentos: WO 96/16682 "Diaper having a lotioned topsheet" (Roe et al.) , WO 96/16681 "Diaper having a lotioned topsheet containing a polysiloxane emmollient" (Roe, Mackey), WO 97/05909 "Diaper having a lotioned topsheet comprising a liquid polyester emollient and an immobilizing agent" (Roe) , WO 99/45973 "Disposable absorbent article having a skin care composition containing an enzyme inhibitor" (Roe et al.)/ WO 99/45974 "Proteasè inhibitors in absorbent products" (Rourke et al.}, WO 99/45976 "Proton donating actives in absorbent articles" (McOsker et al.) , DE 33 09: 530 Cl "Hygienische Absorptionsvorlage" (Leitner et al.), DE 41 36 540 Al "Einwegwindeln" (Grunecker et al.), US 3489148 "Topsheet for disposable diapers" (Duncan et al.}, WO 00/64502 "Absorbent article having a lotionized bodyside liner" (Krzysik et al.), WO 00/64501 "Skin-friendly absorbent articles and compositions". (Krzysik et al.), WO 00/64500 "Absorbent article having a hydrophilic lotionized bodyside liner" (Krzysik et al.), WO 00/64503 "Skin-friendly absorbent articles and compositions" (Krzysik et al.), WO 99/22684 "Web materiais with two or more skin care compositions disposed thereon and articles made therefrom" (Roe et al.) 0 artigo absorvente da invenção é manufaturado aplicando a película LBL em uma porção deste artigo. Esta parte é selecionada preferivelmente de uma folha de topo, uma folha traseira, fibras ou partículas como usadas para a manufatura do artigo absorvente, uma faixa de cintura, anéis e/ou abas dianteiros de barreira. A película pode ser aplicada a uma parte que pode entrar em contato com a pele do usuário, tal como uma folha de topo ou abas de perna se o agente ativo exercer efeitos benéficos na pele do usuário como é o caso com os agentes de cuidado da pele ou agentes de controle de pH. Outros agentes ativos podem igualmente ficar em outras partes do artigo absorvente. A parte respectiva do artigo absorvente {por exemplo, parte da fralda) é montada então de uma maneira conhecida com os elementos restantes do artigo absorvente. Alternativamente, o artigo absorvente ou as determinadas partes deste são finalizados antes da aplicação da película LBL.

Um método para a manufatura de um artigo absorvente da invenção compreende, nesta ordem, as etapas de: (a) contatar uma porção deste artigo absorvente com uma primeira solução aquosa de um primeiro polímero que compreende um primeiro grupo funcional para formar uma camada de primeiro polímero, seguida pela remoção da dita primeira solução aquosa, (b) opcionalmente enxaguar dita parte da partícula absorvente com água, (c) contatar dita parte deste artigo absorvente com uma segunda solução aquosa de um segundo polímero que compreende um segundo grupo funcional para formar uma camada de segundo polímero seguida da remoção de dita segunda solução aquosa, (d) opcionalmente enxaguar dita parte da partícula absorvente com água, (e) opcionalmente formar ao menos uma camada alternada mais adicional da mesma maneira, onde ao menos em uma etapa a primeira ou segunda solução aquosa contém também o agente ativo em forma dissolvida ou dispersada. A expressão "contatar" cobre todas as técnicas de revestimento conhecidas. Estes incluem a aplicação de solução aquosa por meio de pulverização, de impressão e de revestimento de rolo e preferivelmente mergulhando o substrato na solução aquosa.

Como "solução aquosa" nós compreendemos _a.s_ soluções que contêm água como solvente principal por volume, preferivelmente em uma quantidade de mais do que 50% por volume, mais preferivelmente em uma quantidade ao menos de 80% por volume, particularmente ao menos 90% por volume. A solução aquosa pode também conter solventes orgânicos que se misturam na água, tais como álcoois misturáveis em água (por exemplo, metanol ou etanol), éteres (por exemplo, THF) ou cetonas (por exemplo, acetona). A inclusão de solventes orgânicos pode ser utilizada para controlar a deposição do primeiro e/ou segundo polímero e desse modo da espessura da camada. Sob determinadas circunstâncias, as misturas de não mais do que 50 % em volume de água e ao menos um solvente misturável em água podem também ser úteis.

