CN101255174A - 乙酰甲胺磷合成新工艺 - Google Patents
乙酰甲胺磷合成新工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101255174A CN101255174A CNA2007101163504A CN200710116350A CN101255174A CN 101255174 A CN101255174 A CN 101255174A CN A2007101163504 A CNA2007101163504 A CN A2007101163504A CN 200710116350 A CN200710116350 A CN 200710116350A CN 101255174 A CN101255174 A CN 101255174A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acephate
- precipitation
- synthesis
- novel process
- acetyl chloride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- YASYVMFAVPKPKE-UHFFFAOYSA-N acephate Chemical compound COP(=O)(SC)NC(C)=O YASYVMFAVPKPKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 claims abstract description 14
- NNKVPIKMPCQWCG-UHFFFAOYSA-N methamidophos Chemical compound COP(N)(=O)SC NNKVPIKMPCQWCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 14
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 9
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 9
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 abstract description 4
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 abstract description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 abstract 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract 1
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229960001196 thiotepa Drugs 0.000 description 1
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种乙酰甲胺磷合成新工艺，使用乙酰氯作为酰化剂与乙酰氯反应，主要采用微真空抽气、脱溶、分离、母液套用工艺过程，可使甲胺磷几乎完全转化为乙酰甲胺磷，收率及含量均可达95％以上，并可副产盐酸。本发明具有工艺简单、安全、成本低以及不产生三废、不产生环境污染、后处理简单的优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种农药杀虫剂类的合成工艺，尤其涉及一种用乙酰氯做酰化剂制备乙酰甲胺磷的新工艺，属于农药化工环保型领域。
背景技术
乙酰甲胺磷，全称0，S-二甲基-N-乙酰基硫代磷酰胺，是杀虫剂甲胺磷的酰化衍生物，是一种高效、低毒、低残留的广谱性杀虫剂，是取代高毒、高残留农药的理想品种之一。
乙酰甲胺磷的合成路线从反应方式上分，可以分为先异构后酰化和先酰化后异构法两种；从酰化反应的酰化剂类别分，又可分为醋酐法、乙酰氯法、三氯氧磷-冰醋酸法。以上合成工艺中，应用最为广泛的是先异构后酰化法中的醋酐酰化法，但醋酐价格昂贵，收率低，废水量大，后处理繁琐等缺点。随着国家和社会对环保的投入与关注，所产生的大量乙酰甲胺磷生产工艺废水，将成为制约大吨位乙酰甲胺磷生产的瓶颈。
发明内容
为解决以上存在的问题，本发明提供了一种乙酰甲胺磷合成新工艺，其所采取的技术方案为：
工艺步骤如下：
(1)将甲胺磷与三氯甲烷投入反应釜中，搅拌下于40～50℃滴加乙酰氯，控制真空-0.02MPa，反应放出的氯化氢气体用水来吸收，制得盐酸；
(2)反应完毕后，所得的反应液进行脱溶，脱溶温度60～65℃，真空-0.08～-0.1MPa，脱溶时间0.5～1小时；
(3)对脱溶后的溶液进行结晶，结晶温度为0～5℃，时间为1～2小时，抽滤结晶液，得到乙酰甲胺磷晶体与母液。
甲胺磷与乙酰氯的摩尔比为1∶1.0～1.1。
抽滤制得的母液用于套用脱溶或套用结晶，反应液脱溶后得到的馏分用于步骤(1)中反应的套用。
该工艺采用甲胺磷与乙酰氯进行酰化，在微真空下用水吸收氯化氢，副产盐酸，反应液经脱溶、结晶、抽滤制取乙酰甲胺磷原粉。
本发明的反应原理如下：
(CH3O)2PSNH2+CH3COCL →(CH3O)2PSNHCOCH3+HCL
本发明采用的酰化剂是乙酰氯，乙酰氯分子量78.5，乙酸酐分子量102，降低了酰化剂的原料成本；可以使甲胺磷完全被酰化，反应过程几乎没有损失，至乙酰甲胺磷原粉收率可达95％以上。反应过程中采用三氯甲烷溶剂，使副产的氯化氢更加容易回收，脱溶、结晶、分离后的乙酰甲胺磷原粉含量可达95％以上。甲胺磷酰化过程中的氯化氢进行回收，用水吸收副产盐酸，解决了酸的问题，提出后，使生产过程没有其它副反应产生，这样简化了后处理工序，大大降低了乙酰甲胺磷生产成本，又可避免废水的产生。
