JP2009513507A - 活性物質ドープ吸収性ポリマー粒子、重縮合体マトリックスと傷治療物質の放出のための吸収性ポリマーとを含む組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】皮膚を治療したり、傷の治癒を促進すると共に、それらに適した吸水性組成物または吸水性組成物を含む手段を提供すること。
【解決手段】Φ１．活性物質として、活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子に基づいて０．００１〜３０重量％の治療物質または傷治療物質と、Φ２．活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子中、７０〜９９．９９９重量％の吸収体マトリックスと、を含み、吸収体マトリックスが、吸収体マトリックスに基づいて少なくとも９０重量％の架橋ポリアクリル酸を含み、架橋ポリアクリル酸が、少なくとも３０モル％が部分的に中和されたアクリル酸を前記架橋ポリアクリル酸に基づいて少なくとも９０重量％含む活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子、吸水性組成物、吸水性組成物の製造方法。
【選択図】なし

Description

本発明は、活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子、吸水性組成物、吸水性組成物の製造方法、本発明の方法によって得られる吸水性組成物、本発明の吸水性組成物を含む複合体、本発明の吸水性組成物または吸水性組成物に含まれる吸水性ポリマーの傷治療物質の放出のための使用、本発明の吸水性組成物または吸水性組成物に含まれる吸水性ポリマーの傷治療手段の製造のための使用、本発明の吸水性組成物または吸水性組成物に含まれる吸水性ポリマーによって傷を治療するための方法、本発明の吸水性組成物または吸水性組成物に含まれる吸水性ポリマーの衛生用品または傷治療手段における使用に関する。

活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子を開示した多くの文献が知られている。例えば、米国特許出願公開第２００３／０００４４７９Ａ１号は、吸水性ポリマーと活性物質としての植物粉末とを含む吸水性組成物を開示しており、吸水性ポリマーは表面領域で架橋されている。この組成物は、含有する活性物質によって不快な臭気を取り込むことができる。

ドイツ特許出願公開第１０１ ４２ ９１８ Ａ１号は、皮膚の化粧または医薬治療あるいは薬物の全身投与のための活性物質でドープすることができる、中和されていないポリアクリレートからなる自己接着性ゲルマトリックスを開示している。しかし、ゲルマトリックスは接続層として基材に塗布されるため、活性物質の放出が制限されてしまう。

ドイツ特許出願公開第１０２ ５７ ００２ Ａ１号は、架橋酸性基含有発泡ポリマーからなる発泡ヒドロゲルを含む皮膚治療手段を開示している。平らな構造を有するポリマーは皮膚治療剤を含み、衛生用品に使用される。ゲルマトリックスは、コストをかけて構造を大きく変化させなければ、吸水性ポリマー粒子の使用を前提とした通常の衛生用品及び／または傷手当用品に組み込むことができない。

マトリックス内における吸水性ポリマーとポリウレタンの組み合わせ及び傷手当用品や傷プラスターにおけるそれらの使用を開示した多くの文献も知られている。

欧州特許出願公開第０ １９６ ３６４ Ａ２号は、アクリル酸−カリウム塩ポリマーからなる吸水性ポリマーで充填され、医薬用途に使用することができる親水性ポリウレタンフォームを開示している。

また、ドイツ特許出願公開第４２ ３３ ２８９ Ａ１号は、医薬に使用することができる吸水性ポリマーを有する親水性ポリウレタンゲルを開示している。
米国特許出願公開第２００３／０００４４７９Ａ１号 ドイツ特許出願公開第１０１ ４２ ９１８ Ａ１号 ドイツ特許出願公開第１０２ ５７ ００２ Ａ１号 欧州特許出願公開第０ １９６ ３６４ Ａ２号 ドイツ特許出願公開第４２ ３３ ２８９ Ａ１号

本発明の目的は、最新技術から生じる不利な点を少なくとも軽減し、でき得れば完全に克服することにある。

特に、本発明の目的は、皮膚を治療すると共に皮膚の抵抗力を増加させることができる吸水性組成物または吸水性組成物を含む作用剤を提供することにある。この目的は、特に傷が発生した領域の場合に該当する。このような傷は、排泄物との長時間の接触及び／または長時間寝ている場合におむつの着用者に発生するものである。また、傷の発生を防止するために、失禁用品を着用する寝たきりの病人の皮膚の抵抗力を増加させることは有益である。

また、本発明の目的は、皮膚を治療したり、傷の治癒を促進すると共に、それらに適した吸水性組成物または吸水性組成物を含む手段を提供することにある。

また、本発明の目的は、皮膚または傷プラスターの治療特性に悪影響を与えることなく、傷手当用品、皮膚プラスター、特に傷プラスターまたは衛生用品の着用感を向上させ、特に、傷手当用品、皮膚プラスター、特に傷プラスターまたは衛生用品またはそれらの液体吸収成分における粒子状吸水性ポリマーの移動や滑りを防止することにある。

また、本発明の目的は、湿気または水分による閉塞をもたらさないと共に、傷手当用品、皮膚プラスターまたは衛生用品の治療、傷防止または治療効果に悪影響を与えることなく、傷手当用品、皮膚プラスターまたは衛生用品をできるだけ長時間にわたって使用できるように傷手当用品、皮膚プラスター、特に傷プラスターまたは衛生用品における液体管理を設計することにある。

また、本発明の目的は、キャリアマトリックスの形成時にキャリアマトリックスに混合される活性物質、好ましくは傷治療物質または治療物質の有効率が混合による活性物質の破壊によって著しく減少することを防止することにある。活性物質の破壊による有効性の減少は、特にマトリックスを製造する際に使用する化合物によって活性物質が化学的に変化する場合に発生する。特に、活性物質の官能基と反応することができる官能基を有するモノマーからなるポリマーをマトリックスが含む場合に当てはまり、活性物質の有効性や有効率が減少する。このような現象は、特に、イソシアネート基が活性物質の官能基と反応する重縮合体マトリックスに活性物質を混合する場合に発生する。

また、本発明の目的は、特に床ずれや栄養不足による傷の発生や皮膚の痛みを防止し、それらを緩和すると共に治癒を促進することができ、優れた着用感と吸収能力を有する衛生用品を提供することにある。さらに、本発明の目的は、衛生用品に接触する皮膚を治療することができ、優れた着用感と吸収能力を有する衛生用品を提供することにある。

上記目的は、以下に詳述する請求項の主題によって達成される。

本発明は、上記課題を解決するために、活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子であって、
Φ１．活性物質として、活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子に基づいて０．００１〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、特に好ましくは１〜１５重量％の治療物質、特に皮膚治療物質または傷治療物質、またはその塩と、
Φ２．活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子に基づいて７０〜９９．９９９重量％、好ましくは８０〜９９．９重量％、特に好ましくは９０〜９９重量％の吸収体マトリックスと、
を含み、
吸収体マトリックスが、吸収体マトリックスに基づいて少なくとも９０重量％の架橋ポリアクリル酸を含み、
架橋ポリアクリル酸が、少なくとも３０モル％が部分的に中和されたアクリル酸を架橋ポリアクリル酸に基づいて少なくとも９０重量％含むことを特徴とする活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子に関する。

本発明に係る活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子においては、吸収体マトリックスの少なくとも７０体積％、好ましくは少なくとも８０体積％、特に好ましくは少なくとも９０体積％、さらに好ましくは吸収体マトリックス全体に活性物質が分散されていることが好ましい。この場合、活性物質が吸収体マトリックス全体に均一に分散されていることが特に好ましい。

好ましい実施形態では、活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子は、吸水性ポリマー粒子に基づいて５００ｐｐｍ未満、好ましくは３００ｐｐｍ未満、より好ましくは２００ｐｐｍ未満、さらに好ましくは１４６ｐｐｍ未満の、吸水性ポリマー粒子を構成するモノマーの残留モノマー含有率を有することが好ましい。残留モノマー含有率はＥＲＴ ４１０．ｌ−９９に従って測定する。

別の実施形態では、活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子は、少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、特に好ましくは少なくとも８５重量％、さらに好ましくは少なくとも９５重量％の、本明細書に記載する抽出試験によって測定した吸収体マトリックスに存在する活性物質の活性物質有効率（ａｖａｉｌａｂｉｌｉｔｙ）を有することが好ましい。

また、本発明に係る活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子は、粒子の少なくとも８０重量％が、２０〜９００μｍ、好ましくは１５０〜６００μｍ、特に好ましくは２００〜４００μｍのＥＲＴ４２０．１−９９に従って測定した平均粒径を有する粒径分布を有することが好ましい。

本発明に係る活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子は、１００μｍ未満、好ましくは１３０μｍ未満、特に好ましくは１５０μｍ未満の粒径を有する粒子を、活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子に基づいて１５重量％未満、好ましくは１０重量％未満、特に好ましくは５重量％未満の量で含むことが好ましい。

本発明に係る活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子は、９５０μｍ、好ましくは８５０μｍ、特に好ましくは６５０μｍを超える粒径を有する粒子を、活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子に基づいて１５重量％未満、好ましくは１０重量％未満、特に好ましくは５重量％未満の量で含むことが好ましい。

上述した粒径分布と粒子径は、活性物質の均一な供給と分散ならびに快適な着用感のために特に有利である。また、上述した粒径分布と粒子径は柔軟なマトリックスにおいて特に好適に採用することができ、プラスターまたは傷手当用品に採用した場合には、プラスターまたは傷手当用品の皮膚への適応性が向上し、特に傷手当用品の場合には傷の形状と動きに対する適応性が向上する。

治療物質としては、ａ）皮膚を清潔にする、ｂ）皮膚に香りを付ける、ｃ）皮膚の外観を変化させる、ｄ）皮膚を保護する、またはｅ）皮膚を良好な状態に維持する皮膚治療物質が有利である。

特に好ましくは、治療剤は、上記特性ａ）〜ｅ）の少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つ、特に好ましくは少なくとも３つを有する作用剤である。本発明に係る活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子の好ましい実施形態では、治療物質は以下の特性または特性の組み合わせによって特徴付けられる。ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ａｂ，ａｃ，ａｄ，ａｅ，ｂｃ，ｂｄ，ｂｅ，ｃｄ，ｃｅ，ｄｅ，ａｂｃ，ａｂｄ，ａｂｅ，ａｃｄ，ａｃｅ，ａｄｅ，ｂｃｄ，ｂｃｅ，ｂｄｅ，ｃｄｅ，ａｂｃｄ，ａｂｃｅ，ａｃｄｅ，ｂｃｄｅ，ａｂｃｄｅ。

好ましくは、植物抽出物を治療物質として使用する。特に好ましい治療物質は、脱臭作用を有さない治療物質である。

本発明では、治療物質または治療物質の混合物の少なくとも１つの物質は、官能基として、二重結合、ＯＨ基、ＮＨ基、ＣＯＯＨ基、これらの基の少なくとも１種の塩、好ましくはＯＨ基を有することが好ましい。

