CN101274914A - 含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺及其制备方法和应用 - Google Patents
含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101274914A CN101274914A CNA2008100374907A CN200810037490A CN101274914A CN 101274914 A CN101274914 A CN 101274914A CN A2008100374907 A CNA2008100374907 A CN A2008100374907A CN 200810037490 A CN200810037490 A CN 200810037490A CN 101274914 A CN101274914 A CN 101274914A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- naphthalenone
- assorted
- aromatic diamines
- asymmetric aromatic
- ketone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
Abstract
本发明涉及含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺及其制备方法和应用,结构通式为右式;制备:1)将4-(4-羟基萘基)-2,3-二氮杂萘-1-酮与对氯硝基苯或2-氯-5-硝基三氟甲苯以1∶2摩尔比,在碱性条件下反应,得二硝基化合物;2)将二硝基化合物用钯碳和水合肼在有机溶剂存在下还原,即得;应用:在于制备聚酰亚胺。本发明制备的含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺纯度高、常温下稳定;由此制备的聚酰亚胺具有良好的溶解性、优越的耐高温性能和力学性能、良好的成膜性和光学性能等优异的综合性能。
Description
技术领域
本发明属芳香二胺化合物及其制备和应用领域,特别是涉及含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺及其制备方法和应用。
背景技术
聚酰亚胺是一类综合性能优异的耐热高分子材料。自六十年代美国杜邦公司开发产业化以来,它已在各个领域得到应用。尤其是作为耐热材料及电子封装材料在航空航天、微电子行业有着广泛的应用。尽管聚酰亚胺具有优异的综合性能,但由于它们所具有的刚性苯环和酰亚胺环、以及分子间存在的较强相互作用和分子链的紧密堆积,致使大部分聚酰亚胺有很高的熔融温度,一般不溶于有机溶剂,这限制了它们在相关领域的进一步应用。为了克服这些缺点并且制备出加工性能良好、综合性能优异的聚酰亚胺,人们投入了很大的努力。
可溶性含氟聚醚酰亚胺是近年来研究的热点,由于该类聚合物分子主链中含有柔性的醚键和大的取代侧基(CF3),通常表现出良好的溶解性,室温下可溶于N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)等常规溶剂。同时由于氟原子独特的物理化学性质,如较大的电负性、较小的原子半径、较低的摩尔极化率等,使得这类材料具有较好的光学性能和介电性能,较低的吸湿率等。这类聚合物的合成制备方法一般分三步:首先由双酚单体和2-氯-5-硝基三氟甲苯在碳酸钾的催化下经亲核取代反应得到中间体二硝基化合物,再在Pd/C催化下由水合肼还原得到含三氟甲基取代和醚键的二胺单体;再分别与商品化的四酸二酐如均苯四酸二酐、二苯酮酐、二苯醚酐等聚合得到含氟聚酰亚胺。
含氟侧基和醚键的引入虽然解决了聚酰亚胺不溶的难题,但是由于在聚合物分子主链中引入了较大密度的柔性结构单元醚键,所以这类聚酰亚胺的玻璃化温度一般都只在200~300℃之间,与商品化的聚酰亚胺相比有较大的损失。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺及其制备方法和应用,该芳香二胺纯度高,常温下稳定性好。另外,在含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺在制备聚酰亚胺的应用中,在大分子主链中引入含扭曲非共平面刚性不对称杂环结构,不仅可以大大改善所得聚合物的溶解性和加工性能,而且还能保持该类材料优异的热性能和机械性能等。
本发明的一种含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺,其结构式通式如下:
其中,R1为H或CF3。
优选的含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺为2-(4-胺基苯基)-4-[4-(4-胺基苯氧基)-萘基]-二氮杂萘-1-酮或2-(4-胺基-2-三氟甲基苯基)-4-[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)-萘基]-二氮杂萘-1-酮,其中2-(4-胺基苯基)-4-[4-(4-胺基苯氧基)-萘基]-二氮杂萘-1-酮为浅绿色粉末状固体,熔点在272~274℃;2-(4-胺基-2-三氟甲基苯基)-4-[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)-萘基]-二氮杂萘-1-酮为白色粉末状固体,熔点在136~138℃。
