CN101254444B - 一种催化反应、精馏集成工艺及其专用设备 - Google Patents
一种催化反应、精馏集成工艺及其专用设备 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101254444B CN101254444B CN2007101910165A CN200710191016A CN101254444B CN 101254444 B CN101254444 B CN 101254444B CN 2007101910165 A CN2007101910165 A CN 2007101910165A CN 200710191016 A CN200710191016 A CN 200710191016A CN 101254444 B CN101254444 B CN 101254444B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rectifying
- tower
- section
- reaction
- catalytic reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 title claims abstract description 60
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 130
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 71
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 74
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 41
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 29
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 20
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 20
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 17
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 14
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 10
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 8
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 8
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 8
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 7
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 claims description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 4
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 3
- 230000004044 response Effects 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 2
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 21
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 8
- 238000012546 transfer Methods 0.000 abstract description 5
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 abstract description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 abstract description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 abstract description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 abstract description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 abstract 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FUDNBFMOXDUIIE-UHFFFAOYSA-N 3,7-dimethylocta-1,6-diene Chemical compound C=CC(C)CCC=C(C)C FUDNBFMOXDUIIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XSNQECSCDATQEL-UHFFFAOYSA-N dihydromyrcenol Chemical compound C=CC(C)CCCC(C)(C)O XSNQECSCDATQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229930008394 dihydromyrcenol Natural products 0.000 description 5
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- LPEKGGXMPWTOCB-UHFFFAOYSA-N 8beta-(2,3-epoxy-2-methylbutyryloxy)-14-acetoxytithifolin Natural products COC(=O)C(C)O LPEKGGXMPWTOCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ODQWQRRAPPTVAG-GZTJUZNOSA-N doxepin Chemical compound C1OC2=CC=CC=C2C(=C/CCN(C)C)/C2=CC=CC=C21 ODQWQRRAPPTVAG-GZTJUZNOSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 4