特に好ましい治療物質は、甘草抽出物（Ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚａ ｇｌａｂｒａ）から得られる１８−β−グリシルレチン酸（好ましくは抽出物中の９９％を超える純度を有する純物質）、セイヨウトチノキ（Ａｅｓｃｕｌｕｓ ｈｉｐｐｏｃａｓｔａｎｕｍ）のアエスシン（Ａｅｓｃｉｎ）、アラントイン、アロエベラ（糖、アントラキノン、亜鉛などのミネラルを主に含む）、アラニン、アルギニン、セリン、リジンなどのアミノ酸、甘草抽出物から得られるグリチルリチン酸アンモニウム（好ましくは抽出物中のほぼ１００％の純度を有する純物質）、カミツレ抽出物（ｍａｔｒｉｃａｒｉａ ｒｅｃｕｔｉｔａ）から得られるアピゲニン（ａｐｉｇｅｎｉｎｅ）、アルニカ（特にアルニカ（Ａｒｎｉｃａ ｍｏｎｔａｎａ）またはアルニカカミッソニス（ａｒｎｉｃａ ｃｈａｍｉｓｓｏｎｉｓ））、センテラ・アジアティカ抽出物中のａｓｉａｔｉｃｏｓｉｄｅｓ及びｍａｄｅｃａｓｓｏｓｉｄｅｓ、エンバク抽出物（ａｖｅｎａ ｓａｔｉｖａ）から得られるａｖｅｎａ ａｎｔｈｒａｍｉｄｅｓ、アボカド油、カミツレ抽出物（ｍａｔｒｉｃａｒｉａ ｒｅｃｕｔｉｔａ）から得られるアズレン、ビオチン（ビタミンＨ）、カミツレ抽出物（ｍａｔｒｉｃａｒｉａ ｒｅｃｕｔｉｔａ）から得られるビサボロール、褐藻類抽出物（ａｓｃｏｐｈｙｌｌｕｍ ｎｏｄｏｓｕｍ）、スイカズラ（ｌｏｎｉｃｅｒａ ｊａｐｏｎｉｃａ）の水抽出物中のクロロゲン酸、コエンザイムＱ１０、クレアチン、デクスパンテノール、甘草抽出物から得られるグリチルリチン酸ジナトリウム（好ましくは抽出物中のほぼ１００％の純度を有する純物質）、紅藻類（ａｓｐａｒａｇｏｐｓｉｓ ａｒｍａｔａ）の抽出物、カバノキ抽出物（ｂｅｔｕｌａ ａｌｂａ）から得られるフラボノイド、トケイソウ（ｐａｓｓｉｆｌｏｒａ ｉｎｃａｒｎａｔａ）抽出物中のフラボノイド及びビテキシン（ｖｉｔｅｘｉｎｅ）、リンデン抽出物（ｔｉｌｉａ ｐｌａｔｙｐｈｙｌｌｏｓ）中のフラボノイド及びビテキシン（ｖｉｔｅｘｉｎｅ）、イチョウ抽出物（ｇｉｎｋｇｏ ｂｉｌｏｂａ）中のイチョウフラボングルコシド及びテルペンラクトン、チョウセンニンジン抽出物（ｐａｎａｘ ｇｉｎｓｅｎｇ）中のギンセノシド、グリコゲン、グレープフルーツ抽出物、バージニアアメリカマンサク（ｈａｍａｍｅｌｉｓ ｖｉｒｇｉａｎａ）から得られるハマメリス抽出物、ハチミツ、ギシギシ（ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ ｐｒａｔｅｎｓｅ）抽出物中のイソフラボングルコシド、セントジョンワート（ｈｙｐｅｒｉｃｕｍ ｐｅｒｆｏｒａｔｕｍ）から得られるセントジョンワート抽出物、ホホバ油、トウモロコシ油（ｚｅａ ｍａｙｓ）、メマツヨイグサ油、ニコチンアミド、ｒｏｓｅｂａｙ ｗｉｌｌｏｗ−ｈｅｒｂ抽出物（ｅｐｉｌｏｂｉｕｍ ａｎｇｕｓｔｉｆｏｌｉｕｍ）中のエノテインＢ（Ｏｅｎｏｔｈｅｉｎｅ Ｂ）、オリーブ抽出物（ｏｌｅａ ｅｕｒｏｐｅａ）中のｏｌｅｕｒｅｐｅｉｎ、ｐｈｙｔｏｃｏｈｅｓｉｎ（硫酸ナトリウム−β−シトステロール）、プランクトン抽出物（ｔｅｔｒａｓｅｌｍｉｓ ｓｕｅｃｉｃａ、スピルリナ（ｓｐｉｒｕｌｉｎａ）等）、ブドウの種（ｖｉｔｉｓ ｖｉｎｉｆｅｒａ）から得られるポリフェノール及びカテコール、緑茶（ｃａｍｅｌｌｉａ ｓｉｎｅｎｓｉｓ）から得られるポリフェノール及びカテコール、マリーゴールド抽出物（ｃａｌｅｎｄｕｌａ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）、メリッサ抽出物（ｍｅｌｉｓｓａ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）中のローズマリー酸、海クロウメモドキ油、エンバク（ａｖｅｎａ ｓａｔｉｖａ）から得られるβ−グルカン、グリチルレチン酸ステアリル（１８−β−グリチルレチン酸のステアリルエステル）、ステロール、イラクサ抽出物（ｕｒｔｉｃａ ｄｉｏｃａ）中のシトステロール、スウィートアーモンド油（ｐｒｕｎｕｓ ｄｕｌｃｉｓ）、ビタミンＣ及びそのエステル、ビタミンＥ及びそのエステル、麦芽油、グルコン酸亜鉛／アスパラギン酸マグネシウム／グルコン酸銅、硫酸亜鉛または酸化亜鉛からなる群から選択される。

本発明に係る活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子の好ましい実施形態では、吸水性ポリマー粒子は上記治療物質の少なくとも２種の混合物を治療物質として含む。本発明に係る活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子の別の好ましい実施形態では、吸水性ポリマー粒子は上記治療物質の少なくとも３種の混合物を治療物質として含む。

傷治療物質としては、１９９８年１２月１１日版のドイツ薬事法（Ａｒｚｎｅｉｍｉｔｔｅｌｇｅｓｅｔｚ）§２に規定された医薬（ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌｓ）に該当する傷治癒性を有する医薬活性物質が有利であり、２００２年のレッドリスト（ｒｅｄ ｌｉｓｔ）に挙げられた傷治癒活性物質が特に好ましい。

本発明における「傷治療物質」とは、傷部分における消毒作用、傷環境の恒常性促進、傷部における細胞成長に対する刺激、傷部分における皮膚細胞によるコラーゲンやエラスチンなどのタンパク質、プロテオグルカン（ｐｒｏｔｅｏｇｌｕｃａｎｅ）またはメッセンジャー物質の分泌に対する刺激によって、単独または他の活性成分との組み合わせで傷の治癒を進行させることができる物質または少なくとも２つの物質の混合物である。

有利には、本発明に係る傷治療物質は、官能基として、二重結合、ＯＨ基、ＮＨ基、ＣＯＯＨ基、これらの基の少なくとも１種の塩、好ましくはＯＨ基を有する。また、傷治療物質は、２〜１００個の炭素原子と１〜２０個の酸素原子を有することが好ましい。上記特性は、本発明に係る活性物質または医薬活性物質の場合にも同様に好ましい。

植物抽出物からなる傷治療物質としては、スギナ（Ｅｑｕｉｓｅｔｕｍ ａｒｖｅｎｓｅ）、アロエ・バーバデンシス（Ａｌｏｅ ｂａｒｂａｄｅｎｓｉｓ）、アルニカ（Ａｒｎｉｃａ ｍｏｎｔａｎａ）、アルニカカミッソニス（Ａｒｎｉｃａ ｃｈａｍｉｓｓｏｎｉｓ）、ヒレハリソウ（Ｓｙｍｐｈｙｔｕｍ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｅ）、ソラヌム・ズルカマラ（Ｓｏｌａｎｕｍ ｄｕｌｃａｍａｒａ）、エキナセア・パリダ（Ｅｃｈｉｎａｃｅａ ｐａｌｌｉｄａ）、ポテンチラエレクタ（Ｐｏｔｅｎｔｉｌｌａ ｅｒｅｃｔａ）、フェヌグリーク（Ｔｒｉｇｏｎｅｌｌａ ｆｏｅｎｕｍ−ｇｒａｅｃｕｍ）、チョウセングルミ（Ｊｕｇｌａｎｓ ｒｅｇｉａ）、アマ（Ｌｉｎｕｍ ｕｓｉｔａｔｉｓｓｉｍｕｍ）、Ｔｅｒｍｉｎａｌｉａ ｓｅｒｉｃｅａ、メマツヨイグサ（Ｏｅｎｏｔｈｅｒａ ｂｉｅｎｎｉｓ）、ゴーツコラ（Ｃｅｎｔｅｌｌａ ａｓｉａｔｉｃａ）、ゴボウ（Ａｒｃｔｉｕｍ ｌａｐｐａ）、ナズナ（Ｃａｐｓｅｌｌａ ｂｕｒｓａ−ｐａｓｔｏｒｉｓ）、ペルフォラートゥム（Ｈｙｐｅｒｉｃｕｍ ｐｅｒｆｏｒａｔｕｍ）、カモミール（Ｍａｔｒｉｃａｒｉａ ｒｅｃｕｔｉｔａ）、Ｃｈａｍｏｍｉｌｌｅ ｒｅｃｕｔｉｔａ、アグリモニー（Ａｇｒｉｍｏｎｉａ ｅｕｐａｔｏｒｉａ）、ヤグルマギク（Ｃｅｎｔａｕｒｅａ ｃｙａｎｕｓ）、クレオソートブッシュ（Ｌａｒｒｅａ ｔｒｉｄｅｎｔａｔａ）、Ｐｏｐｕｌｕｓ ｓｐｅｃ．、Ｅｃｈｉｎａｃｅａ ｐｕｐｕｒｅａ、キンセンカ（Ｃａｌｅｎｄｕｌａ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）、セイヨウトチノキ（Ａｅｓｃｕｌｕｓ ｈｉｐｐｏｃａｓｔａｎｕｍ）、セージ（Ｓａｌｖｉａ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）、オオバコ（Ｐｌａｎｔａｇｏ ｌａｎｃｅｏｌａｔａ）、イングリッシュオーク（Ｑｕｅｒｃｕｓ ｒｏｂｕｒ）、Ｇｌｙｃｙｒｈｉｚａ ｇｌａｂｒａ、シーサイルオーク（Ｑｕｅｒｃｕｓ ｐｅｔｒａｅａ）、ハマメリス（Ｈａｍａｍｅｌｉｓ ｖｉｒｇｉａｎ）、フウセンカズラ（Ｃａｒｄｉｏｓｐｅｒｍｕｍ ｈａｌｉｃａｃａｂｕｍ）、シラカンバ（Ｂｅｔｕｌａ）、ネットル（Ｕｒｔｉｃａ ｄｉｏｉｃａ）、ホホバ（Ｂｕｘｕｓ ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、イングリッシュラベンダー（Ｌａｖａｎｄｕｌａ ａｎｇｕｓｔｉｆｏｌｉａ）、ラバンジン（Ｌａｖａｎｄｕｌａ ｈｙｂｒｉｄａ）、サフラン（Ｃｒｏｃｕｓ ｓａｔｉｖｕｓ）、イタリアンベリー（Ｓｍｉｌａｘ ａｓｐｅｒａ）、ティートゥリー（Ｍｅｌａｌｅｕｃａ ａｌｔｅｒｎｉｆｏｌｉａ）、アミノ酸、サンシキスミレ（ｖｉｏｌａ ｔｒｉｃｏｌｏｕｒ）、それらの塩、それらの誘導体またはそれらの少なくとも２種の混合物を本発明で通常は使用する。