因此本发明具有工艺简单、安全、成本低以及不产生三废、不产生环境污染、后处理简单且收率高的优点。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步描述：
实施例1：
在3000L的搪玻璃反应釜中，加入甲胺磷1000Kg和三氯甲烷1500Kg，开动搅拌，开动真空泵，控制真空-0.02MPa，在40℃滴加乙酰氯470Kg，滴加1小时，保温1小时，至反应完全、氯化氢完全被吸收。得到盐酸600Kg，含量33.7％。将反应液升温至60℃，控制真空-0.09MPa，减压蒸馏3小时后，降温至3℃结晶，2小时后过滤，制得乙酰甲胺磷原粉952Kg和母液，原粉含量96.1％，收率95.3％。
实施例2：
在3000L的搪玻璃反应釜中，加入甲胺磷1000Kg和实施例1回收三氯甲烷1450Kg与新溶剂50Kg，开动搅拌，开动真空泵，控制真空-0.02MPa，在45℃滴加乙酰氯470Kg，滴加1小时，保温1小时，至反应完全、氯化氢完全被吸收。得到盐酸596Kg，含量33.2％。将反应液与实施例1乙酰甲胺磷母液一起升温至60℃，控制真空-0.09MPa，减压蒸馏3小时后，降温至5℃结晶，2小时后过滤，制得乙酰甲胺磷原粉968Kg与母液，原粉含量95.2％，收率95.9％。
实施例3：
在3000L的搪玻璃反应釜中，加入甲胺磷1000Kg和实施例2回收三氯甲烷1450Kg与新溶剂50Kg，开动搅拌，开动真空泵，控制真空-0.02MPa，在43℃滴加乙酰氯470Kg，滴加1小时，保温1小时，至反应完全、氯化氢完全被吸收。得到盐酸603Kg，含量33.0％。将反应液与实施例2乙酰甲胺磷母液一起升温至60℃，控制真空-0.09MPa，减压蒸馏3小时后，降温至0℃结晶，2小时后过滤，制得乙酰甲胺磷原粉975Kg与母液，原粉含量95.6％，收率97.1％。
以上三实施例乙酰甲胺磷原粉平均收率96.1％。
Claims (4)
1、一种乙酰甲胺磷合成新工艺，其特征在于工艺步骤如下：
(1)将甲胺磷与三氯甲烷投入反应釜中，搅拌下于40～50℃滴加乙酰氯，控制真空-0.02MPa，反应放出的氯化氢气体用水来吸收，制得盐酸；
(2)反应完毕后，所得的反应液进行脱溶，脱溶温度60～65℃，真空-0.08～-0.1MPa，脱溶时间0.5～1小时；
(3)对脱溶后的溶液进行结晶，结晶温度为0～5℃，时间为1～2小时，抽滤结晶液，得到乙酰甲胺磷晶体与母液。
2、根据权利要求1所述的乙酰甲胺磷合成新工艺，其特征在于：甲胺磷与乙酰氯的摩尔比为1∶1.0～1.1。
3、根据权利要求1所述的乙酰甲胺磷合成新工艺，其特征在于：抽滤制得的母液用于套用脱溶或套用结晶。
4、根据权利要求1所述的乙酰甲胺磷合成新工艺，其特征在于：反应液脱溶后得到的馏分用于步骤(1)中反应的套用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2007101163504A CN101255174B (zh) | 2007-12-25 | 2007-12-25 | 乙酰甲胺磷合成新工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2007101163504A CN101255174B (zh) | 2007-12-25 | 2007-12-25 | 乙酰甲胺磷合成新工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101255174A true CN101255174A (zh) | 2008-09-03 |
| CN101255174B CN101255174B (zh) | 2010-07-21 |
Family
ID=39890328
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2007101163504A Expired - Fee Related CN101255174B (zh) | 2007-12-25 | 2007-12-25 | 乙酰甲胺磷合成新工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101255174B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112979699A (zh) * | 2021-02-24 | 2021-06-18 | 湖南沅江赤蜂农化有限公司 | 一种乙酰甲胺磷合成装置 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1215769C (zh) * | 2002-01-28 | 2005-08-24 | 湘潭大学 | 乙酰甲胺磷可溶粉的制备方法 |
| CN1169817C (zh) * | 2002-01-28 | 2004-10-06 | 湘潭大学 | 高纯度乙酰甲胺磷原粉的制备方法（2） |
| CN100506832C (zh) * | 2007-06-25 | 2009-07-01 | 山东汇海医药化工有限公司 | 一种制备乙酰甲胺磷的方法 |
-
2007
- 2007-12-25 CN CN2007101163504A patent/CN101255174B/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112979699A (zh) * | 2021-02-24 | 2021-06-18 | 湖南沅江赤蜂农化有限公司 | 一种乙酰甲胺磷合成装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101255174B (zh) | 2010-07-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2020024430A1 (zh) | 一种双氟磺酰亚胺及其锂盐的制备方法 | |
| CN112480153A (zh) | 一种二氟草酸硼酸锂的制备方法 | |