- 229940057867 methyl lactate Drugs 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 3
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 229960004217 benzyl alcohol Drugs 0.000 description 2
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 208000035126 Facies Diseases 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- MRMOZBOQVYRSEM-UHFFFAOYSA-N tetraethyllead Chemical compound CC[Pb](CC)(CC)CC MRMOZBOQVYRSEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/05—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds
- C07C41/06—Preparation of ethers by addition of compounds to unsaturated compounds by addition of organic compounds only
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/009—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping in combination with chemical reactions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/08—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with moving particles
- B01J8/085—Feeding reactive fluids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
- B01J8/08—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with moving particles
- B01J8/12—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with moving particles moved by gravity in a downward flow
- B01J8/125—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with moving particles moved by gravity in a downward flow with multiple sections one above the other separated by distribution aids, e.g. reaction and regeneration sections
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/03—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2
- C07C29/04—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by addition of hydroxy groups to unsaturated carbon-to-carbon bonds, e.g. with the aid of H2O2 by hydration of carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00002—Chemical plants
- B01J2219/00004—Scale aspects
- B01J2219/00006—Large-scale industrial plants
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一种催化反应、精馏集成工艺，它是将反应原料经预热、并与催化剂混合后从进料口进入催化反应、精馏集成塔中部的喷射搅拌反应段6内，所述的喷射搅拌反应段6为催化反应、精馏集成塔T-01中部的一个反应釜似的反应器，反应物料经离心泵加压后，反应段6内的亚音速或跨音速喷射搅拌器33，反应物料被高速喷射入喷射搅拌反应段6，对反应段6内的固液两相进行高效的混合，强化反应过程的传热和传质效率，反应混合液直接在催化反应、精馏集成塔内分离提纯，因此本发明的工艺可以提高转化率和生产能力，减少能耗，降低生产成本。本工艺可应用于酯化、烯烃加水制醇或烯烃加醇酯醚。本发明提供了专用设备：催化反应、精馏集成塔。
Description
发明领域
本发明涉及一种新型催化反应精馏集成工艺，具体地说，它涉及催化反应和精馏分离两过程。
背景技术
甲酸乙酯、乙酸乙酯、醋酸丁酯、乳酸甲酯、甲基叔丁基醚等酯类、醚类物质是化学工业中的重要化工原料，酯类物质如乙酸乙酯、醋酸丁酯可用作涂料、香料、有机合成中间体原料和作为多种有机化合物的溶剂；还可在各种石油加工和制药过程中用作萃取剂，也可作调香剂的组分等。乳酸甲酯也是重要的有机化工原料和重要的精细化学品，广泛应用于食品、饮料、医药等行业。乳酸甲酯无毒、溶解性好、不易挥发，可生物降解，是极具开发价值的绿色溶剂，乳酸甲酯的水解也是得到高纯度聚乳酸的最佳途径。甲基叔丁基醚作为无铅汽油添加剂，具有优良的抗爆性，它与汽油的混溶性好，吸水少，对环境无污染。近十年由于环境保护的要求提高，限制了四乙基铅的使用，甲基叔丁基醚获得了广泛的应用。此外，石化工业中烯烃、烷烃的氧化和过氧化反应与产品分离过程，烯烃的水合反应和分离过程，以及多种加氢反应过程均需要进一步改进或强化相应的催化反应与分离技术，以提高劳动生产率，节能降耗和改善生产安全水平。