その他の傷治療物質としては、ビタミン、硫酸グルコサミンアラントイン、ビオチン、硫酸コンドロイチン、コエンザイムＱ１０、デクスパンテノール、ハチミツ／ハチミツ抽出物、ニコチン酸アミド、プロポリス、ビタミンＡ及びそのエステル、ビタミンＣ及びそのエステル、ビタミンＥ及びそのエステル、それらの塩、誘導体、少なくともそれらの２種の混合物を本発明で使用することができる。

本発明では、傷治療物質は、デクスパンテノール、マリーゴールドの抽出物（好ましくはキンセンカ油）、ハマメリスの抽出物（好ましくはＤ−ｈａｍｅｌｏｓｅ）、カミツレの抽出物（好ましくはカミツレ花油、好ましくはビサボロールまたはアズレン）、上記物質の少なくとも２種の混合物であることが好ましい。

また、本発明の好ましい実施形態において、上記傷治療物質の１種が主成分として混合物に含まれていてもよく、主成分は、混合物に基づいて少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、特に好ましくは少なくとも９５重量％の量で含まれることが好ましい。

好ましい治療物質を好ましい傷治療物質と比較すると、傷治癒作用と共に治療作用を有する化合物または組成物を活性物質として使用することができ、本発明においてはこのような活性物質が特に好ましい。このような活性物質としては、アラントイン、カミツレ（ｒｅｃｕｔｉｔａ）、アルニカ（特にアルニカまたはアルニカカミッソニス）、ビオチン、コエンザイムＱ１０、デクスパンテノール、ハチミツ／ハチミツ抽出物、アミノ酸、ニコチン酸アミド、ビタミンＣまたはそのエステル、ビタミンＥまたはそのエステルが挙げられる。

活性物質としては、傷治癒物質と治療物質の混合物を使用することが好ましい。なお、本発明で挙げた活性物質は対応する活性塩も含む。

活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子は、好ましくはおむつまたは生理用ナプキンなどの衛生用品に使用される。

また、本発明は、上記課題を解決するために、吸水性組成物であって、
Γ１．少なくとも１つの重縮合体基を有する少なくとも１種の重縮合体モノマーからなる重縮合体マトリックスと、
Γ２．重縮合体基と反応して共有結合を形成することができる少なくとも１種の官能基を有する活性物質、好ましくは傷治療物質または皮膚治療物質、またはその塩を含む粒子状吸水性ポリマー、または本発明に係る活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子と、
を含み、
粒子状吸水性ポリマーまたは活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子の少なくとも一方が、少なくとも部分的に重縮合体マトリックスに取り囲まれており、
少なくとも粒子状吸水性ポリマーまたは活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子が、組成物に含まれる量に基づいて少なくとも６０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％、特に好ましくは少なくとも９０重量％の傷治療物質または活性物質の少なくとも一方を含み、
吸水性組成物が、少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも３０重量％、特に好ましくは少なくとも７０重量％、さらに好ましくは少なくとも８０重量％、最も好ましくは少なくとも９０重量％の、本明細書に記載する抽出試験に従って測定した吸水性ポリマー組成物に含まれる活性物質の活性物質有効率を有することを特徴とする吸水性組成物に関する。

本発明に係る組成物の好ましい実施形態では、組成物はΓ２において本発明に係る活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子を含む。

本発明に係る組成物の別の好ましい実施形態では、組成物はΓ２において、共有結合を形成することによって重縮合体基と反応することができる少なくとも１種の官能基を有する活性物質、好ましくは傷治療物質または皮膚治療物質、またはその塩を含む粒子状吸水性ポリマーを含む。

本発明において、「吸水性」とは、自らの重量の好ましくは少なくとも４倍、さらに好ましくは少なくとも１０倍、特に好ましくは少なくとも１００倍の水を吸収してヒドロゲルを形成する材料の能力に加えて、水性液体、特に尿、血液、膿（ｍａｔｔｅｒ）、リンパ液または血清などの血液成分などの水性体液の吸収を意味する。

傷治療物質及び治療物質としては、本発明に係る活性物質ドープ吸水性ポリマーに関して好ましい傷治療物質及び治療物質として挙げた傷治療物質及び治療物質または傷治療物質と治療物質の混合物を有利に使用することができる。

本発明に係る吸水性組成物の一実施形態によれば、組成物は、組成成分として、
ａ．吸水性組成物に基づいて５〜９８．９９９重量％、好ましくは２０〜９５．９重量％、特に好ましくは３０〜９３．３重量％の重縮合体マトリックスと、
ｂ．吸水性組成物に基づいて１〜７０重量％、好ましくは３〜２５重量％、特に好ましくは５〜１５重量％の粒子状吸水性ポリマーと、
ｃ．吸水性組成物に基づいて０．００１〜２５重量％、好ましくは０．００１〜２０重量％、特に好ましくは０．１〜１５重量％の、粒子状吸水性ポリマーに含まれる活性物質、好ましくは傷治療物質または皮膚治療物質と、
ｄ．吸水性組成物に対して０〜５０重量％、好ましくは０．１〜４０重量％、特に好ましくは１〜３０重量％の１種以上の添加剤と、
を含む（組成成分ａ〜ｄの重量の合計は１００重量％である）。
本実施形態の組成物は、傷手当用品及び皮膚プラスター、好ましくは傷プラスターに好ましく使用される。

以下の皮膚治療剤の濃度と重量は、活性物質に関する本発明の実施形態でも同様に有効である。

また、本発明は、吸水性組成物の製造方法であって、活性物質、好ましくは傷治療物質または皮膚治療物質を含む粒子状吸水性ポリマーを、少なくとも１種の重縮合体モノマーからなる重縮合体マトリックスに少なくとも部分的に混合し、活性物質を含む粒子状吸水性ポリマーまたは本発明に係る活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子またはそれらの混合物を、重縮合体マトリックスの生成が完了する前に重縮合体モノマーと接触させることを特徴とする方法に関する。

本発明に係る方法では、吸水性ポリマーの生成が完了する前に活性物質を活性物質を含む吸水性ポリマーに混合することが好ましい。本発明によれば、吸水性ポリマーの生成は、吸水性ポリマーを構成するモノマーの残留モノマー含有率が、吸水性ポリマーに基づいて５００ｐｐｍ未満、好ましくは３００ｐｐｍ未満、さらに好ましくは２００ｐｐｍ未満、さらに好ましくは１４６ｐｐｍ未満となった時に完了したとみなすことが好ましい。残留モノマー含有率はＥＲＴ ４１０．ｌ−９９に従って測定する。

残留モノマー含有率が低いと、傷治癒促進効果及び皮膚治療効果が得られ、皮膚プラスターまたは傷手当用品を長時間にわたって着用した際に発生しやすい組織、特に皮膚の炎症が減少するか、完全になくなるため、皮膚プラスター、特に傷プラスターまたは傷手当用品の着用感が改善される。

また、活性物質は吸水性ポリマーを形成するための重合反応の開始前にモノマーに添加され、活性物質が重合反応時に吸水性ポリマーに混合されることが好ましい。

吸水性ポリマーの重合反応時における活性物質の吸水性ポリマーへの混合は、当業者に公知の方法によって行うことができる。例えば、吸水性ポリマーの製造に使用される溶媒によって活性物質を吸水性ポリマーに混合することができる。また、吸水性ポリマーの製造に使用されるモノマー、オリゴマーまたはプレポリマーまたはそれらの少なくとも２種に活性物質を添加することができる。上記変形では、活性物質は溶液、エマルションまたは懸濁液として使用することができる。また、上記変形は互いに組み合わせることができる。

本発明に係る方法の別の好ましい実施形態では、活性物質は、吸水性ポリマーの生成完了後またはさらなる処理時またはそれらの両方において混合する。このような混合は、吸水性ポリマーのゲル内で行うことが好ましい。活性物質をできるだけ均一に混合するために、ゲルは、吸水性ポリマーの０．２〜２０倍、好ましくは１〜１０倍、特に好ましくは２〜４倍の量の水を含むことが好ましい。

上記工程は、活性物質を好ましくは溶解させる液体（多くの場合は水性）キャリアに活性物質を吸収させることによって行うことができる。さらなる処理時に活性物質を混合する場合には、必要に応じて後述する（表面架橋を行う）「後架橋」時に、液相（好ましくは水相）中の活性物質を吸水性ポリマーに混合することが好ましい。後架橋は、好ましくは後架橋剤を使用して行う。

上記変形を組み合わせることもできる。吸水性ポリマーの生成完了前の活性物質の混合では、好ましくは吸水性ポリマーの均一なドーピングが行われる。活性物質を吸水性ポリマーの生成完了後またはさらなる処理時またはそれらの両方において混合する場合には、吸水性ポリマーのドーピングは好ましくは外側壁面領域で行われる。上記変形を組み合わせることによって、吸水性ポリマー粒子の内側領域と外側領域とで異なる濃度を有するポリマーが得られ、活性物質の濃度は外側領域で高い場合が多い。

このようにして得られる活性物質でドープされた吸水性ポリマー（以下「ドープポリマー」という）は、通常は公知の方法によって重縮合体マトリックスに混合することができる。ドープポリマーは、生成完了前、すなわち、重縮合体マトリックスモノマーの実質的にすべての反応性官能基が反応する前に重縮合体マトリックスに混合することが好ましい。これは、重縮合体マトリックスの形成に使用される溶媒または重縮合体マトリックスモノマーにドープポリマーを添加することによって好ましくは行われる。重縮合体マトリックスモノマーにドープポリマーを添加することが好ましく、反応性官能基を有していない重縮合体マトリックスモノマー、好ましくはドープポリマーの官能基と反応することができる反応性官能基（重縮合体マトリックスとして好ましいポリウレタンマトリックスの場合にはポリオール）を有していない重縮合体マトリックスモノマーにドープポリマーを添加することが特に好ましい。

また、本発明は、活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子の製造方法であって、
治療物質または傷治療物質を吸収体マトリックスに混合することを含み、
吸収体マトリックスが、吸収体マトリックスに基づいて少なくとも９０重量％の架橋ポリアクリル酸を含み、
架橋ポリアクリル酸が、少なくとも３０モル％が部分的に中和されたアクリル酸を架橋ポリアクリル酸に基づいて少なくとも９０重量％含むことを特徴とする方法に関する。