本发明的含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺的制备方法,包括:
(1)含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺的结构通式中R1为H时的制备
在氮气保护下,摩尔比为1∶2的4-(4-羟基奈基)-2,3-二氮杂萘-1-酮和对氯硝基苯,在碱性条件下利用甲苯脱水,在140~150℃反应3~6h,再在160℃~170℃回流状态下继续回流状态下反应3~6h得到二硝基化合物2-(4-硝基苯基)-4-[4-(4-硝基苯氧基)-萘基]-二氮杂萘-1-酮;
将二硝基化合物用催化剂钯碳和还原剂水合肼,在有机溶剂存在下80℃反应4~10h,还原得到含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺2-(4-胺基苯基)-4-[4-(4-胺基苯氧基)-萘基]-二氮杂萘-1-酮,其具体合成路线如下:
(2)含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺的结构通式中R1为CF3时的制备
在氮气保护下,摩尔比为1∶2的4-(4-羟基奈基)-2,3-二氮杂萘-1-酮和2-氯-5-硝基三氟甲苯,在碱性条件下100~150℃反应10~20h,得到二硝基化合物2-(4-硝基-2-三氟甲基苯基)-4-[4-(4-硝基-2-三氟甲基苯氧基)-萘基]-二氮杂萘-1-酮;
将二硝基化合物用催化剂钯碳和还原剂水合肼,在有机溶剂存在下80℃反应4~10h,还原即得到含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺2-(4-胺基-2-三氟甲基苯基)-4-[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)-萘基]-二氮杂萘-1-酮,其具体合成路线如下:
所述的步骤(1)、(2)中碱性条件下为碳酸钾的N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二乙基甲酰胺溶液,溶液中反应物质量分数在20%~50%,碳酸钾的摩尔数为4-(4-羟基萘基)-2,3-二氮杂萘-1-酮摩尔数的2~2.5倍。
所述的步骤(1)中甲苯的用量为溶剂N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二乙基甲酰胺体积的20%~50%。
所述的步骤(1)、(2)中的催化剂钯碳是质量百分比为10%的钯碳,其加入量是二硝基化合物质量的1~4%。
所述的步骤(1)、(2)中的还原剂水合肼是质量百分数为80%~85%的水合肼,其加入量为二硝基化合物摩尔数的4~10倍。
所述的步骤(1)、(2)中的有机溶剂是乙醇、乙二醇甲醚、1,4-二氧六环、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种,用量范围为二硝基化合物质量的10~20倍。
本发明的含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺的应用在于可溶性耐高温聚酰亚胺聚合物的制备,是以含杂萘酮联萘结构不对称二胺单体为主要单体,分别与市售芳香二酐单体,以公知的反应程序合成聚酰亚胺,其具体步骤包括:
在氮气保护下,将含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺和二酐单体以等摩尔比溶于间甲酚有机溶剂中,得总固体质量百分数为5~20%,用异喹啉做催化剂,通过氮气流带水,100~120℃缩合反应2~5h后,继续在190~200℃脱水亚胺化10~20h,经一步聚合后,将反应产物倒入甲醇中,收集沉淀物干燥,得纤维状白色或浅黄色聚酰亚胺聚合物。
所述的二酐单体是均苯四酸二酐、二苯醚四酸二酐、二苯甲酮四酸二酐或联苯四酸二酐中的一种。
所述的异喹啉用量是含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺、二酐单体及溶剂重量之和的0.5%~2%。
所述的聚酰亚胺结构式如下示:
有益效果
(1)本发明制备的含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺单体的纯度高,常温下稳定;
(2)以含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺单体制备的含杂萘酮联萘非共平面结构聚酰亚胺具有如下优异的综合性能:良好的溶解性能,可溶于常规的有机溶剂如N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、氯仿等;优异的耐热性能,玻璃化温度和起始分解温度分别在310和500℃以上;优异的力学性能和良好的成膜性,膜的拉伸强度在70~150MPa之间,断裂伸长率在5~20%之间,起始模量在2.6GPa以上;优异的光学性能,截断波长在350~390nm之间,可见光范围内具有高的透光率。
具体实施方式
下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解,在阅读了本发明讲授的内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
2-(4-胺基苯基)-4-[4-(4-胺基苯氧基)-萘基]-二氮杂萘-1-酮的制备:
①在氮气保护下,将14.4g(0.05mol)4-(4-羟基奈基)-2,3-二氮杂萘-1-酮和15.8g(0.1mol)对氯硝基苯加入到500ml的三口烧瓶中,再分别加入14.5g(0.105mol)碳酸钾、100ml N,N-二甲基乙酰胺和40ml甲苯,利用分水器脱水,在140~150℃共沸反应3~6h直到脱水完全,然后升温蒸出甲苯并在168℃左右回流反应3h后结束反应,将产物倒入1000ml甲醇/水(1∶1)中充分搅拌沉淀抽虑,用N,N-二甲基乙酰胺重结晶得到深绿色二硝基化合物:2-(4-硝基苯基)-4-[4-(4-硝基苯氧基)-萘基]-二氮杂萘-1-酮,产率约80~90%,熔点239~241℃。FT-IR(KBr)v/cm-1:1675(C=O),1519,1345(-NO2),1245(C-O-C).1H NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:8.51(d,1H),8.38(d,2H),8.29(d,2H),8.06~8.10(m,3H),7.98(t,1H),7.89(m,2H),7.82(d,2H),7.64(t,1H),7.57(t,1H),7.32(m,3H)。
②将15.9g(0.03mol)二硝基化合物2-(4-硝基苯基)-4-[4-(4-硝基苯氧基)-萘基]-二氮杂萘-1-酮加入到500ml三口烧瓶中,再分别加入0.3g 10%的钯碳催化剂和250ml乙醇,充分搅拌加热至80℃左右回流下,用恒压滴液漏斗半个小时内滴入10ml 85%水合肼,继续回流反应约4h后补加入50ml N,N-二甲基甲酰胺,热过滤除去钯碳,浓缩得到淡黄色颗粒状晶体即为不对称芳香二胺2-(4-胺基苯基)-4-[4-(4-胺基苯氧基)-萘基]-二氮杂萘-1-酮,产率70~80%,熔点272~274℃。FT-IR(KBr)v/cm-1:3439,3369,3221(-NH2),1657(C=O),1210(C-O-C).1H NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:8.44(d,1H),8.41(d,1H),7.88(t,1H),7.77(t,1H),7.65(d,1H),7.61(t,1H),7.54(m,2H),7.29(d,2H),7.22(d,1H),6.95(d,2H),6.80(d,1H),6.68(d,2H),6.64(d,2H),5.29(s,2H),5.08(s,2H).Anal.Calcd for C30H22N4O2(470.52):C,76.58;H:4.71;N,11.91.Found:C,75.90;H,4.52;N,11.80。
实施例2
2-(4-胺基-2-三氟甲基苯基)-4-[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)-萘基]-二氮杂萘-1-酮的制备:
①在氮气保护下,将14.4g(0.05mol)4-(4-羟基奈基)-2,3-二氮杂萘-1-酮和22.6g(0.1mol)2-氯-5-硝基三氟甲苯加入到500ml的三口烧瓶中,再分别加入14.5g(0.105mol)碳酸钾和120ml N,N-二甲基甲酰胺,在100~150℃反应10~20h,将产物倒入1000ml甲醇/水(1∶1)中充分搅拌沉淀抽虑,并用热水反复冲洗产物,进一步用柱层析分离提纯得到白色含氟二硝基化合物:2-(4-硝基-2-三氟甲基苯基)-4-[4-(4-硝基-2-三氟甲基苯氧基)-萘基]-二氮杂萘-1-酮,产率约80~90%,熔点112~114℃。1681(C=O),1536,1333(-NO2),1264(C-O-C),1152(CF3).1H NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:8.75(d,1H),8.65(s,1H),8.61(s,1H),8.48(d,1H),8.40(t,1H),8.26(d,1H),8.16(m,1H),8.01(m,2H),7.91(t,1H),7.75(d,1H),7.67(m,2H),7.59(d,1H),7.38(d,1H),7.20(d,1H)。
②将20.0g(0.03mol)含氟二硝基化合物2-(4-硝基-2-三氟甲基苯基)-4-[4-(4-硝基-2-三氟甲基苯氧基)-萘基]-二氮杂萘-1-酮加入到500ml三口烧瓶中,再分别加入0.3g 10%的钯碳催化剂和200ml乙醇,充分搅拌加热80℃左右回流下,用恒压滴液漏斗半个小时内滴入10ml 80%水合肼后继续回流反应约4h,热过滤除去钯碳,浓缩得到淡黄色固体粗产物并用柱层析分离提纯,得到白色固体粉末即为不对称芳香二胺2-(4-胺基-2-三氟甲基苯基)-4-[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)-萘基]-二氮杂萘-1-酮,产率65~75%,熔点136~138℃。FT-IR(KBr)v/cm-1:3462,3356,3228(-NH2),1664(C=O),1234(C-O-C),1128(CF3).1H NMR(DMSO-d6,400MHz)δ:8.41(d,1H),8.35(d,1H),7.91(t,1H),7.82(t,1H),7.31~7.70(m,5H),7.23(d,1H),7.08(d,1H),7.03(s,1H),6.99(s,1H),6.89(d,2H),6.80(d,1H),5.86(s,2H),5.56(s,2H).Anal.Calcd for C30H22N4O2(470.52):C,76.58;H:4.71;N,11.91.Found:C,75.90;H,4.52;N,11.80.Anal.Calcd for C32H20F6N4O2(606.52):C,63.37;H:3.32;N,9.24.Found:C,62.73;H,3.32;N,9.28。