以目前工业上醋酸正丁酯的生产为例，其方法大多使用硫酸或磺酸型阳离子交换树脂作催化剂，采用间歇或固定床反应生产。这些生产方法的缺点很多：若采用间歇操作，生产效能低，硫酸催化剂对设备腐蚀严重，从产品中分离催化剂需用碱中和，催化剂不能重复使用等等；若采用固体酸催化剂固定床反应工艺，则不仅反应时间长，转化率低(通常为50％左右)，而且，原料丁醇需要过量较多，造成反应后丁醇分离困难，操作成本加大。由于这些原因，装置的一次性投资和维修费用都居高不下。因此，必须寻求新的生产工艺方法，以解决上述问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种亚音速或跨音速液体喷射搅拌反应装置与精馏塔有机结合形成的一种强化的催化反应精馏集成系统。该系统特别适用于通过酯化反应制备酯类、水合反应制备醇类、醇类脱水反应或烯醇加成反应制备醚类，也适用于石化物质的加氢反应与分离，以及烯烃、烷烃的氧化或过氧化反应和产品的分离等等。其中的催化剂可以是固体型或液体型。同时根据混合物的不同分离要求，可以采用一塔或多塔精馏流程。最终达到有效降低过程能耗，大幅提高反应和分离效率，明显节省建设投资，以及提高生产安全性的目的。
本发明的目的可通过以下技术解决方案来实现：
一种催化反应、精馏集成工艺，如图1所示，它包括以下步骤：
步骤1.从储罐G-01和储罐G-02将两种反应原料经预热器1和2分别预热、并与催化剂混合后从进料口进入催化反应、精馏集成塔T-01中部的喷射搅拌反应段6内，所述的喷射搅拌反应段6为催化反应、精馏集成塔T-01中部的一个反应釜似的反应器，
步骤2.喷射搅拌反应段6内的反应物料经过滤式的插底管和管道6-21进入离心泵21，经离心泵加压后，经换热器15加热或冷却，进入喷射搅拌反应段6内的亚音速或跨音速喷射搅拌器33，反应物料被高速喷射入喷射搅拌反应段6，对反应段6内的固液两相进行高效的混合，强化反应过程的传热和传质效率，可以大幅提高反应速度，转化率，甚至选择性，这是由于液体的循环速率相当于反应段液体实际体积的许多倍(一般为10-20倍)，故在反应段内外形成了高度强制湍流，固体颗粒状(或粉末状)催化剂在高度湍流的液流作用下悬浮于反应段液相内，并在液相内作高速的随机运动，这样，整个反应段就接近于一个全混反应釜。因此，从微观上讲，反应物分子与催化剂活性颗粒之间，反应物分子与反应物分子之间均保持有极为充分的接触。因此，无论是其中的传热还是传质，均可接近理想化状态，可以极大地提高分子间的扩散速率，从而有效提高反应速度和转化率。对于如上所述的大多数化学反应，可以有效地抑制副反应的进行，提高反应的选择性。
步骤3.反应段内设有过滤式溢流管7，反应液在达到一定高度后，可自由地经管道6-9进入催化反应、精馏集成塔T-01下部的液体分布器8，经良好分布后，进入集成塔T-01的提馏段填料层9中，
步骤4.进入催化反应、精馏集成塔T-01的提馏段9的物料在提馏段9中，得以分馏分离，从集成塔T-01底出来的液流一部分进入产品精馏塔T-03进一步的分离，一部分则经再沸器10加热成蒸汽后进入集成塔T-01的提馏段9，
步骤5.集成塔T-01的提馏段9上升的汽相经管道9-4和气体分布器5后进入集成塔T-01的精馏段4继续分离，而精馏段4下降的液体直接流入催化反应、精馏集成塔T-01的反应段6内，继续参与反应，经精馏段4分离后的汽相在塔顶冷凝器12中冷凝，冷凝液进入油水分相器11进行分相，油相回流入集成塔T-01的精馏段顶部，水相则经管道11-T-02，进入脱水塔T-02中部，在脱水塔T-02内进行脱水分离，以进一步回收水相中混杂的油相，进入脱水塔T-02的料液主要成分为水，含有少量的有机油相，
步骤6.上述进入脱水塔T-02的料液在脱水塔T-02内分离后，油水两相上升至塔顶，经冷凝器22全凝后进入分相器23，分相后水相回流入脱水塔T-02塔顶，油相则经管道23-4回到塔T-01的精馏段4内，而进入塔T-02提馏段内的水(99.5％以上为水，其余为有机相)，经逐级提纯后从塔T-02底部管道28排出系统。
步骤7.上述步骤4中，经精馏塔T-03分离后，塔顶汽相经冷凝器25全凝后进入冷凝液收集器26；冷凝液一部分回流，另一部分经管道26-6再次返回塔T-01中部的反应段6内，而精馏塔T-03的塔底液为高沸点馏份，一部分通过塔底管道29进入储罐，一部分经再沸器27加热成蒸汽后再进入精馏塔T-03底部。
上述的催化反应、精馏集成工艺，在运行一段时间后需更换固体催化剂，其步骤如下：
步骤1.打开反应段6底部通向催化剂固液分离槽20的管道上的阀门16和催化剂固液分离槽20通向离心泵21管道上的阀门17，关闭反应段6内插底管通向离心泵21管道上的阀门14，催化剂固液分离槽20内设有高效过滤滤网19，料液里含有的固体催化剂颗粒被滤网截留在滤网上游，而液相料液则通过泵21经管道21-6重新返回反应段内，
步骤2.当反应段6内的催化剂全部被收集在催化剂固液分离槽20内后，打开上述的阀门14，关闭上述的阀门16和阀门17，
步骤3.在储罐G-01和储罐G-02通向催化反应、精馏集成塔T-01的反应段6的管道上有催化剂加料装置3，打开催化剂加料装置3的盖子，加入新催化剂颗粒，然后，关闭催化剂加料装置3的盖子，
步骤4.打开催化剂加料装置3的阀门，打开储罐G-01和储罐G-02通向催化反应、精馏集成塔T-01的反应段6的管道上的阀门30，在液体反应原料的冲刷下，催化剂加料装置3内的催化剂颗粒进入催化反应、精馏集成塔T-01的反应段6，
步骤4.关闭催化剂加料装置3的阀门和阀门30，并从催化剂固液分离槽20内清除被更换的催化剂，催化剂更换过程完成，催化反应、精馏集成工艺继续正常进行。
如此更换催化剂，整个过程连续操作，方便快捷，无气体液体泄漏，不影响整套生产流程的正常运转。
上述的催化反应、精馏集成工艺，可以应用于酸与醇反应生产酯、烯烃加水生产醇或烯烃加醇生产醚。
上述的催化反应、精馏集成工艺的专用设备催化反应、精馏集成塔，它由三部分组成，上部分为精馏段4，中间为喷射搅拌反应段6，下部分为提馏段9，精馏段实际上是一个分馏塔，它可以为板式塔或填料塔，因为存在Maragoni效应，优选的为板式塔，在精馏段4的底部有气体分布器5，精馏段顶部有塔顶冷凝器12和油水分相器，喷射搅拌反应段6有顶盖和下底，顶盖可以是通透的或密闭的，喷射搅拌反应段6上部有进料口和进料管，内部插有亚音速或跨音速喷射搅拌器和过滤式吸液管，过滤式吸液管与离心泵21相连，离心泵21出口与喷射搅拌器相通，开动离心泵21，可以使喷射搅拌反应段6内的液体不断循环，并喷射剧烈搅拌，喷射搅拌反应段6内还有过滤式溢流管7，它通向提馏段9顶部的液体分布器8，当反应段6内的液体达到一定高度后，就自动地溢流到提馏段9顶部的液体分布器8，流入提馏段9，提馏段9实际上也是一个分馏塔，它可以是填料塔或板式塔，为使提馏段9的压降较小，优选的是填料塔，提馏段9的底部有塔底管，塔底管流出粗产品液体，其中一部分经过再沸器10加热后再返回进入提馏段9的下部，为提馏段9提供热能，维持正常的分馏操作，提馏段9顶部蒸汽通过外侧管9-4通向精馏段4底部的气体分布器，进入精馏段4进行精馏，精馏段4底部的高沸点馏份回流至喷射搅拌反应段6。