吸水性ポリマーとしては、本発明に係る吸水性組成物の製造方法に関して挙げたポリマーが好ましい。好ましい治療剤及び傷治療物質としては、本発明に係る活性物質ドープポリマー粒子に関して例示した治療剤及び傷治療物質が挙げられる。

治療物質または傷治療物質は、本発明に係る吸水性組成物の製造方法における活性物質の吸水性ポリマーへの混合で述べたように、重合反応時、従って吸水性ポリマー粒子の生成完了前、または吸水性ポリマー粒子の生成完了後、またはさらなる処理時、またはそれらの両方において、吸収体マトリックスに混合することができる。上記方法を実施するための方法については、本発明に係る吸水性組成物の製造方法における活性物質の吸水性ポリマーへの混合に関連して述べた詳細を参照するものとする。

本発明では、治療物質または傷治療物質は、得られる活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子が以下の成分から構成されるような量で吸収体マトリックスに混合する。

Λ１．０．００１〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、特に好ましくは１〜１５重量％の治療物質または傷治療物質。

Λ２．８０〜９９．９重量％、特に好ましくは９０〜９９重量％の吸収体マトリックス。

なお、成分Λ１及びΛ２の合計は１００重量％である。

また、本発明は、上記方法によって得られる吸水性組成物及び活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子に関する。

本発明に係る組成物及び活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子では、吸水性ポリマーは以下の特性の少なくとも１つ、好ましくは全てを有することが好ましい。

Ａｌ）粒子の少なくとも８０重量％が、２０〜９００μｍ、好ましくは１５０〜６００μｍ、特に好ましくは２００〜４００μｍのＥＲＴ４２０．１−９９に従って測定した平均粒径を有する粒径分布。

Ａ２）ＥＲＴ４４１．１−９９による遠心分離保持容量（ＣＲＣ）が少なくとも１０ｇ／ｇ、好ましくは少なくとも２０ｇ／ｇ、特に好ましくは３０〜５０ｇ／ｇ。

Ａ３）ＥＲＴ４４２．１−９９による０．７ｐｓｉ（４８２６Ｐａ）での圧力下吸収（ＡＡＰ）が少なくとも４ｇ／ｇ、好ましくは少なくとも６ｇ／ｇ、特に好ましくは８〜２５ｇ／ｇ。

Ａ４）ＥＲＴ４７０．１−９９による１６時間の抽出後の水溶性ポリマー含有率が、吸水性ポリマーの全重量に基づいて２５重量％未満、好ましくは２０重量％未満、特に好ましくは１５重量％未満。

Ａ５）ＥＲＴ４３０．１−９９による残留水分が、吸水性ポリマーの全重量に基づいて１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下、特に好ましくは５重量％以下。

上記特性Ａ１〜Ａ５の各組み合わせは本発明に係る好ましい実施形態を示すものであり、以下の組み合わせはそれぞれが特に好ましい実施形態を示す。Ａ１，Ａ２，Ａ１Ａ２Ａ３，Ａ１Ａ２Ａ３Ａ４，Ａ１Ａ３，Ａ１Ａ４，Ａ１Ａ３Ａ４，Ａ１Ａ２Ａ４，Ａ２Ａ３，Ａ２Ａ３Ａ４，Ａ２Ａ４，Ａ３Ａ４。これらのうち、Ａ１を含む組み合わせが特に好ましい。

本発明に係る吸水性組成物及び活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子では、吸水性ポリマーは以下の成分からなることが好ましい。

（α１）０．１〜９９．９９９重量％、好ましくは２０〜９８．９９重量％、特に好ましくは３０〜９８．９５重量％のエチレン性不飽和酸性基含有モノマーまたはその塩、またはプロトン化または四級化窒素を含有するエチレン性不飽和含有モノマー、またはそれらの混合物であって、少なくともエチレン性不飽和酸性基含有モノマー、好ましくはアクリル酸を含む混合物が特に好ましい。

（α２）０〜７０重量％、好ましくは１〜６０重量％、特に好ましくは１〜４０重量％の、（α１）と共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー。

（α３）０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜７重量％、特に好ましくは０．０５〜５重量％の１種以上の架橋剤。

（α４）０〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、特に好ましくは５〜１０重量％の水溶性ポリマー。

（α５）０〜２０重量％、好ましくは０．０１〜７重量％、特に好ましくは０．０５〜５重量％の１種以上の添加剤。

なお、（α１）〜（α５）の重量の合計は１００重量％である。

モノエチレン性不飽和酸性基含有モノマー（α１）は、部分的または完全に中和されていてもよく、部分的に中和されていることが好ましい。モノエチレン性不飽和酸性基含有モノマーは、少なくとも２５モル％、特に好ましくは少なくとも５０モル％、さらに好ましくは５０〜９０モル％が中和されていることが好ましい。モノマー（α１）の中和は、重合前または重合後に行うことができる。中和は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アンモニア、炭酸塩、重炭酸塩を使用して行うことができる。また、酸とともに水溶性塩を形成する塩基を使用することもできる。異なる塩基を使用した混合中和も考えられる。アンモニアまたはアルカリ金属水酸化物を使用した中和が好ましく、水酸化ナトリウムまたはアンモニアを使用した中和が特に好ましい。

好ましいモノエチレン性不飽和酸性基含有モノマー（α１）は、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−シアノアクリル酸、β−メチルアクリル酸（クロトン酸）、α−フェニルアクリル酸、β−アクリロキシプロピオン酸、ソルビン酸、α−クロロソルビン酸、２’−メチルイソクロトン酸、桂皮酸、ｐ−クロロ桂皮酸、β−ステアリン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、フマル酸、トリカルボキシエチレン、マレイン酸無水物であり、アクリル酸とメタクリル酸が特に好ましく、アクリル酸がさらに好ましい。

これらのカルボキシレート基含有モノマー以外の好ましいモノエチレン性不飽和酸性基含有モノマー（α１）は、エチレン性不飽和スルホン酸モノマーまたはエチレン性不飽和ホスホン酸モノマーである。

好ましいエチレン性不飽和スルホン酸モノマーは、アリルスルホン酸、脂肪族または芳香族ビニルスルホン酸、アクリル酸、メタクリル酸である。好ましい脂肪族または芳香族ビニルスルホン酸は、ビニルスルホン酸、４−ビニルベンジルスルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸、スチレンスルホン酸である。好ましいアクリルまたはメタクリルスルホン酸は、スルホエチル（メタ）アクリレート、スルホプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピルスルホン酸である。（メタ）アクリルアミドアルキルスルホン酸としては、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸が好ましい。

また、ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸、ビニルベンジルホスホン酸、（メタ）アクリルアミドアルキルホスホン酸、アクリルアミドアルキルジホスホン酸、ホスホノメチル化ビニルアミン、（メタ）アクリルホスホン酸誘導体等のエチレン性不飽和ホスホン酸モノマーも好ましい。

本発明では、吸水性ポリマーが、カルボキシル基含有モノマーを少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％の量で含むことが好ましい。本発明では、吸水性ポリマーが、少なくとも２０モル％、好ましくは少なくとも５０モル％、さらに好ましくは６５〜８５モル％が好ましくは水酸化ナトリウムによって中和されたアクリル酸を少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％の量で含むことが好ましい。

プロトン化窒素を含有する好ましいエチレン性不飽和モノマー（α１）は、プロトン化ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート、例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート−塩酸塩またはジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート−硫酸塩、プロトン化ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド−塩酸塩、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド−塩酸塩、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド−硫酸塩またはジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド−硫酸塩である。

四級化窒素を含有する好ましいエチレン性不飽和モノマー（α１）は、四級化ジアルキルアンモニウムアルキル（メタ）アクリレート、例えばトリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレート−メト硫酸塩またはジメチルエチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレート−エト硫酸塩、四級化（メタ）アクリルアミドアルキルジアルキルアミン、例えば塩酸（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、塩酸トリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレートまたは硫酸（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムである。

（α１）と共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー（α２）としては、アクリルアミド及び（メタ）アクリルアミドが好ましい。

アクリルアミド及びメタクリルアミド以外に使用できる（メタ）アクリルアミドは、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド等のアルキル置換（メタ）アクリルアミドまたは（メタ）アクリルアミドのアミノアルキル置換誘導体である。ビニルアミドとしては、例えばＮ−ビニルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、ビニルピロリドンを使用することができる。これらのモノマーのうち、アクリルアミドが特に好ましい。

（α１）と共重合可能な好ましいモノエチレン性不飽和モノマー（α２）としては、水分散性モノマーも挙げられる。好ましい水分散性モノマーは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチレン、イソブチレンである。

本発明に係る好ましい架橋剤（α３）は、１分子中に少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有する化合物（架橋剤Ｉ）、縮合反応によってモノマー（α１）または（α２）の官能基と反応することができる官能基を少なくとも２つ有する化合物（＝縮合架橋剤）や、付加反応または開環反応によってモノマー（α１）または（α２）の官能基と反応することができる官能基を少なくとも２つ有する化合物（架橋剤ＩＩ）、少なくとも１つのエチレン性不飽和基と、縮合反応、付加反応または開環反応によってモノマー（α１）または（α２）の官能基と反応することができる官能基を少なくとも１つ有する化合物（架橋剤ＩＩＩ）、多価金属カチオン（架橋剤ＩＶ）である。架橋剤Ｉの化合物を使用したポリマーの架橋は、架橋剤分子のエチレン性不飽和基とモノエチレン性不飽和モノマー（α１）または（α２）とのラジカル重合によって行われる。一方、架橋剤ＩＩの化合物及び架橋剤ＩＶの多価金属カチオンを使用したポリマーの架橋は、モノマー（α１）または（α２）の官能基の縮合反応（架橋剤ＩＩ）または多価金属カチオン（架橋剤ＩＶ）とモノマー（α１）または（α２）の官能基との静電相互作用によって行われる。架橋剤ＩＩＩの化合物を使用したポリマーの架橋は、エチレン性不飽和基のラジカル重合または架橋剤の官能基とモノマー（α１）または（α２）の官能基との縮合反応によって行われる。

架橋剤Ｉの好ましい化合物はポリ（メタ）アクリル酸エステルであり、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリオール；アミノアルコール；ジエチレントリアミンやトリエチレンテトラミン等のポリアルキレンポリアミン；またはアルコキシ化ポリオールをアクリル酸またはメタクリル酸と反応させることによって得られる。架橋剤Ｉの好ましい化合物としては、ポリビニル化合物、ポリ（メタ）アリル化合物、モノビニル化合物の（メタ）アクリル酸エステル、モノ（メタ）アリル化合物、好ましくはポリオールまたはアミノアルコールのモノ（メタ）アリル化合物の（メタ）アクリル酸エステルも挙げられる。架橋剤Ｉに関しては、ドイツ特許第１９５ ４３ ３６６号及びドイツ特許第１９５ ４３ ３６８号を参照するものとする。これらの明細書の開示内容は、この参照によって本明細書の開示の一部として組み込まれるものとする。