Alternativamente ao método acima, o agente ativo é depositado de uma solução aquosa separada que é posta em contato com o substrato antes da deposição da primeira camada, ou após a deposição de uma, diversas ou todas as camadas de película LBL, isto é, entre algumas das etapas (a) a (d), como a parte do ciclo de repetição (e) ou no fim da etapa (e).

De acordo com uma técnica mais adicional para incorporar o agente ativo na película LBL, a película LBL é forma em linha com as etapas acima (a) a (e) antes de contatar o mesmo com uma dispersão aquosa ou preferivelmente uma solução do agente ativo sob as circunstâncias apropriadas para a migração na película LBL. Geralmente, as mudanças no pH ou resistência iônica no ambiente da película LBL são usadas para aumentar sua permeabilidade para moléculas pequenas, Esta técnica foi descrita em "A. J. Chung et al., Langmuir, IS, 1176 (2002)" e no exemplo 1 do documento US 2004/0137039 com respeito às películas LBL de poli (ácido metacrílico)/óxido de polietileno e são apropriadas, por exemplo, para carregamento de películas LBL baseadas em polímeros alternados policatiônicos e polianiônicos com agentes ativos carregados.

Se a camada junto ao substrato dever ser formada do "segundo polímero", as etapas (a) e (c) têm que ser trocadas correspondentemente.

Além disso, tipos diferentes de um "primeiro polímero” podem ser usados na etapa (a) e nos tipos repetindo da seqüência (e) e os diferentes de um "segundo polímero" na etapa (c) e na seqüência (e) repetida.

Além disso, é possível omitir inteiramente ao menos uma etapa de deposição para um polímero carregado (por exemplo, (a) ou (c), ou uma das etapas de deposição cobertas pela seqüência repetida (e)) ao substituir a mesma pela deposição de agentes ativos tais como partículas, moléculas biológicas (por exemplo, proteínas) ou sistemas (células ou fragmentos de célula) que têm a mesma carga. Isto foi descrito em WO 2004/071677 para um material inorgânico negativamente carregado que tem uma espessura menor do que de aproximadamente 10 nm. 0 material inorgânico útil inclui as argilas de plaqueta que são esfoliadas facilmente em ambientes de solvente aquoso. As argilas podem ser naturais ou sintéticas. Os alumino silicatos em forma de plaqueta podem também ser usados para adsorção de maus odores com camada superior ou intermediária. Similarmente, as partículas inorgânicas positivamente carregadas podiam ser usadas para substituir ao menos uma camada de um polímero policatiônico.

Um sistema biológico preferido como substituição para uma camada é células bacterianas, por exemplo, aquelas de bactérias produtoras de ácido lático (por exemplo, lactobacillus e outras famílias divulgadas em WO 00/35502), fragmentos destas, esporos bacterianos (especialmente bacillus spp.) bem como proteínas, enzimas ou anticorpos. Não há nenhuma limitação específica a respeito da concentração do primeiro polímero na primeira solução aquosa e do segundo polímero na segunda solução aquosa. Preferivelmente, a concentração varia de 0,001 a 5 g/1, em particular 0,01 a 0,5 g/1. 0 agente ativo pode estar presente em uma concentração similar. A deposição da camada pode ser conduzida em uma escala de temperatura relativamente ampla embora, por razões de conveniência, a formação da película ocorre tipicamente em temperatura ambiente.

Deve-se compreender que onde quer que as características (materiais, circunstâncias, usos, etc..) são referidos como preferidas, a divulgação do presente pedido se também à combinação ao menos de duas destas características, desde que desse modo não ocorra nenhuma contradição.