上述的催化反应、精馏集成塔，所述的喷射搅拌反应段6上部的进料管上有催化剂加料装置3和阀门，塔底有导管通向催化剂固液分离器20，催化剂固液分离器20有管道与离心泵21相通，催化剂固液分离器20内有高效过滤滤网，可以用于更换催化剂。
本发明与现有工艺的主要区别之处在于：(1)塔的中部为一个全混式搅拌釜，由高速喷射泵、管道、换热器、循环泵和过滤式溢流管组成一套高速液相喷射搅拌混合系统，不仅可使该反应系统基本实现全混反应，而且安全可靠，可以连续操作；(2)通过循环泵与外部管线上串联的换热器组成的加热冷却系统，可以根据意愿及时地向反应系统添加或取出热量，极易实现控温调节；(3)通过循环泵与催化剂固液分离槽20组成的催化剂更新系统，使新老催化剂的更换方便快捷，无任何气体液体泄漏，整个过程保持连续操作，不影响正常生产；(4)反应精馏塔中部的喷射式搅拌反应釜，其中的液相通过溢流与该塔的提馏段相连，汽相则可以自由上升进入塔的精馏段；而提馏段上升的汽相则通过一旁路管上升进入精馏段，精馏塔下降的液相则直接进入喷射式搅拌反应釜进一步反应。真正做到了反应与分离之间的汽液有机相通，传热传质浑然于一体；(5)对于非酯化反应，只要适当修改分离塔器的结构与数量，本发明即可适用于上述所及的其它所有类型的生产过程。
以醋酸丁酯生产为例，与传统的硫酸催化法相比，相同规模的装置，生产能力可提高两倍以上，反应转化率可提高10％以上。设备的腐蚀大为减轻，生产成本相应下降了30％左右。
附图说明
图1为本发明说明书和实施例1的流程示意图。其中：
1、2为醋酸和正丁醇进料预热器，3为催化剂加料装置，4为塔T-01精馏段，5为气体分布器，6为催化反应段，7为过滤式溢流管，8为液体分布器，9为塔T-01提馏段，10、24、27为再沸器，11、23为油水分相器，12、22、25为塔顶冷凝器，13、14、16、17、18、30为阀门，9-4、6-9、6-20、6-21、9-T-03、11-T-02，26-6、23-4、21-6为管道，15为热交换器，19为滤网，20为过滤槽，21、31、32为泵，26为冷凝液收集器，28为水出口管道，29为醋酸丁酯出口管道，33为喷射搅拌器。
图2为本发明实施例2的流程示意图。其中：
1、2为二氢月桂烯和水进料预热器，3为催化剂加料装置，4为塔T-01精馏段，5为气体分布器，6为催化反应段，7为过滤式溢流管，8为液体分布器，9为塔T-01提馏段，10、24、27为再沸器，11、26为冷凝液收集器，12、22、25为塔顶冷凝器，13、14、16、17、18、30为阀门，9-4、6-9、6-20、6-21、9-T-03、11-T-02，23-6、21-6为管道，15为热交换器，19为滤网，20为过滤槽，21、32、33为泵，23为分相器，28为水出口管道，29为有机重组分出口管道，30为有机轻组分出口管道，31为二氢月桂烯醇出口管道，33为喷射搅拌器。
图3为本发明实施例3的流程示意图。其中：
1为甲醇进料预热器，2为异丁烯进料预热器，3为催化剂加料装置，4为塔T-01精馏段，5、31为气体分布器，6为催化反应段，7为过滤式溢流管，8为液体分布器，9为塔T-01提馏段，10、24为再沸器，11为部分冷凝器，12为汽相通道管，13、14、16、17、18、25、29为阀门，21、29、30为泵，9-4、6-9、6-20、6-21、11-4、11-27、27-T-02、23-4、21-6为管道，15为热交换器，19为滤网，20为过滤槽，22为塔顶冷凝器，23为冷凝液收集器，26为液相通道管，27为水洗器，28为甲基叔丁基醚出口管道，29为水出口管道，33为喷射搅拌器。
具体实施方式
以下通过实施例进一步说明本发明。
实施例1：酯化反应生产醋酸丁酯(三塔系统)
生产装置如图1所示，催化反应、精馏集成塔T-01直径为0.4米，总高12米，其中反应段6高为1.5米，精馏段4高4.5米，提馏段9及塔釜高为6米，催化剂采用耐高温的强酸性离子交换树脂。脱水塔T-02高为9米，其中精馏段高3米，提馏段及塔釜高为6米。T-03高为26米，其中精馏段高10米，提馏段及塔釜高为16米。操作过程如下：
醋酸和正丁醇的物质的量之比按1∶1.1通过预热器1、2从进料口进入反应段6内，催化剂和进料液混合一起进入反应段。反应约5min后，料液通过过滤式吸液管、经管道6-21，通过泵21和预热器15加热后再经管道21-6和亚音速液相喷射搅拌器33进入反应段6，实现强制喷射搅拌，喷射搅拌器33内液相的线速度可在150-360m/s之间调节，一般控制在达260m/s，釜内反应料液在高湍流状态下与催化剂得到充分接触。控制反应液在反应段6的平均停留时间约为30分钟，这时，反应接近平衡。反应釜内设有过滤式溢流管7，仅允许液相流出，而将固相截留在釜内。液相经阀门13由管道6-9流入液体分布器8被均匀分布后进入提馏段9，在提馏段分离各个组分。
从提馏段上升的汽相；经管道9-4和气体分布器5后进入精馏段4，精馏段4分离后的汽体在塔顶冷凝器12的冷却下进入分相器11分相，油相中醋酸含量15.34％，丁醇含量40.46％，醋酸丁酯含量44.20％，水含量低于19ppm，油相回流，水相经管道11-T-02进入脱水塔T-02进行分离，进一步回收水相中的油相。进入塔T-02的料液主要成分为水，含有少量的油相(醋酸丁酯和正丁醇)，料液在塔T-02内分离经塔顶冷凝器22进入分相器23，分相后水相回流，油相中丁醇含量最多，达39％，醋酸丁酯和水各占25％左右，只含少量的醋酸，油相经管道23-4回到塔T-01的精馏段4内。反应生成的水从脱水塔T-02底排出，水中丁醇低于42ppm，醋酸丁酯的含量低于1ppm，醋酸含量为1.3％。
从塔T-01提馏段9输出的液相，经管道9-T-03进入精馏塔T-03分离，其主要成分为醋酸正丁酯、丁醇和一定量的醋酸，塔T-03顶部汽相经冷凝器25冷凝进入冷凝液收集器26收集，一部分回流，剩余部分经管道26-6再次进入催化反应、精馏集成塔T-01反应段6内，高纯度的醋酸正丁酯(99.95％)产品从塔T-03底排出。
本实施例与现有硫酸催化法相比，醋酸的一次转化率可提高12％以上，达81％。系统的反应和分离为一有机整体，可连续化操作。生产能力可提高两倍左右，醋酸丁酯的单位生产成本下降了24％。
实施例2：水合反应生产二氢月桂烯醇(三塔系统)