实施例3
聚酰亚胺的制备:
在干燥并通有氮气的50ml三口圆底烧瓶中分别加入1.5mmol含杂萘酮联萘结构不对称二胺和1.5mmol均苯四酸二酐单体,再加入15ml间甲酚溶剂(体系固含量在5~20%),再加入约0.3ml异喹啉做催化剂,将反应体系升温至100~120℃反应2~3h后,再升温至190-200℃反应约15h,冷却至120℃后将聚合物溶液倒入甲醇中,通过抽虑收集沉淀物,再用沸水泡洗2遍,在150℃真空干燥得聚酰亚胺。
Claims (10)
2.根据权利要求1所述的含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺,其特征在于:所述的含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺是2-(4-胺基苯基)-4-[4-(4-胺基苯氧基)-萘基]-二氮杂萘-1-酮或2-(4-胺基-2-三氟甲基苯基)-4-[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)-萘基]-二氮杂萘-1-酮,其中2-(4-胺基苯基)-4-[4-(4-胺基苯氧基)-萘基]-二氮杂萘-1-酮为浅绿色粉末状固体,熔点在272~274℃;2-(4-胺基-2-三氟甲基苯基)-4-[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)-萘基]-二氮杂萘-1-酮为白色粉末状固体,熔点在136~138℃。
3.含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺的制备方法,包括:
(1)含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺的结构通式中R1为H时的制备
在氮气保护下,摩尔比为1∶2的4-(4-羟基奈基)-2,3-二氮杂萘-1-酮和对氯硝基苯,在碱性条件下利用甲苯脱水,在140~150℃反应3~6h,再在160℃~170℃回流状态下继续反应3~6h得到二硝基化合物2-(4-硝基苯基)-4-[4-(4-硝基苯氧基)-萘基]-二氮杂萘-1-酮;
将二硝基化合物用催化剂钯碳和还原剂水合肼,在有机溶剂存在下80℃反应4~10h,还原得到含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺2-(4-胺基苯基)-4-[4-(4-胺基苯氧基)-萘基]-二氮杂萘-1-酮;
(2)含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺的结构通式中R1为CF3时的制备
在氮气保护下,摩尔比为1∶2的4-(4-羟基奈基)-2,3-二氮杂萘-1-酮和2-氯-5-硝基三氟甲苯,在碱性条件下100~150℃反应10~20h,得到二硝基化合物2-(4-硝基-2-三氟甲基苯基)-4-[4-(4-硝基-2-三氟甲基苯氧基)-萘基]-二氮杂萘-1-酮;
将二硝基化合物用催化剂钯碳和还原剂水合肼,在有机溶剂存在下80℃反应4~10h,还原即得到含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺2-(4-胺基-2-三氟甲基苯基)-4-[4-(4-胺基-2-三氟甲基苯氧基)-萘基]-二氮杂萘-1-酮。
4.根据权利要求3所述的含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺的制备方法,其特征在于:所述的步骤(1)、(2)中碱性条件为碳酸钾的N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二乙基甲酰胺溶液,溶液中反应物质量分数在20%~50%,碳酸钾的摩尔数为4-(4-羟基萘基)-2,3-二氮杂萘-1-酮摩尔数的2~2.5倍。
5.根据权利要求3所述的含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺的制备方法,其特征在于:所述的步骤(1)中甲苯的用量为溶剂N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二乙基甲酰胺体积的20%~50%。
6.根据权利要求3所述的含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺的制备方法,其特征在于:所述的步骤(1)、(2)中的催化剂钯碳是质量百分比为10%的钯碳,其加入量是二硝基化合物质量的1~4%;
步骤(1)、(2)中的还原剂水合肼是质量百分数为80%~85%的水合肼,其加入量为二硝基化合物摩尔数的4~10倍;
步骤(1)、(2)中的有机溶剂是乙醇、乙二醇甲醚、1,4-二氧六环、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种,用量范围为二硝基化合物质量的10~20倍。
7.含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺的应用在于可溶性耐高温聚酰亚胺聚合物的制备。