架橋剤Ｉの化合物の例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１２−ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１８−オクタデカンジオールジ（メタ）アクリレート、シクロペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、メチレンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート等のアルケニルジ（メタ）アクリレート、Ｎ−メチルジ（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−３−メチルブチリデンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドロキシエチレン）ビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド等のアルケニルジ（メタ）アクリルアミド、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリアルコキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ−ジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡ−ジ（メタ）アクリレート、ベンジリデンジ（メタ）アクリレート、１，３−ジ（メタ）アクリロイルオキシプロパノール−２、ヒドロキノンジ（メタ）アクリレート、好ましくは水酸基１個に対して１〜３０モルのアルキレンオキシドでアルコキシル化されたトリメチロールプロパンの（メタ）アクリル酸エステル、好ましくはエトキシ化トリメチロールプロパン、チオエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、チオプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、チオポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、チオポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル等のジビニルエーテル、アジピン酸ジビニル等のジビニルエステル、ブタジエン、１，６−ヘキサジエン等のアルカンジエン、ジビニルベンゼン、ジ（メタ）アリルフタラート、ジ（メタ）アリルスクシナート等のジ（メタ）アリル化合物、ジ（メタ）アリルジメチルアンモニウムクロリドのホモポリマーまたは共重合体、ジエチル（メタ）アリルアミノメチル（メタ）アクリレートアンモニウムクロリドのホモポリマーまたは共重合体、ビニル（メタ）アクリレート等のビニル（メタ）アクリル化合物、（メタ）アリル（メタ）アクリレート、水酸基１個に対して１〜３０モルのエチレンオキシドでエトキシ化された（メタ）アリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アリル（メタ）アクリル化合物、ジ（メタ）アリルマレエート、ジ（メタ）アリルフマラート、ジ（メタ）アリルスクシナート、ジ（メタ）アリルテレフタラート等のポリカルボン酸のジ（メタ）アリルエステル、グリセリントリ（メタ）アクリレート等の３個以上のエチレン性不飽和ラジカル重合性基を有する化合物、水酸基１個に対して好ましくは１〜３０モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたグリセリンの（メタ）アクリル酸エステル、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、水酸基１個に対して好ましくは１〜３０モルのアルキレンオキシドでアルコキシル化されたトリメチロールプロパンのトリ（メタ）アクリル酸エステル、好ましくはエトキシ化トリメチロールプロパン、トリメタクリルアミド、（メタ）アリリデンジ（メタ）アクリレート、３−アリルオキシ−１，２−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アリルシアヌラート、トリ（メタ）アリルイソシアヌラート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、水酸基１個に対して好ましくは１〜３０モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたペンタエリスリトールの（メタ）アクリル酸エステル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌラートトリ（メタ）アクリレート、トリビニルトリメリテート、ジ（メタ）アリルメチルアミン等のジ（メタ）アリルアルキルアミン、トリ（メタ）アリルホスファート、テトラ（メタ）アリルエチレンジアミン、ポリ（メタ）アリルエステル、テトラ（メタ）アリルオキシエタン、テトラ（メタ）アリルアンモニウムハライドが挙げられる。本発明では、ビニルイソシアネート、トリビニルトリメリテート、トリ（メタ）アリルイソシアヌラートが架橋剤Ｉとして好ましく、トリビニルトリメリテートが特に好ましい。

好ましい架橋剤ＩＩの化合物は、モノマー（α１）または（α２）の官能基、好ましくはモノマー（α１）の酸性基と、縮合反応（＝縮合架橋剤）、付加反応または開環反応によって反応することができる官能基を少なくとも２つ有する化合物である。架橋剤ＩＩの化合物の官能基の例としては、水酸基、アミノ基、アルデヒド基、グリシド基、イソシアネート基、カーボネート基、エピクロロ基が挙げられる。

架橋剤ＩＩの化合物の例としては、ポリオール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールなどのポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコールなどのポリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ポリオキシプロピレン、オキシエチレン−オキシプロピレンブロック共重合体、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール、ポリビニルアルコール、ソルビトール、アミノアルコール、例えばエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンまたはプロパノールアミン、ポリアミン化合物、例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアアミン、テトラエチレンペンタアミン、ペンタエチレンヘキサアアミン、ポリグリシジルエーテル化合物、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、フタル酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエーテル、１，４−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、グリシドール、ポリイソシアネート、好ましくは２，４−トルエンジイソシアネート及びヘキサメチレンジイソシアネ−トなどのジイソシアネ−ト、ポリアジリジン化合物、例えば２，２−ビスヒドキシメチルブタノールトリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサメチレンジエチレン尿素及びジフェニルメタン−ビス−４，４’−Ｎ，Ｎ’ジエチレン尿素、ハロゲン化エポキシド、例えばエピクロル及びエピブロムヒドリン及びα−メチルエピクロルヒドリン、アルキレン炭酸塩、例えば１，３−ジオキソラン−２−オン（炭酸エチレン）、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン（炭酸プロピレン）、４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、１，３−ジオキサン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキサン−２−オン、４，６−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、１，３−ジオキソラン−２−オン、ポリ−１，３−ジオキソラン−２−オン、ジメチルアミンとエピクロルヒドリンの縮合生成物などのポリ四級アミンが挙げられる。架橋剤ＩＩの化合物としては、１，２−エチレンビスオキサゾリンなどのポリオキサゾリン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のシラン基を有する架橋剤、２−オキサゾリジノン、ビス−、ポリ−２−オキサゾリジノンなどのオキサゾリジノン、ケイ酸ジグリコールも好ましい。

架橋剤ＩＩＩの好ましい化合物としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸の水酸基またはアミノ基含有エステル、水酸基またはアミノ基含有（メタ）アクリルアミド、ジオールのモノ（メタ）アリル化合物が挙げられる。

架橋剤ＩＶの多価金属カチオンは、１価または多価カチオンから誘導することが好ましく、１価カチオンは、カリウム、ナトリウム、リチウムなどのアルカリ金属、好ましくはリチウムのカチオンである。好ましい２価カチオンは、亜鉛、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムなどのアルカリ土類金属から誘導され、マグネシウムから誘導されることが好ましい。本発明で使用できるより高い価数を有するカチオンは、アルミニウム、鉄、クロム、マンガン、チタニウム、ジルコニウム、その他の遷移金属、それらのカチオンの複塩、それらの塩の混合物のカチオンである。アルミニウム塩、ミョウバン、それらの水和物、例えばＡｌＣｌ_３・６Ｈ_２Ｏ、ＮａＡｌ（ＳＯ_４）_２・１２Ｈ_２Ｏ、ＫＡｌ（ＳＯ_４）_２・１２Ｈ_２Ｏ、Ａｌ_２（ＳＯ_４）_３・１４−１８Ｈ_２Ｏを使用することが好ましい。

Ａｌ_２（ＳＯ_４）_３及びその水和物を架橋剤ＩＶとして使用することが特に好ましい。

好ましい吸水性ポリマーは、以下の架橋剤または架橋剤の組み合わせを使用して架橋された吸水性ポリマーである。Ι，ＩＩ，ＩＩＩ，ＩＶ，Ｉ ＩＩ，Ι ＩＩＩ，Ｉ ＩＶ，Ι ＩＩ ＩＩＩ，Ｉ ＩＩ ＩＶ，Ｉ ＩＩＩ ＩＶ，ＩＩ ＩＩＩ ＩＶ，ＩＩ ＩＶ，ＩＩＩ ＩＶ。上記の架橋剤の組み合わせは、それぞれが吸水性ポリマー粒子の架橋剤の好ましい実施形態である。

別の好ましい実施形態は、上述した架橋剤Ｉのいずれかを使用して架橋された吸水性ポリマー粒子である。架橋剤Ｉのうち、水溶性架橋剤が好ましい。水溶性架橋剤としては、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、塩化トリアリルメチルアンモニウム、塩化テトラアリルアンモニウム、アクリル酸１モル当たり９モルのエチレンオキシドを使用して得られたアリルノナエチレングリコールアクリレートが特に好ましい。

水溶性ポリマー（α４）としては、部分的または完全にケン化されたポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、デンプン誘導体、ポリグリコール、ポリアクリル酸などの水溶性ポリマーを本発明に係る吸水性ポリマーに含有させることができ、好ましくは重合させることができる。これらのポリマーの分子量は、ポリマーが水溶性であれば限定されない。好ましい水溶性ポリマーは、デンプン、デンプン誘導体、ポリビニルアルコールである。水溶性ポリマー、好ましくはポリビニルアルコールなどの合成ポリマーは、重合されるモノマーのグラフト基材としても機能することができる。

添加剤（α５）としては、懸濁化剤、消臭剤、界面活性剤、酸化防止剤が好ましく使用される。

吸水性ポリマーは、上記モノマー及び架橋剤を使用して各種重合手段によって製造することができる。例えば、好ましくは押出機等の混錬反応器内で行う塊状重合、ベルト重合、溶液重合、噴霧重合、逆乳化重合、逆懸濁重合が挙げられる。溶液重合は水を溶媒として行うことが好ましい。溶液重合は、上述したその他の重合と同様に連続的または非連続的に行うことができる。溶液重合は連続的なベルト重合として行うことが好ましい。従来技術においては、開始剤と反応溶液の温度、種類、量等の反応条件に関して幅広い様々な可能性があることが示されている。代表的な方法は、米国特許第４，２８６，０８２号、ドイツ特許第２７ ０６ １３５号、米国特許第４，０７６，６６３号、ドイツ特許第３５ ０３ ４５８号、ドイツ特許第４０ ２０ ７８０号、ドイツ特許第４２ ４４ ５４８号、ドイツ特許第４３ ２３ ００１号、ドイツ特許第４３ ３３ ０５６号、ドイツ特許第４４ １８ ８１８号に記載されている。これらの開示内容は、この参照によって本明細書の開示の一部をなすものとする。上述した重合方法の場合には、上述した変形において対応する重合方法で使用される溶媒またはモノマーまたは各モノマーとの混合物として傷治療物質を重合に導入することが好ましい。

吸水性ポリマーを製造するための別の方法としては、モノエチレン性不飽和モノマー（α１）または（α２）から未架橋（特に直鎖状）プレポリマーを好ましくはラジカル手段によって製造し、得られたプレポリマーを架橋剤（α３）として作用する試薬、好ましくは架橋剤ＩＩ及びＩＶの試薬を使用して転化させる方法が挙げられる。この変形は、吸水性ポリマーを成形プロセスによって繊維、フィルムまたは織物、織布、ウェブ、不織材料等の平面構造体に加工し、その形態で架橋する場合に好ましく使用される。これらの製造方法に関しては、活性物質または治療物質をプレポリマーの製造において混合することができる。または、活性物質または治療物質をプレポリマーの架橋時に混合することができる。

吸水性ポリマーの製造においては、吸水性ポリマーを製造するための公知の溶媒（好ましく水）、通常の温度範囲（好ましくは１〜１００℃、特に好ましくは３〜６０℃）、常圧範囲の圧力を使用する。