以二氢月桂烯作为原料，在酸性催化剂作用下，与水反应生成二氢月桂烯醇——一种高级香料原料。催化反应、精馏集成塔T-01直径为1.2米，总高28米，其中反应段6高为2.5米，精馏段4高14.5米，提馏段9及塔釜高为11米，催化剂采用耐高温的强酸性离子交换树脂。T-02高为25米，其中精馏段高10米，提馏段及塔釜高为15米。T-03高为36米，其中精馏段高16米，提馏段及塔釜高为20米。操作过程如下：
液相二氢月桂烯(纯度为88％)与水的物质的量之比为1∶1.2通过预热器1、2从进料口进入反应段6内，催化剂和进料液混合后一起进入反应段。在反应过程中，反应液经过过滤式吸液管由离心泵21抽出，通过外部预热器15加热后经亚音速液相喷射搅拌器33进入反应段6，实现强制喷射搅拌。喷射搅拌器33内液体的线速度可根据需要在150-360m/s之间调节，一般控制在330m/s左右，以保证油水两相混合充分。反应段6内反应料液在高湍流状态下与催化剂得到充分接触。控制反应液在反应段6内的平均停留时间约为25分钟，这时，反应基本接近平衡。反应釜内设有过滤式溢流管7，仅允许液相流出，而将固相截留在釜内。液相经阀门13由管道6-9流入液体分布器8被均匀分布后进入提馏段9，在提馏段分离各个组分。
从提馏段上升的汽相；经管道9-4进入精馏段4，在精馏段4分离后的汽相在塔顶冷凝器12的冷凝后进入冷凝液收集器11，其成分主要为二氢月桂烯、水和某些有机轻组分。其中一部分回流，另一部分则经管道11-T-02进入脱水塔T-02进行分离。在该塔顶部得到水和某些有机轻组分(油相)，汽相在塔T-02顶冷凝器22冷凝后进入分相器23，分相后水相回流，油相(有机轻组分)被抽出塔外储存。如水相太多，也可引部分回反应釜。
从催化反应、精馏集成塔T-01的提馏段9输出的液相，其主要成分为二氢月桂烯醇，和某些有机重组分，经管道9-T-03进入精馏塔T-03分离，精馏塔T-03顶部汽相中主要成分为产品二氢月桂烯醇，纯度可达99.5％以上。经冷凝器25冷凝后进入冷凝液收集器26，其中部分回流入塔，另一部分则被引入产品储罐储存。在精馏塔T-03的底部，主要成分为有机重组分，将通过精馏塔T-03塔底泵排出进入重组分储罐。
本实施例与现有固定床催化水合法相比，二氢月桂烯的一次转化率可提高18％以上，达88％。反应时间仅相当于原来的1/3左右。系统的反应和分离为一有机整体，可连续化操作。装置的生产能力可提高两倍左右，二氢月桂烯醇的单位生产能耗下降了56％左右。
实施例3：甲醇与异丁烯醚化反应生产MTBE(两塔系统)
以甲醇和异丁烯作为原料，采用AMBERLYST-15催化剂(由天津威德国际贸易有限公司提供)，经醚化反应可得到重要化学品甲基叔丁基醚(简称MTBE)。本实施例采用的催化反应、精馏集成塔T-01直径为0.3米，总高18米，其中反应段6高为1.2米，精馏段4高8米，提馏段9及塔釜高为8.8米。脱水塔T-02高为35米，其中精馏段高15米，提馏段及塔釜高为20米。其操作过程如下：
液相工业级甲醇通过预热器1加热后，从进料口进入催化反应、精馏集成塔T-01塔中部的反应段6内，催化剂与其混合一起进入反应段。丁烯原料(其中含异丁烯约16％)经加热器2汽化后经反应段6底部管道进入反应段6，反应段6内液相经过过滤式吸液管由泵21抽出，通过管道6-21和外部预热器15加热后经亚音速液相喷射搅拌器33进入反应段6，形成强制喷射搅拌循环。喷射搅拌器33内液体的线速度可根据需要在150-360m/s之间调节，一般控制在350m/s左右，以保证气液两相混合充分，接触很好。喷射搅拌器33在工作过程中，在喉管吸入口处形成负压，吸入口与反应段6顶盖上设置的汽相通道管12相连，将未及反应的异丁烯等汽相混合物吸入喷射搅拌器33内，与高速运动的液相混合，并再次被喷入反应段6的中下部再进行反应，如此循环往复，这是这一工艺与实施例一和二的不同之处。反应汽液两相在高湍流状态下与催化剂得到充分接触。只要控制好汽液两相反应物的平均停留时间，就能保证该反应的完全进行。反应釜内设有过滤式溢流管7，仅允许液相流出，而将固相截留在釜内。液相经阀门13由管道6-9流入液体分布器8被均匀分布后进入提馏段9，在提馏段分离各个组分。
从提馏段上升的汽相；经管道9-4进入精馏段4，在精馏段4分离后，部分被冷凝，其余汽相进入专设的水洗器27洗涤吸收汽相中的甲醇。不溶性汽相(其余C4成分)被送入储罐或专用管道系统中。甲醇水溶液被送入脱水塔T-02进行分离。在该塔顶部得到工业级甲醇，塔底则得到水，经热综合利用后被排出塔外。
进入催化反应、精馏集成塔T-01提馏段9的液相，其主要成分为MTBE及其它共沸组分，在提馏段9充分分离后，塔底可得到成品MTBE。
本实施例与现有固定床催化醚化反应，或搅拌型气体鼓泡式气液醚化反应相比，可极大地提高反应转化率，选择性和大幅缩短反应时间。可实现异丁烯转化率99.9％以上，反应时间仅相当于固定床催化醚化反应的40％左右。且系统的反应和分离为一有机整体，连续化操作，热量可综合利用。装置的生产能力和热量利用率均有大幅提高。
Claims (7)
1.一种催化反应、精馏集成工艺，其特征是包括以下步骤：
步骤1.从储罐I(G-01)和储罐II(G-02)将两种反应原料经预热器(1和2)分别预热、并与催化剂混合后从进料口进入催化反应、精馏集成塔(T-01)中部的喷射搅拌反应段(6)内，所述的喷射搅拌反应段(6)为催化反应、精馏集成塔(T-01)中部的一个反应釜反应器，
步骤2.喷射搅拌反应段(6)内的反应物料经过滤式的插底管和管道(6-21)进入离心泵(21)，经离心泵加压后，经换热器(15)加热或冷却，进入喷射搅拌反应段(6)内的亚音速或跨音速喷射搅拌器(33)，反应物料被高速喷射入喷射搅拌反应段(6)，将反应段(6)内的固液两相进行高效的混合，
步骤3.反应段(6)内设有过滤式溢流管(7)，反应液在达到一定高度后，可自由地经管道(6-9)进入催化反应、精馏集成塔(T-01)下部的液体分布器(8)，经良好分布后，进入催化反应、精馏集成塔(T-01)的提馏段(9)中，
步骤4.进入催化反应、精馏集成塔(T-01)的提馏段(9)的物料在提馏段(9)中得以分馏分离，从催化反应、精馏集成塔(T-01)塔底出来的液流一部分进入产品精馏塔(T-03)进一步的分离，一部分则经再沸器(10)加热成蒸汽后进入催化反应、精馏集成塔(T-01)的提馏段(9)，
步骤5.催化反应、精馏集成塔(T-01)的提馏段(9)上升的汽相经管道(9-4)和气体分布器(5)后进入催化反应、精馏集成塔(T-01)的精馏段(4)继续分离，而精馏段(4)下降的液体直接流入催化反应、精馏集成塔(T-01)的反应段(6)内，继续参与反应，经精馏段(4)分离后的汽相在塔顶冷凝器(12)中冷凝，冷凝液进入油水分相器(11)进行分相，油相回流入催化反应、精馏集成塔(T-01)的精馏段顶部，水相则经管道(11-T-02)，进入脱水塔(T-02)，在脱水塔(T-02)内进行脱水分离，以进一步回收水相中混杂的油相，