8.根据权利要求7所述的含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺的应用,其特征在于:可溶性耐高温聚酰亚胺聚合物的制备,其具体步骤包括:
在氮气保护下,将含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺和二酐单体以等摩尔比溶于间甲酚有机溶剂中,得总固体质量百分数为5~20%,用异喹啉做催化剂,通过氮气流带水,100~120℃缩合反应2~5h后,继续在190~200℃脱水亚胺化10~20h,经一步聚合后,将反应产物倒入甲醇中,收集沉淀物干燥,得纤维状白色或浅黄色聚酰亚胺聚合物。
9.根据权利要求8所述的含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺的应用,其特征在于:所述的二酐单体是均苯四酸二酐、二苯醚四酸二酐、二苯甲酮四酸二酐或联苯四酸二酐中的一种,异喹啉用量是含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺、二酐单体及溶剂重量之和的0.5~2%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2008100374907A CN101274914B (zh) | 2008-05-15 | 2008-05-15 | 含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2008100374907A CN101274914B (zh) | 2008-05-15 | 2008-05-15 | 含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺及其制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101274914A true CN101274914A (zh) | 2008-10-01 |
CN101274914B CN101274914B (zh) | 2011-06-22 |
Family
ID=39994812
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2008100374907A Expired - Fee Related CN101274914B (zh) | 2008-05-15 | 2008-05-15 | 含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN101274914B (zh) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101445484B (zh) * | 2008-12-23 | 2012-05-09 | 东华大学 | 含双杂萘酮结构和三氟甲基取代芳香二胺单体及其制备 |
CN102731782A (zh) * | 2012-05-02 | 2012-10-17 | 华侨大学 | 含二氮杂萘酮结构的聚酰亚胺及其制备方法 |
CN110483771A (zh) * | 2019-08-12 | 2019-11-22 | 天津理工大学 | 一种基于联二萘醚骨架结构的聚酰亚胺树脂及其合成方法及该树脂薄膜的用途 |
CN114163638A (zh) * | 2020-09-11 | 2022-03-11 | 北京鼎材科技有限公司 | 聚酰亚胺前驱体树脂、树脂组合物、二胺化合物 |
CN114920933A (zh) * | 2022-06-10 | 2022-08-19 | 大连理工大学 | 一种主链含氟醚原子和二氮杂萘酮结构的聚酰亚胺及其制备方法和应用 |
CN115626988A (zh) * | 2021-12-13 | 2023-01-20 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种非共平面苯并咔唑改性聚酰亚胺及其制备方法、应用 |
-
2008
- 2008-05-15 CN CN2008100374907A patent/CN101274914B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101445484B (zh) * | 2008-12-23 | 2012-05-09 | 东华大学 | 含双杂萘酮结构和三氟甲基取代芳香二胺单体及其制备 |
CN102731782A (zh) * | 2012-05-02 | 2012-10-17 | 华侨大学 | 含二氮杂萘酮结构的聚酰亚胺及其制备方法 |
CN110483771A (zh) * | 2019-08-12 | 2019-11-22 | 天津理工大学 | 一种基于联二萘醚骨架结构的聚酰亚胺树脂及其合成方法及该树脂薄膜的用途 |
CN114163638A (zh) * | 2020-09-11 | 2022-03-11 | 北京鼎材科技有限公司 | 聚酰亚胺前驱体树脂、树脂组合物、二胺化合物 |
CN114163638B (zh) * | 2020-09-11 | 2023-12-26 | 北京鼎材科技有限公司 | 聚酰亚胺前驱体树脂、树脂组合物、二胺化合物 |