例えば、固いゲルが望ましい場合などには、上述した方法で得られる吸水性ポリマーをさらに架橋させ、ポリマーの酸性基の一部を好ましくは表面領域で少なくとも二官能性化合物によって架橋させることができる。通常、この反応は「後架橋」と呼ばれる。後架橋の詳細については、以下の説明に加えてドイツ特許第４０ ２０ ７８０ Ｃ１号を参照するものとする。後架橋は、本発明に係る活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子または本発明に係る組成物が、例えば圧迫包帯の場合のように傷治療時に高い圧力に曝される場合に行うことができる。

ポリマーの好ましい実施形態は、以下の架橋剤または架橋剤の組み合わせを使用して後架橋されたポリマーである。ＩＩ，ＩＶ，ＩＩ ＩＶ。後架橋剤としては、架橋剤として例示した架橋剤ＩＩ及びＩＶの化合物が好ましい。

これらの化合物のうち、後架橋剤としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、プロピレングリコール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリオキシプロピレン、オキシエチレン／オキシプロピレンブロック共重合体、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリビニルアルコール、ソルビトール、１，３−ジオキソラン−２−オン（炭酸エチレン）、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン（炭酸プロピレン）、４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、１，３−ジオキサン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキサン−２−オン、４，６−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、１，３−ジオキソラン−２−オン、ポリ−１，３−ジオキソラン−２−オンが特に好ましい。

特に好ましくは、炭酸エチレンを後架橋剤として使用する。

ポリマーのさらなる好ましい実施形態は、架橋剤ＩＩまたはＩＶのいずれかによって後架橋されたポリマーである。

これらの化合物は、未処理のポリマーに基づいて０．０１〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、特に好ましくは０．５〜１０重量％の量で使用することが好ましい。有機溶媒は、未処理のポリマーに基づいて０〜６０重量％、好ましくは０．１〜４０重量％、特に好ましくは０．２〜５０重量％の量で混合物に添加することができる。有機溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール等の低級アルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等のエーテル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド等のアミド、ジメチルスルホキシド等のスルホキシドが好ましい。

また、本発明に係る吸水性組成物では、重縮合体マトリックスが、重縮合体マトリックスに基づいて少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、特に好ましくは少なくとも８０重量％のポリウレタンを含むことが好ましい。ポリウレタン以外の部分は、例えば共押出によってポリウレタンと混合する組成成分以外のポリマーであってもよい。

そのようなポリマーは、非水溶性・非水膨張性の熱可塑性ポリマーであることが好ましい。

当業者に公知のポリウレタンを本発明に係るポリウレタンとして使用することができる。好適なポリウレタンは、少なくとも以下のポリウレタン成分から得ることができる。

（γ１）少なくとも２つのイソシアネート基を有する１種以上のポリイソシアネート、好ましくはメチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、イソホロンジイソシネナート（ＩＰＤＩ）、またはそれらの少なくとも２種の混合物。

（γ２）好ましくは２０〜１１２の平均ＯＨ価を有する１種以上のポリヒドロキシル化合物。

（γ３）任意成分として、イソシアネート基とヒドロキシル基との反応のための１種以上の触媒または促進剤。

（γ４）任意成分として、ポリウレタン化学で公知の充填材料及び添加剤。

（γ１）〜（γ４）に関する詳細はドイツ特許出願公開第４２ ３３ ２８９ Ａ１号及びドイツ特許出願公開第１９６ １８ ８２５ Ａ１号に記載されており、これらの明細書の開示内容はこの参照によって本明細書の開示の一部をなすものとし、特にポリウレタンゲル及びその製造方法に関する詳細が該当する。

好ましくは、本発明に係る吸水性組成物及び活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子は、以下の特性の少なくとも１つ、好ましくは全てを有することが好ましい。

Ｃ１）ＥＲＴ４１０．１−９９に従って測定した吸水性ポリマーを形成するために使用したモノマーの残留モノマー含有率が、吸水性組成物または活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子に使用された吸水性ポリマーに基づいて、５００ｐｐｍ未満、好ましくは２５０ｐｐｍ未満、特に好ましくは１４６ｐｐｍ未満。

Ｃ２）ＥＲＴ４７０．１−９９に従って測定した、吸水性ポリマーを形成するために使用したモノマーに基づく１６時間の抽出後の可溶性ポリマー部分が、吸水性組成物または活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子に使用された吸水性ポリマーに基づいて、３０重量％未満、好ましくは２０重量％未満、特に好ましくは１５重量％未満、さらに好ましくは１２重量％未満。

Ｃ３）本明細書に記載する抽出試験によって測定した、活性物質または治療物質の有効率が、吸水性組成物または活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子に含まれる活性物質または治療物質の少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％、特に好ましくは少なくとも８５重量％、さらに好ましくは少なくとも９５重量％。

Ｃ４）液体吸収率が少なくとも１ｇ／ｌ００ｃｍ^２、好ましくは少なくとも４ｇ／ｌ００ｃｍ^２、特に好ましくは少なくとも９ｇ／ｌ００ｃｍ^２。

Ｃ５）水蒸気透過率が少なくとも１００ｇ／（ｍ^２×２４ｈ）、好ましくは少なくとも２００ｇ／（ｍ^２×２４ｈ）、特に好ましくは少なくとも２４９ｇ／（ｍ^２×２４ｈ）。

Ｃ６）酸素透過率が少なくとも１００ｃｍ^３／（ｍ^２×２４ｈ）、好ましくは少なくとも１０００ｃｍ^３／（ｍ^２×２４ｈ）、特に好ましくは少なくとも１９９９ｃｍ^３／（ｍ^２×２４ｈ）。

上記特性Ｃ１〜Ｃ６の各組み合わせは本発明に係る好ましい実施形態を示すものであり、以下の組み合わせはそれぞれが特に好ましい実施形態を示す。Ｃ２Ｃ３Ｃ４Ｃ５Ｃ６，Ｃ１Ｃ３Ｃ４Ｃ５Ｃ６，Ｃ１Ｃ２Ｃ３Ｃ４Ｃ６，Ｃ１Ｃ２Ｃ４Ｃ５Ｃ６，Ｃ１Ｃ４Ｃ５Ｃ６，Ｃ２Ｃ４Ｃ５Ｃ６，Ｃ３Ｃ４Ｃ５Ｃ６，Ｃ１Ｃ４Ｃ５，Ｃ１Ｃ５Ｃ６，Ｃ３Ｃ５Ｃ６，Ｃ４Ｃ５Ｃ６，Ｃ３Ｃ４，Ｃ３Ｃ５，Ｃ３Ｃ６，Ｃ１Ｃ２，Ｃ２Ｃ３，Ｃ１Ｃ３。

本発明に係る吸水性組成物では、重縮合体マトリックスは発泡体であることが好ましい。発泡体は、ポリウレタンの形成時に公知の発泡剤によって得られる。発泡手段とその使用に関しては、ドイツ特許出願公開第４２ ３３ ２８９ Ａ１号の詳細な説明を参照するものとする。

また、本発明は、本発明に係る吸水性組成物または活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子を含む複合体に関する。

複合体の設計において、複合体は以下の特性の少なくとも１つ、好ましくは全てを有することが好ましい。

Ｖ１）粘弾性が０．１〜１０ｔａｎδ、好ましくは０．１５〜７ｔａｎδ、特に好ましくは２〜５ｔａｎδ（ω＝０．３ｒａｄ／秒）。

Ｖ２）液体吸収率が少なくとも５ｇ／ｌ００ｃｍ^２、好ましくは少なくとも８ｇ／ｌ００ｃｍ^２、特に好ましくは１０〜１０００ｇ／ｌ００ｃｍ^２、さらに好ましくは１０．５〜２０ｇ／ｌ００ｃｍ^２。

Ｖ３）水蒸気透過率が少なくとも１００ｇ／（ｍ^２×２４ｈ）、好ましくは少なくとも２００ｇ／（ｍ^２×２４ｈ）、特に好ましくは少なくともｇ／（ｍ^２×２４ｈ）。

Ｖ４）酸素透過率が少なくとも１００ｃｍ^３／（ｍ^２×２４ｈ）、好ましくは少なくとも１０００ｃｍ^３／（ｍ^２×２４ｈ）、特に好ましくは１１００〜１００００ｃｍ^３／（ｍ^２×２４ｈ）、さらに好ましくは１５００〜３０００ｃｍ^３／（ｍ^２×２４ｈ）。

上記特性Ｖ１〜Ｖ４の各組み合わせは複合体の本発明に係る好ましい実施形態を示すものであり、以下の組み合わせはそれぞれが特に好ましい実施形態を示す。Ｖ１Ｖ２，Ｖ１Ｖ３，Ｖ１Ｖ４，Ｖ１Ｖ２Ｖ３，Ｖ１Ｖ２Ｖ４，Ｖ１Ｖ３Ｖ４，Ｖ２Ｖ３Ｖ４，Ｖ１Ｖ２Ｖ３Ｖ４。

本発明に係る実施形態では、複合体は、本発明に係る組成物または本発明に係るポリマー粒子以外に、好ましくは組成物またはポリマー粒子に直接隣接するフィルムを含む。特に好ましくは、薄膜上の組成物またはポリマー粒子が、フィルムの側面の表面の少なくとも４０％、好ましくは少なくとも７０％、さらに好ましくは少なくとも９０％を覆っている。また、フィルムと組成物またはポリマー粒子とは、互いに強固に接着されていることが好ましい。両者の接着は、好ましくは組成物に対するマトリックスの接着効果によって行う。フィルムは、１００〜２０００ｇ／（ｍ^２×２４ｈ）、好ましくは少なくとも３００〜１５００ｇ／（ｍ^２×２４ｈ）、特に好ましくは５００〜１０００ｇ／（ｍ^２×２４ｈ）の水蒸気透過率を有することが好ましい。フィルムとしては、当業者に公知であり、適当と考えられるあらゆる材料を使用することができる。フィルムとしては、プラスチックフィルム、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレンまたはそれらの混合物を主に含むプラスチックフィルムが好ましい。

複合体が吸収性コア（吸収体層（「Ｓａｕｇｌａｇｅ」）ともいう）であるか、コアにほぼ含まれる場合、本発明に係る活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子、本発明に係る組成物または本発明に係る複合体を基材に混合する。本発明に係る活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子は、コアに基づいて少なくとも５重量％、好ましくは６〜５０重量％、さらに好ましくは７〜１５重量％の量でコアに存在することが好ましい。本発明の設計においては、コア内の吸水性ポリマーの総重量に基づいて、少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも３０重量％、特に好ましくは少なくとも６０重量％、さらに好ましくは少なくとも８０重量％の、活性物質でドープされていない吸水性ポリマー粒子を、本発明に係る活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子に混合する。また、コアは、コアに基づいて４０〜９５重量％、好ましくは５０〜９０重量％、特に好ましくは７５〜８５重量％の吸水性ポリマーを好ましくは粒子として含むことが好ましい。