Concretizações mais preferidas: A presente invenção é ilustrada agora pelas concretizações mais preferidas. Estas concretizações refletem uma combinação de características que são usadas vantajosamente ao praticar a invenção.

Concretização 1: Um não-tecido baseado em polietileno, preferivelmente do tipo como usado para a manufatura da folha de topo, é sujeitado opcionalmente à descarga de corona para criar cargas negativas na superfície não-tecida. 0 não-tecido (opcionalmente tratado por corona) é mergulhado em uma solução aquosa de um ingrediente ativo ou em uma solução aquosa que compreende uma mistura de um ingrediente ativo e de um polímero primer. Exemplos não limitativos do ingrediente ativo são agentes de cuidado da pele tais como alantoína. Polietilenoimina (PEI) pode ser usado como um polímero primer. O ingrediente ativo e o polímero primer formam uma primeira camada no substrato. O não-tecido resultante é imerso então alternadamente em soluções aquosas de ácido poliacrílico (PAA) e poli (alilamína hidroclorido) (PAH) para depositar ao menos duas camadas de revestimento. Após cada etapa de mergulho, o não-tecido é enxaguado opcionalmente com água. Depois da etapa final de deposição o não-tecido é enxaguado outra vez opcionalmente com água e então secado.

Concretização 2: As fibras da celulose, por exemplo, fibras de celulose como as usadas na manufatura de camadas de -tecido ou de polpa de felpa celulósica como usadas na manufatura de núcleos absorventes, são mergulhadas em uma solução aquosa de um polímero catiônico, por exemplo, dos agentes acima mencionados da resistência molhada. Após a drenagem e uma etapa de enxágue opcional, as fibras tratadas de celulose são mergulhadas em uma solução aquosa de um polímero aniônico, por exemplo, os agentes acima mencionados de força seca, em seguida drenando as fibras tratadas duplamente e uma etapa de enxágue opcional. Este esquema pode ser repetido para depositar ao menos uma camada mais adicional de polímero catiônico e aniônico. Após a deposição de uma camada catiônica, uma camada de zeólitos micro ou nanoporosa é depositada na superfície da fibra a partir de uma dispersão aquosa. A camada resultante de zeólitos pode ser protegida da água circunvizinha e da umidade do ar pela deposição de ao menos uma camada mais adicional de polímero catiônico e opcionalmente ao menos de um polímero aniônico. Devido às cargas de superfície negativas, a camada de zeólitos é assim capaz de substituir inteiramente uma camada de polímero aniônico. Em vez de partículas de zeólitos qualquer outro tipo de partícula que tenha cargas de superfície negativas pode ser usado.

Concretização 3: As camadas alternadas de polímeros policatiônicos e polianiônicos são aplicadas a um material de substrato da mesma maneira como descrita nas concretizações 1 e 2. O material de substrato é, por exemplo, uma folha de topo (por exemplo, opcionalmente não-tecido tratado por corona, ou película plástica perfurada) ou um material celulósico, por exemplo, uma polpa de felpa de celulose como usado na camada absorvente (opcionalmente junto com material superabsorvente) ou na camada de aquisição/distribuição. Como camada catiônica final, quitosana ou quitosana modificada é depositada de uma solução aquosa para dar forma a uma película antibacteriana.