步骤6.上述进入脱水塔(T-02)的料液在脱水塔(T-02)内分离后，油水两相上升至塔顶，经冷凝器(22)全凝后进入分相器(23)，分相后水相回流入脱水塔(T-02) 塔顶，油相则经管道(23-4)回到催化反应、精馏集成塔(T-01)的精馏段(4)内，而进入脱水塔(T-02)提馏段内的水，经逐级提纯后从脱水塔(T-02)底部管道(28)排出系统，
步骤7.上述步骤4中，经精馏塔(T-03)分离后，塔顶汽相经冷凝器(25)全凝后进入冷凝液收集器(26)；冷凝液一部分回流，另一部分经管道(26-6)再次返回催化反应、精馏集成塔(T-01)中部的反应段(6)内或进入储罐，而精馏塔(T-03)的塔底液为高沸点馏份，一部分通过塔底管道(29)进入储罐，一部分经再沸器(27)加热成蒸汽后再进入精馏塔(T-03)底部。
2.根据权利要求1所述的催化反应、精馏集成工艺，其特征是：在运行一段时间后需更换固体催化剂，其步骤如下：
步骤1.关闭反应段(6)内插底管通向离心泵(21)管道上的阀门(14)，打开，催化剂固液分离槽(20)内设有高效过滤滤网(19)，料液里含有的固体催化剂颗粒被滤网截留在滤网上游，而液相料液则通过泵(21)经管道(21-6)重新返回反应段内，
步骤2.当反应段(6)内的催化剂全部被收集在催化剂固液分离槽(20)内后，关闭反应段(6)底部通向催化剂固液分离槽(20)的管道上的阀门(16)和催化剂固液分离槽(20)通向离心泵(21)管道上的阀门(17)，
步骤3.在储罐I(G-01)和储罐II(G-02)通向催化反应、精馏集成塔(T-01)的反应段(6)的管道上有催化剂加料装置(3)，打开催化剂加料装置(3)的盖子，加入新催化剂颗粒，然后，关闭催化剂加料装置(3)的盖子，
步骤4.打开催化剂加料装置(3)的阀门，打开储罐I(G-01)和储罐II(G-02)通向催化反应、精馏集成塔(T-01)的反应段(6)的管道上的阀门(30)，在液体反应原料的冲刷下，催化剂加料装置(3)内的催化剂颗粒进入催化反应、精馏集成塔(T-01)的反应段(6)，
步骤5.关闭催化剂加料装置(3)的阀门，关闭储罐I(G-01)和储罐II(G-02)通向催化反应、精馏集成塔(T-01)的反应段(6)的管道上的阀门(30)，并从催化剂固液分离槽(20)内清除被更换的催化剂，催化剂更换过程完成，催化反应、精馏集成工艺继续正常进行。
3.根据权利要求1所述的催化反应、精馏集成工艺，其特征是：应用于酸与醇反 应生产酯、烯烃加水生产醇或烯烃加醇生产醚。
4.一种根据权利要求1所述的催化反应、精馏集成工艺的专用设备催化反应、精馏集成塔，其特征是：它由三部分组成，上部分为精馏段(4)，中间为喷射搅拌反应段(6)，下部分为提馏段(9)，精馏段实际上是一个分馏塔，它为板式塔或填料塔，在精馏段(4)的底部有气体分布器(5)，精馏段顶部有塔顶冷凝器(12)和油水分相器，喷射搅拌反应段(6)有顶盖和下底，顶盖可以是通透的或密闭的，喷射搅拌反应段(6)上部有进料口和进料管，内部插有亚音速或跨音速喷射搅拌器(33)和过滤式吸液管，过滤式吸液管与离心泵(21)相连，离心泵(21)出口与喷射搅拌器(33)相通，开动离心泵(21)，可以使喷射搅拌反应段(6)内的液体不断循环，并喷射剧烈搅拌，喷射搅拌反应段(6)内还有过滤式溢流管(7)，它通向提馏段(9)顶部的液体分布器(8)，当反应段(6)内的液体达到一定高度后，就自动地溢流到提馏段(9)顶部的液体分布器(8)，流入提馏段(9)，提馏段(9)实际上也是一个分馏塔，它是填料塔或板式塔，提馏段(9)的底部有塔底管，塔底管流出粗产品液体，其中一部分经过再沸器(10)加热后再返回进入提馏段(9)的下部，提馏段(9)顶部蒸汽通过外侧管(9-4)通向精馏段(4)底部的气体分布器(8)，进入精馏段(4)进行精馏，精馏段(4)底部的高沸点馏份回流至喷射搅拌反应段(6)。
5.根据权利要求4所述的催化反应、精馏集成塔，其特征是：精馏段(4)是一个板式塔。
6.根据权利要求4所述的催化反应、精馏集成塔，其特征是：提馏段(9)是一个填料塔。
7.根据权利要求4所述的催化反应、精馏集成塔，其特征是：所述的喷射搅拌反应段(6)上部的进料管上有催化剂加料装置(3)和阀门，塔底有导管通向催化剂固液分离器(20)，催化剂固液分离器(20)有管道与离心泵(21)相通，催化剂固液分离器(20)内有高效过滤滤网(19)，用于更换催化剂。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2007101910165A CN101254444B (zh) | 2007-12-05 | 2007-12-05 | 一种催化反应、精馏集成工艺及其专用设备 |
| PCT/CN2008/001895 WO2009079909A1 (fr) | 2007-12-05 | 2008-11-20 | Processus catalytique intégré de réaction-rectification et dispositif spécialisé associé |
| US12/745,709 US8721842B2 (en) | 2007-12-05 | 2008-11-20 | Catalytic reaction-rectification integrated process and specialized device thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2007101910165A CN101254444B (zh) | 2007-12-05 | 2007-12-05 | 一种催化反应、精馏集成工艺及其专用设备 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101254444A CN101254444A (zh) | 2008-09-03 |
| CN101254444B true CN101254444B (zh) | 2010-12-01 |
Family
ID=39889749
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2007101910165A Expired - Fee Related CN101254444B (zh) | 2007-12-05 | 2007-12-05 | 一种催化反应、精馏集成工艺及其专用设备 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8721842B2 (zh) |