基材は繊維材料であることが好ましい。本発明で使用することができる繊維材料は、（変性または非変性）天然繊維及び合成繊維を含む。好適な非変性及び変性天然繊維としては、例えば、綿布、アフリカハネガヤ、サトウキビ、ケンプ、亜麻、絹、羊毛、セルロース、化学変性セルロース、黄麻、レーヨン、エチルセルロース、酢酸セルロースが挙げられる。好適な合成繊維は、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ塩化ビニリデン、Ｏｒｉｏｎ（登録商標）等のポリアクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリエチルビニルアセテート、可溶性または不溶性のポリビニルアルコール、ポリエチレン（例えばＰＵＬＰＥＸ（登録商標））及びポリプロピレン等のポリオレフィン、ナイロン等のポリアミド、ＤＡＣＲＯＮ（登録商標）またはＫｏｄｅｌ（登録商標）等のポリエステル、ポリウレタン、ポリスチレン等から製造することができる。使用される繊維は、天然繊維のみ、合成繊維のみ、または天然繊維と合成繊維の任意の組み合わせを含むことができる。

コアは、上記繊維材料の他に熱可塑性材料を含むことができる。溶融すると、通常は毛管勾配によって、熱可塑性材料の少なくとも一部は繊維間を通って繊維の交点に至る。これらの交点は、熱可塑性材料の結合位置となる。素材を冷却すると、熱可塑性材料はこれらの交点で固化し、各層の繊維のマトリックスまたは組織を保持する結合位置を形成する。熱可塑性材料は、粒子、繊維または繊維と粒子の組み合わせなどの様々な形態で使用することができる。これらの材料は、ポリエチレン（例えば、ＰＵＬＰＥＸ（登録商標））やポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリエステル、コポリエステル、ポリ酢酸ビニル、ポリ酢酸エチルビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリレート、ポリアミド、コポリアミド、ポリスチレン、ポリウレタン、塩化ビニル／酢酸ビニルなどの上記材料のコポリマなどから選択することができる。コアの基材としては、セルロースを含有する材料、好ましくは繊維材料が挙げられる。

コアはエアレイド法またはウェットレイド法によって製造することができ、エアレイド法によって製造したコアが好ましい。ウェットレイド法では、吸収性ポリマー構造の繊維または粒子を、別の基材繊維及び液体と共に不織布材料に加工する。エアレイド法では、吸収性ポリマー構造の繊維または粒子と基材繊維を乾燥状態で不織布材料に加工する。エアレイド法の詳細は米国特許第５，９１６，６７０号と米国特許第５，８６６，２４２号に記載されており、ウェットレイド法の詳細は米国特許第５，３００，１９２号に記載されている。これらの明細書の開示内容は、この参照によって本明細書の開示の一部をなすものとする。

本発明のさらなる主題は、本発明に係る活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子、本発明に係る組成物、本発明に係る複合体またはそれらの少なくとも２種を含む、衛生用品、好ましくは乳児用おむつ、生理用ナプキン、タンポンまたは成人用おむつ、特に好ましくは乳児用おむつである。通常、おむつとして使用される衛生用品は、非透水性の下層と、透水性、好ましくは疎水性の上層と、下層と上層との間に配置された、本発明に係る活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子、本発明に係る組成物、本発明に係る複合体またはそれらの少なくとも２種を含む層と、を含む。この層は、上述したコアであることが好ましい。下層は当業者に公知の材料を含むことができ、ポリエチレンまたはポリプロピレンが好ましい。同様に、上層も公知の好適な材料を含むことができ、ポリエステル、ポリオレフィン、ビスコース等が好ましく、上層の十分な透液性を確保する十分な多孔性を有する層を形成することができる。これらに関しては、米国特許第５，０６１，２９５号、米国再発行特許第２６，１５１号、米国特許第３，５９２，１９４号、米国特許第３，４８９，１４８号、米国特許第３，８６０，００３号を参照するものとする。これらの明細書の開示内容は、この参照によって本明細書の開示の一部をなすものとする。

また、本発明は、本発明に係る吸水性組成物の、活性物質、好ましくは傷治療物質または治療物質の放出のための使用に関する。また、本発明は、本発明に係る活性物質ドープポリマー粒子の、治療物質、好ましくは皮膚治療物質の放出のための使用に関する。また、本発明は、本発明に係る吸水性ポリマーの、活性物質、好ましくは傷治療物質または治療物質の重縮合体マトリックスからの放出のための使用に関する。ここでは、傷手当用品とプラスターが特に挙げられる。

また、本発明は、本発明に係る吸水性組成物の、高等脊椎動物の傷を治療するための手段を製造するための使用または高等脊椎動物における傷の発生を防止するための使用に関する。好ましくは、本発明に係る高等脊椎動物とは、魚、鳥、哺乳動物またはヒト、特に好ましくは哺乳動物またはヒト、さらに好ましくはヒトを意味する。傷は、好ましくは切り傷、擦傷、手術または熱傷であり、衛生用品、特におむつの場合には、長時間寝ていることで生じる傷と皮膚の炎症である。

また、本発明は、高等脊椎動物の傷を治療するための方法、高等脊椎動物における傷の発生を防止するための方法または高等脊椎動物の肌を治療するための方法であって、傷または皮膚を、本発明に係る吸水性組成物、本発明に係る活性物質ドープポリマー粒子または本発明に係る複合体で少なくとも部分的に被覆するか、本発明に係る吸水性組成物、本発明に係る活性物質ドープポリマー粒子または本発明に係る複合体に接触させることを含むことを特徴とする方法に関する。

最後に、本発明は、本発明に係る吸水性組成物、本発明に係る活性物質ドープポリマー粒子または本発明に係る複合体の、衛生用品または傷治療手段における使用に関する。

本発明を実施例によってさらに詳細に説明するが、本発明の範囲は以下の実施例に限定されるものではない。

試験方法
１．ＥＲＴ
特に記載しない場合には、ＥＲＴ法を吸水性ポリマーの特性を決定するために使用する。「ＥＲＴ」はＥＤＡＮＡ推奨試験（ＥＤＡＮＡ Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄｅｄ Ｔｅｓｔ）を意味し、ＥＤＡＮＡは欧州不織布協会（Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｎｏｎ−ｗｏｖｅｎ Ａｎｄ Ｄｉａｐｅｒ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）の略語である。

２．抽出試験
活性物質ドープサンプル、好ましくは活性物質としてのデクスパンテノールを含む、部分的に中和され、軽度に架橋されたポリアクリル酸またはこれらを含むポリウレタンマトリックス０．５ｇを、化学てんびん上の１２５ｍｌの広口フラスコ内に秤量した。０．９％食塩溶液（蒸留水に溶解）１００ｍｌと１滴の濃リン酸を添加した後、混合物をマグネティックスターラー上で３５０ｒｐｍで１時間攪拌した。次に、溶液２ｍｌを取り出し、サンプルバイアル内で孔径が０．４５μｍのセルロースエステル濾過膜で濾過した。濾液をＨＰＬＣによって分析したところ、ＨＰＬＣ分析法で使用したサンプルは２．５〜３．０の酸性ｐＨ値を有していた。

活性物質含有率は、ＨＰＬＣ解析結果を使用して外部較正によって決定した。活性物質は、化学てんびんを使用して１００ｍｌの目盛り付きフラスコ内で０．１ｍｇの精度で少なくとも１０ｍｇを秤量した。次に、目盛り付きフラスコを超純水でマークまで満たした。次に、化学てんびん上で原液の濃度に対応する希釈液のアレイを調製した。この希釈液のアレイによって、検量線をＨＰＬＣ分析によって生成した。１時間で抽出された活性物質の量を、対応する活性物質のＨＰＬＣ解析結果と検量線との比較によって決定した。

クロマトグラフ条件は活性物質に応じて最適化した。デクスパンテノールの場合には、Ｇｒｏｍ−Ｓｉｌ ３００ ＯＤＳ−５ ５μｍ（２５０×４ｍｍ）のカラムを使用した。溶離液は３Ｌのビーカーに１３．６１ｇのＫＨ_２ＰＯ_４を秤量することによって得、２０００ｍｌの超純水の添加後に溶解させた。ｐＨ値は、濃リン酸を使用して２．５〜３．０に調節した。デクスパンテノールの場合には、０．８ｍｌ／分の流量を較正した。注入は２０μｌのループで行った。

３．レオロジー特性
プラスターの中心部から直径８ｍｍのサンプルを打ち抜き、２３±２℃の温度及び５０±５％の相対湿度で１時間状態調整した。サンプルを８ｍｍのプレートターンテーブルの中心部に貼り付け、温度調節用熱電気（Ｐｅｌｔｉｅｒ）（例えば、ＨＡＡＫＥから入手できるＲＳ−７５）素子を有するせん断応力調節レオメーターを使用して測定した。サンプルは、下側プレート上で１．３Ｎの垂直力で押圧した。２５±０．２℃で５分間状態調製した後、７００Ｐａのせん断応力とω＝０．３〜３０ｒａｄ／秒の周波数で粘弾性（貯蔵弾性率と損失弾性率）を測定した。ｔａｎδは損失・貯蔵弾性率の比率から計算した。

４．液体吸収率
プラスターの中心部から直径１５ｍｍのサンプルを打ち抜き、２３±２℃の温度及び５０±５％の相対湿度で１時間状態調整した。サンプルを秤量し、２３±０．５℃の生理食塩水に３時間にわたって完全に浸漬した。サンプルを再秤量し、重量差から液体吸収率を計算した。

５．水蒸気透過率
以下の点以外はＡＳＴＭ Ｅ９６（水法：ｗａｔｅｒ ｍｅｔｈｏｄ）に従って試験を行った。試験容器の開口部は８０４ｍｍ^２とした。材料は２３±２℃の温度及び５０±５％の相対湿度で２４時間状態調整した。試験容器の水位とサンプルとの間の距離は３５±５ｍｍとした。３７±１．５℃の温度及び３０±３％の相対湿度のクライマチック・キャビネット（ｃｌｉｍａｔｉｃ ｃａｂｉｎｅｔ）で２４時間保管した後、サンプルを含む試験容器を再秤量した。

６．Ｏ_２透過率
ＡＳＴＭ Ｄ３９８５−８１に従って試験を行った。

１．吸水性ポリマー組成物としてのデクスパンテノールドープ吸水性ポリマーの製造

変形Ａ：モノマー溶液へのデクスパンテノールの添加
架橋剤としてのトリアリルアミン０．４５ｇを中和度が７０モル％のアクリル酸ナトリウム水溶液（モノマー濃度：３６．４％）９４４．７７ｇに溶解した。次に、デクスパンテノールの７５％水溶液５０ｇを添加した。プラスチック製重合容器内でモノマー溶液に窒素を３０分間吹き込み、溶解酸素を除去した。ペルオキシ二硫酸ナトリウム０．２５ｇの蒸留水１０ｇ溶液、２，２’−アゾビス−２−アミジノプロパンジヒドロクロライド０．１ｇの蒸留水１０ｇ溶液、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．２ｇの蒸留水１０ｇ溶液、アスコルビン酸０．０１５ｇの蒸留水２ｇ溶液を４℃で連続して添加して重合を開始させた。最終温度（１００℃）に達した後、ゲルを肉挽き機（「フライシュヴォルフ（Ｆｌｅｉｓｃｈｗｏｌｆ）」）で粉砕し、空気循環オーブン内で乾燥した（乾燥温度・時間は以下の表に記載）。乾燥体を粗く粉砕した後に細かく粉砕し、さらなる加工のために粒径が１５０〜８５０μｍの粒子を篩い分けた。吸収性ポリマーをポリウレタンマトリックスに混合するために、吸収性ポリマー粉末を粒径が３００μｍ未満となるまで粉砕した。得られた吸水性ポリマーは、吸水性ポリマーに基づいて３重量％の残留水分を有していた。