CN115626988A (zh) * | 2021-12-13 | 2023-01-20 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种非共平面苯并咔唑改性聚酰亚胺及其制备方法、应用 |
CN114920933A (zh) * | 2022-06-10 | 2022-08-19 | 大连理工大学 | 一种主链含氟醚原子和二氮杂萘酮结构的聚酰亚胺及其制备方法和应用 |
CN114920933B (zh) * | 2022-06-10 | 2023-09-15 | 大连理工大学 | 一种主链含氟醚原子和二氮杂萘酮结构的聚酰亚胺及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN101274914B (zh) | 2011-06-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101270059B (zh) | 含氟不对称芳香二胺、其制备及在合成聚酰亚胺中的应用 | |
CN101274914B (zh) | 含杂萘酮联萘结构不对称芳香二胺及其制备方法和应用 | |
CN101880389B (zh) | 邻苯二甲腈封端含二氮杂萘酮联苯结构聚酰亚胺树脂、固化物及其制备方法 | |
CN101514164A (zh) | 多烷基取代芳香二胺单体及其制备和应用 | |
CN108530304B (zh) | 含甲苯基及非共平面结构的芳香二胺、聚酰亚胺及其制备方法 | |
CN102816327A (zh) | 一类含双三氟甲基和不对称结构聚酰亚胺及其制备方法 | |
Liu et al. | Synthesis and characterization of organosoluble ditrifluoromethylated aromatic polyimides | |
CN101456954B (zh) | 含双杂萘酮结构和三氟甲基取代芳香二胺单体制备聚酰亚胺的方法 | |
CN103408442B (zh) | 一种同时含有双三氟甲基、双异丙基和芴基结构的芳香二胺单体及其制备方法与应用 | |
JP3137549B2 (ja) | ポリイミド | |
JP2960281B2 (ja) | ポリイミドおよびその製造方法 | |
CN111808423B (zh) | 一种高耐热低热膨胀系数的聚酰亚胺薄膜及其制备方法 | |
KR100228722B1 (ko) | 알콕시 치환체를 갖는 신규 가용성 폴리이미드수지 및 그의 제조방법 | |
Tawade et al. | Synthesis and characterization of polyetherimides containing multiple ether linkages and pendent pentadecyl chains | |
CN104356383B (zh) | 一类同时含四大取代侧基和扭曲非共平面结构聚酰亚胺及其制备方法 | |
CN101693667A (zh) | 芳香族四胺及其衍生物以及它们的制备方法与应用 | |
WO2006085493A1 (ja) | 芳香族ジアミン及びその製造方法 | |
CN101445484B (zh) | 含双杂萘酮结构和三氟甲基取代芳香二胺单体及其制备 | |
CN100368383C (zh) | 含氟不对称芳香性醚二胺及其制备和应用 | |
Abbasi et al. | A new category of thermally stable poly (ether amide ether imide) s with increased solubility | |
CN111909377B (zh) | 一种含有2,5-呋喃二甲醇残基的二酐单体及其制备方法、聚酰亚胺薄膜及其制备方法 | |
Tundidor-Camba et al. | Novel aromatic polyimides derived from 2, 8-di (3-aminophenyl) dibenzofuran. Synthesis, characterization and evaluation of properties | |
Yan et al. | Optical transparency and light colour of highly soluble fluorinated polyimides derived from a novel pyridine-containing diamine m, p-3FPAPP and various aromatic dianhydrides | |
US5177179A (en) | Perfluoroalkylated diaminomesitylene and polyimides therefrom | |
Tan et al. | Synthesis, characterization, and properties of novel aromatic polyamides containing phthalazinone moiety |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
C17 | Cessation of patent right | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20110622 Termination date: 20140515 |