Concretização 4: Um substrato, preferivelmente a camada absorvente do artigo absorvente (por exemplo, aquelas que compreendem a polpa de felpa de celulose e/ou um material superabsorvente) ou uma camada vizinha (por exemplo, envoltório de papel tissue ou camada de aquisição/distribuição) é revestida com ao menos duas camadas alternadas de um polímero polianiônico (por exemplo, PAA) e policatiônico (por exemplo, PAH) em ordem das soluções aquosas destes polímeros. Preferivelmente, o polímero polianiônico é depositado sob circunstâncias de pH que deixam os grupos ácidos livres. Opcionalmente, uma etapa de enxágüe é conduzida após cada deposição. 0 substrato revestido resultante é imerso então em uma solução aquosa de um sal de prata (por exemplo, acetato) para incorporar ions de prata na película LBL onde se ligam aos grupos ácidos. Embora isto não seja requerido para a atividade antibacteriana, os átomos iônicos de prata podem ser reduzidos em um fluxo de hidrogênio às nanoparticulas metálicas de prata, que são incorporadas no revestimento de polímero. Uma ou mais camadas de polímero podem ser aplicadas como um revestimento protetor como desejado. Se a camada final é do tipo polianiônico (PAA), o revestimento protetor se inicia com uma camada policatiônica (camada de PAH) seguida opcionalmente ao menos por uma camada mais adicional que cumpre o princípio alternado de construção de PAA/PAH. Uma descrição mais detalhada de circunstâncias de processo apropriadas é encontrada nas referências acima mencionadas por Rubner (Langmuir 2000 e 2002).

Esta concretização pode ser transferida à incorporação de outros íons de metal ou nanoparticulas de metal ou de óxido de metal.

Claims

1. Artigo absorvente, selecionado de ama traída, urna í. ra ida ru l ca, um torro de calcinha, um absorvente intimo, e uni dispositivo para incont: inênciâ, caracterizado pelo íatio de que ao menos uma porção de dito artigo absorvente? carrega uma película que compreende ao menos uma camada mor. orno 1 e-oa lar de um polímero que tem um grupo íuncional e ?;rr acfvu e ativo, r.o qual a película e obtenível pela cepos Içào cantada-pcr-carr.ada ao menos de ao menos um primeiro polímero tendo urt primeiro grupo funcional e de uc segundo polímero tendo um segundo grupo funcional capaz de interação com o primeiro grupo funciona 1, ru; quai a película e towpcsta de 2 ou mais cartadas, no qual gr :pr funcional é selecionado dos grupos anlõnicos e cat1õnicos, e no qual o agente ative é selecionado dentre agentes de controle de odor e/ou agentes de cuidado da pele, a oura parte que carrega a película sendo selecionada de uma folha de topo, folha traseira, camadas dispostas entre a folha de topo e a. 0'amada absorvente, fibras ou partículas, uma fuma a de cintura e abas de perna,

2. Art igo absorvente, de acordo com a reivindicação 1, c;u rater gado pe.lt: tato de que a película tem uma espessura abaixo de urt.

3- Artigo absorvente, de acordo com a reiv:na:cação 1, caracterizado pelo fato de que os agentes de controle ue odor são selecionadcs dentre agentes bacteríost áiieus ou b a c t e r i c: i d a s, a g e n tes d e c o n t. r ο I e d e p H , p a r t: c",, I a s abscrvedoras de odor, de catalizadores que decompõem. odor, e isunpostos que mascaram o odor.

4. Artigo absorvente, de accrdo com a reivindicação 1, caracterizado pelo iate de que o primeiro polímero é um polímero poiicatiónico, e o segundo polímero é um polímero p o 1 i a n í ô n: c o .

5. Artigo absorvente, de accrdo com a reivindicacão i, car ac: e r i o a do pelo lato de que o polímero poiicat. i ôr.ioc é seieclonadc dos polssacarideos cat iônicos ou cationi camer.te modificados, horr.o- ou copol í meros de po11á1i1 amίna, nomo- ou cορciireros de pelivin i1 amina ou po L i o t i 1 ene i rr. i na .

6. Artigo absorvente, de acordo com, a reivínaicacao caracter t tudo peIo fato de que o poi.irr.erc pol i aniòmo .> e se 1 eu fona do de como- ou copol inertes de ac ido dreii acrílicos, derivados aniônicos de amido e derivados anfônicos de celulose.

7. Artigo absorvente, de acordo com. qualquer uma das reivindicações i, 5 ou 6, caracteri zado pelo fato de que a película compreende ac menos um polímero po]ícat1ôrticr, ao menos um poi ine ro po 1. i ani õn i c o e u m «àgeí l t ír? d t i.. v o c 3 x x 0 q d o s f onde o agente ativo carregado compreende íons metálicos ba eterc os ã t i ccs ou bacterí cicias, tais como íons cie prata.

8. Artigo absorvente, de acordo eorr. qualquer uma das reivindicações 4, 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que ac menos uma camada de polímeros catiônicos e aniôiiicos alternados é substituída por uma camada de pare 1 eu i as L no rqàn 1 ca s, as partículas sendo selecionadas das partículas de metal bacier i cst.ât i cas ou bacter 1 c i da s , de partículas de ir.ar.al que decompõem odor e de partículas absorventes de odor ou agentes ativos carregados s e L e cio nados d e ions metal i c o s ba c t e r* i o s t à t i c o s o u c:· r i ci da s .

9, Artigo absorvente, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato ce que a película obtenível pela deposição canirida-por-camads compreende ao menos urr. polímero po11catiônico bacterrostático ou bacterlcida como agente ative presente como cartada superior de dita película.

10, Artigo absorvente, de acordo com. a reivindicação ò, ca r act e r i z.a d o pe 1 o fato de que o polímero poli o at íõ πioo b a c t e r i o s t á t i c o c j u b a c t e ric á d a é q u i t o s a n a .

11. Amigo absorvente, de acordo com qualquer uma oas reivinaicações 4, 5 ou 6, caracterizado pelo fato de ouo c go n t e at; 1 vo c omp r ee n de í o n s de mie tal b a c t e r i o s t; á r. i c o s c u baetarfcrdas tais como ions de prata ou partículas de metal hacte r iostát í cas ou bactericidas, tais coir,o partículas ce ρ r a t a d 1 s p e r s a d a s a t r a v è s d a p e I i c u 1 a ,

12. Ártico absorvente, de acordo com a reivindicação 1, cara et. er i zado pelo fato de que o artigo absorvente- é uma fralda ou dispositivo para ir.cont í n.ência & a parte deste que carrega a peiicula é selecionada de uma tolda de ccpo, de um anel e/ou arcas dianteiras de barreira, dita película sendo como a definida na reivindicação 7, nas r e i v 11: d i c a ç ò e s 9 ο υ 10, o a n a rei v i n d 1 c a ç ã o 1 1 .

13. Artigo absorvente, cie acordo com a rei vinde cação 1 ou 1 2 , c a ra c r„ e r .1 z a d c p e 1 c- £ a t o d e q u e a p a r t. e d a 1: r a ... u a sei et Lcnada de uma folha de topo, de um anel e/c-i: aba dianteira ae barreira é feita de um material hiato:: òb i oo c submetida ao tratamento de corona cu de plasma antes na ti e pi o s i ç â o d a p e 1 í c u i a .

14. Uso cosmético de urna peiicula obtenível pela deposição oamadn-poc-camada de ao menos de um primeiro polímero tendo um primeiro grupo funcional e de um segundo polímero tendo um segundo grupo funcionai. capaz de interação cor o primeiro grupo funcional, caracterizado pelo fato de que esta peiicula é conduzida por ac menos uma parte t:e um artigo absor vent e tal como definido na rei vir: d i cação 1 e stiecinnaae de um. a fralda, uma fralda calca, um forro de calcinha, um absorvente intimo, e um dispo si r. ivo oura incontinâncid, e contém, corno agente ativo, um, agente ae o:lidado da p e i a? qu o con cede ce ne f í c i o s cosmé t i oos à pe 1 e d o usuário, para. liberação de um agente ativo contido na ditu p e :. mu 1 a a p 6 s rr. ο I h a d e 1 a de r eferida p e .1 i c u i a p o r f 1 u i d o s c o r r : c r a i. s s e J o- c i o n a d o s dentre urina, fezes a qi o sss, 1 · q u 1. d o menstruai e secreções femininas, a dita parte que carrega a película sendo selecionada de uma folha de topo, folha traseira, camadas dispostas entre a folha de topo e a camada absorvente, fibras ou partículas, uma faixa de c i n c1J ;* a e abas d e p e r n a .