変形Ｂ：ポリマーゲルへのデクスパンテノールの添加
架橋剤としてのトリアリルアミン０．４５ｇを中和度が７０モル％のアクリル酸ナトリウム水溶液（モノマー濃度：３６．４％）９９３．０８ｇに溶解した。プラスチック製重合容器内でモノマー溶液に窒素を３０分間吹き込み、溶解酸素を除去した。ペルオキシ二硫酸ナトリウム０．２５ｇの蒸留水１０ｇ溶液、２，２’−アゾビス−２−アミジノプロパンジヒドロクロライド０．１ｇの蒸留水１０ｇ溶液、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．２ｇの蒸留水１０ｇ溶液、アスコルビン酸０．０１５ｇの蒸留水２ｇ溶液を４℃で連続して添加して重合を開始させた。最終温度（約１００℃）に達した後、ゲルを肉挽き機（「フライシュヴォルフ（Ｆｌｅｉｓｃｈｗｏｌｆ）」）で粉砕し、デクスパンテノールの７５％水溶液５０ｇを均一にスプレーし、混合した。次に、混合物を空気循環オーブン内で乾燥し（乾燥温度・時間は以下の表に記載）、乾燥体を粗く粉砕した後に粉砕し、さらなる加工のために粒径が１５０〜１８０μｍの粒子を篩い分けた。超吸収体粉末をポリウレタンマトリックスに混合するために、超吸収体粉末を粒径が３００μｍ未満となるまで粉砕した。得られた吸水性ポリマーは、吸水性ポリマーに基づいて３重量％の残留水分を有していた。

以下の表１に示す吸水性ポリマーの残留水分は３％だった。

^１ 超吸収体粉末におけるデクスパンテノールの割合
^２ 使用したデクスパンテノール溶液の量
^３ デクスパンテノール溶液の濃度
^４ 抽出試験によって１時間後に抽出された超吸収体粉末に使用したデクスパンテノールの割合

２．デクスパンテノールドープ超吸収体を使用した傷手当用品の製造
２．１ 成分の調製

^＊ エチレンオキシド末端ブロックを有するペンタエリスリトール＋プロピレンオキシド＋エチレンオキシド混合ポリマー 官能基数：４、ＯＨ価：３５、平均分子量：６４００（計算値）、粘度（２３℃）：１０００ｍＰａｓ、エチレンオキシド含有率：２０重量％
^＊＊ モル比率が５：１のヘキサメチレンジイソシアネートとポリプロピレングリコール（平均分子量：２２０）から８０℃で転化させ、ＨＤＩモノマー残留含有率が０．５重量％となるまで約０．５ミリバール（５０Ｐａ）で減圧蒸留して得たＮＣＯ−末端プレポリマー。ＮＣＯ含有率：１２．６重量％、粘度（２３℃）：５０００ｍＰａｓ
^＊＊＊ ２，２−ジメチルオクタン酸３モルにＢｉ（ＩＩＩ）塩１モルの２，２−ジメチルオクタン酸溶液を溶解した溶液（ビスマス含有率：約１７重量％）

表２に記載した量は、秤量し、ロールボック上で２４時間混合した値である。

２．２ 塗抹標本（ｓｍｅａｒ）の作成
９８重量％の成分１と２重量％の成分２を手作業で約４０秒間均一に混合し、離型紙上に配置し、離型紙と７５０ｇ／（ｍ^２×２４ｈ）の水蒸気透過率を有するプラスチック箔との間の間隔を１ｍｍに調整し、塗布バーによって染みを付けた。次に、乾燥棚内で６０℃で５分間反応させた。得られた塗抹標本は８５０ｇ／ｍ^２の表面重量を有し、傷手当用品または特性測定に適した形状に切断または打ち抜くことができた。塗抹標本の特性を表３に示す。

^＃ 複数の測定の平均値

Claims (21)

1. 活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子であって、
   Φ１．活性物質として、前記活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子に基づいて０．００１〜３０重量％の治療物質または傷治療物質と、
   Φ２．前記活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子に基づいて７０〜９９．９９９重量％の吸収体マトリックスと、
   を含み、
   前記吸収体マトリックスが、前記吸収体マトリックスに基づいて少なくとも９０重量％の架橋ポリアクリル酸を含み、
   前記架橋ポリアクリル酸が、少なくとも３０モル％が部分的に中和されたアクリル酸を前記架橋ポリアクリル酸に基づいて少なくとも９０重量％含むことを特徴とする活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子。
2. 前記活性物質が前記吸収体マトリックス全体に均一に分散されている請求項１に記載の活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子。
3. 前記吸水性ポリマー粒子を構成するモノマーの残留モノマー含有率が５００ｐｐｍ未満である請求項１又は２記載の活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子。
4. 明細書に記載した抽出試験による活性物質有効率が少なくとも４０重量％である請求項１〜３のいずれか１項に記載の活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子。
5. 吸水性組成物であって、
   Γ１．少なくとも１つの重縮合体基を有する少なくとも１種の重縮合体モノマーからなる重縮合体マトリックスと、
   Γ２．前記重縮合体基と反応して共有結合を形成することができる少なくとも１種の官能基を有する活性物質、好ましくは傷治療物質または皮膚治療物質、またはその塩を含む粒子状吸水性ポリマーまたは請求項１〜４のいずれか１項に記載の活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子と、
   を含み、
   前記粒子状吸水性ポリマーが少なくとも部分的に前記重縮合体マトリックスに取り囲まれており、
   少なくとも前記粒子状吸水性ポリマーが前記活性物質を含み、
   前記吸水性組成物が少なくとも１０重量％の明細書に記載した抽出試験による活性物質有効率を有することを特徴とする吸水性組成物。
6. 活性物質、好ましくは傷治療物質または治療物質を含む粒子状吸水性ポリマーを、少なくとも１種の重縮合体モノマーからなる重縮合体マトリックスに少なくとも部分的に混合し、前記活性物質を含む前記粒子状吸水性ポリマーまたは請求項１〜４のいずれか１項に記載の活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子を、前記重縮合体マトリックスの生成が完了する前に前記重縮合体モノマーと接触させることを特徴とする吸水性組成物の製造方法。
7. 請求項６に記載の方法によって得られることを特徴とする吸水性組成物。
8. 前記吸水性ポリマーが以下の特性；
   Ａｌ）粒子の少なくとも８０重量％が２０〜９００μｍのＥＲＴ４２０．１−９９による平均粒径を有する粒径分布
   Ａ２）ＥＲＴ４４１．１−９９による遠心分離保持容量（ＣＲＣ）が少なくとも１０ｇ／ｇ、好ましくは少なくとも２０ｇ／ｇ
   Ａ３）ＥＲＴ４４２．１−９９による０．７ｐｓｉでの圧力下吸収（ＡＡＰ）が少なくとも４ｇ／ｇ
   Ａ４）ＥＲＴ４７０．１−９９による１６時間の抽出後の水溶性ポリマー含有率が前記吸水性ポリマーの全重量に基づいて２５重量％未満
   Ａ５）ＥＲＴ４３０．１−９９による残留水分が前記吸水性ポリマーの全重量に基づいて１５重量％以下
   の少なくとも１つを有することを特徴とする請求項５又は７に記載の吸水性組成物。
9. 前記吸水性ポリマーが以下の成分；
   （α１）０．１〜９９．９９９重量％のエチレン性不飽和酸性基含有モノマー、その塩、プロトン化または四級化窒素を含有するエチレン性不飽和モノマー、またはそれらの混合物
   （α２）０〜７０重量％の（α１）と共重合可能なエチレン性不飽和モノマー
   （α３）０．００１〜１０重量％の１種以上の架橋剤
   （α４）０〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％の水溶性ポリマー
   （β５）０〜２０重量％の１種以上の添加剤
   を含み、（α１）〜（α５）の重量の合計は１００重量％であることを特徴とする請求項５、７又は８に記載の吸水性組成物。
10. 前記重縮合体マトリックスが、前記重縮合体マトリックスに基づいて少なくとも１０重量％のポリウレタンを含むことを特徴とする請求項５、７〜９のいずれか１項に記載の吸水性組成物。
11. 前記重縮合体マトリックスが発泡体であることを特徴とする請求項５、７〜１０のいずれか１項に記載の吸水性組成物。
12. 請求項５、７〜１０のいずれか１項に記載の吸水性組成物を含むことを特徴とする複合体。
13. 以下の特性；
    Ｖ１）粘弾性が０．１〜１０ｔａｎδ（ω＝０．３ｒａｄ／秒）
    Ｖ２）液体吸収率が少なくとも５ｇ／ｌ００ｃｍ^２
    Ｖ３）水蒸気透過率が少なくとも１００ｇ／（ｍ^２×２４ｈ）
    Ｖ４）Ｏ_２透過率が少なくとも１００ｃｍ^３／（ｍ^２×２４ｈ）
    の少なくとも１つを有することを特徴とする請求項１２に記載の複合体。
14. 請求項５、７〜１１のいずれか１項に記載の吸水性組成物に加えてフィルムを含むことを特徴とする請求項１２又は１３に記載の複合体。
15. 前記フィルムが１００〜２０００ｇ／（ｍ^２×２４ｈ）の水蒸気透過率を有することを特徴とする請求項１４に記載の複合体。
16. 前記組成物がシートに直接隣接していることを特徴とする請求項１４または１５に記載の複合体。
17. 請求項１〜４のいずれか１項に記載の活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子、請求項５、７〜１１のいずれか１項に記載の組成物、請求項１２〜１６のいずれか１項に記載の複合体またはそれらの少なくとも２種を含むことを特徴とする衛生用品。
18. 請求項５、７〜１１のいずれか１項に記載の吸水性組成物を傷治療物質の放出のために使用することを特徴とする吸水性組成物の使用方法。
19. 吸水性ポリマーを重縮合体マトリックスからの傷治療物質の放出に使用することを特徴とする方法。
20. 請求項１〜４のいずれか１項に記載の活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子、請求項５、７〜１１のいずれか１項に記載の吸水性組成物、請求項１２〜１６のいずれか１項に記載の複合体またはそれらの少なくとも２種を、高等脊椎動物の傷を治療するための手段を製造するために、または高等脊椎動物における傷の発生を防止するために使用することを特徴とする方法。
21. 請求項１〜４のいずれか１項に記載の活性物質ドープ吸水性ポリマー粒子、請求項５、７〜１１のいずれか１項に記載の吸水性組成物、請求項１２〜１６のいずれか１項に記載の複合体またはそれらの少なくとも２種の衛生用品または傷治療手段における使用。