| CN (1) | CN101254444B (zh) |
| WO (1) | WO2009079909A1 (zh) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101254444B (zh) | 2007-12-05 | 2010-12-01 | 南京大学 | 一种催化反应、精馏集成工艺及其专用设备 |
| CN101684065B (zh) * | 2009-07-21 | 2013-04-17 | 厦门中坤化学有限公司 | 一种高效节能的连续化生产二氢月桂烯醇的工艺 |
| CN101684064B (zh) * | 2009-07-21 | 2013-04-17 | 厦门中坤化学有限公司 | 一种二氢月桂烯水合反应生产二氢月桂烯醇的绿色工艺 |
| CN101804317B (zh) | 2010-04-02 | 2012-10-17 | 南京大学 | 一种多相催化塔式碰撞流反应器 |
| CN101874935B (zh) * | 2010-07-05 | 2012-07-25 | 天津大学 | 精馏段塔底再沸型内部热集成节能精馏装置及方法 |
| CN102908956B (zh) * | 2011-08-01 | 2015-06-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种酯化反应器及马来酸二甲酯的生产方法 |
| CN102350076B (zh) * | 2011-08-03 | 2013-09-04 | 江门谦信化工发展有限公司 | 一种乙酸乙酯生产中的精馏塔节能改造系统 |
| GB201116382D0 (en) * | 2011-09-22 | 2011-11-02 | Davy Process Techn Ltd | Apparatus and method |
| US10415891B2 (en) * | 2016-02-22 | 2019-09-17 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Heat exchanger and heat storage system |
| CN106588650B (zh) * | 2016-03-25 | 2020-04-17 | 中国石油集团东北炼化工程有限公司吉林设计院 | 甲基丙烯酸甲酯制备过程中丙酮氰醇的给料方法和系统 |
| CN107256653B (zh) * | 2017-07-07 | 2023-04-07 | 莱帕克(北京)科技有限公司 | 一种乙酸乙酯酯化-水解循环设备及其使用方法 |
| CN107501093B (zh) * | 2017-09-12 | 2023-10-17 | 福建技术师范学院 | 一种分隔壁反应精馏塔生产乙二醇二乙酸酯的设备及方法 |
| CN107827779B (zh) * | 2017-10-30 | 2024-06-04 | 烟台国邦化工机械科技有限公司 | 间歇反应精馏生产氰乙酸酯化物、丙二酸酯化物装置及其生产工艺 |
| CN107790078B (zh) * | 2017-12-08 | 2024-03-19 | 南京大学 | 一种生产对乙酰氨基酚的装置及工艺 |
| CN108329207B (zh) * | 2018-05-03 | 2023-12-26 | 凯瑞环保科技股份有限公司 | 一种利用催化蒸馏技术生产脂肪酸甲酯的装置和方法 |
| CN108950208B (zh) * | 2018-06-04 | 2023-09-29 | 山东习尚喜新材料科技股份有限公司 | 一种金属钾的连续生产装置及工艺 |
| CN108635889B (zh) * | 2018-07-05 | 2023-08-25 | 中冶焦耐(大连)工程技术有限公司 | 一种苯加氢系统中的轻苯蒸发塔及其工作方法 |
| CN109096066B (zh) * | 2018-09-29 | 2021-07-30 | 天津科林泰克科技有限公司 | 一种脱除并回收涂料废水中乙二醇丁醚的方法及装置 |
| CN109569488B (zh) * | 2018-11-08 | 2020-12-08 | 濮阳宏业高新科技发展有限公司 | 一种连续精馏生产醇酯十二系统及其生产醇酯十二的方法 |
| CN109529753A (zh) * | 2019-01-14 | 2019-03-29 | 扬州惠通化工科技股份有限公司 | 一种pbt酯化反应系统 |
| CN109851501A (zh) * | 2019-03-20 | 2019-06-07 | 江苏索普（集团）有限公司 | 乙酸乙酯一体化制备塔 |
| CN111925816A (zh) * | 2020-07-22 | 2020-11-13 | 山东益大新材料股份有限公司 | 一种低cte煤系针状焦的生产方法 |
| CN112774232A (zh) * | 2020-12-02 | 2021-05-11 | 李桂凤 | 一种用于进行化学反应的催化反应性精馏塔 |
| CN114805045B (zh) * | 2021-01-18 | 2023-10-20 | 万华化学(四川)有限公司 | 一种连续制备β-异佛尔酮的方法 |
| CN113461915B (zh) * | 2021-07-01 | 2022-12-06 | 江苏科富恺机械设备有限公司 | 一种可调控聚合度的乳酸低聚物合成系统及合成方法 |
| CN114478385A (zh) * | 2022-02-24 | 2022-05-13 | 江苏扬农化工集团有限公司 | 反应精馏制备己内酰胺的方法 |
| CN114748884B (zh) * | 2022-05-07 | 2024-05-28 | 天津大学 | 一种乳酸酯类反应精馏生产装置 |
| CN115178222B (zh) * | 2022-08-01 | 2023-08-08 | 中船(邯郸)派瑞特种气体股份有限公司 | 一种高纯一氧化氮的制备装置和制备方法 |
| CN116272675B (zh) * | 2023-02-20 | 2023-10-17 | 安徽瑞柏新材料有限公司 | 基于催化蒸馏法的乙酸丙酯制备装置 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1029309C (zh) | 1991-12-04 | 1995-07-12 | 齐鲁石油化工公司研究院 | 一种芳烃烷基化的新工艺 |