| CN109912646B (zh) | 双酚a-双（二苯基磷酸酯）阻燃剂的制备方法 | |
| CN103910337B (zh) | 一种乙基氯化物生产过程中副产物硫磺的处理方法 | |
| CN101654438A (zh) | 一种咪唑类离子液体生产工艺 | |
| CN105860030A (zh) | 含Cardo结构缩水甘油胺型环氧树脂及其制备方法 | |
| CN103242194B (zh) | 2,2-二异丙基丙腈的制备方法 | |
| CN106866645A (zh) | 一种利用微反应器一锅法连续流制备坎格列嗪的方法 | |
| CN101255174B (zh) | 乙酰甲胺磷合成新工艺 | |
| US20120130074A1 (en) | Method for Preparation Metal Compounds of 8-Hydroxyquinoline or Derivatives | |
| CN115924880B (zh) | 一种水相法制备六氟磷酸钠的方法及其应用 | |
| CN103304472A (zh) | 合成1-boc-3-哌啶酮的一种方法 | |
| CN1903830A (zh) | 2－溴－2－硝基－1,3－丙二醇的制备方法 | |
| CN102659088A (zh) | 一种叠氮化钠的水相合成方法 | |
| CN105439990A (zh) | 一种从格氏反应废渣中回收醚类溶剂的方法 | |
| CN108084217A (zh) | 一种2,6-二氯苯硼酸的制备方法 | |
| CN102329235B (zh) | 一种对硝基苯甲醛的生产工艺 | |
| CN110028470B (zh) | 一种利用二氧化碳生产脱氢乙酸和广藿香酮及其类似物的工艺方法 | |
| CN104774166A (zh) | 二硫化二异丙基黄原酸酯的合成方法 | |
| CN102020670B (zh) | 工业化制备三乙基镓的方法 | |
| CN101671038A (zh) | 碳酸二甲酯生产中固体废料综合利用方法 | |
| CN110396072A (zh) | (s)-3-羟基四氢呋喃的制备方法 | |
| CN102491951A (zh) | 三聚氰酸三烯丙酯的生产工艺 | |
| CN113233972B (zh) | (r)-2-苄氧基丙酸及其中间体的合成方法 | |
| CN219463393U (zh) | 一种含醇四氢呋喃废液的回收提纯装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Liu Ziyou Inventor after: Xiao Shengqian Inventor after: Kong Bin Inventor after: Li Bo Inventor after: Sun Jingwen Inventor after: Liu Fujun Inventor after: Sun Xubing Inventor after: Zhang Ruisheng Inventor after: Chen Yongping Inventor after: Wang Fengzhi Inventor before: Sun Xubing Inventor before: Zhang Ruisheng Inventor before: Li Bo Inventor before: Chen Yongping Inventor before: Sun Jingwen |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: INVENTOR; FROM: SUN XUBING ZHANG RUISHENG LI BO CHEN YONGPING SUN JINGWEN TO: LIU ZIYOU KONG BIN LI BO SUN JINGWEN LIU FUJUN SUN XUBING ZHANG RUISHENG CHEN YONGPING WANG FENGZHI XIAO SHENGQIAN |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: HUAYANG AGRICULTURAL CHEMICALS GROUP CO., LTD. SHA Free format text: FORMER OWNER: SHANDONG HUAYANG SCIENCE +. TECHNOLOGY CO., LTD. Effective date: 20121221 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 271400 TAIAN, SHANDONG PROVINCE TO: 271411 TAIAN, SHANDONG PROVINCE |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20121221 Address after: 271411 Ningyang County, Shandong province magnetic kiln town Patentee after: Huayang Agricultural Chemicals Group Co., Ltd. Shandong Prov. Address before: 271400 Shandong County of Ningyang Province town of magnetic kiln Patentee before: Shangdong Huayang Science &. Technology Co., Ltd. |
|
| C17 | Cessation of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20100721 Termination date: 20131225 |