| FR2737132B1 (fr) * | 1995-07-24 | 1997-09-19 | Inst Francais Du Petrole | Procede et dispositif de distillation reactive avec distribution particuliere des phases liquide et vapeur |
| US6149879A (en) * | 1997-02-12 | 2000-11-21 | Institut Francais Du Petrole | Modular device that comprises a reaction zone and a separation zone |
| US6392078B1 (en) * | 2000-06-12 | 2002-05-21 | Catalytic Distillation Technologies | Process and catalyst for making dialkyl carbonates |
| US6833483B2 (en) | 2001-01-16 | 2004-12-21 | The Governors Of The University Of Alberta | Process for production of alcohols |
| BR0101433B1 (pt) * | 2001-04-10 | 2011-02-22 | método e dispositivo de entrada multi-funcional para reator tubular de fluxo descendente. | |
| CN1231445C (zh) | 2002-12-27 | 2005-12-14 | 中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司 | 醛氧化制酸的反应精馏工艺 |
| US7087154B2 (en) * | 2002-12-30 | 2006-08-08 | Petroleo Brasileiro S.A. - Petrobras | Apparatus and process for downflow fluid catalytic cracking |
| CN101254444B (zh) * | 2007-12-05 | 2010-12-01 | 南京大学 | 一种催化反应、精馏集成工艺及其专用设备 |
-
2007
- 2007-12-05 CN CN2007101910165A patent/CN101254444B/zh not_active Expired - Fee Related
-
2008
- 2008-11-20 US US12/745,709 patent/US8721842B2/en active Active
- 2008-11-20 WO PCT/CN2008/001895 patent/WO2009079909A1/zh active Application Filing
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20110144378A1 (en) | 2011-06-16 |
| CN101254444A (zh) | 2008-09-03 |
| WO2009079909A1 (fr) | 2009-07-02 |
| US8721842B2 (en) | 2014-05-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101254444B (zh) | 一种催化反应、精馏集成工艺及其专用设备 | |
| CN107118083B (zh) | 一种用于含甲醛聚甲氧基二甲醚精制分离的装置与方法 | |
| US20220410104A1 (en) | Gas-liquid bubbling bed reactor, reaction system, and process for synthesizing carbonate ester | |
| CN101735047B (zh) | 一种连续生产醋酸仲丁酯的工艺 | |
| WO2011120374A1 (zh) | 一种多相催化塔式碰撞流反应器 | |
| CN105647656A (zh) | 从高游离脂肪酸原料生产生物柴油和甘油的方法 | |
| JP2012520838A (ja) | α，β−不飽和Ｃ１０アルデヒドの製造法 | |
| CN101357887A (zh) | 一种乙酸乙酯的合成工艺方法及其装置 | |
| CN105175211B (zh) | 一种利用催化精馏规整填料进行叔丁醇脱水制高纯异丁烯的装置及方法 | |
| CN101367724A (zh) | 一种乙酸异丙酯的合成方法及其装置 | |
| CN107522602A (zh) | 一种制备dmm2的工艺及系统 | |
| CN106278836A (zh) | 中等浓度甲醛与甲缩醛合成聚甲氧基二甲醚的装置和方法 | |
| CN107522601A (zh) | 一种聚甲氧基二甲醚分离装置及工艺 | |
| CN101589015A (zh) | 生产丙烯酸的方法 | |
| CN1020411C (zh) | 混相催化反应蒸馏工艺及设备 | |
| CN101538349A (zh) | 碳九石油树脂的连续催化聚合集成工艺及设备 | |
| CN104841149B (zh) | 利用隔板催化精馏塔制备高纯度甲基叔丁基醚的装置及方法 | |
| CN101704733B (zh) | 一种醋酸甲酯水解耦合工艺及其专用设备 | |
| CN101910097A (zh) | 制备亚烷基二醇的方法 | |
| CN202912870U (zh) | 一种用于生产丁二酸二甲酯的装置 | |
| CN106995359A (zh) | 一种异丁烯聚合制备三异丁烯和的方法及装置 | |
| CN112723989B (zh) | 一种烯烃水合反应方法和系统 | |
| CN101117309B (zh) | 一种甲基异丁基酮合成液的脱水装置 | |
| CN207259411U (zh) | 一种聚甲氧基二甲醚分离装置 | |
| CN206308287U (zh) | 生产甲基叔丁基醚和高纯异丁烯的醚化醚解联合装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20101201 Termination date: 20201205 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |